JPH07309865A - 除草剤として有用なニコチン酸誘導体類 - Google Patents

除草剤として有用なニコチン酸誘導体類

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JPH07309865A
JPH07309865A JP7155646A JP15564695A JPH07309865A JP H07309865 A JPH07309865 A JP H07309865A JP 7155646 A JP7155646 A JP 7155646A JP 15564695 A JP15564695 A JP 15564695A JP H07309865 A JPH07309865 A JP H07309865A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 新規なピロロピリジンアセトニトリル類、ピ
ロロピリジンアセトアミド類、イミダゾピロロピリジン
ジオン類およびカルバモイルニコチン酸誘導体。 【効果】 除草活性を有する５−および／または６−置
換２−（２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸誘導
体の製造に有利に使用することができ、また、それら自
体も除草剤として使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、下記式IIIにより示さ
れる新規な置換されたピロロピリジンアセトニトリル
類、式IVにより示される置換されたピロロピリジンアセ
トアミド類、式VおよびVIにより示されるイミダゾピロ
ロピリジンジオン類、並びに式VIIにより示されるカル
バモイルニコチン酸類、エステル類および塩類にも関す
るものである。これらの化合物類は下記に示されている
構造を有しており、そして後述する式IおよびIIの除草
剤性ニコチン酸類、エステル類および塩類の製造用の中
間生成物類として有用である。
【０００２】
【従来の技術】欧州特許第４１,６２３号（Ｍ．Ｌos）
明細書は、２−（２−イミダゾリン−２−イル）ピリジ
ン類を公表し、これらの化合物が植物生長調節剤として
使用できることも記載する。ところで、これらのピリジ
ン類と、ピリジン環の５（および／または６）置換体
は、それらの製造が困難であったことより新規な化合物
であり、それらの生物活性には興味がある。
【０００３】しかし、これまではピリジン環上の５（お
よび／または６）置換は、後述する式I−VIIの化合物類
である５（および／または６）アルケニル、アルキニ
ル、シクロアルキル、アルキルカルボニル、アルキルカ
ルボニルアミノ、２（もしくは３）−フリール、２（も
しくは３）−チエニル、２（もしくは４）ピリジルオキ
シなどを生成するであろう置換された中間生成物類の製
造方法には利用できないという制限があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は新規な５（および／または６）置換された２−（２−
イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸類、エステル類お
よび塩類、並びにそれらの新規な５（および／または
６）置換された中間生成物類を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、式Iにより示
される除草剤性の新規な５（および／または６）置換さ
れた２−（２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸
類、エステル類および塩類、並びに式IIにより示される
５（および／または６）置換された２−（２−イミダゾ
リジニル）ニコチン酸類、エステル類および塩類の合成
中間体としても有用な化合物を提供する。
【０００６】
【化５】
【０００７】［式中、Ｒ1はＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ2はＣ1−Ｃ4アルキルまたはＣ3−Ｃ6シクロアルキル
であり、そしてＲ1およびＲ2がそれらが結合している炭
素と一緒になっている時にはそれらは任意にメチルで置
換されていてもよいＣ3−Ｃ6シクロアルキルを表わすこ
ともでき、ＡはＣＯＯＲ3、ＣＯＮＨＲ6、ＣＨＯ、ＣＨ
2ＯＨ、ＣＯＣＨ3、ＣＯＣ6Ｈ5、ＣＮ、ＣＨ3、ＣＨ＝
ＮＯＨ、ＣＨ2ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨＯＨ、ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
ＯＯＨ、ＣＨＲ8ＯＨ、
【０００８】
【化６】
【０００９】であり、Ｒ3は水素、
【００１０】
【化７】
【００１１】任意に下記の基：Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ
1−Ｃ3アルキルチオ、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ3−
Ｃ6シクロアルキル、ベンジルオキシ、フリール、フェ
ニル、ハロフェニル、低級アルキルフェニル、低級アル
コキシフェニル、ニトロフェニル、カルボキシル、低級
アルコキシカルボニル、シアノまたはトリ低級アルキル
アンモニウムハライド：の１個で置換されていてもよい
Ｃ1−Ｃ12アルキル、任意に下記の基：Ｃ1−Ｃ3アルコ
キシ、フェニル、ハロゲンもしくは低級アルコキシカル
ボニル：の１個で、または２個のＣ1−Ｃ3アルコキシ基
もしくは２個のハロゲン基で置換されていてもよいＣ3
−Ｃ12アルケニル、任意に１もしくは２個のＣ1−Ｃ3ア
ルキルで置換されていてもよいＣ3−Ｃ6シクロアルキ
ル、任意に１もしくは２個のＣ1−Ｃ3アルキルで置換さ
れていてもよいＣ3−Ｃ16アルキニル、或いはカチオン
であり、Ｒ6は水素、ヒドロキシル、Ｃ3−アルケニル、
Ｃ3−アルキニル、または任意に１個のヒドロキシルも
しくは１個の塩素原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4
アルキルであり、ＢはＨ、ＣＯＲ4またはＳＯ2Ｒ5であ
り、但し条件としてＢがＣＯＲ4またはＳＯ2Ｒ5である
時には、ＡはＣＯＯＲ3（ここでＲ3はＨまたはカチオン
以外である）、ＣＨ3またはＣＮであり、ＷはＯであ
り、そしてＹおよびＺはアルキルアミノ、ヒドロキシ
ル、またはヒドロキシル低級アルキルでなく、Ｒ4はＣ1
−Ｃ11アルキル、クロロメチル、または任意に１個のク
ロロ、１個のニトロもしくは１個のメトキシ基で置換さ
れていてもよいフェニルであり、Ｒ5はＣ1−Ｃ4アルキ
ルまたは任意に１個のメチル基で置換されていてもよい
フェニルであり、ＷはＯまたはＳであり、Ｒ8はＣ1−Ｃ
4アルキルまたはフェニルであり、ＹおよびＺはそれぞ
れ水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ4ヒドロ
キシ低級アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アル
キルチオ、フェノキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、ニト
ロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノ、ホルミル、ジ−
Ｃ1−Ｃ4アルキル低級アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキ
ルスルホニル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメト
キシ、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、任意
に１個のＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシもしく
はハロゲンで置換されていてもよいフェニル、任意に１
−３個のハロゲンで置換されていてもよいＣ3−Ｃ8直鎖
もしくは分枝鎖状のアルケニルオキシ、任意に１−３個
のハロゲンで置換されていてもよいＣ3−Ｃ8直鎖もしく
は分枝鎖状のアルキニルオキシ、任意にフェニル、Ｃ1
−Ｃ4アルコキシ、または１−３個のハロゲンで置換さ
れていてもよいＣ2−Ｃ6直鎖もしくは分枝鎖状のアルケ
ニル、任意にフェニル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、または１
−３個のハロゲンで置換されていてもよいＣ2−Ｃ6直鎖
もしくは分枝鎖状のアルキニル、任意にメチル、ハロゲ
ン、またはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換されていてもよい
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル、任意にＣ1−Ｃ4アルコキシま
たは１−３個のハロゲンで置換されていてもよいＣ1−
Ｃ4アルキルカルボニル、任意に窒素上でＣ1−Ｃ2アル
キルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシでそして炭素上でＣ1−
Ｃ4アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置換されて
いてもよいＣ1−Ｃ4アルキルカルボニルアミノ、任意に
Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置換さ
れていてもよいＣ1−Ｃ4アルキルカルボニルオキシ、Ｃ
1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4ジアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4ト
リアルキルアンモニウムまたはＣ1−Ｃ4アルキルカルボ
ニルオキシで置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、任意にハロ
ゲンまたはＣ1−Ｃ3アルキルで置換されていてもよい２
（もしくは３）−フリール、任意にハロゲンまたはＣ1
−Ｃ3アルキルで置換されていてもよい２（もしくは
３）−チエニル、Ｎ−メチル−２（もしくは３）−ピロ
リル、ヒドロキシ、任意にＣ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ
1−Ｃ2アルキルおよびＣ1−Ｃ4アルコキシで置換されて
いてもよいアミノ、任意にＣ1−Ｃ4アルキル、トリフル
オロメチルまたは１もしくは２個のハロゲンで置換され
ていてもよい２（もしくは４）−ピリジルオキシ、任意
に環と結合している窒素上でＣ1−Ｃ2アルキルまたはＣ
1−Ｃ4アルコキシで置換されていてもよいＣ1−Ｃ4モノ
もしくはジアルキルアミノカルボニルアミノ、任意に窒
素上でＣ1−Ｃ2アルキルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシで置
換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシカルボニルアミ
ノ、Ｃ1−Ｃ4モノもしくはジアルキルアミノカルボニル
オキシであり、但し条件として、ＹおよびＺの少なくと
も１個は任意にフェニル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたは１
−３個のハロゲンで置換されていてもよいＣ2−Ｃ6直鎖
もしくは分枝鎖状のアルケニル、任意にフェニル、Ｃ1
−Ｃ4アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置換され
ていてもよいＣ2−Ｃ6直鎖もしくは分枝鎖状のアルキニ
ル、任意にメチル、ハロゲンまたはＣ1−Ｃ4アルコキシ
で置換されていてもよいＣ3−Ｃ6シクロアルキル、任意
にＣ1−Ｃ4アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置換
されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキルカルボニル、任意に
窒素上でＣ1−Ｃ2アルキルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシで
そして炭素上でＣ1−Ｃ4アルコキシまたは１−３個のハ
ロゲンで置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキルカルボ
ニルアミノ、任意にＣ1−Ｃ4アルコキシまたは１−３個
のハロゲンで置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキルカ
ルボニルオキシ、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキ
ルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4ジアルキル
アミノ、Ｃ1−Ｃ4トリアルキルアンモニウム、またはＣ
1−Ｃ4アルキルカルボニルオキシで置換されたＣ1−Ｃ4
アルキル、任意にハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルキルで置
換されていてもよい２（もしくは３）−フリール、任意
にハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルキルで置換されていても
よい２（もしくは３）−チオニル、Ｎ−メチル−２（も
しくは３）−ピロリル、ヒドロキシ、任意にＣ1−Ｃ4ア
ルコキシ、またはＣ1−Ｃ2アルキルおよびＣ1−Ｃ4アル
コキシで置換されていてもよいアミノ、或いは任意にＣ
1−Ｃ4アルキル、トリフルオロメチルまたは１−２個の
ハロゲンで置換されていてもよい２（または４）−ピリ
ジルオキシ、および任意に環と結合している窒素上でＣ
1−Ｃ2アルキルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換されて
いてもよいＣ1−Ｃ4モノもしくはジアルキルアミノカル
ボニルアミノ、任意に窒素上でＣ1−Ｃ2アルキルまたは
Ｃ1−Ｃ4アルコキシで置換されていてもよいＣ1−Ｃ4ア
ルコキシカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4モノもしくはジア
ルキルアミノカルボニルオキシであり、但しこれも条件
として、Ｙがヒドロキシである時にはＺは水素であるこ
とはできない］、ＷがＯである時のそれのＮ−酸化物
類、但し条件としてＲ3は不飽和アルキルであることは
できずそしてＹおよびＺはアルキルチオアルキル、アル
キルアミノアルキル、ジアルキルアミノアルキル、トリ
アルキルアンモニウムアルキル、アミノ、２（もしくは
４）−ピリジルオキシ、アルコキシアミノまたは不飽和
アルキルであることはできず、Ｒ1およびＲ2が同じでな
い時のそれの光学的異性体類、それの互変異性体類およ
び幾何学的異性体類、並びにＲ3が塩生成カチオンであ
る時以外のそれの酸付加塩類。すなわち、本発明によれ
ば、下記式III、ＩＶ、Ｖ、ＶＩおよびVIIで示される化
合物、ならびその用途が提供される。
【００１２】式：
【００１３】
【化８】
【００１４】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ＹおよびＺは上
記の如くである］を有する。
【００１５】本発明の中間体から製造できる化合物類の
好適な群は、Ａ、Ｂ、Ｗ、Ｒ1およびＲ2が上述されてい
る如くであり、ＹおよびＺのうちの一方が水素またはメ
チルを表わし、そしてＹおよびＺのうちの他方が任意に
フェニル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、または１−３個のハロ
ゲンで置換されていてもよいＣ2−Ｃ6直鎖もしくは分枝
鎖状のアルケニル、任意にフェニル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、または１−３個のハロゲンで置換されていてもよい
Ｃ2−Ｃ6直鎖もしくは分枝鎖状のアルキニル、任意にメ
チル、ハロゲン、またはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換され
ていてもよいＣ3−Ｃ8シクロアルキル、任意にＣ1−Ｃ4
アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置換されていて
もよいＣ1−Ｃ4アルキルカルボニル、任意に窒素上でＣ
1−Ｃ2アルキルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシでそして炭素
上でＣ1−Ｃ4アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置
換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキルカルボニルアミ
ノ、任意にＣ1−Ｃ4アルコキシまたは１−３個のハロゲ
ンで置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキルカルボニル
オキシ、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4ジアルキルアミノ、
Ｃ1−Ｃ4トリアルキルアンモニウムまたはＣ1−Ｃ4アル
キルカルボニルオキシで置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、
任意にハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルキルで置換されてい
てもよい２（もしくは３）−フリール、任意にハロゲン
またはＣ1−Ｃ3アルキルで置換されていてもよい２（も
しくは３）−チエニル、Ｎ−メチル−２（もしくは３）
−ピロリル、ヒドロキシ、任意にＣ1−Ｃ4アルコキシま
たはＣ1−Ｃ2アルキルおよびＣ1−Ｃ4アルコキシで置換
されていてもよいアミノ、任意にＣ1−Ｃ4アルキル、ト
リフルオロメチルまたは１もしくは２個のハロゲンで置
換されていてもよい２（もしくは４）−ピリジルオキ
シ、任意に環と結合している窒素上でＣ1−Ｃ2アルキル
またはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換されていてもよいＣ1
−Ｃ4モノもしくはジアルキルアミノカルボニルアミ
ノ、任意に窒素上でＣ1−Ｃ2アルキルまたはＣ1−Ｃ4ア
ルコキシで置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシカ
ルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4モノもしくはジアルキルアミ
ノカルボニルオキシである、上記の式Iにより表わされ
ている５（および／または６）置換された２−（２−イ
ミダゾリン−２−イル）−ニコチン酸、エステル類およ
び塩類、ＷがＯである時のそれのＮ−酸化物類、但し条
件としてＲ3は不飽和アルキルであることはできず、Ｒ1
およびＲ2が同じでない時のそれの光学的異性体類、そ
れの互変異性体類および幾何学的異性体類、並びにＲ3
が塩生成カチオンである時以外のそれの酸付加塩類であ
る。
【００１６】本出願において、カチオンという語は全て
のカチオン類を意味するが、好適にはアルカリ金属類、
アルカリ土類金属類、アンモニウム、有機アンモニウ
ム、および無機金属類、例えば銅、ニッケル、亜鉛、
銀、鉛、マンガン、コバルト、鉄など、を意味する。
【００１７】有機アンモニウムという語は、１−４個の
それぞれ炭素数が１−２０の、好適には１−６の、脂肪
族基と結合している正に負荷した窒素原子を意味する。
【００１８】式Iの５（および／または６）置換された
２−（２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸類、エ
ステル類および塩類の製造に関する下記の記載におい
て、イミダゾリニル官能基は下記の構造式：
【００１９】
【化９】
【００２０】［式中、Ｒ1、Ｒ2、ＢおよびＷは上記の如
くである］を有するが、明細書中でのこの構造式の繰り
返しの使用を避けるために、特定のイミダゾリニル官能
基を上記の構造式の代表として使用する。特定のイミダ
ゾリニル官能基は（４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）であり、そし
てそれは明細書中では単に上記で説明した官能基も含む
反応を記す際の簡便さのために使用されている。それは
本発明や記されている反応を限定することを意味しな
い。実際に、この構造は上記の用語を代用することがで
き、そしてＲ1、Ｒ2、ＢおよびＷと同定されている置換
基類は上記のＲ1、Ｒ2、ＢおよびＷに関する定義から選
択されるもののいずれであってもよい。
【００２１】本発明に従うと、２−（５−ヒドロキシメ
チル−２−ピリジル）−４−イソプロピル−４−メチル
−２−イミダゾリン−５−オンを高温において例えば塩
素化された炭化水素の如き不活性有機溶媒の存在下で二
酸化マンガンで酸化することにより、６−（４−イソプ
ロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−
２−イル）ピリジン−３−カルボキシアルデヒドが製造
される。
【００２２】このようにして製造されたカルボキシアル
デヒドを次にアルカリ金属水素化物、鉱油およびジメチ
ルスルホキシドの存在下での適当なアルキルトリフェニ
ルホスホニウムハライドとの反応により、希望する２−
（５−アルケニル−２−ピリジル）−４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−４−オ
ンに転化させる。テトラヒドロフランの存在下でのメチ
ルリチウムおよび二酸化炭素を使用するこの５−アルケ
ニル誘導体のリチウム化で、対応する除草剤的に活性の
ある２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ
−２−イミダゾリン−２−イル）−５−アルケニルニコ
チン酸を与える。
【００２３】このようにして製造されたニコチン酸のエ
ステル化は、該酸を好適には例えば塩素化された炭化水
素の如き不活性有機溶媒の存在下でエーテル性ジアゾア
ルカンと反応させることにより実施できる。
【００２４】５（および／または６）置換基がアルケニ
ル、アルキルカルボニル、２（もしくは３）−フリー
ル、または２（もしくは３）−チエニルである５（およ
び／または６）置換されたニコチン酸類の製造は、適当
な５（および／または６）置換された２，３−ジカルボ
キシレートから実施できる。
【００２５】この方法では、適当に置換された５（およ
び／または６）２，３−ジカルボキシレートを例えばア
ルカリ金属水酸化物の如き強塩基と共に加熱しそして次
に反応混合物を強鉱酸を用いて酸性化することにより対
応する酸に転化させる。このようにして製造された酸
を、好適にはピリジンおよび１，２−ジメトキシエタン
の存在下で、無水酢酸と共に加熱すると、５（および／
または６）置換された無水ピリジン−２，３−ジカルボ
ン酸を生成する。５（および／または６）置換された無
水ピリジン−２，３−ジカルボン酸をアミノカルボキサ
ミドと反応させて、５（および／または６）置換された
カルバモイルニコチン酸並びに５（および／または６）
置換されたカルバモイルピコリン酸の異性体混合物を生
成する。この反応は、ほぼ等モル量の無水物およびカル
ボキサミドを使用して、例えば塩素化された炭化水素ま
たは低沸点エーテル、例えばＴＨＦ、ジエチルエーテル
もしくはジメトキシエタン、の如き不活性有機溶媒の存
在下で、実施される。反応が本質的に完了した時に、生
成物混合物を塩基と共に加熱して、２−（４−イソプロ
ピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２
−イル）５−（および／または６）置換されたニコチン
酸と３−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ
−２−イミダゾリン−２−イル）５−（および／または
６）置換されたピコリン酸との混合物を与える。この酸
混合物から対応するエステル類への転化は、次に該混合
物を好適には例えばトルエン、キシレン、ベンゼンなど
の如き不活性有機溶媒の存在下で無水酢酸と反応させる
ことにより、実施できる。この反応で式VおよびVIの三
環式ジオン類の混合物を与え、それをアルカリ金属アル
コキシドを用いて環化して２−（４−イソプロピル−４
−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）
５−（および／または６）置換されたニコチネートと３
−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−
イミダゾリン−２−イル）５−（および／または６）置
換されたピコリネートとの混合物を生成できる。
【００２６】アルキル２−（４−イソプロピル−４−メ
チル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）５−
（および／または６）アルケニルニコチネート類または
対応する５−（および／または６）アルキルチオアルキ
ルもしくはアルコキシアルキルニコチネート類から対応
する酸への転化は、該エステル類を高温においてアルコ
ール性アルカリ金属水酸化物と反応させることにより、
実施できる。加熱後に反応混合物を冷却しそして強鉱酸
を用いて酸性化する。反応物を濃縮し、そして次に塩素
化された炭化水素溶媒および水の間に分配させる。
【００２７】式Iの５（および／または６）ハロアルキ
ル２−（２−イミダゾリン−２−イル）ニコチネート類
の製造は、アルキル２−（４−イソプロピル−４−メチ
ル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−
アルキルニコチネートを例えば塩素化された炭化水素の
如き不活性有機溶媒の存在下でＮ−ハロ琥珀酸イミドお
よび過酸化ベンゾイルと反応させることにより、実施で
きる。この反応は一般的には高温において、好適には不
活性気体雰囲気下で、実施される。この反応はアルキル
２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリン−２−イル）−５（および／または６）
−（１−ハロアルキル）ニコチネートを生成する。この
反応を、Ｂが上記のＣＯＲ4であるイミダゾリニル官能
基を使用して実施する場合には、ＣＯＲ4官能基は反応
中は保有されているが、それと水性アルコールおよび強
鉱酸との反応により生成物エステルから除去できる。こ
れらの反応は下記の実施例９および１０により詳細に例
示されている。このようにして得られたアルキル２−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）−５（および／または６）−
（１−ハロアルキル）ニコチネートを次に、対応する式
Iの５（および／または６）アルキル置換されたアルキ
ルカルボニルオキシ２−（２−イミダゾリン−２−イ
ル）ニコチネートの製造用の出発物質として使用でき
る。この反応は有機酸および該有機酸のアルカリ金属塩
を用いる上記の５（および／または６）−１−（ハロア
ルキル）ニコチネートの処理を含む。
【００２８】このようにして製造された式Iのアルキル
カルボニルオキシ官能基で置換された５（および／また
は６）アルキル置換基を有する２−（２−イミダゾリン
−２−イル）ニコチネートを、低級脂肪族アルコール中
でアルカリ金属アルコキシドで処理すると、２−（２−
イミダゾリン−２−イル）ニコチネートのピリジン環上
に対応する５（および／または６）ヒドロキシ低級アル
キル官能基を与える。この５（および／または６）ヒド
ロキシ低級アルキル２−（２−イミダゾリン−２−イ
ル）ニコチネートを例えば塩素化された炭化水素の如き
不活性有機溶媒の存在下で二クロム酸ピリジニウムおよ
びトリフルオロ酢酸ピリジニウムで処理すると、対応す
る５（および／または６）アルキルカルボニル２−（２
−イミダゾリン−２−イル）ニコチネートを生成する。
【００２９】式Iの本発明の５（および／または６）ア
ルキルチオアルキル置換された２−（２−イミダゾリン
−２−イル）ニコチネートを得るためには、式Iの５
（および／または６）ハロアルキル２−（２−イミダゾ
リン−２−イル）ニコチネートを無水メタノール中に溶
解させ、アルカリ金属水素化物の５０％油分散液で処理
し、次にアルキルメルカプタンで処理する。これらの付
加は一般に、該混合物の温度を約−５℃以下に保ちなが
ら実施される。その後、混合物を酢酸を用いてpＨ４に
酸性化し、そして次に真空中で濃縮する。残渣を塩化メ
チレン中に溶解させ、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄
し、真空中で再濃縮し、そして生成物を回収できる。
【００３０】本発明の化合物類の他の製造方法は下記の
実施例中に記されている。
【００３１】上記のおよび／または以下で例示されてい
る方法により製造できる本発明の化合物類の中には、下
記の構造式を有するものがある：
【００３２】
【化１０】
【００３３】 Ｙ Ｚ ビニル 水素 1―プロペニル 水素 アリル 水素 アリル アリル 3―メトキシプロペニル 水素 3―クロロプロペニル メトキシ 2―トリクロロメチルビニル 水素 1―クロロビニル水素 ジメチルアミノ2―クロロビニル イソプロペニル 水素 2―フェニルビニル（シス） 水素 2―フェニルビニル（トランス） 水素 エチニル 水素 1―プロピニル 水素 2―プロピニル エトキシ 3―クロロ―1― プロピル 水素 3―メトキシ―1― プロピニル 水素 3―フェニル―1― プロピニル 水素 2―トリクロロメチル―1― エチニル シアノ 2―クロロ―1― エチニル 水素 シクロプロピル p―トリル シクロプロピル 水素 シクロプロピル メトキシ シクロブチル 水素 シクロブチル フェニル シクロペンチル 水素 シクロヘキシル 水素 2,2―ジメチル―1― シクロプロピル 水素 2―メチル―1― シクロヘキシル 水素 2―クロロ―1― シクロヘキシル 水素 2―クロロ―1― シクロプロピル 水素 2―メトキシ―1― シクロヘキシル 水素 2―メトキシ―1― シクロペンチル 水素 アセチル 水素 プロピオニル 水素 ブチリル 水素 メトキシアセチル 水素 ブトキシアセチル 水素 クロロアセチル 水素 ジクロロアセチル 水素 トリクロロアセチル 水素 2―クロロプロピオニル 水素 3―クロロプロピオニル 水素 アセトアミド 水素 プロピオンアミド 水素 ブチルアミド 水素 クロロアセトアミド 水素 ジクロロアセトアミド 水素 トリクロロアセトアミド 水素 メトキシアセトアミド 水素 2―クロロプロピオンアミド 水素 3―クロロプロピオンアミド 水素 N―メチルアセトアミド 水素 N―エチルアセトアミド 水素 N―メトキシアセトアミド 水素 N―ブトキシアセトアミド 水素 N―メチルプロピオンアミド 水素 N―メトキシプロピオンアミド 水素 N―メチルクロロアセトアミド 水素 N―メトキシクロロアセトアミド 水素 N―メチルジクロロアセトアミド 水素 N―メトキシジクロロアセトアミド 水素 アセトキシ 水素 アセトキシ アセトアミド プロピオニルオキシ 水素 ブチリルオキシ 水素 メトキシアセトキシ 水素 クロロアセトキシ 水素 ジクロロアセトキシ 水素 トリクロロアセトキシ 水素 2―クロロプロピオニルオキシ 水素 3―クロロプロピオニルオキシ 水素 2,2―ジクロロプロピオニルオキシ 水素 メトキシメチル 水素 メトキシメチル メトキシメチル エトキシメチル 水素 n―プロポキシメチル 水素 i―プロポキシメチル 水素 n―ブトキシメチル 水素 i―ブトキシメチル 水素 sec―ブトキシメチル 水素 tert― ブトキシメチル 水素 2―メトキシメチル 3―チエニル 2―メトキシメチル 水素 2―エトキシメチル 水素 2―メトキシプロピル 水素 3―メトキシプロピル 水素 2―メトキシ―2― メチルエチル 水素 メチルチオメチル 水素 メチルチオメチル 2―フリール エチルチオメチル 水素 プロピルチオメチル 水素 ブチルチオメチル 水素 1―メチルチオエチル 水素 2―メチルチオエチル 水素 1―メチルチオプロピル 水素 2―メチル―2― メチルチオエチル 水素 メチルアミノメチル 水素 メチルアミノメチル p―クロロフェニル エチルアミノメチル 水素 n―プロピルアミノメチル 水素 i―プロピルアミノメチル 水素 n―ブチルアミノメチル 水素 i―ブチルアミノメチル 水素 sec―ブチルアミノメチル 水素 tert― ブチルアミノメチル 水素 2―メチルアミノメチル 水素 2―メチルアミノプロピル 水素 2―メチルアミノブチル 水素 2―メチル―2―メチルアミノエチル 水素 3―メチルアミノプロピル 水素 ジメチルアミノメチル 水素 ジエチルアミノメチル 水素 メチル（エチル) アミノメチル 水素 ジプロピルアミノメチル 水素 メチル（プロピル) アミノメチル 水素 エチル（プロピル) アミノメチル 水素 1―ジメチルアミノエチル 水素 2―ジメチルアミノエチル 水素 1―ジエチルアミノエチル 水素 2―ジエチルアミノエチル 水素 3―ジメチルアミノプロピル 水素 (トリメチルアンモニウム）メチル 水素 (トリエチルアンモニウム）メチル 水素 1― (トリメチルアンモニウム）エチル 水素 2― (トリメチルアンモニウム）エチル 水素 3― (トリメチルアンモニウム）エチル 水素 アセトキシメチル 水素 プロピオニルオキシメチル 水素 ブチロイルオキシメチル 水素 1―アセトキシエチル 水素 2―アセトキシエチル 水素 3―アセトキシエチル 水素 2―アセトキシ―2― メチルエチル 水素 2―フリール 水素 3―フリール 水素 3―クロロ―2― フリール 水素 4―クロロ―2― フリール 水素 5―クロロ―2― フリール 水素 2―クロロ―3― フリール 水素 4―クロロ―3― フリール 水素 5―クロロ―3― フリール 水素 3―メチル―2― フリール 水素 5―メチル―2― フリール 水素 2―メチル―3― フリール 水素 5―メチル―3― フリール 水素 2―チエニル 水素 3―チエニル 水素 3―クロロ―2― チエニル 水素 4―クロロ―2― チエニル 水素 5―クロロ―2― チエニル 水素 2―クロロ―3― チエニル 水素 4―クロロ―3― チエニル 水素 5―クロロ―3― チエニル 水素 3―メチル―2― チエニル 水素 5―メチル―2― チエニル 水素 2―メチル―3― チエニル 水素 5―メチル―3― チエニル 水素 5―ブロモ―2― フリール 水素 5―ブロモ―2― チエニル 水素 N―メチル―2― ピロリル 水素 N―メチル―3― ピロリル 水素 アミノ 水素 メトキシアミノ 水素 エトキシアミノ 水素 n―プロピルオキシアミノ 水素 i―プロピルオキシアミノ 水素 n―ブトキシアミノ 水素 i―ブトキシアミノ 水素 sec―ブトキシアミノ 水素 tert― ブトキシアミノ 水素 メチル (メトキシ）アミノ 水素 エチル (メトキシ）アミノ 水素 メチル (エトキシ）アミノ 水素 エチル (エトキシ）アミノ 水素 2―ピリジルオキシ 水素 4―ピリジルオキシ 水素 3―フルオロ―2― ピリジルオキシ 水素 3―クロロ―2― ピリジルオキシ 水素 3―メチル―2― ピリジルオキシ 水素 3,5―ジクロロ―2― ピリジルオキシ 水素 3,5―ジフルオロ―2― ピリジルオキシ 水素 5―トリフルオロメチル―2―ピリジル オキシ 水素 3―フルオロ―5― トリフルオロメチル -2-ピリジルオキシ 水素 水素 ビニル 水素 1―プロペニル 水素 アリル 水素 3―メトキシプロペニル 水素 3―クロロプロペニル 水素 2―トリクロロメチルビニル 水素 1―クロロビニル 水素 2―クロロビニル 水素 イソプロペニル 水素 2―フェニルビニル (シス) 水素 2―フェニルビニル (トランス) 水素 エチニル 水素 1―プロピニル 水素 2―プロピニル 水素 3―クロロ―1― プロピニル 水素 3―メトキシ―1― プロピニル 水素 3―フェニル―1― プロピニル 水素 2―トリクロロメチル― エチニル 水素 2―クロロ―1― エチニル トリフルオロメトキシ 1―クロロビニル メチルチオ 2―クロロビニル メチルスルホニル エチニル 2―クロロビニル 2―クロロビニル 水素 シクロプロピル フェニル シクロプロピル 水素 シクロブチル 水素 シクロペンチル 水素 シクロヘキシル 水素 2,2―ジメチル―1― シクロヘキシル 水素 2―メチル―1― シクロヘキシル 水素 2―メトキシ―1― シクロプロピル 水素 アセチル ジメチルアミノ アセチル 水素 プロピオニル 水素 ブチリル 水素 メトキシアセチル 水素 ブトキシアセチル 2―チエニル クロロアセチル 水素 クロロアセチル 水素 ジクロロアセチル 水素 トリクロロアセチル 水素 2―クロロプロピオニル 水素 3―クロロプロピオニル 水素 アセトアミド 水素 プロピオンアミド 水素 ブチルアミド 水素 クロロアセトアミド 水素 ジクロロアセトアミド 水素 トリクロロアセトアミド 水素 メトキシアセトアミド 水素 2―クロロプロピオンアミド 水素 3―クロロプロピオンアミド 水素 N―メチルアセトアミド 水素 N―エチルアセトアミド 水素 N―メトキシアセトアミド 水素 N―ブトキシアセトアミド 水素 N―メチルプロピオンアミド 水素 N―メトキシプロピオンアミド 水素 N―メチルクロロアセトアミド 水素 N―メトキシクロロアセトアミド 水素 N―メチルジクロロアセトアミド 水素 N―メトキシジクロロアセトアミド 水素 アセトキシ 水素 プロピオニルオキシ 水素 ブチリルオキシ 水素 メトキシアセトキシ 水素 クロロアセトキシ 水素 ジクロロアセトキシ 水素 トリクロロアセトキシ 水素 2―クロロプロピオニルオキシ 水素 3―クロロプロピオニルオキシ 水素 2,2―ジクロロプロピオニルオキシ 水素 メトキシメチル 水素 エトキシメチル 水素 n―プロポキシメチル 水素 i―プロポキシメチル 水素 n―ブトキシメチル 水素 i―ブトキシメチル 水素 sec―ブトキシメチル 水素 tert― ブトキシメチル 水素 2―メトキシエチル 水素 2―エトキシエチル 水素 2―メトキシプロピル 水素 3―メトキシプロピル 水素 2―メトキシ―2― メチルエチル 水素 メチルチオメチル 水素 エチルチオメチル 水素 プロピルチオメチル 水素 ブチルチオメチル 水素 1―メチルチオエチル 水素 2―メチルチオエチル 水素 1―メチルチオプロピル 水素 2―メチル―2― メチルチオエチル 水素 メチルアミノメチル 水素 エチルアミノメチル 水素 n―プロピルアミノメチル 水素 i―プロピルアミノメチル 水素 n―ブチルアミノメチル 水素 i―ブチルアミノメチル 水素 sec―ブチルアミノメチル 水素 tert― ブチルアミノメチル 水素 2―メチルアミノエチル 水素 2―メチルアミノプロピル 水素 2―メチルアミノブチル 水素 2―メチル―2― メチルアミノエチル 水素 3―メチルアミノプロピル 水素 ジメチルアミノメチル 水素 ジエチルアミノメチル 水素 メチル（エチル) アミノメチル 水素 ジプロピルアミノメチル 水素 メチル（プロピル) アミノメチル 水素 エチル（プロピル) アミノメチル 水素 1―ジメチルアミノエチル 水素 2―ジメチルアミノエチル 水素 1―ジエチルアミノエチル 水素 2―ジエチルアミノエチル 水素 3―ジメチルアミノプロピル 水素 (トリメチルアンモニウム)メチル 水素 (トリエチルアンモニウム)メチル 水素 1― (トリメチルアンモニウム）エチル 水素 2― (トリメチルアンモニウム）エチル 水素 3―(トリメチルアンモニウム)プロピル 水素 アセトキシメチル 水素 プロピオニルオキシメチル 水素 ブチロイルオキシメチル 水素 1―アセトキシエチル 水素 2―アセトキシエチル 水素 3―アセトキシエチル 水素 2―アセトキシ―2― メチルエチル 水素 2―フリール 水素 3―フリール 水素 3―クロロ―2― フリール 水素 4―クロロ―2― フリール 水素 5―クロロ―2― フリール 水素 2―クロロ―3― フリール 水素 4―クロロ―3― フリール 水素 5―クロロ―3― フリール 水素 3―メチル―2― フリール 水素 5―メチル―2― フリール 水素 2―メチル―3― フリール 水素 5―メチル―3― フリール 水素 2―チエニル 水素 3―チエニル 水素 3―クロロ―2― チエニル 水素 4―クロロ―2― チエニル 水素 5―クロロ―2― チエニル 水素 2―クロロ―3― チエニル 水素 4―クロロ―3― チエニル 水素 5―クロロ―3― チエニル 水素 3―メチル―2― チエニル 水素 5―メチル―2― チエニル 水素 2―メチル―3― チエニル 水素 5―メチル―3― チエニル 水素 5―ブロモ―2― フリール 水素 5―ブロモ―2― チエニル 水素 N―メチル―2― ピロリル 水素 N―メチル―3― ピロリル 水素 アミノ 水素 メトキシアミノ 水素 エトキシアミノ 水素 n―プロピルオキシアミノ 水素 i―プロピルオキシアミノ 水素 n―ブトキシアミノ 水素 i―ブトキシアミノ 水素 sec―ブトキシアミノ 水素 tert― ブトキシアミノ 水素 メチル (メトキシ）アミノ 水素 エチル (メトキシ）アミノ 水素 メチル (エトキシ）アミノ 水素 エチル (エトキシ）アミノ 水素 2―ピリジルオキシ 水素 4―ピリジルオキシ 水素 3―フルオロ―2― ピリジルオキシ 水素 3―クロロ―2―ピリジルオキシ 水素 3―メチル―2―ピリジルオキシ 水素 3,5―ジクロロ―2―ピリジルオキシ 水素 3,5―ジフルオロ―2―ピリジルオキシ 水素 5―トリフルオロメチル―2―ピリジルオキシ 水素 3―フルオロ―5―トリフルオロメチル―2―ピリジ ルオキシ 水素 ヒドロキシ ビニル メチル 1―プロペニル メチル アリル メチル 3―メトキシプロペニル メチル 3―クロロプロペニル メチル 2―トリクロロメチルビニル メチル 1―クロロビニル メチル 2―クロロビニル メチル イソプロペニル メチル 2―フェニルビニル（シス） メチル 2―フェニルビニル（トランス） メチル エチニル メチル 1―プロピニル メチル 2―プロピニル メチル 3―クロロ―1― プロピニル メチル 3―メトキシ―1― プロピニル メチル 3―フェニル―1― プロピニル メチル 2―トリクロロメチル―1― エチニル メチル 2―クロロ―1― エチニル メチル シクロプロピル メチル シクロブチル メチル シクロペンチル メチル シクロヘキシル メチル 2,2―ジメチル―1― シクロプロピル メチル 2―メチル―1― シクロヘキシル メチル 2―クロロ―1― シクロヘキシル メチル 2―クロロ―1― シクロプロピル メチル 2―メトキシ―1― シクロヘキシル メチル 2―メトキシ―1― シクロプロピル メチル アセチル メチル プロピオニル メチル ブチリル メチル メトキシアセチル メチル ブトキシアセチル メチル クロロアセチル メチル ジクロロアセチル メチル トリクロロアセチル メチル 2―クロロプロピオニル メチル 3―クロロプロピオニル メチル アセトアミド メチル プロピオンアミド メチル ブチルアミド メチル クロロアセトアミド メチル ジクロロアセトアミド メチル トリクロロアセトアミド メチル メトキシアセトアミド メチル 2―クロロプロピオンアミド メチル 3―クロロプロピオンアミド メチル N―メチルアセトアミド メチル N―エチルアセトアミド メチル N―メトキシアセトアミド メチル N―ブトキシアセトアミド メチル N―メチルプロピオンアミド メチル N―メトキシプロピオンアミド メチル N―メチルクロロアセトアミド メチル N―メトキシクロロアセトアミド メチル N―メチルジクロロアセトアミド メチル N―メトキシジクロロアセトアミド メチル アセトキシ メチル ブチリルオキシ メチル メトキシアセトキシ メチル クロロアセトキシ メチル ジクロロアセトキシ メチル トリクロロアセトキシ メチル 2―クロロプロピオニルオキシ メチル 3―クロロプロピオニルオキシ メチル 2,2―ジクロロプロピオニルオキシ メチル メトキシメチル メチル エトキシメチル メチル n―プロポキシメチル メチル i―プロポキシメチル メチル n―ブトキシメチル メチル i―ブトキシメチル メチル sec―ブトキシメチル メチル tert― ブトキシメチル メチル 2―メトキシメチル メチル 2―エトキシメチル メチル 2―メトキシプロピル メチル 3―メトキシプロピル メチル 2―メトキシ―2― メチルエチル メチル メチルチオメチル メチル エチルチオメチル メチル プロピルチオメチル メチル ブチルチオメチル メチル 1―メチルチオエチル メチル 2―メチルチオエチル メチル 1―メチルチオプロピル メチル 2―メチル―2― メチルチオエチル メチル メチルアミノメチル メチル エチルアミノメチル メチル n―プロピルアミノメチル メチル i―プロピルアミノメチル メチル n―ブチルアミノメチル メチル i―ブチルアミノメチル メチル sec―ブチルアミノメチル メチル tert― ブチルアミノメチル メチル 2―メチルアミノメチル メチル 2―メチルアミノプロピル メチル 2―メチルアミノブチル メチル 2―メチル―2― メチルアミノエチル メチル 3―メチルアミノプロピル メチル ジメチルアミノメチル メチル ジエチルアミノメチル メチル メチル（エチル) アミノメチル メチル ジプロピルアミノメチル メチル メチル（プロピル) アミノメチル メチル エチル（プロピル) アミノメチル メチル 1―ジメチルアミノエチル メチル 2―ジメチルアミノエチル メチル 1―ジエチルアミノエチル メチル 2―ジエチルアミノエチル メチル 3―ジメチルアミノプロピル メチル (トリメチルアンモニウム）メチル メチル (トリエチルアンモニウム）メチル メチル 1― (トリメチルアンモニウム）エチル メチル 2― (トリメチルアンモニウム）エチル メチル 3― (トリメチルアンモニウム）エチル メチル アセトキシメチル メチル プロピオニルオキシメチル メチル ブチロイルオキシメチル メチル 1―アセトキシエチル メチル 2―アセトキシエチル メチル 3―アセトキシエチル メチル 2―アセトキシ―2― メチルエチル メチル 2―フリール メチル 3―フリール メチル 3―クロロ―2― フリール メチル 4―クロロ―2― フリール メチル 5―クロロ―2― フリール メチル 2―クロロ―3― フリール メチル 4―クロロ―3― フリール メチル 5―クロロ―3― フリール メチル 3―メチル―2― フリール メチル 5―メチル―2― フリール メチル 2―メチル―3― フリール メチル 5―メチル―3― フリール メチル 2―チエニル メチル 3―チエニル メチル 3―クロロ―2― チエニル メチル 4―クロロ―2― チエニル メチル 5―クロロ―2― チエニル メチル 2―クロロ―3― チエニル メチル 4―クロロ―3― チエニル メチル 5―クロロ―3― チエニル メチル 3―メチル―2― チエニル メチル 5―メチル―2― チエニル メチル 2―メチル―3― チエニル メチル 5―メチル―3― チエニル メチル 5―ブロモ―2― フリール メチル 5―ブロモ―2― チエニル メチル N―メチル―2― ピロリル メチル N―メチル―3― ピロリル メチル アミノ メチル メトキシアミノ メチル エトキシアミノ メチル n―プロピルオキシアミノ メチル i―プロピルオキシアミノ メチル n―ブトキシアミノ メチル i―ブトキシアミノ メチル sec―ブトキシアミノ メチル tert― ブトキシアミノ メチル メチル (メトキシ）アミノ メチル エチル (メトキシ）アミノ メチル メチル (エトキシ）アミノ メチル エチル (エトキシ）アミノ メチル 2―ピリジルオキシ メチル 4―ピリジルオキシ メチル 3―フルオロ―2― ピリジルオキシ メチル 3―クロロ―2― ピリジルオキシ メチル 3―メチル―2― ピリジルオキシ メチル 3,5―ジクロロ―2― ピリジルオキシ メチル 3,5―ジフルオロ―2― ピリジルオキシ メチル 5―トリフルオロメチル―2―ピリジル オキシ メチル 3―フルオロ―5― トリフルオロメチル -2-ピリジルオキシ メチル ヒドロキシ メチル メチル ビニル メチル 1―プロペニル メチル アリル メチル 1―クロロビニル メチル 2―クロロビニル メチル エチニル メチル アセチル メチル クロロアセチル メチル アセトアミド メチル クロロアセトアミド メチル N―メチルアセトアミドメチルアセトキシ メチル クロロアセトキシ メチル メトキシメチル メチル メチルチオメチル メチル メチルアミノメチル メチル ジメチルアミノメチルメチルアセトキシメチル メチル 2―フリール メチル 2―チエニル メチル アミノ メチル ヒドロキシ メチル メトキシアミノ メチル 3―フルオロ―5―トリフルオロ―メチル―2― ピリジルオキシ クロロ ビニル クロロ アセチル クロロ エチニル クロロ アセトアミド クロロ アセトキシ クロロ メトキシメチル クロロ アセトキシメチル クロロ 2―フリール クロロ 2―チエニル クロロ アミノ クロロ ヒドロキシ クロロ メトキシアミノ ビニル クロロ 1―プロペニル クロロ イソプロペニル クロロ アリル クロロ 1―クロロビニル クロロ 2―クロロビニル クロロ エチニル クロロ アセチル クロロ クロロアセチル クロロ アセトアミド クロロ クロロアセトアミド クロロ N―メチルアセトアミド クロロ アセトキシ クロロ クロロアセトキシ クロロ メトキシメチル クロロ メチルチオメチル クロロ メチルアミノメチル クロロ ジメチルアミノメチル クロロ アセトキシメチル クロロ 2―フリール クロロ 2―チエニル クロロ 3―フリール クロロ 3―チエニル クロロ アミノ クロロ ヒドロキシ クロロ メトキシアミノ クロロ 3―フルオロ―5―トリフルオロ ―メチル―2―ピリジルオキシ クロロ ビニル フルオロ 1―プロペニル フルオロ イソプロペニル フルオロ アリル フルオロ 1―フルオロビニル フルオロ 2―フルオロビニル フルオロ エチニル フルオロ アセチル フルオロ フルオロアセチル フルオロ アセトアミド フルオロ フルオロアセトアミド フルオロ N―メチルアセトアミド フルオロ アセトキシ フルオロ フルオロアセトキシ フルオロ メトキシメチル フルオロ メチルチオメチル フルオロ メチルアミノメチル フルオロ ジメチルアミノメチル フルオロ アセトキシメチル フルオロ 2―フリール フルオロ 2―チエニル フルオロ 3―フリール フルオロ 3―チエニル フルオロ アミノ フルオロ ヒドロキシ フルオロ メトキシアミノ フルオロ 3―フルオロ―5― トリフルオロ― メチル―2― ピリジルオキシ フルオロ
【００３４】
【化１１】
【００３５】 Ｙ Ｚ Ｒ3 ビニル 水素 メチル エチニル 水素 エチル 2―フリール 水素 2―メトキシエチル メチルチオメチル 水素 フルフリル アセトキシメチル 水素 プロパルギル 水素 メトキシメチル メチル 水素 N―メチルアセトアミド 2―メトキシエチル 水素 クロロアセトキシ アリル 本発明の式Iの化合物類は、種々の単子葉および双子葉
植物類の調節に有用な有効な除草剤である。これらの化
合物類は、乾燥地および湿潤地部分の両方に固有の雑草
類の調節用に除草剤として有効である。それらは水性除
草剤類としても有用であり、そして上記の植物類の葉、
または該植物類の種子もしくは他の生長器官、例えば塊
茎、根茎もしくは芽茎、を含む土壌もしくは水に、約
０．０１６−８．０kg／haの割合で適用する時に上記の
植物類の調節用に有効である。
【００３６】本発明の式Iおよび式IIの化合物類は、水
和剤、流動性濃厚物、顆粒調合物状などに調合できる。
【００３７】水和剤は、約２０−４５重量％の微細分割
状担体例えばカオリン、ベントナイト、珪藻土、アタパ
ルガイトなどと一緒に、４５−８０重量％の活性化合
物、２−５重量％の分散剤例えばリグノスルホン酸ナト
リウム、および２−５重量％の非イオン性表面活性剤例
えばオクチルフェノキシポリエトキシエタノール、ノニ
ルフェノキシポリエトキシエタノールなど、を粉砕する
ことにより製造できる。
【００３８】典型的な流動性液体は、約４０重量％の活
性成分を約２重量％のゲル化剤例えばベントナイト、３
重量％の分散剤例えばリグノスルホン酸ナトリウム、１
重量％のポリエチレングリコールおよび５４重量％の水
を混合することにより、製造できる。
【００３９】典型的な濃厚乳剤は、約５−２５重量％の
活性成分を約６５−９０重量％のＮ−メチルピロリド
ン、イソフォロン、ブチルセロソルブ、酢酸メチルなど
の中に溶解させ、そしてその中に約５−１０重量％の非
イオン性表面活性剤、例えばアルキルフェノキシポリエ
トキシアルコール、を分散させることにより製造でき
る。この濃厚剤を液体スプレーとしての適用のために水
中に分散させる。
【００４０】本発明の化合物類を土壌処置を含む除草剤
として使用しようとする時には、化合物類を顆粒生成物
状に製造しそして適用できる。顆粒生成物の製造は、活
性化合物を溶媒、例えば塩化メチレン、Ｎ−メチルピロ
リドンなど、の中に溶解させそしてこのようにして製造
された溶液を顆粒状担体、例えばトウモロコシの茎、
砂、アタパルガイト、カオリンなど、上に噴霧すること
により、行なわれる。
【００４１】このようにして製造された顆粒生成物は一
般的に、約３−２０重量％の活性成分および約９７−８
０重量％の顆粒状担体を含んでいる。
【００４２】
【実施例】本発明の理解をさらに促進させるために、主
として本発明のある種のさらに特定の詳細事項を説明す
る目的のために下記の実施例を示す。
【００４３】実施例１６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリン−２−イル）ピリジン−３−カルボキシ
アルデヒドの製造
【００４４】
【化１２】
【００４５】１８０mlの乾燥塩化メチレン中に１８gの
ヒドロキシメチルピリジンを含有している撹拌されてい
る溶液に窒素下で４４．３gの活性化された二酸化マン
ガンを加えた。混合物を還流下で４時間加熱した。混合
物を濾過し、そして濾液を濃縮した。残渣をエーテル−
ヘキサンと共に粉砕して結晶性固体を与えた。これをエ
ーテル−ヘキサンから再結晶化させて、分析的に純粋な
融点が１０５．５−１０８℃の６−（４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）ピリジン−３−カルボキシアルデヒドを与えた。
【００４６】実施例２２−（５−スチリル−２−ピリジル）−４−イソプロピ
ル−４−メチル−２−イミダゾリン−５−オンの製造
【００４７】
【化１３】
【００４８】窒素下で室温において撹拌されている２．
７２gのナトリウムエトキシド（０．０４モル）の１０
０mlの無水エタノール中溶液に、７．９g（０．０２モ
ル）の（ベンジル）トリフェニルホスホニウムクロライ
ドを加えた。５分後に、５．０gの６−（４−イソプロ
ピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２
−イル）ピリジン−３−カルボキシアルデヒド（０．０
２モル）を一度に加え、そして混合物を室温で２４時間
撹拌した。混合物を真空中で濃縮し、そして残渣をシリ
カゲル上でエーテル−ヘキサンを溶離剤として使用して
クロマトグラフィにかけて、０．４gの希望する生成物
を純粋なシス異性体（油）状で、４．５gの生成物を異
性体混合物状で、そして１．２５gの融点が１２８−１
３３℃のトランス異性体を与えた。
【００４９】実施例３２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリン−２−イル）−５−スチリルニコチン
酸、（Ｚ）の製造
【００５０】
【化１４】
【００５１】窒素下で−７０℃において撹拌されている
２．０７gの２−（５−スチリル−２−ピリジル）−５
−イソプロピル−５−メチル−２−イミダゾリン−４−
オンの１００mlの乾燥テトラヒドロフラン中溶液に、９
mlの１．６Ｍメチルリチウムをゆっくり加えた。反応混
合物を−１０℃において１時間撹拌した後に、それを二
酸化炭素のテトラヒドロフラン中飽和溶液の中にゆっく
り注入した。生成した混合物を一夜撹拌した後に、溶媒
を真空中で除去し、残渣を水中に溶解させ、塩化メチレ
ンで洗浄し、水相を酸性化してpＨ３とし、そして塩化
メチレンで抽出した。一緒にした抽出物を乾燥し、そし
て真空中で濃縮して、生成物を与えた。塩化メチレン−
ヘキサン類から再結晶化させて、融点が１２２．５−１
２６℃の固体を与えた。
【００５２】上記の工程を使用しそして適当な２−ピリ
ジル−５−イソプロピル−５−メチル−２−イミダゾリ
ン−４−オンに置換して、下記の化合物類を生成した：
【００５３】
【表１】
【００５４】実施例４メチル−５−イソプロペニル−２−（４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）−ニコチネートの製造
【００５５】
【化１５】
【００５６】０℃において撹拌されている４．９gの５
−イソプロペニル−２−（５−イソプロピル−５−メチ
ル−４−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチ
ン酸の５０mlの塩化メチレン中溶液に、６０mlの０．２
５Ｍエーテル性ジアゾメタンを加えた。１５分間撹拌し
た後に、反応物を水蒸気浴上で濃縮した。残渣をシリカ
ゲル上で溶離剤として２：１エーテル−ヘキサン類を使
用してクロマトグラフィにかけて、希望する生成物を与
えた。エーテル−ヘキサン類からの再結晶化で、融点が
９０．５−９２．５℃の固体を与えた。
【００５７】実施例５５−アリルピリジン−２，３−ジカルボン酸の製造
【００５８】
【化１６】
【００５９】窒素下で撹拌されている６．０７gのジエ
チル５−アリルピリジン−２，３−ジカルボキシレート
の２０mlのメタノール中溶液に、３．３gの水酸化ナト
リウムの１３mlの水中溶液をゆっくり加えた。反応混合
物をそれぞれ１０mlの水およびメタノールで希釈した後
に、それを１―3/4時間加熱還流した。反応物を氷浴中
で冷却し、濃塩酸で酸性化してpＨ３とし、そして真空
中で濃縮して、湿った固体とした。この固体をピリジン
から再蒸発させて、生成物を融点が＞２５０℃（分解）
の褐色固体状で与えた。
【００６０】同様にして下記のものが製造された：
【００６１】
【表２】
【００６２】実施例６無水５−アリルピリジン−２，３−ジカルボン酸の製造
【００６３】
【化１７】
【００６４】７gの粗製５−アリルピリジン−２，３−
ジカルボン酸、９．８gの無水酢酸、および３．３mlの
ピリジンの１００mlの乾燥１，２−ジメトキシエタン中
混合物を窒素下で撹拌し、そして６５℃に１時間加熱し
た。さらに１mlの無水酢酸を加えた後に、反応物を６５
℃に２時間加熱し、次に一夜加熱還流した。反応混合物
を濾過し、そして固体をエーテルおよび酢酸エチルで洗
浄した。一緒にした濾液を真空中で濃縮し、そしてキシ
レンから再蒸発させて、生成物を固体状で与えた。
【００６５】同様にして下記のものが製造された：
【００６６】
【表３】
【００６７】実施例７ ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリン−２−イル）−５−プロペニルニコチン
酸およびそれのピコリン酸異性体の製造方法
【００６８】
【化１８】
【００６９】２．８８gの無水５−アリルピリジン−
２，３−ジカルボン酸および２．０gの２−アミノ−
２，３−ジメチルブチルアミドの４０mlの乾燥テトラヒ
ドロフラン中混合物を窒素下で撹拌し、そして２時間加
熱還流した。反応物を冷却し、そして真空中で濃縮し
て、混合物をゴム状の酸−ジアミド類として与えた。
【００７０】ゴムを熱いテトラヒドロフラン中で再蒸解
させ、一夜加熱還流し、冷却し、少量のエーテルで希釈
し、そして濾過して、異性体的に純粋な中間生成物であ
る５−アリル−２−［（１−カルバモイル−１，２−ジ
メチルプロピル）カルバモイル］ニコチン酸を固体状で
与えた。
【００７１】
【化１９】
【００７２】本質的に同じ工程を使用したが、２−アミ
ノ−２，３−ジメチルブチルアミドを２−アミノ−２，
３−ジメチルチオブチルアミドで置換すると、対応する
２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−チオキソ−
２−イミダゾリン−２−イル）−５−プロペニルニコチ
ン酸を固体状で与えた。この物質を１５．２mlの５Ｎ水
酸化ナトリウム中で蒸解させ、そして８０℃で１時間加
熱した。反応物を冷却し、４Ｎ塩酸で酸性化してpＨ３
とし、そして塩化メチレンおよび酢酸エチルで抽出し
た。一緒にした抽出物を乾燥し、そして真空中で濃縮し
て、２．６８gの粗製生成物をゴム状の異性体混合物と
して与えた。
【００７３】上記の如くして分別結晶化して、下記のも
のを与えた：
【００７４】
【表４】
【００７５】実施例８ メチル２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−プロペニルニ
コチネートおよびそれのピコリン酸異性体の製造方法
【００７６】
【化２０】
【００７７】２．６８gの２−（４−イソプロピル−４
−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）
−５−プロペニルニコチン酸およびそれのピコリン酸異
性体および１．８５mlの無水酢酸の２０mlのトルエン中
混合物を窒素下で撹拌し、そして２―1/2時間加熱還流
した。溶媒を真空中で除去し、そして残存ゴムをキシレ
ン類から再蒸発させた。残渣を２０mlのメタノール中に
溶解させ、０．７５gのナトリウムメトキシドを加え、
そして混合物を室温で３時間撹拌した。反応物を次に氷
酢酸で酸性化してpＨ５とし、一夜撹拌し、そして真空
中で濃縮した。残渣を塩化メチレンおよび水の間に分配
し、そして水相をさらに塩化メチレンで抽出した。一緒
にした抽出物を乾燥し、そして真空中で濃縮して、油と
した。シリカゲル上でエーテル−ヘキサン混合物を使用
してクロマトグラフィにかけて、１．８５gのニコチネ
ートおよび０．５６gのピコリネートを与えた。異性体
的に純粋な２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−
オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−プロペニ
ルニコチン酸に対して同じ工程を使用すると、異性体的
に純粋な中間生成物である３−イソプロピル−３−メチ
ル−７−プロペニル−５Ｈ−イミダゾ［１：２：１，
２］ピリド［３，４−b］ピリジン−２（３Ｈ），５−
ジオンを固体状で与えた。
【００７８】
【化２１】
【００７９】ニコチネートを塩化メチレン−ヘキサン類
から再結晶化させて、１．３７gの融点が１２２．５−
１２４．５℃の固体を与えた。
【００８０】この方法により下記のものも製造された：
【００８１】
【表５】
【００８２】実施例９ ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリン−２−イル）−５−プロペニルニコチン
酸の製造
【００８３】
【化２２】
【００８４】１．５gのメチル２−（４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）−５−プロペニルニコチネートおよび３．２mlの２
Ｎ水酸化ナトリウムの１５mlのメタノール中混合物を窒
素下で撹拌し、そして４５℃に３―1／2時間加熱した。
反応物を１０℃に冷却し、２Ｎ塩酸で酸性化してpＨ３
とし、そして真空中で濃縮した。残渣を塩化メチレンお
よび水の間に分配し、そして水相を塩化メチレンでさら
に抽出した。一緒にした有機相を乾燥しそして真空中で
濃縮して固体とした。塩化メチレン−ヘキサン類から再
結晶化させて、融点が１７５−１７６℃の固体を与え
た。
【００８５】本質的に同じ条件を使用しそして適当なニ
コチネート先駆体に置換すると、下記のものが得られ
た：
【００８６】
【表６】
【００８７】実施例１０ メチル２−（１−ベンゾイル−４−イソプロピル−４−
メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−
５−（１−ブロモエチル）ニコチネートの製造
【００８８】
【化２３】
【００８９】３８．６gのメチル２−（１−ベンゾイル
−４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）−５−エチルニコチネート、１
６．９gのＮ−ブロモ琥珀酸イミドおよび２．３gの過酸
化ベンゾイルの７４０mlの四塩化炭素中混合物を窒素下
で撹拌し、そして太陽灯を使用して１―1/2時間にわた
り加熱還流した。反応混合物を冷却し、セライトを通し
て濾過し、そして濾液を真空中で濃縮して、橙色の油と
した。この油をそれぞれ４００mlの水および塩化メチレ
ンの間に分配させた。水相をさらに塩化メチレンで抽出
し、一緒にした有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、そ
して真空中で濃縮して、４９．８gの曇った橙色のガラ
スを与えた。ＮＭＲは希望する生成物が主成分であるこ
とを示した。
【００９０】５−メチルニコチネートに対して本質的に
上記と同じ条件を使用して、対応する５−ブロモメチル
化合物を与えた。
【００９１】実施例１１ メチル２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−（１−ブロモ
エチル）ニコチネートの製造
【００９２】
【化２４】
【００９３】４９．６gの粗製メチル２−（１−ベンゾ
イル−４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリン−２−イル）−５−（１−ブロモエチ
ル）ニコチネート（実施例１０参照）の３００mlのメタ
ノール中溶液を室温において撹拌し、そして４００mlの
５０％水性メタノール（塩化水素中２Ｎ）を１時間にわ
たり滴々添加した。反応物をさらに２時間撹拌した後
に、それを真空中で濃縮した。残渣のpＨを２Ｎ水性水
酸化ナトリウムで６に調節し、そして混合物を４×２０
０mlの塩化メチレンで抽出した。一緒にした抽出物を乾
燥しそして真空中で濃縮して、粗製の希望する生成物を
濃い油状で与えた。一部をシリカゲル上でエーテル−ヘ
キサンを溶離剤として使用してクロマトグラフィにかけ
そして塩化メチレン−ヘキサンから再結晶化させて、希
望する生成物を融点が１２３−１２６℃の淡橙色の固体
状で与えた。
【００９４】実施例１２ メチル５−（１−アセトキシエチル）−２−（４−イソ
プロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン
−２−イル）ニコチネートの製造
【００９５】
【化２５】
【００９６】１２gのメチル２−（４−イソプロピル−
４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）−５−（１−ブロモエチル）ニコチネート、３．１
gの酢酸カリウムおよび３０mlの酢酸の混合物を窒素下
で撹拌し、そして８時間にわたり加熱還流した。反応混
合物を濾過し、そして濾液を真空中で濃縮した。残渣を
エーテルと共に粉砕し、濾過し、そして真空中で濃縮し
て、希望する生成物を琥珀色のガラス状で与えた。
【００９７】上記の本質的に同じ工程を使用しそして適
当な５−（１−ブロモアルキル）−２−（４−イソプロ
ピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２
−イル）ニコチネートおよび適当な求核的物質を使用す
ると、下記のものが製造された：５−メチルチオメチル
および５−メトキシメチルニコチネート類。
【００９８】
【表７】
【００９９】実施例１３ メチル５−（１−ヒドロキシエチル）−２−（４−イソ
プロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン
−２−イル）ニコチネートの製造
【０１００】
【化２６】
【０１０１】１６gのメチル５−（１−アセトキシエチ
ル）−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチネートおよび
０．５gのナトリウムメトキシドの１５０mlのメタノー
ル中溶液を室温において窒素下で５日間撹拌した。反応
物を酢酸で酸性化してpＨ５とし、そして真空中で濃縮
した。残渣を塩化メチレンおよび水の間に分配させ、水
相をさらに塩化メチレンで抽出し、一緒にした有機相を
硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮して、
橙色の油とした。この油をエーテル−ヘキサンを溶離剤
として使用するカラムクロマトグラフィにかけて、希望
する生成物を白色の泡状で与えた。
【０１０２】実施例１４ メチル５−アセチル−２−（４−イソプロピル−４−メ
チル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコ
チネートの製造
【０１０３】
【化２７】
【０１０４】８．２gのメチル５−（１−ヒドロキシエ
チル）−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オ
キソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチネート、１
４．５gの二クロム酸ピリジニウムおよび１．９９gのト
リフルオロ酢酸ピリジニウムの３０mlの塩化メチレン中
混合物を室温において窒素下で３日間撹拌した。反応混
合物をフロリシルを通して塩化メチレンを溶離剤として
使用してフラッシュ−クロマトグラフィにかけ、一緒に
した溶出物を水で洗浄し、乾燥し、そして真空中で濃縮
して、濃色の油とした。この油をエーテル−ヘキサンを
溶離剤として使用するカラムクロマトグラフィにかけ
て、希望する生成物を固体状で与えた。この固体を塩化
メチレン−ヘキサンから再結晶化させて、融点が１０５
−１０８℃の白色固体を与えた。
【０１０５】実施例１５ ５Ｈ−イミダゾ［１´，２´：１，２]ピロロ[３，４−
b］ピリジン−３（２Ｈ），５−ジオン，７−アセチル
−２，８−ジメチル−２−イソプロピルの製造
【０１０６】
【化２８】
【０１０７】２．６gの５−アセチル−２−（４−イソ
プロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン
−２−イル）ニコチン酸および１．８６gのＤＣＣの１
００mlの塩化メチレン中溶液を室温において一夜撹拌し
た。さらに１．８６gのＤＣＣを加え、撹拌を週末まで
続け、さらに１．８６gのＤＣＣを加え、そして撹拌を
さらに１日間続けた。反応混合物を濾過し、そして濾液
を蒸発させた。残渣をシリカゲル上で塩化メチレン中５
％酢酸エチルを使用してクロマトグラフィにかけて、
１．６８gの融点が１５８−１６０℃の希望する生成物
を与えた。
【０１０８】実施例１６ メチル５−アセチル−２−（４−イソプロピル−４−メ
チル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）メチ
ルニコチネートの製造
【０１０９】
【化２９】
【０１１０】０．６８gの７−アセチル−２，８−ジメ
チル−２−イソプロピル−５Ｈ−イミダゾ［１′，
２′：１，２］ピロロ［３，４−b］ピリジン−３（２
Ｈ），５−ジオンの５０mlのメタノール中溶液を５℃に
おいて撹拌し、そして０．０６gのナトリウムメトキシ
ドを加えた。反応物を撹拌し、３時間にわたり放置して
室温に暖め、その時点でそれを酢酸で酸性化し、そして
真空中で濃縮した。残渣を塩化メチレン中に溶解させ、
水で洗浄し、乾燥し、そして真空中で濃縮して、希望す
る生成物を与えた。塩化メチレン−ヘキサン類から再結
晶化させて、融点が１１８−１２０℃の固体を与えた。
【０１１１】実施例１７ フルフリル５−アセチル−２−（４−イソプロピル−４
−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）
メチルニコチネートの製造
【０１１２】
【化３０】
【０１１３】１．０gの７−アセチル−２，８−ジメチ
ル−２−イソプロピル−５Ｈ−イミダゾ［１´，２´：
１，２］ピロロ［３，４−b］ピリジン−３（２Ｈ），
５−ジオンの５０mlのテトラヒドロフラン中溶液を、予
め製造されている０．０３gの水素化ナトリウムおよび
０．３５mlのフルフリルアルコールの５０mlのテトラヒ
ドロフラン中の混合物に滴々添加した。反応混合物を室
温において一夜撹拌し、酢酸で酸性化し、そして真空中
で濃縮した。残渣をシリカゲル上で塩化メチレン中の５
％酢酸エチルを溶離剤として使用して、希望する生成物
を与えた。塩化メチレン−ヘキサン類から再結晶化させ
て、融点が１３３−１３６℃の固体を与えた。
【０１１４】実施例１８メチル２−（１−アセチル−４−イソプロピル−４−メ
チル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−６
−メチルニコチネートの製造
【０１１５】
【化３１】
【０１１６】３３．２gのメチル２−（４−イソプロピ
ル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−
イル）−６−メチルニコチネートの３５０mlの無水酢酸
中溶液を撹拌し、そして４時間にわたり加熱還流した。
溶液を真空中で濃縮し、そして残渣を２：１ヘキサン−
エーテルと共に粉砕して、希望する生成物を白色の固体
状で与えた。
【０１１７】実施例１９ メチル２−（１−アセチル−４−イソプロピル−４−メ
チル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−６
−メチルニコチネート−１−オキシドの製造
【０１１８】
【化３２】
【０１１９】２９gのメチル２−（１−アセチル−４−
イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾ
リン−２−イル）−６−メチルニコチネートおよび２
８．７gの８０％Ｍ−クロロ過安息香酸の２５０mlの塩
化メチレン中溶液を撹拌し、そして３―1／2時間加熱還
流した。反応混合物を濾過し、そして固体を塩化メチレ
ンで充分洗浄した。一緒にした濾液を冷却し、そして負
の澱粉−ヨウ化物試験値が得られるまで重硫酸ナトリウ
ム飽和水溶液で注意深く処理した。混合物を再び濾過
し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、乾
燥し、そして真空中で濃縮して、油を与えた。この油を
エーテルと共に粉砕して、希望する生成物を融点が１３
５−１３８．５℃の薄黄色の固体状で与えた。
【０１２０】実施例２０ メチル６−アセトキシメチル−２−（１−アセチル−４
−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダ
ゾリン−２−イル）ニコチネートの製造
【０１２１】
【化３３】
【０１２２】３７．６gのメチル２−（１−アセチル−
４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミ
ダゾリン−２−イル）−６−メチルニコチネート−１−
オキシドの３５０mlの無水酢酸中溶液を撹拌し、そして
３―1／2時間加熱還流した。反応物を真空中で濃縮し、
そして残渣をシリカゲル上でヘキサン−酢酸エチルを溶
離剤として使用してクロマトグラフィにかけて、希望す
る生成物を固体状で与えた。固体を塩化メチレン−ヘキ
サン類から再結晶化させて、融点が１１１−１１２℃の
分析的に純粋な物質を与えた。
【０１２３】実施例２１ メチル６−ヒドロキシメチル−２−（４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）ニコチネートの製造
【０１２４】
【化３４】
【０１２５】０．７gのナトリウムメトキシドを含有し
ている１２５mlのメタノール中の１６．７gのメチル６
−アセトキシメチル−２−（１−アセチル−４−イソプ
ロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−
２−イル）ニコチネートの溶液を室温において１６時間
撹拌した。溶液を酢酸を用いてpＨ５に調節し、そして
真空中で濃縮した。残渣をシリカゲル上でエーテル−メ
タノールを溶離剤として使用してクロマトグラフィにか
けて、希望する生成物を固体状で与えた。塩化メチレン
−ヘキサンから再結晶化させて、融点が１１５−１１８
℃の分析的に純粋な物質を与えた。
【０１２６】実施例２２ メチル６−クロロメチル−２−（４−イソプロピル−４
−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）
ニコチネートの製造
【０１２７】
【化３５】
【０１２８】室温で撹拌されている８．７gのメチル６
−ヒドロキシメチル−２−（４−イソプロピル−４−メ
チル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコ
チネートの９０mlのクロロホルム中溶液に、４．２mlの
塩化チオニルを滴々添加した。添加が完了した時に、溶
液を１時間加熱還流させた。反応物を真空中で濃縮し、
残渣を塩化メチレン中に溶解させ、そして飽和炭酸水素
ナトリウム溶液で洗浄した。有機相を乾燥し、そして真
空中で濃縮して油とした。この油を粉砕して、希望する
生成物を固体状で与えた。塩化メチレン−ヘキサンから
再結晶化させて、融点が１２７−１２９℃の分析的に純
粋な物質を与えた。
【０１２９】実施例２３ メチル２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）６−メチルチオメチ
ルニコチネートの製造
【０１３０】
【化３６】
【０１３１】−１０℃で窒素下で撹拌されている３０ml
の無水メタノールに、０．９gの５０％水素化ナトリウ
ム（油分散液）を一部分ずつ加えた。次にメチルメルカ
プタン流をpＨが１０に達するまで溶液に加えた。この
溶液に３gのメチル６−クロロメチル−２−（４−イソ
プロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン
−２−イル）ニコチネートを加え、そして撹拌を−１０
℃において１時間続けた。反応物を次に１時間にわたり
放置して室温に暖め、そして次に酢酸で酸性化してpＨ
４とした。混合物を真空中で濃縮し、残渣を塩化メチレ
ン中に溶解させ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄
し、乾燥し、そして真空中で濃縮した。残渣を無水メタ
ノール中に溶解させ、ヘキサンで洗浄し、そして真空中
で濃縮して、希望する生成物を与えた。塩化メチレン−
ヘキサンから再結晶化させて、融点が１１３．５−１１
５℃の固体を与えた。
【０１３２】実施例２４ １−ジメチルアミノ−１−（２−フリール）エチレンの
製造
【０１３３】
【化３７】
【０１３４】３℃において窒素下で撹拌されている５５
gの２−アセチルフランおよび１９３gのジメチルアミン
の１リットルの乾燥ベンゼン中溶液に、３１mlの四塩化
チタンの１００mlのベンゼン中溶液を４５分間にわたり
滴々添加した。混合物を３℃においてさらに３時間、次
に周囲温度において一夜撹拌した。褐色の反応混合物を
窒素下で中型フリットガラス漏斗を通して濾過し、そし
て濾過した固体を乾燥ベンゼンで洗浄した。一緒にした
濾液を真空中で濃縮して、希望するエナミンを油状で与
えた。
【０１３５】実施例２５ １−モルホリノ−２−（２−チエニル）エチレンの製造
【０１３６】
【化３８】
【０１３７】１．５gの２−チエニルアセトアルデヒ
ド、１．４mlのモルホリン、および０．１２gのp−トル
エンスルホン酸水和物の７．５mlのトルエン中混合物
を、ディーン・スターク・トラップ下で、水を共沸除去
しながら、３時間にわたり加熱還流した。溶液を冷却
し、固体ナトリウムメトキシドの添加により中和し、そ
して真空中で濃縮した。残渣をトルエン中に加え、濾過
し、そして真空中で濃縮して、希望するエナミンを油状
で与えた。
【０１３８】同じ工程を使用して、１−モルホリノ−２
−（３−チエニル）エチレンが製造された。
【０１３９】
【化３９】
【０１４０】実施例２６ ジエチル６−（２−フリール）ピリジン−２，３−ジカ
ルボキシレートの製造
【０１４１】
【化４０】
【０１４２】１４７gのジエチルエトキシメチレンオキ
サルアセテートの６００mlの無水エタノール中溶液を５
℃において撹拌しながら、６８．８gの１−ジメチルア
ミノ−１−（２−フリール）エチレンの４００mlの無水
エタノール中溶液を１時間にわたり滴々添加した。さら
に２時間撹拌した後に、反応混合物を２５０mlの濃水酸
化アンモニウム水溶液で処理した。生成した混合物を室
温において一夜撹拌し、そして次に真空中で濃縮した。
残渣をシリカゲル上でクロロホルムを溶離剤として使用
してクロマトグラフィにかけて、希望する生成物を与え
た。
【０１４３】本質的に同じ工程を使用しそして適当なエ
ナミンで置換して、下記のものが製造された：５−（２
−チエニル）、６−（２−チエニル）、および５−（３
−チエニル）ピリジン−２，３−ジカルボキシレート
類。
【０１４４】
【表８】
【０１４５】実施例２７ ６−ヒドロキシ−２−（４−イソプロピル−４−メチル
−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン
酸の製造
【０１４６】
【化４１】
【０１４７】３gの２−（４−イソプロピル−４−メチ
ル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチ
ン酸−１−オキシド、２．２４gの無水酢酸、および
０．４gのピリジンの８０mlのトルエン中混合物を撹拌
しそして３時間にわたり加熱還流させた。反応混合物を
１０℃に冷却し、そして７５mlの冷水を激しく撹拌しな
がら加えた。生成した黄色固体を濾過し、トルエンで洗
浄し、そして空気乾燥した。この固体をメタノールから
再結晶化させて、希望する生成物を融点が２０１−２０
３℃の白色固体状で与えた。
【０１４８】実施例２８ ジエチルピリジン−２，３−ジカルボキシレート−Ｎ−
オキシドの製造
【０１４９】
【化４２】
【０１５０】９９gのジエチルピリジン−２，３−ジカ
ルボキシレート、７．２mlの濃硫酸、８５mlの３０％過
酸化水素および２５６mlの酢酸の混合物を撹拌し、そし
て８５℃に４時間にわたり加熱した。反応物を真空中で
濃縮し、残渣を塩化メチレン中に溶解させ、そして水で
洗浄し、次に飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄した。乾燥
後に、有機相を真空中で濃縮して、７９gの融点が８０
−８５℃の希望する生成物を与えた。四塩化炭素−ペン
タンから再結晶化された部分は融点８７−８８℃を有し
ていた。
【０１５１】実施例２９ ジエチル６−クロロピリジン−２，３−ジカルボキシレ
ートの製造
【０１５２】
【化４３】
【０１５３】７５．６gのジエチルピリジン−２，３−
ジカルボキシレート−Ｎ−オキシドおよび１５０mlのオ
キシ塩化燐の混合物を、還流冷却器および気体スクラッ
バーを備えた大きな反応容器中でゆっくり暖めた。発熱
反応に注意。約７０℃において、激しい塩化水素気体の
遊離を伴なって発熱反応が続いて起きた。発熱が静まっ
た後に、さらに１時間反応物を加熱還流した。反応物を
冷却し、そして真空中で濃縮してシロップ状とした。こ
の物質を塩化メチレン中に溶解させ、飽和炭酸水素ナト
リウムで注意深く洗浄し、乾燥し、そして真空中で濃縮
して、希望する生成物を油状で与えた。シリカゲル上で
２：１石油エーテル−エーテルを溶離剤として使用する
クロマトグラフィにより分析試料が得られ、それは生成
物を無色の油状で与えた。
【０１５４】実施例３０ ６−ヒドロキシピリジン−２，３−ジカルボン酸の製造
【０１５５】
【化４４】
【０１５６】７２gのジエチル６−クロロピリジン−
２，３−ジカルボキシレートおよび４２０mlの濃塩酸の
混合物を撹拌しそして一夜加熱還流した。反応混合物を
冷却し、固体を濾過し、そして熱水で洗浄して、希望す
る生成物を固体状で与えた。
【０１５７】実施例３１ ６Ｈ−ピロロ［３，４−b］ピリジン−６−アセトニト
リル，５，７−ジヒドロ−２−ヒドロキシ−α−イソプ
ロピル−α−メチル−５，７−ジオキソ−，アセテート
（エステル）の製造
【０１５８】
【化４５】
【０１５９】３０gの粗製の無水６−アセトキシピリジ
ン−２，３−ジカルボン酸および２１gの２−アミノ−
２，３−ジメチル−ブチロニトリルの１００mlの塩化メ
チレン中混合物を室温において（発熱）１５分間撹拌
し、次にさらに５分間にわたり還流温度で撹拌した。溶
媒を真空中で除去し、残渣を１５gの酢酸ナトリウムお
よび３００mlの無水酢酸と混合し、そして３５分間にわ
たり加熱還流した。反応混合物を冷却し、そして２００
gのシリカゲルを通して酢酸エチル中の別量の希メタノ
ールを溶離剤として使用してフィルタークロマトグラフ
ィにかけた。一緒にした濾液を真空中で濃縮して、希望
する生成物を油状で与えた。一部を四塩化炭素−ペンタ
ンから再結晶化させて、融点が１０４．５−１０８℃の
分析的に純粋な固体を与えることができた。
【０１６０】実施例３２ ６Ｈ−ピロロ［３，４−b］ピリジン−６−アセトアミ
ド，５，７−ジヒドロ−２−ヒドロキシ−α−イソプロ
ピル−α−メチル−５，７−ジオキソの製造
【０１６１】
【化４６】
【０１６２】氷浴中で撹拌されている３４．５gの５，
７−ジヒドロ−２−ヒドロキシ−α−イソプロピル−α
−メチル−５，７−ジオキソ−６Ｈ−ピロロ［３，４−
b］ピリジン−６−アセトニトリル，アセテート（エス
テル）の１５０mlの二塩化エチレン中懸濁液に、１１０
gの濃硫酸をゆっくり加えた。生成した混合物を６０℃
に３時間加熱し、室温に冷却し、１００gの酢酸ナトリ
ウムと混合し、そして効果的に撹拌しながら氷水上に注
いだ。濾過しそして濾過した固体を水で洗浄して、希望
する生成物を与えた。一部分をジメチルスルホキシド−
水から再結晶化させて、融点が２１１−２１２℃の分析
的に純粋な試料を与えた。
【０１６３】実施例３３ メチル６−ヒドロキシ−２−（４−イソプロピル−４−
メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニ
コチネートの製造
【０１６４】
【化４７】
【０１６５】１５gの５，７−ジヒドロ−２−ヒドロキ
シ−α−イソプロピル−α−メチル−５，７−ジオキソ
−６Ｈ−ピロロ［３，４−b］ピリジン−６−アセトア
ミドおよび６００mlのキシレンの混合物を水分離器下で
加熱還流させ、そして２．４６gのＤＢＵを３部分にわ
けて２０分間にわたり加えた。さらに４５分間にわたり
加熱還流した後に、反応物を１００℃に冷却し、そして
焼結ガラス漏斗を通して濾過した。濾液を６gのナトリ
ウムメトキシドの２５mlのメタノール中溶液で処理し、
そして室温において一夜放置した。キシレン層を傾斜さ
せ、残った黄色の油を酢酸中に溶解させ、そして５０g
のシリカゲルを通して別の４：１酢酸エチル−メタノー
ルを溶離剤として使用して濾過した。一緒にした濾液を
真空中で濃縮し、そしてキシレン類から再蒸発させて、
希望する生成物を固体状で与えた。一部分を５０％水性
メタノールと共に粉砕し、濾過し、エーテルで洗浄し、
そして乾燥して、融点が１８６−１９１℃の固体を与え
た。
【０１６６】実施例３４ ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリン−２−イル）−６−（２−チエニル）ニ
コチン酸イソプロピルアミン塩の製造
【０１６７】
【化４８】
【０１６８】２gの２−（４−イソプロピル−４−メチ
ル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−６−
（２−チエニル）ニコチン酸および０．３４gのイソプ
ロピルアミンの２０mlのテトラヒドロフラン中溶液を室
温において１０分間にわたり撹拌した。反応物を４mlの
ヘキサンで希釈し、濾過し、そして濾液を一夜撹拌し
た。固体を濾過し、テトラヒドロフランで洗浄し、そし
て真空中で乾燥して、希望する生成物を融点が２４７−
２５７℃（分解）の固体状で与えた。
【０１６９】この方法により６−（フリール）ニコチン
酸のイソプロピルアミン塩も製造された。
【０１７０】
【表９】
【０１７１】実施例３５ メチル２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリジニル）−５−プロペニルニコチネ
ート，シスおよびトランスの製造
【０１７２】
【化４９】
【０１７３】２．０gのメチル２−（４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）−５−プロペニルニコチネートの５０mlの無水メタ
ノール中溶液を氷浴中で２℃に冷却し、そして希メタノ
ール性塩化水素を用いてpＨを３に調節した。希メタノ
ール性塩化水素の向流添加によりpＨを３に保ちなが
ら、出発物質の消失がＴＬＣにより示されるまで、シア
ノホウ水素化ナトリウムを少量ずつ加えた。反応混合物
を真空中で濃縮し、そして残渣をシリカゲル上でヘキサ
ン−酢酸エチル混合物を溶離剤として使用してクロマト
グラフィにかけて、シスおよびトランス生成物類を固体
状で与えた。
【０１７４】実施例３６ 試験化合物類の発芽前除草剤評価 本発明の化合物類の発芽前除草剤活性を下記の試験によ
り例示するが、ここでは種々の単子葉および双子葉植物
類の種子を別個に容器土壌と混合し、そして別個の１パ
イントコップ中に土壌の頂部から約１インチのことろに
植えた。植えつけ後に、１個のコップ当たり約０．０１
６−８．０kg／ヘクタール等量を与えるのに充分な量の
試験化合物を含有している選択されたアセトン水溶液を
噴霧した。処置したコップを次に温室のベンチの上に置
き、水をやり、そして一般的な温室工程に従って世話し
た。処置から４−５週間後に、試験を終了させ、各コッ
プを試験しそして下記の評価系に従って評価した。得ら
れたデータを下表Iに報告する。一定の化合物に対して
１回以上の試験が含まれる場合には、データは平均値で
ある。
【０１７５】これらの評価で使用された植物種は標題略
語、通称および科学名により報告されている。
【０１７６】この発芽前除草剤評価および以下の実施例
中の発芽後評価において使用された化合物類は化合物番
号により示されておりそして名称により同定されてい
る。表I中のデータは化合物番号により報告されてい
る。
【０１７７】＊＊＊除草剤評価目盛 除草剤評価の結果は評価目盛（０−９）で表示されてい
る。目盛は植物の起立、生長力、奇形、寸法、黄化およ
び対照用と比較した全体的植物外観の視覚的観察に基ず
いている。
【０１７８】 除草剤評価で使用された植物種 標題略語 通称 科学名 BARNYARDGR イヌビエ ECHINOCHLOA CRUS―GALLI,(L)BEAU LARGE CRAB メヒシバ（大） DIGITARIA SANGUINALIS,(L)SCOP GREEN FOX グリーン・ SETARIA VIRIDIS, フォックステイル (L)BEAUV P NUTSEDGE ムラサキ・ CYPERUS ROTUNDUS ハマスゲ ,L. WILD OATS カラスムギ AVENA FATUA,L. QUACKGRASS クイックグラス AGROPYRON REPENS,(L)BEAUV FLD BINDWD ビンドウィード・CONVOLVULUS ARVE ハタケ（リゾメ） NSIS,L. MATRICARIA シカギク MATRICARIA CHAMO MILLA,L. MRNGLRY SP アサガオ IPOMOEA SPP. WILD MUSTD カラシナ・ヤセイBRASSICA KABER,(DC)L.C.WHEELR RAGWEED ラグウィード・ AMBROSIA ARTEMIS コモン IIFOLIA,L. PRIDY SIDA シダ・ SIDA SPINOSA,L. プリックリイ VELVETLEAF ベルベットリーフABUTILON THEOPHRASTI,MEDIC. S BARLY LA オオムギ・スプリHORDEUM VULGARE, ング・ラーカー CV.LARKER SUGARBEETS サトウダイコン BETA VULGARIS,L. CORN FIELD トウモロコシ・ ZEA MAYS,L. ハタケ除草剤として評価された化合物類 化合物番号 1 (E)―2―(4―イソプロピル―4―メチル―5―オキソ
―2―イミダゾリン―2―イル)―5―スチリル―ニコチン
酸 2 (Z)―2―(4―イソプロピル―4― メチル―5― オキ
ソ―2― イミダゾリン―2― イル)―5―スチリル―ニコ
チン酸 3 メチル5―イソプロペニル―2―(4―イソプロピル―4
―メチル―5― オキソ―2―イミダゾリン―2―イル)―
ニコチネート 4 5―イソプロペニル―2―(4―イソプロピル―4― メ
チル―5― オキソ―2―イミダゾリン―2― イル)―ニコ
チン酸 5 1,6―ジヒドロ―2―(4―イソプロピル―4―メチル―
5―オキソ―2―イミダゾリン―2―イル)―6―オキソニ
コチン酸 6 メチル5―(1― ヒドロキシエチル)―2―(4― イソプ
ロピル―4― メチル―5― オキソ―2―イミダゾリン―2
― イル)―ニコチネートアセテート( エステル) 7 5―アセチル―2―(4―イソプロピル―4― メチル―5
― オキソ―2― イミダゾリン―2―イル)―8―メチル―
ニコチン酸 8 2―(4― イソプロピル―4― メチル―5― オキソ―2
―イミダゾリン―2―イル)―6―(2―チエニル)ニコチン
酸 9 メチル5―アセチル―2―(4―イソプロピル―4―メチ
ル―5―オキソ―2― イミダゾリン―2― イル)―メチル
ニコチネート 10 イソプロピルアンモニウム2―(4― イソプロピル―
4―メチル―5― オキソ―2―イミダゾリン―2―イル)―
6―(2― チエニル)―ニコチネート 11 フルフリル5―アセチル―2―(4―イソプロピル―4
―メチル―5―オキソ―2―イミダゾリン―2― イル)―
メチルニコチネート 12 メチル2―(4―イソプロピル―4― メチル―5―オキ
ソ―2―イミダゾリン―2―イル)―6―(2―チエニル)―
ニコチネート 13 6―(―フリール)―2―(4―イソプロピル―4― メチ
ル―5―オキソ―2―イミダゾリン―2― イル)ニコチン
酸 14 イソプロピルアンモニウム6―(―フリール)―2―(4
―イソプロピル―4―メチル―5―オキソ―2―イミダゾ
リン―2―イル)―メチルニコチネート15メチル6―(―フ
リール)―2―(4― イソプロピル―4―メチル―5―オキ
ソ―2―イミダゾリン―2―イル)―ニコチネート 16 メチル5―アセチル―2―(4―イソプロピル―4―メ
チル―5―オキソ―2―イミダゾリン―2―イル)ニコチネ
ート 17 5―アセチル―2―(4―イソプロピル―4― メチル―
5―オキソ―2―イミダゾリン―2―イル)ニコチン酸 18 メチル2―(4―イソプロピル―4― メチル―5― オ
キソ―2―イミダゾリン―2―イル)―5―プロペニルニコ
チネート 19 (E)―2―(4―イソプロピル―4―メチル―5―オキソ
―2―イミダゾリン―2―イル)―5―プロペニルニコチン
酸 20 2―(4―イソプロピル―4―メチル―5―オキソ―2―
イミダゾリン―2―イル)―5―(2―チエニル)―ニコチン
酸 21 2―(4―イソプロピル―4―メチル―5―オキソ―2―
イミダゾリン―2―イル)―5―[(メチルチオ）メチル］
ニコチン酸 22 2―(4―イソプロピル―4―メチル―5―オキソ―2―
イミダゾリン―2―イル)―5―(3― チエニル)―ニコチ
ン酸 23 メチル1,6―ジヒドロ―2―(4―イソプロピル―4―
メチル―5―オキソ―2―イミダゾリン―2―イル)―6―
オキソニコチネート 24 メチル2―(4―イソプロピル―4―メチル―5―オキ
ソ―2―イミダゾリン―2―イル)―6―[(メチルチオ）メ
チル］ニコチネート 25 2―(4―イソプロピル―4―メチル―5―オキソ―2―
イミダゾリン―2―イル)―6―[(メチルチオ）メチル］
ニコチン酸
【０１７９】
【表１０】
【０１８０】
【表１１】
【０１８１】
【表１２】
【０１８２】
【表１３】
【０１８３】
【表１４】
【０１８４】
【表１５】
【０１８５】
【表１６】
【０１８６】
【表１７】
【０１８７】
【表１８】
【０１８８】
【表１９】
【０１８９】
【表２０】
【０１９０】実施例３７ 試験化合物類の発芽後除草剤評価 本発明の化合物類の発芽後除草剤活性を下記の試験によ
り例示するが、ここでは種々の単子葉および双子葉植物
類の種子を水性アセトン混合物中に分散させた試験化合
物類で処置した。この試験では、苗植物を小さい沼地中
で約２週間生長させた。植物に対して４０psigで操作さ
れる噴霧ノズルを通して予め決められている時間にわた
り適用した時に約０．１６kg−８．０kg／ヘクタール等
量を与えるのに充分な量となるように、試験化合物類を
アトラス・ケミカル・インダストリースのポリオキシエ
チレンソルビタンモノラウレート表面活性剤である０．
５％ＴＷＥＥＮR２０を含有している５０／５０アセト
ン／水混合物中に分散させた。噴霧後に、植物を温室の
ベンチの上に置き、そして一般的な温室工程に従って普
通の方法で世話した。処置から４−５週間後に、苗植物
を試験しそして上記の実施例３６に与えられている評価
系に従って評価した。得られたデータを下表IIに報告す
る。評価した化合物類は実施例３６中に示されている化
合物番号により報告されている。
【０１９１】
【表２１】
【０１９２】
【表２２】
【０１９３】
【表２３】
【０１９４】
【表２４】
【０１９５】
【表２５】
【０１９６】
【表２６】
【０１９７】
【表２７】
【０１９８】
【表２８】
【０１９９】
【表２９】
【０２００】
【表３０】
【０２０１】
【表３１】
【０２０２】
【発明の効果】本発明によれば、それ自体、除草効果を
有するとともに、従来製造の困難であった、ピリジン環
の５（および／または６）置換体を有利に製造すること
ができる合成中間体が提供される。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 213/81 405/14 ２１３ 409/14 ２１３ 471/04 １０４ Ｈ 471/14 １０２ Ｃ０７Ｆ 9/40 Ｄ 9155−4Ｈ

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 構造式： 【化１】 ［式中、Ｒ1はＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ2はＣ1−Ｃ4
    アルキルであり、Ｒ3は水素、 【化２】 任意に基：Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチ
    オ、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキ
    ル、ベンジルオキシ、フリール、フェニル、ハロフェニ
    ル、低級アルキルフェニル、低級アルコキシフェニル、
    ニトロフェニル、カルボキシル、低級アルコキシカルボ
    ニル、シアノまたはトリ低級アルキルアンモニウムハラ
    イドの１個で置換されていてもよいＣ1−Ｃ12アルキ
    ル、任意に基：Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、フェニル、ハロゲ
    ンもしくは低級アルコキシカルボニルの１個で、または
    ２個のＣ1−Ｃ3アルコキシ基もしくは２個のハロゲン基
    で置換されていてもよいＣ3−Ｃ12アルケニル、任意に
    １もしくは２個のＣ1−Ｃ3アルキルで置換されていても
    よいＣ3−Ｃ6シクロアルキル、任意に１もしくは２個の
    Ｃ1−Ｃ3アルキルで置換されていてもよいＣ3−Ｃ16ア
    ルキニル、或いはカチオンであり、ＹおよびＺはそれぞ
    れ水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ4ヒドロ
    キシ低級アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アル
    キルチオ、フェノキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、ニト
    ロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノ、ホルミル、ジ−
    Ｃ1−Ｃ4低級アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホ
    ニル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、
    １，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、任意に１個
    のＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシもしくはハロ
    ゲンで置換されていてもよいフェニル、任意に１−３個
    のハロゲンで置換されていてもよいＣ3−Ｃ8直鎖もしく
    は分枝鎖状のアルケニルオキシ、任意に１−３個のハロ
    ゲンで置換されていてもよいＣ3−Ｃ8直鎖もしくは分枝
    鎖状のアルキニルオキシ、任意にフェニル、Ｃ1−Ｃ4ア
    ルコキシ、または１−３個のハロゲンで置換されていて
    もよいＣ2−Ｃ6直鎖もしくは分枝鎖状のアルケニル、任
    意にフェニル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、または１−３個の
    ハロゲンで置換されていてもよいＣ2−Ｃ6直鎖もしくは
    分枝鎖状のアルキニル、任意にメチル、ハロゲン、また
    はＣ1−Ｃ4アルコキシで置換されていてもよいＣ3−Ｃ6
    シクロアルキル、任意にＣ1−Ｃ4アルコキシまたは１−
    ３個のハロゲンで置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキ
    ルカルボニル、任意に、窒素上でＣ1−Ｃ2アルキルまた
    はＣ1−Ｃ4アルコキシでそして炭素上でＣ1−Ｃ4アルコ
    キシまたは１−３個のハロゲンで置換されていてもよい
    Ｃ1−Ｃ4アルキルカルボニルアミノ、任意にＣ1−Ｃ4ア
    ルコキシまたは１−３個のハロゲンで置換されていても
    よいＣ1−Ｃ4アルキルカルボニルオキシ、Ｃ1−Ｃ4アル
    コキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルアミ
    ノ、Ｃ1−Ｃ4ジアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4トリアルキル
    アンモニウムまたはＣ1−Ｃ4アルキルカルボニルオキシ
    で置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、任意にハロゲンまたは
    Ｃ1−Ｃ3アルキルで置換されていてもよい２（もしくは
    ３）−フリール、任意にハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルキ
    ルで置換されていてもよい２（もしくは３）−チエニ
    ル、Ｎ−メチル−２（もしくは３）−ピロリル、ヒドロ
    キシ、任意にＣ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ2アルキ
    ルおよびＣ1−Ｃ4アルコキシで置換されていてもよいア
    ミノ、任意にＣ1−Ｃ4アルキル、トリフルオロメチルま
    たは１もしくは２個のハロゲンで置換されていてもよい
    ２（もしくは４）−ピリジルオキシ、環と結合している
    窒素上で任意にＣ1−Ｃ2アルキルまたはＣ1−Ｃ4アルコ
    キシで置換されていてもよいＣ1−Ｃ4モノもしくはジア
    ルキルアミノカルボニルアミノ、窒素上で任意にＣ1−
    Ｃ2アルキルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換されてい
    てもよいＣ1−Ｃ4アルコキシカルボニルアミノ、Ｃ1−
    Ｃ4モノもしくはジアルキルアミノカルボニルオキシで
    あり、但し条件として、ＹおよびＺの少なくとも１個は
    任意にフェニル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたは１−３個の
    ハロゲンで置換されていてもよいＣ2−Ｃ6直鎖もしくは
    分枝鎖状のアルケニル、任意にフェニル、Ｃ1−Ｃ4アル
    コキシまたは１−３個のハロゲンで置換されていてもよ
    いＣ2−Ｃ6直鎖もしくは分枝鎖状のアルキニル、任意に
    メチル、ハロゲンまたはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換され
    ていてもよいＣ3−Ｃ6シクロアルキル、任意にＣ1−Ｃ4
    アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置換されていて
    もよいＣ1−Ｃ6アルキルカルボニル、窒素上で任意にＣ
    1−Ｃ2アルキルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシでそして炭素
    上で任意にＣ1−Ｃ4アルコキシまたは１−３個のハロゲ
    ンで置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキルカルボニル
    アミノ、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
    Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4ジアルキルアミノ、
    Ｃ1−Ｃ4トリアルキルアンモニウムまたはＣ1−Ｃ4アル
    キルカルボニルオキシで置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、
    任意にハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルキルで置換されてい
    てもよい２（もしくは３）−フリール、任意にハロゲン
    またはＣ1−Ｃ3アルキルで置換されていてもよい２（も
    しくは３）−チエニル、Ｎ−メチル−２（もしくは３）
    −ピロリル、ヒドロキシ、任意にＣ1−Ｃ4アルコキシ、
    またはＣ1−Ｃ2アルキルおよびＣ1−Ｃ4アルコキシで置
    換されていてもよいアミノ、或いは任意にＣ1−Ｃ4アル
    キル、トリフルオロメチルまたは１−２個のハロゲンで
    置換されていてもよい２（または４）−ピリジルオキ
    シ、および環と結合している窒素上で任意にＣ1−Ｃ2ア
    ルキルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換されていてもよ
    いＣ1−Ｃ4モノもしくはジアルキルアミノカルボニルア
    ミノ、窒素上で任意にＣ1−Ｃ2アルキルまたはＣ1−Ｃ4
    アルコキシで置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ
    カルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4モノもしくはジアルキルア
    ミノカルボニルオキシであり、但しこれも条件として、
    Ｙがヒドロキシである時にはＺは水素であることはでき
    ない］を有する化合物、或いはＲ1およびＲ2が同じでな
    い時のそれの光学的異性体類、それの互変異性体類およ
    び幾何学的異性体類、またはＲ3が塩生成カチオンであ
    る時以外のそれの酸付加塩類。
  2. 【請求項２】 望ましくない植物種の葉、またはそれら
    の種子もしくは他の生長器官を含む土壌もしくは水に、
    除草剤有効量の下記式で示される化合物類を適用するこ
    とからなる、望ましくない植物種の抑制方法。式 【化３】 ［式中、Ｒ1はＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ2はＣ1−Ｃ4
    アルキルであり、Ｒ3は水素、 【化４】 任意に基：Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチ
    オ、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキ
    ル、ベンジルオキシ、フリール、フェニル、ハロフェニ
    ル、低級アルキルフェニル、低級アルコキシフェニル、
    ニトロフェニル、カルボキシル、低級アルコキシカルボ
    ニル、シアノまたはトリ低級アルキルアンモニウムハラ
    イドの１個で置換されていてもよいＣ1−Ｃ12アルキ
    ル、任意に基：Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、フェニル、ハロゲ
    ンもしくは低級アルコキシカルボニルの１個で、または
    ２個のＣ1−Ｃ3アルコキシ基もしくは２個のハロゲン基
    で置換されていてもよいＣ3−Ｃ12アルケニル、任意に
    １もしくは２個のＣ1−Ｃ3アルキルで置換されていても
    よいＣ3−Ｃ6シクロアルキル、任意に１もしくは２個の
    Ｃ1−Ｃ3アルキルで置換されていてもよいＣ3−Ｃ16ア
    ルキニル、或いはカチオンであり、ＹおよびＺはそれぞ
    れ水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ4ヒドロ
    キシ低級アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アル
    キルチオ、フェノキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、ニト
    ロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノ、ホルミル、ジ−
    Ｃ1−Ｃ4低級アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホ
    ニル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、
    １，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、任意に１個
    のＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシもしくはハロ
    ゲンで置換されていてもよいフェニル、任意に１−３個
    のハロゲンで置換されていてもよいＣ3−Ｃ8直鎖もしく
    は分枝鎖状のアルケニルオキシ、任意に１−３個のハロ
    ゲンで置換されていてもよいＣ3−Ｃ8直鎖もしくは分枝
    鎖状のアルキニルオキシ、任意にフェニル、Ｃ1−Ｃ4ア
    ルコキシ、または１−３個のハロゲンで置換されていて
    もよいＣ2−Ｃ6直鎖もしくは分枝鎖状のアルケニル、任
    意にフェニル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、または１−３個の
    ハロゲンで置換されていてもよいＣ2−Ｃ6直鎖もしくは
    分枝鎖状のアルキニル、任意にメチル、ハロゲン、また
    はＣ1−Ｃ4アルコキシで置換されていてもよいＣ3−Ｃ6
    シクロアルキル、任意にＣ1−Ｃ4アルコキシまたは１−
    ３個のハロゲンで置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキ
    ルカルボニル、任意に、窒素上でＣ1−Ｃ2アルキルまた
    はＣ1−Ｃ4アルコキシでそして炭素上でＣ1−Ｃ4アルコ
    キシまたは１−３個のハロゲンで置換されていてもよい
    Ｃ1−Ｃ4アルキルカルボニルアミノ、任意にＣ1−Ｃ4ア
    ルコキシまたは１−３個のハロゲンで置換されていても
    よいＣ1−Ｃ4アルキルカルボニルオキシ、Ｃ1−Ｃ4アル
    コキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルアミ
    ノ、Ｃ1−Ｃ4ジアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4トリアルキル
    アンモニウムまたはＣ1−Ｃ4アルキルカルボニルオキシ
    で置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、任意にハロゲンまたは
    Ｃ1−Ｃ3アルキルで置換されていてもよい２（もしくは
    ３）−フリール、任意にハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルキ
    ルで置換されていてもよい２（もしくは３）−チエニ
    ル、Ｎ−メチル−２（もしくは３）−ピロリル、ヒドロ
    キシ、任意にＣ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ2アルキ
    ルおよびＣ1−Ｃ4アルコキシで置換されていてもよいア
    ミノ、任意にＣ1−Ｃ4アルキル、トリフルオロメチルま
    たは１もしくは２個のハロゲンで置換されていてもよい
    ２（もしくは４）−ピリジルオキシ、環と結合している
    窒素上で任意にＣ1−Ｃ2アルキルまたはＣ1−Ｃ4アルコ
    キシで置換されていてもよいＣ1−Ｃ4モノもしくはジア
    ルキルアミノカルボニルアミノ、窒素上で任意にＣ1−
    Ｃ2アルキルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換されてい
    てもよいＣ1−Ｃ4アルコキシカルボニルアミノ、Ｃ1−
    Ｃ4モノもしくはジアルキルアミノカルボニルオキシで
    あり、但し条件として、ＹおよびＺの少なくとも１個は
    任意にフェニル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたは１−３個の
    ハロゲンで置換されていてもよいＣ2−Ｃ6直鎖もしくは
    分枝鎖状のアルケニル、任意にフェニル、Ｃ1−Ｃ4アル
    コキシまたは１−３個のハロゲンで置換されていてもよ
    いＣ2−Ｃ6直鎖もしくは分枝鎖状のアルキニル、任意に
    メチル、ハロゲンまたはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換され
    ていてもよいＣ3−Ｃ6シクロアルキル、任意にＣ1−Ｃ4
    アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置換されていて
    もよいＣ1−Ｃ6アルキルカルボニル、窒素上で任意にＣ
    1−Ｃ2アルキルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシでそして炭素
    上で任意にＣ1−Ｃ4アルコキシまたは１−３個のハロゲ
    ンで置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキルカルボニル
    アミノ、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
    Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4ジアルキルアミノ、
    Ｃ1−Ｃ4トリアルキルアンモニウムまたはＣ1−Ｃ4アル
    キルカルボニルオキシで置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、
    任意にハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルキルで置換されてい
    てもよい２（もしくは３）−フリール、任意にハロゲン
    またはＣ1−Ｃ3アルキルで置換されていてもよい２（も
    しくは３）−チエニル、Ｎ−メチル−２（もしくは３）
    −ピロリル、ヒドロキシ、任意にＣ1−Ｃ4アルコキシ、
    またはＣ1−Ｃ2アルキルおよびＣ1−Ｃ4アルコキシで置
    換されていてもよいアミノ、或いは任意にＣ1−Ｃ4アル
    キル、トリフルオロメチルまたは１−２個のハロゲンで
    置換されていてもよい２（または４）−ピリジルオキ
    シ、および環と結合している窒素上で任意にＣ1−Ｃ2ア
    ルキルまたはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換されていてもよ
    いＣ1−Ｃ4モノもしくはジアルキルアミノカルボニルア
    ミノ、窒素上で任意にＣ1−Ｃ2アルキルまたはＣ1−Ｃ4
    アルコキシで置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ
    カルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4モノもしくはジアルキルア
    ミノカルボニルオキシであり、但しこれも条件として、
    Ｙがヒドロキシである時にはＺは水素であることはでき
    ない、］を有する化合物、或いはＲ1およびＲ2が同じで
    ない時のそれの光学異性体類、それの互変異性体類また
    は幾何学的異性体類、またはＲ3が塩生成カチオンであ
    る時以外のそれの酸付加塩類である化合物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006006569A1 (ja) * 2004-07-12 2006-01-19 Nihon Nohyaku Co., Ltd. フェニルピリジン類又はその塩類、これらを有効成分とする除草剤及びその使用方法

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0322616A3 (en) * 1987-12-31 1989-10-18 American Cyanamid Company Novel 5(and/or 6)substituted 2-(2-imidazolin-2-yl)nicotinic acids, esters and salts, useful as herbicidal agents and nivel intermediates for the preparation of said nicotinic acids, esters and salts
US5262387A (en) * 1989-10-10 1993-11-16 Basf Aktiengesellschaft Pyridine derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
DE3933802A1 (de) * 1989-10-10 1991-04-18 Basf Ag Pyridinderivate und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE69032321T2 (de) * 1989-12-27 1998-10-08 American Cyanamid Co Alkylester von 5-heterocyclische-Pyridin-2,3-Dicarbonsäuren und 5-heterocyclische-2-(2-Imidazolin-2-yl)Pyridinen und Verfahren zu ihrer Herstellung
KR920003063B1 (ko) * 1990-02-28 1992-04-13 재단법인 한국화학연구소 신규한2-(2-이미다졸린-2-일)-3-(아미노옥소아세틸)-피리딘유도체와그염
EP0623281A1 (en) * 1993-04-28 1994-11-09 American Cyanamid Company Herbicidal extruded granular compositions
EP2052615A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037628A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
CN103329906A (zh) * 2013-06-07 2013-10-02 安徽嘉联生物科技有限公司 一种用于防除花生田杂草的除草剂
EA031804B1 (ru) 2014-02-03 2019-02-28 Вайтаи Фармасьютиклз, Инк. Дигидропирролопиридиновые ингибиторы ror-гамма
HUE042335T2 (hu) 2014-10-14 2019-06-28 Vitae Pharmaceuticals Inc ROR-gamma dihidropirrolopiridin inhibitorai
US9663515B2 (en) 2014-11-05 2017-05-30 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Dihydropyrrolopyridine inhibitors of ROR-gamma
US9845308B2 (en) 2014-11-05 2017-12-19 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Isoindoline inhibitors of ROR-gamma
EP3331876B1 (en) 2015-08-05 2020-10-07 Vitae Pharmaceuticals, LLC Modulators of ror-gamma
EP3377482B1 (en) 2015-11-20 2021-05-12 Vitae Pharmaceuticals, LLC Modulators of ror-gamma
CN105432615B (zh) * 2015-12-25 2018-01-30 山东潍坊润丰化工股份有限公司 一种甲氧咪草烟水分散粒剂及其制备方法
TW202220968A (zh) 2016-01-29 2022-06-01 美商維它藥物有限責任公司 ＲＯＲ－γ調節劑
US9481674B1 (en) 2016-06-10 2016-11-01 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Dihydropyrrolopyridine inhibitors of ROR-gamma
WO2019018975A1 (en) 2017-07-24 2019-01-31 Vitae Pharmaceuticals, Inc. INHIBITORS OF ROR GAMMA
CN115650976A (zh) 2017-07-24 2023-01-31 生命医药有限责任公司 RORγ的抑制剂

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0041623A2 (en) * 1980-06-02 1981-12-16 American Cyanamid Company Substituted imidazolinyl nicotine acids, esters and salts and use thereof as herbicidal agents
JPS60246369A (ja) * 1984-05-11 1985-12-06 チバ‐ガイギー　アーゲー ピリジン‐２，３‐ジカルボン酸誘導体の製造方法及び新規な１‐アミノ‐１，４‐ジヒドロピリジン‐２，３‐ジカルボン酸誘導体
JPS6147482A (ja) * 1984-08-10 1986-03-07 チバ‐ガイギー　アーゲー ピリジン‐２，３‐ジカルボン酸誘導体類の製法、新１‐アミノ‐１，２，３，４，‐テトラヒドロピリジン‐２，３‐ジカルボン酸誘導体類および１，４‐ジヒドロピリジン‐２，３‐ジカルボン酸誘導体類
JPS61212586A (ja) * 1985-03-12 1986-09-20 チバ‐ガイギー　アクチエンゲゼルシヤフト ピリジン化合物、その製造並びに該化合物を含有する除草用及び植物生長調節用組成物
JPS62123185A (ja) * 1985-09-24 1987-06-04 シエ−リング・アクチエンゲゼルシヤフト ２−（２−イミダゾリン−２−イル）−ピリジン−３−カルボン酸誘導体、その製法及びこれを含有する除草剤

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5724364A (en) * 1980-06-02 1982-02-08 American Cyanamid Co 2-(2-imidazoline-2-yl)pyridines and quinolines, manufacture and intermediate and herbicidal use
JPS59225180A (ja) * 1983-06-03 1984-12-18 Nissan Chem Ind Ltd 置換ニコチン酸誘導体および除草・植物生長調節剤
AR241812A1 (es) * 1983-08-02 1992-12-30 American Cyanamit Company Nuevas hidroimidazo pirrolopirinas, o vinolinas, tieno-y furo¡2,3b¿ piridinas dihidrotieno-y furo ¡2,3b¿ piridinas, tieno-y furo ¡3,2b¿ piridinas tautomeros de las mismas.
EP0166907A3 (en) * 1984-06-04 1988-09-14 American Cyanamid Company Herbicidal 2-(2-imidazolin-2-yl)-fluoroalkoxy-, alkenyloxy- and alkynyloxypyridines and quinolines
JPH07611B2 (ja) * 1986-01-24 1995-01-11 日産化学工業株式会社 ピリジン誘導体，その製造方法および除草剤
GB2192877A (en) * 1986-07-22 1988-01-27 Shell Int Research Herbicidal imidazolinyl compounds
EP0296109A3 (de) * 1987-06-18 1989-12-20 Ciba-Geigy Ag 2-(Imidazolin-2-yl)nicotinsäurederivate

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0041623A2 (en) * 1980-06-02 1981-12-16 American Cyanamid Company Substituted imidazolinyl nicotine acids, esters and salts and use thereof as herbicidal agents
JPS60246369A (ja) * 1984-05-11 1985-12-06 チバ‐ガイギー　アーゲー ピリジン‐２，３‐ジカルボン酸誘導体の製造方法及び新規な１‐アミノ‐１，４‐ジヒドロピリジン‐２，３‐ジカルボン酸誘導体
JPS6147482A (ja) * 1984-08-10 1986-03-07 チバ‐ガイギー　アーゲー ピリジン‐２，３‐ジカルボン酸誘導体類の製法、新１‐アミノ‐１，２，３，４，‐テトラヒドロピリジン‐２，３‐ジカルボン酸誘導体類および１，４‐ジヒドロピリジン‐２，３‐ジカルボン酸誘導体類
JPS61212586A (ja) * 1985-03-12 1986-09-20 チバ‐ガイギー　アクチエンゲゼルシヤフト ピリジン化合物、その製造並びに該化合物を含有する除草用及び植物生長調節用組成物
JPS62123185A (ja) * 1985-09-24 1987-06-04 シエ−リング・アクチエンゲゼルシヤフト ２−（２−イミダゾリン−２−イル）−ピリジン−３−カルボン酸誘導体、その製法及びこれを含有する除草剤

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006006569A1 (ja) * 2004-07-12 2006-01-19 Nihon Nohyaku Co., Ltd. フェニルピリジン類又はその塩類、これらを有効成分とする除草剤及びその使用方法

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