JPH08283344A - プロピレン系ランダム共重合体およびその用途 - Google Patents
プロピレン系ランダム共重合体およびその用途Info
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- JPH08283344A JPH08283344A JP7091138A JP9113895A JPH08283344A JP H08283344 A JPH08283344 A JP H08283344A JP 7091138 A JP7091138 A JP 7091138A JP 9113895 A JP9113895 A JP 9113895A JP H08283344 A JPH08283344 A JP H08283344A
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- JP
- Japan
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- propylene
- random copolymer
- compound
- group
- magnesium
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- Pending
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- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフ
ローレートが０．１〜５００ｇ／10分の範囲にあり、２
３℃デカン不溶成分の結晶化度が５０％以上であり、密
度が０．９１０ｇ／ｃｍ3 以下であり、２３℃デカン不
溶成分の立体規則性が高いプロピレン系ランダム共重合
体およびその用途。 【効果】剛性、透明性、耐溶剤性および防湿性に優れた
プロピレン系ランダム共重合体およびその用途を提供す
ることができる。
ローレートが０．１〜５００ｇ／10分の範囲にあり、２
３℃デカン不溶成分の結晶化度が５０％以上であり、密
度が０．９１０ｇ／ｃｍ3 以下であり、２３℃デカン不
溶成分の立体規則性が高いプロピレン系ランダム共重合
体およびその用途。 【効果】剛性、透明性、耐溶剤性および防湿性に優れた
プロピレン系ランダム共重合体およびその用途を提供す
ることができる。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、プロピレン系ランダム共
重合体およびその用途に関するものである。
重合体およびその用途に関するものである。
【０００２】
【発明の技術的背景】結晶性ポリプロピレンなどの結晶
性ポリオレフィンは、周期律表第IV〜VI族の遷移金属の
化合物と、周期律表第Ｉ〜III族の金属の有機金属化合
物とからなる、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒を用い
オレフィンを重合することによって得られることはよく
知られている。そしてこのような触媒を用いて、高立体
規則性の結晶性ポリオレフィンを高重合活性で得る方法
が研究されている。
性ポリオレフィンは、周期律表第IV〜VI族の遷移金属の
化合物と、周期律表第Ｉ〜III族の金属の有機金属化合
物とからなる、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒を用い
オレフィンを重合することによって得られることはよく
知られている。そしてこのような触媒を用いて、高立体
規則性の結晶性ポリオレフィンを高重合活性で得る方法
が研究されている。
【０００３】たとえば、特開昭61-209207号公報、特開
昭62-104810号公報、特開昭62-104811号公報、特開昭62
-104812号公報、特開昭62-104813号公報、特開平1-3111
06号公報、特開平1-318011号公報、特開平2-166104号公
報などには、チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび電
子供与体を含むチタン含有固体触媒成分と、有機アルミ
ニウム化合物および電子供与体から形成される触媒によ
ってオレフィンを重合すると、高い重合活性で高立体規
則性のポリオレフィンが得られることが開示されてい
る。
昭62-104810号公報、特開昭62-104811号公報、特開昭62
-104812号公報、特開昭62-104813号公報、特開平1-3111
06号公報、特開平1-318011号公報、特開平2-166104号公
報などには、チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび電
子供与体を含むチタン含有固体触媒成分と、有機アルミ
ニウム化合物および電子供与体から形成される触媒によ
ってオレフィンを重合すると、高い重合活性で高立体規
則性のポリオレフィンが得られることが開示されてい
る。
【０００４】また、本出願人も高立体規則性の結晶性ポ
リオレフィンを高重合活性で得られるようなオレフィン
重合触媒およびオレフィンの重合方法について、下記の
ように既に数多くの提案を行っている。（たとえば、特
開昭50-108385号公報、特開昭50-126590号公報、特開昭
51-20297号公報、特開昭51-28189号公報、特開昭51-645
86号公報、特開昭51-92885号公報、特開昭51-136625号
公報、特開昭52-87489号公報、特開昭52-100596号公
報、特開昭52-147688号公報、特開昭52-104593号公報、
特開昭53-2580号公報、特開昭53-40093号公報、特開昭5
3-40094号公報、特開昭53-43094号公報、特開昭55-1351
02号公報、特開昭55-135103号公報、特開昭55-152710号
公報、特開昭56-811号公報、特開昭56-11908号公報、特
開昭56-18606号公報、特開昭58-83006号公報、特開昭58
-138705号公報、特開昭58-138706号公報、特開昭58-138
707号公報、特開昭58-138708号公報、特開昭58-138709
号公報、特開昭58-138710号公報、特開昭58-138715号公
報、特開昭58-138720号公報、特開昭58-138721号公報、
特開昭58-215408号公報、特開昭59-47210号公報、特開
昭59-117508号公報、特開昭59-117509号公報、特開昭59
-207904号公報、特開昭59-206410号公報、特開昭59-206
408号公報、特開昭59-206407号公報、特開昭61-69815号
公報、特開昭61-69821号公報、特開昭61-69822号公報、
特開昭61-69823号公報、特開昭63-22806号公報、特開昭
63-95208号公報、特開昭63-199702号公報、特開昭63-19
9703号公報、特開昭63-202603号公報、特開昭63-202604
号公報、特開昭63-223008号公報、特開昭63-223009号公
報、特開昭63-264609号公報、特開昭64-87610号公報、
特開昭64-156305号公報、特開平2-77407号公報、特開平
2-84404号公報、特開平2-229807号公報、特開平2-22980
6号公報、特開平2-229805号公報など） ところで結晶性ポリプロピレンは、剛性が高く、一般に
高い熱変形温度、融点、結晶化温度を有するため、優れ
た耐熱性を示し、結晶化速度が速く、透明性が高いなど
の優れた性質を示す。そのため、容器やフィルムなどの
種々の用途に好適に用いられている。このような結晶性
ポリプロピレンは、透明性を特に要求される場合や、フ
ィルム用途において低温ヒートシール性を要求される場
合等には、エチレン等のオレフィンを少量プロピレンに
共重合させてプロピレン系ランダム共重合体として用い
られている。
リオレフィンを高重合活性で得られるようなオレフィン
重合触媒およびオレフィンの重合方法について、下記の
ように既に数多くの提案を行っている。（たとえば、特
開昭50-108385号公報、特開昭50-126590号公報、特開昭
51-20297号公報、特開昭51-28189号公報、特開昭51-645
86号公報、特開昭51-92885号公報、特開昭51-136625号
公報、特開昭52-87489号公報、特開昭52-100596号公
報、特開昭52-147688号公報、特開昭52-104593号公報、
特開昭53-2580号公報、特開昭53-40093号公報、特開昭5
3-40094号公報、特開昭53-43094号公報、特開昭55-1351
02号公報、特開昭55-135103号公報、特開昭55-152710号
公報、特開昭56-811号公報、特開昭56-11908号公報、特
開昭56-18606号公報、特開昭58-83006号公報、特開昭58
-138705号公報、特開昭58-138706号公報、特開昭58-138
707号公報、特開昭58-138708号公報、特開昭58-138709
号公報、特開昭58-138710号公報、特開昭58-138715号公
報、特開昭58-138720号公報、特開昭58-138721号公報、
特開昭58-215408号公報、特開昭59-47210号公報、特開
昭59-117508号公報、特開昭59-117509号公報、特開昭59
-207904号公報、特開昭59-206410号公報、特開昭59-206
408号公報、特開昭59-206407号公報、特開昭61-69815号
公報、特開昭61-69821号公報、特開昭61-69822号公報、
特開昭61-69823号公報、特開昭63-22806号公報、特開昭
63-95208号公報、特開昭63-199702号公報、特開昭63-19
9703号公報、特開昭63-202603号公報、特開昭63-202604
号公報、特開昭63-223008号公報、特開昭63-223009号公
報、特開昭63-264609号公報、特開昭64-87610号公報、
特開昭64-156305号公報、特開平2-77407号公報、特開平
2-84404号公報、特開平2-229807号公報、特開平2-22980
6号公報、特開平2-229805号公報など） ところで結晶性ポリプロピレンは、剛性が高く、一般に
高い熱変形温度、融点、結晶化温度を有するため、優れ
た耐熱性を示し、結晶化速度が速く、透明性が高いなど
の優れた性質を示す。そのため、容器やフィルムなどの
種々の用途に好適に用いられている。このような結晶性
ポリプロピレンは、透明性を特に要求される場合や、フ
ィルム用途において低温ヒートシール性を要求される場
合等には、エチレン等のオレフィンを少量プロピレンに
共重合させてプロピレン系ランダム共重合体として用い
られている。
【０００５】このプロピレン系ランダム共重合体は、た
とえばフィルム用途において低密度ポリエチレンフィル
ムと比較すると、透明性、耐ストレスクラック性等に優
れるという利点を有している。しかしながら、高温で使
用すると溶媒に可溶な成分が表面にブリードアウトして
透明性が悪化したり、耐溶剤性が低下する等の問題点も
同時に指摘されていた。
とえばフィルム用途において低密度ポリエチレンフィル
ムと比較すると、透明性、耐ストレスクラック性等に優
れるという利点を有している。しかしながら、高温で使
用すると溶媒に可溶な成分が表面にブリードアウトして
透明性が悪化したり、耐溶剤性が低下する等の問題点も
同時に指摘されていた。
【０００６】本発明者らは、このような問題点を解決す
べく検討した結果、プロピレン連鎖の立体規則性が従来
より一層高いプロピレン系ランダム共重合体が、従来の
プロピレン系ランダム共重合体に比べて、溶媒可溶成分
量が少なく、耐溶剤性や剛性、防湿性が高いことを見出
し本発明を完成するに至った。
べく検討した結果、プロピレン連鎖の立体規則性が従来
より一層高いプロピレン系ランダム共重合体が、従来の
プロピレン系ランダム共重合体に比べて、溶媒可溶成分
量が少なく、耐溶剤性や剛性、防湿性が高いことを見出
し本発明を完成するに至った。
【０００７】
【発明の目的】本発明は、透明性、耐溶剤性などに優れ
ると共に、剛性、防湿性に優れた成形体が得られるよう
なプロピレン系ランダム共重合体およびその用途を提供
することを目的としている。
ると共に、剛性、防湿性に優れた成形体が得られるよう
なプロピレン系ランダム共重合体およびその用途を提供
することを目的としている。
【０００８】
【発明の概要】本発明に係るプロピレン系ランダム共重
合体は、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフ
ローレートが０．１〜５００ｇ／10分の範囲にあり、２
３℃デカン不溶成分の結晶化度が５０％以上であり、密
度が０．９１０ｇ／ｃｍ3 以下であり、２３℃デカン不
溶成分の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰmmmm、Ｐ
ｗ、Ｓαγ、Ｓαδ+ 、Ｔδ+δ+の吸収強度から下記式
（１）により求められる立体規則性指標［Ｍ5］の値が
０．９７０〜１．０１０の範囲にあることを特徴として
いる；
合体は、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフ
ローレートが０．１〜５００ｇ／10分の範囲にあり、２
３℃デカン不溶成分の結晶化度が５０％以上であり、密
度が０．９１０ｇ／ｃｍ3 以下であり、２３℃デカン不
溶成分の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰmmmm、Ｐ
ｗ、Ｓαγ、Ｓαδ+ 、Ｔδ+δ+の吸収強度から下記式
（１）により求められる立体規則性指標［Ｍ5］の値が
０．９７０〜１．０１０の範囲にあることを特徴として
いる；
【０００９】
【数２】
【００１０】（ただし、 Ｐmmmm ：プロピレン単位が５単位連続してイソタクチ
ック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来
する吸収強度 Ｐｗ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収強
度 Ｓαγ ：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素から
最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあり、他
方がγ位にあるような２級炭素に由来する吸収強度 Ｓαδ+ ：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素から
最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあり、他
方がδ位またはδ位より離れた位置にあるような２級炭
素に由来する吸収強度 Ｔδ+δ+：主鎖中の３級炭素であって、該３級炭素から
最も近い２個の３級炭素のうち、一方がδ位またはδ位
より離れた位置にあり、他方がδ位またはδ位より離れ
た位置にあるような３級炭素に由来する吸収強度）。
ック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来
する吸収強度 Ｐｗ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収強
度 Ｓαγ ：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素から
最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあり、他
方がγ位にあるような２級炭素に由来する吸収強度 Ｓαδ+ ：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素から
最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあり、他
方がδ位またはδ位より離れた位置にあるような２級炭
素に由来する吸収強度 Ｔδ+δ+：主鎖中の３級炭素であって、該３級炭素から
最も近い２個の３級炭素のうち、一方がδ位またはδ位
より離れた位置にあり、他方がδ位またはδ位より離れ
た位置にあるような３級炭素に由来する吸収強度）。
【００１１】前記プロピレン系ランダム共重合体は下記
式（ｉ）または（ii）で表される化合物から誘導される
構成単位を１０〜１００００ｐｐｍの範囲の割合で含有
していることが好ましい；
式（ｉ）または（ii）で表される化合物から誘導される
構成単位を１０〜１００００ｐｐｍの範囲の割合で含有
していることが好ましい；
【００１２】
【化２】
【００１３】本発明に係る押出シートは、上記プロピレ
ン系ランダム共重合体からなることを特徴としている。
本発明に係る未延伸フィルムは、上記プロピレン系ラン
ダム共重合体からなることを特徴としている。
ン系ランダム共重合体からなることを特徴としている。
本発明に係る未延伸フィルムは、上記プロピレン系ラン
ダム共重合体からなることを特徴としている。
【００１４】本発明に係る延伸フィルムは、上記プロピ
レン系ランダム共重合体からなることを特徴としてい
る。本発明に係るフィラメントは、上記プロピレン系ラ
ンダム共重合体からなることを特徴としている。
レン系ランダム共重合体からなることを特徴としてい
る。本発明に係るフィラメントは、上記プロピレン系ラ
ンダム共重合体からなることを特徴としている。
【００１５】本発明に係る射出成形体は、上記プロピレ
ン系ランダム共重合体からなることを特徴としている。
本発明に係るブロー成形体は、上記プロピレン系ランダ
ム共重合体からなることを特徴としている。
ン系ランダム共重合体からなることを特徴としている。
本発明に係るブロー成形体は、上記プロピレン系ランダ
ム共重合体からなることを特徴としている。
【００１６】本発明に係るプレススルーパックは、上記
プロピレン系ランダム共重合体を用いたことを特徴とし
ている。本発明に係るモールドスタンピング成形体は、
上記プロピレン系ランダム共重合体を用いたことを特徴
としている。
プロピレン系ランダム共重合体を用いたことを特徴とし
ている。本発明に係るモールドスタンピング成形体は、
上記プロピレン系ランダム共重合体を用いたことを特徴
としている。
【００１７】
【発明の具体的説明】以下本発明に係るプロピレン系ラ
ンダム共重合体およびその用途について具体的に説明す
る。
ンダム共重合体およびその用途について具体的に説明す
る。
【００１８】なお本発明において「重合」という語は、
単独重合のみならず、共重合を包含した意で用いられる
ことがあり、また「重合体」という語は、単独重合体の
みならず、共重合体を包含した意で用いられることがあ
る。
単独重合のみならず、共重合を包含した意で用いられる
ことがあり、また「重合体」という語は、単独重合体の
みならず、共重合体を包含した意で用いられることがあ
る。
【００１９】本発明に係るプロピレン系ランダム共重合
体は、プロピレンと、エチレンおよび炭素数４〜２０の
オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンと
のランダム共重合体である。
体は、プロピレンと、エチレンおよび炭素数４〜２０の
オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンと
のランダム共重合体である。
【００２０】ここで炭素数４〜２０のオレフィンとして
具体的には、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メ
チル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、
3-メチル-1-ブテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラ
デセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセ
ン、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、
5-エチル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-
エチル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒ
ドロナフタレンなどが挙げられる。上記の炭素数４〜２
０のオレフィンまたはエチレンから誘導される構成単位
は、２種以上含有されていてもよい。
具体的には、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メ
チル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、
3-メチル-1-ブテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラ
デセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセ
ン、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、
5-エチル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-
エチル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒ
ドロナフタレンなどが挙げられる。上記の炭素数４〜２
０のオレフィンまたはエチレンから誘導される構成単位
は、２種以上含有されていてもよい。
【００２１】本発明に係るプロピレン系ランダム共重合
体では、プロピレンから誘導される構成単位が８０〜９
９モル％、好ましくは８５〜９８モル％、より好ましく
は８７〜９７モル％の割合で含有され、エチレンおよび
炭素数４〜２０のオレフィンより選ばれるオレフィンか
ら誘導される構成単位が２０〜１モル％、好ましくは１
５〜２モル％、より好ましくは１３〜３モル％の割合で
含有されていることが望ましい。
体では、プロピレンから誘導される構成単位が８０〜９
９モル％、好ましくは８５〜９８モル％、より好ましく
は８７〜９７モル％の割合で含有され、エチレンおよび
炭素数４〜２０のオレフィンより選ばれるオレフィンか
ら誘導される構成単位が２０〜１モル％、好ましくは１
５〜２モル％、より好ましくは１３〜３モル％の割合で
含有されていることが望ましい。
【００２２】本発明に係るプロピレン系ランダム共重合
体は、下記式（ｉ）または（ii）で表される化合物から
誘導される構成単位を１０〜１００００ｐｐｍ、好まし
くは１００〜５０００ｐｐｍの範囲の割合で含有してい
ることが望ましい。
体は、下記式（ｉ）または（ii）で表される化合物から
誘導される構成単位を１０〜１００００ｐｐｍ、好まし
くは１００〜５０００ｐｐｍの範囲の割合で含有してい
ることが望ましい。
【００２３】
【化３】
【００２４】上記式（ｉ）において、Ｘで示されるシク
ロアルキル基しては、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基などが挙げられ、アリール基と
しては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル
基などが挙げられる。
ロアルキル基しては、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基などが挙げられ、アリール基と
しては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル
基などが挙げられる。
【００２５】上記式（ｉ）または（ii）において、
Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 で示される炭化水素基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基、あ
るいはノルボルニル基などが挙げられる。さらにＲ1 、
Ｒ2 およびＲ3 で示される炭化水素基には、ケイ素、ハ
ロゲンが含まれていてもよい。
Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 で示される炭化水素基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基、あ
るいはノルボルニル基などが挙げられる。さらにＲ1 、
Ｒ2 およびＲ3 で示される炭化水素基には、ケイ素、ハ
ロゲンが含まれていてもよい。
【００２６】このような上記式（ｉ）または（ii）で表
される化合物として具体的には、3-メチル-1-ブテン、3
-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-
1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘ
キセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセ
ン、3-エチル-1-ヘキセン、アリルナフタレン、アリル
ノルボルナン、スチレン、ジメチルスチレン類、ビニル
ナフタレン類、アリルトルエン類、アリルベンゼン、ビ
ニルシクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ビニルシ
クロヘプタン、アリルトリアルキルシラン類などが例示
できる。これらの中では3-メチル-1-ブテン、3-メチル-
1-ペンテン、3-エチル-1-ヘキセン、ビニルシクロヘキ
サン、アリルトリメチルシラン、ジメチルスチレンなど
を含有していることが好ましく、3-メチル-1-ブテン、
ビニルシクロヘキサン、アリルトリメチルシランを含有
していることがより好ましく、3-メチル-1-ブテンを含
有していることが特に好ましい。
される化合物として具体的には、3-メチル-1-ブテン、3
-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-
1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘ
キセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセ
ン、3-エチル-1-ヘキセン、アリルナフタレン、アリル
ノルボルナン、スチレン、ジメチルスチレン類、ビニル
ナフタレン類、アリルトルエン類、アリルベンゼン、ビ
ニルシクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ビニルシ
クロヘプタン、アリルトリアルキルシラン類などが例示
できる。これらの中では3-メチル-1-ブテン、3-メチル-
1-ペンテン、3-エチル-1-ヘキセン、ビニルシクロヘキ
サン、アリルトリメチルシラン、ジメチルスチレンなど
を含有していることが好ましく、3-メチル-1-ブテン、
ビニルシクロヘキサン、アリルトリメチルシランを含有
していることがより好ましく、3-メチル-1-ブテンを含
有していることが特に好ましい。
【００２７】また本発明に係るプロピレン系ランダム共
重合体は、1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-ペ
ンタジエン、1,3-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、1,
5-ヘキサジエン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチ
ル-1,4-ヘキサジエン、6-メチル-1,6-オクタジエン、7-
メチル-1,6-オクタジエン、6-エチル-1,6-オクタジエ
ン、6-プロピル-1,6-オクタジエン、6-ブチル-1,6-オク
タジエン、6-メチル-1,6-ノナジエン、7-メチル-1,6-ノ
ナジエン、6-エチル-1,6-ノナジエン、7-エチル-1,6-ノ
ナジエン、6-メチル-1,6-デカジエン、7-メチル-1,6-デ
カジエン、6-メチル-1,6-ウンデカジエン、1,7-オクタ
ジエン、1,9-デカジエン、イソプレン、ブタジエン、エ
チリデンノルボルネン、ビニルノルボルネンおよびジシ
クロペンタジエンなどの炭素数４〜２０のジエン化合物
から誘導される構成単位を５モル％以下の割合で含有し
ていてもよい。
重合体は、1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-ペ
ンタジエン、1,3-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、1,
5-ヘキサジエン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチ
ル-1,4-ヘキサジエン、6-メチル-1,6-オクタジエン、7-
メチル-1,6-オクタジエン、6-エチル-1,6-オクタジエ
ン、6-プロピル-1,6-オクタジエン、6-ブチル-1,6-オク
タジエン、6-メチル-1,6-ノナジエン、7-メチル-1,6-ノ
ナジエン、6-エチル-1,6-ノナジエン、7-エチル-1,6-ノ
ナジエン、6-メチル-1,6-デカジエン、7-メチル-1,6-デ
カジエン、6-メチル-1,6-ウンデカジエン、1,7-オクタ
ジエン、1,9-デカジエン、イソプレン、ブタジエン、エ
チリデンノルボルネン、ビニルノルボルネンおよびジシ
クロペンタジエンなどの炭素数４〜２０のジエン化合物
から誘導される構成単位を５モル％以下の割合で含有し
ていてもよい。
【００２８】このようなプロピレン系ランダム共重合体
は、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レート（ＭＦＲ）が０．１〜５００ｇ／10分、好ましく
は０．１〜３００ｇ／10分、より好ましくは０．２〜１
００ｇ／10分の範囲にあることが望ましく、２３℃デカ
ン不溶成分の結晶化度が、５０％以上、好ましくは５３
％以上、より好ましくは５５％以上、特に好ましくは５
６％以上であることが望ましく、密度が０．９１０ｇ／
ｃｍ3 以下、好ましくは０．８００〜０．９０７ｇ／ｃ
ｍ3 、より好ましくは０．８３０〜０．９０５ｇ／ｃｍ
3 、特に好ましくは０．８５０〜０．９０２ｇ／ｃｍ3
の範囲にあることが望ましい。また、本発明に係るプロ
ピレン系ランダム共重合体の１３５℃のデカリン中で測
定される極限粘度［η］は、通常３０〜０．００１ｄｌ
／ｇであり、好ましくは１０〜０．０１ｄｌ／ｇであ
り、特に好ましくは５〜０．０５ｄｌ／ｇであることが
望ましい。
は、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レート（ＭＦＲ）が０．１〜５００ｇ／10分、好ましく
は０．１〜３００ｇ／10分、より好ましくは０．２〜１
００ｇ／10分の範囲にあることが望ましく、２３℃デカ
ン不溶成分の結晶化度が、５０％以上、好ましくは５３
％以上、より好ましくは５５％以上、特に好ましくは５
６％以上であることが望ましく、密度が０．９１０ｇ／
ｃｍ3 以下、好ましくは０．８００〜０．９０７ｇ／ｃ
ｍ3 、より好ましくは０．８３０〜０．９０５ｇ／ｃｍ
3 、特に好ましくは０．８５０〜０．９０２ｇ／ｃｍ3
の範囲にあることが望ましい。また、本発明に係るプロ
ピレン系ランダム共重合体の１３５℃のデカリン中で測
定される極限粘度［η］は、通常３０〜０．００１ｄｌ
／ｇであり、好ましくは１０〜０．０１ｄｌ／ｇであ
り、特に好ましくは５〜０．０５ｄｌ／ｇであることが
望ましい。
【００２９】なお本発明においてメルトフローレート
は、ＡＳＴＭ D1238-65T に従い２３０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重の条件下に測定される。２３℃デカン不溶成分の
結晶化度は、以下のようにして測定される。すなわち、
攪拌装置付１リットルのフラスコに、共重合体試料３
ｇ、2,6-ジ tert-ブチル-4-メチルフェノール２０ｍ
ｇ、n-デカン５００ｍl を入れ、１４５℃の油浴上で加
熱溶解させる。共重合体試料が溶解した後、約８時間か
けて室温まで冷却し、続いて２３℃の水浴上で８時間保
持する。析出した重合体（２３℃デカン不溶成分）を含
むn-デカン溶液をG-4 （またはG-2）のグラスフィルタ
ーで濾過分離して試料とする。得られた試料を１８０℃
の加圧成形機にて厚さ１ｍｍの角板に成形した後、直ち
に水冷して得たプレスシートを用い、理学電機（株）製
ローターフレックス ＲＵ３００測定装置を用いて測定
することにより決定される（出力５０ｋＶ、２５０ｍ
Ａ）。この際の測定法としては、透過法を用い、またサ
ンプルを回転させながら測定を行う。
は、ＡＳＴＭ D1238-65T に従い２３０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重の条件下に測定される。２３℃デカン不溶成分の
結晶化度は、以下のようにして測定される。すなわち、
攪拌装置付１リットルのフラスコに、共重合体試料３
ｇ、2,6-ジ tert-ブチル-4-メチルフェノール２０ｍ
ｇ、n-デカン５００ｍl を入れ、１４５℃の油浴上で加
熱溶解させる。共重合体試料が溶解した後、約８時間か
けて室温まで冷却し、続いて２３℃の水浴上で８時間保
持する。析出した重合体（２３℃デカン不溶成分）を含
むn-デカン溶液をG-4 （またはG-2）のグラスフィルタ
ーで濾過分離して試料とする。得られた試料を１８０℃
の加圧成形機にて厚さ１ｍｍの角板に成形した後、直ち
に水冷して得たプレスシートを用い、理学電機（株）製
ローターフレックス ＲＵ３００測定装置を用いて測定
することにより決定される（出力５０ｋＶ、２５０ｍ
Ａ）。この際の測定法としては、透過法を用い、またサ
ンプルを回転させながら測定を行う。
【００３０】本発明に係るプロピレン系ランダム共重合
体は、２３℃デカン不溶成分の13Ｃ−ＮＭＲスペクトル
におけるＰmmmm、Ｐｗ、Ｓαγ、Ｓαδ+ 、Ｔδ+δ+の
吸収強度から下記式（１）により求められる立体規則性
指標［Ｍ5］の値が０．９７０〜１．０１０、好ましく
は０．９８０〜１．００５、より好ましくは０．９８５
〜１．００５の範囲にある。
体は、２３℃デカン不溶成分の13Ｃ−ＮＭＲスペクトル
におけるＰmmmm、Ｐｗ、Ｓαγ、Ｓαδ+ 、Ｔδ+δ+の
吸収強度から下記式（１）により求められる立体規則性
指標［Ｍ5］の値が０．９７０〜１．０１０、好ましく
は０．９８０〜１．００５、より好ましくは０．９８５
〜１．００５の範囲にある。
【００３１】
【数３】
【００３２】（ただし、 Ｐmmmm ：プロピレン単位が５単位連続してイソタクチ
ック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来
する吸収強度 Ｐｗ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収強
度 Ｓαγ ：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素から
最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあり、他
方がγ位にあるような２級炭素に由来する吸収強度を示
し、 Ｓαδ+ ：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素から
最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあり、他
方がδ位またはδ位より離れた位置にあるような２級炭
素に由来する吸収強度 Ｔδ+δ+：主鎖中の３級炭素であって、該３級炭素から
最も近い２個の３級炭素のうち、一方がδ位またはδ位
より離れた位置にあり、他方がδ位またはδ位より離れ
た位置にあるような３級炭素に由来する吸収強度） 次に本発明に係るプロピレン系ランダム共重合体の立体
規則性の評価に用いられる立体規則性指標［Ｍ5］につ
いて具体的に説明する。
ック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来
する吸収強度 Ｐｗ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収強
度 Ｓαγ ：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素から
最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあり、他
方がγ位にあるような２級炭素に由来する吸収強度を示
し、 Ｓαδ+ ：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素から
最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあり、他
方がδ位またはδ位より離れた位置にあるような２級炭
素に由来する吸収強度 Ｔδ+δ+：主鎖中の３級炭素であって、該３級炭素から
最も近い２個の３級炭素のうち、一方がδ位またはδ位
より離れた位置にあり、他方がδ位またはδ位より離れ
た位置にあるような３級炭素に由来する吸収強度） 次に本発明に係るプロピレン系ランダム共重合体の立体
規則性の評価に用いられる立体規則性指標［Ｍ5］につ
いて具体的に説明する。
【００３３】ポリプロピレンがプロピレンの単独重合体
である場合、ポリプロピレンは、たとえば下記式（Ａ）
のように表すことができる。
である場合、ポリプロピレンは、たとえば下記式（Ａ）
のように表すことができる。
【００３４】
【化４】
【００３５】で表されるプロピレン単位５連鎖中の３単
位目のメチル基（上記式（Ａ）ではＭe3、Ｍe4）に由来
する13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおける吸収強度をＰmmmm
とし、プロピレン単位中の全メチル基（上記式（Ａ）で
はＭe1、Ｍe2、Ｍe3…）に由来する吸収強度をＰｗとす
ると、上記式（Ａ）で表されるポリプロピレンの立体規
則性は、下記式（１Ａ）から求められる値により評価す
ることができる。
位目のメチル基（上記式（Ａ）ではＭe3、Ｍe4）に由来
する13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおける吸収強度をＰmmmm
とし、プロピレン単位中の全メチル基（上記式（Ａ）で
はＭe1、Ｍe2、Ｍe3…）に由来する吸収強度をＰｗとす
ると、上記式（Ａ）で表されるポリプロピレンの立体規
則性は、下記式（１Ａ）から求められる値により評価す
ることができる。
【００３６】
【数４】
【００３７】また、ポリプロピレンがエチレン単位を含
む場合、ポリプロピレンは、たとえば下記式（Ｂ-1）ま
たは（Ｂ-2）のように表すことができる。なお式（Ｂ-
1）は、プロピレン単位連鎖中に１個のエチレン単位が
含まれる場合を示し、式（Ｂ-2）は、プロピレン単位連
鎖中に、２個以上のエチレン単位からなるエチレン単位
連鎖が含まれる場合を示している。
む場合、ポリプロピレンは、たとえば下記式（Ｂ-1）ま
たは（Ｂ-2）のように表すことができる。なお式（Ｂ-
1）は、プロピレン単位連鎖中に１個のエチレン単位が
含まれる場合を示し、式（Ｂ-2）は、プロピレン単位連
鎖中に、２個以上のエチレン単位からなるエチレン単位
連鎖が含まれる場合を示している。
【００３８】
【化５】
【００３９】このような場合、プロピレン単位５連鎖中
の３単位目のメチル基以外のメチル基（上記式（Ｂ-
1）、（Ｂ-2）では、Ｍe4、Ｍe5、Ｍe6およびＭe7）に
由来する吸収強度は立体規則性を評価する際、原理的に
除外すべきものである。しかしこれらのメチル基の吸収
は他のメチル基の吸収と重なって観測されるため、定量
することは困難である。
の３単位目のメチル基以外のメチル基（上記式（Ｂ-
1）、（Ｂ-2）では、Ｍe4、Ｍe5、Ｍe6およびＭe7）に
由来する吸収強度は立体規則性を評価する際、原理的に
除外すべきものである。しかしこれらのメチル基の吸収
は他のメチル基の吸収と重なって観測されるため、定量
することは困難である。
【００４０】そこで、ポリプロピレンが式（Ｂ-1）で示
されるような場合には、エチレン単位中の２級炭素であ
って、プロピレン単位中の３級炭素（Ｃa ）と結合して
いる２級炭素（Ｃ1 ）に由来する13Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルにおける吸収強度（Ｓαγ）、およびプロピレン単位
中の２級炭素であって、エチレン単位中の２級炭素（Ｃ
2 ）と結合している２級炭素（Ｃ3 ）に由来する吸収強
度（Ｓαγ）を用いてこれを除外する。
されるような場合には、エチレン単位中の２級炭素であ
って、プロピレン単位中の３級炭素（Ｃa ）と結合して
いる２級炭素（Ｃ1 ）に由来する13Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルにおける吸収強度（Ｓαγ）、およびプロピレン単位
中の２級炭素であって、エチレン単位中の２級炭素（Ｃ
2 ）と結合している２級炭素（Ｃ3 ）に由来する吸収強
度（Ｓαγ）を用いてこれを除外する。
【００４１】すなわち、主鎖中の２級炭素であって、該
２級炭素（Ｃ1 またはＣ3 ）から最も近い２個の３級炭
素のうち、一方（Ｃa またはＣb ）がα位にあり、他方
（Ｃ b またはＣa ）がγ位にあるような２級炭素に由来
する吸収強度（Ｓαγ）を２倍したものをＰｗから引く
ことにより、プロピレン単位５連鎖中の３単位目のメチ
ル基以外のメチル基（Ｍe4、Ｍe5、Ｍe6およびＭe7）に
由来する吸収強度を除外する。
２級炭素（Ｃ1 またはＣ3 ）から最も近い２個の３級炭
素のうち、一方（Ｃa またはＣb ）がα位にあり、他方
（Ｃ b またはＣa ）がγ位にあるような２級炭素に由来
する吸収強度（Ｓαγ）を２倍したものをＰｗから引く
ことにより、プロピレン単位５連鎖中の３単位目のメチ
ル基以外のメチル基（Ｍe4、Ｍe5、Ｍe6およびＭe7）に
由来する吸収強度を除外する。
【００４２】また、ポリプロピレンが式（Ｂ-2）で示さ
れるような場合は、２個以上のエチレン単位からなるエ
チレン単位連鎖中の２級炭素であって、プロピレン単位
中の３級炭素（Ｃd ）と結合している２級炭素（Ｃ4 ）
に由来する13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおける吸収強度
（Ｓαδ+）、およびプロピレン単位中の２級炭素であ
って、２以上のエチレン単位連鎖中の２級炭素（Ｃ5 ）
と結合している２級炭素（Ｃ6 ）に由来する吸収強度
（Ｓαδ+）を用いてこれを除外する。
れるような場合は、２個以上のエチレン単位からなるエ
チレン単位連鎖中の２級炭素であって、プロピレン単位
中の３級炭素（Ｃd ）と結合している２級炭素（Ｃ4 ）
に由来する13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおける吸収強度
（Ｓαδ+）、およびプロピレン単位中の２級炭素であ
って、２以上のエチレン単位連鎖中の２級炭素（Ｃ5 ）
と結合している２級炭素（Ｃ6 ）に由来する吸収強度
（Ｓαδ+）を用いてこれを除外する。
【００４３】すなわち、主鎖中の２級炭素であって、該
２級炭素（Ｃ4 またはＣ6 ）から最も近い２個の３級炭
素のうち、一方（Ｃd またはＣe ）がα位にあり、他方
（Ｃ e またはＣd ）がδ位またはδ位より離れた位置に
あるような２級炭素に由来する吸収強度（Ｓαδ+）を
２倍したものをＰｗから引くことにより、プロピレン単
位５連鎖中の３単位目のメチル基以外のメチル基（Ｍ
e4、Ｍe5、Ｍe6およびＭe7）に由来する吸収強度を除外
する。
２級炭素（Ｃ4 またはＣ6 ）から最も近い２個の３級炭
素のうち、一方（Ｃd またはＣe ）がα位にあり、他方
（Ｃ e またはＣd ）がδ位またはδ位より離れた位置に
あるような２級炭素に由来する吸収強度（Ｓαδ+）を
２倍したものをＰｗから引くことにより、プロピレン単
位５連鎖中の３単位目のメチル基以外のメチル基（Ｍ
e4、Ｍe5、Ｍe6およびＭe7）に由来する吸収強度を除外
する。
【００４４】したがって、上記式（Ｂ-1）、（Ｂ-2）で
表されるポリプロピレンの立体規則性は、下記式（１
Ｂ）から求められる値により評価することができる。
表されるポリプロピレンの立体規則性は、下記式（１
Ｂ）から求められる値により評価することができる。
【００４５】
【数５】
【００４６】さらに、ポリプロピレンがエチレン単位を
含み、かつ、エチレン単位連鎖中に１個のプロピレン単
位が含まれる場合には、ポリプロピレンは、たとえば下
記式（Ｃ）のように表すことができる。
含み、かつ、エチレン単位連鎖中に１個のプロピレン単
位が含まれる場合には、ポリプロピレンは、たとえば下
記式（Ｃ）のように表すことができる。
【００４７】
【化６】
【００４８】このような場合、上記（１Ｂ）式をそのま
ま適用すると、除外すべきメチル基が５個（Ｍe4、Ｍ
e5、Ｍe6、Ｍe7およびＭe8）であるにもかかわらず、Ｓ
αγまたはＳαδ+ に該当するメチル基が４個あるた
め、プロピレン単位５連鎖中の３単位目のメチル基以外
のメチル基を、３個多く除外することになるため、さら
に補正が必要となる。
ま適用すると、除外すべきメチル基が５個（Ｍe4、Ｍ
e5、Ｍe6、Ｍe7およびＭe8）であるにもかかわらず、Ｓ
αγまたはＳαδ+ に該当するメチル基が４個あるた
め、プロピレン単位５連鎖中の３単位目のメチル基以外
のメチル基を、３個多く除外することになるため、さら
に補正が必要となる。
【００４９】そこで、エチレン単位連鎖中に含まれるプ
ロピレン単位中の３級炭素に由来する13Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルにおける吸収強度を用いてこれを補正する。すな
わち、主鎖中の３級炭素であって、該３級炭素から最も
近い２個の３級炭素（Ｃf 、Ｃg ）のうち、一方
（Ｃf ）がδ位またはδ位より離れた位置にあり、他方
（Ｃ g ）がδ位またはδ位より離れた位置にあるような
３級炭素（Ｃ7 ）に由来する吸収強度（Ｔδ+δ+）を３
倍したものをＰｗに加えることによりこれを補正する。
ロピレン単位中の３級炭素に由来する13Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルにおける吸収強度を用いてこれを補正する。すな
わち、主鎖中の３級炭素であって、該３級炭素から最も
近い２個の３級炭素（Ｃf 、Ｃg ）のうち、一方
（Ｃf ）がδ位またはδ位より離れた位置にあり、他方
（Ｃ g ）がδ位またはδ位より離れた位置にあるような
３級炭素（Ｃ7 ）に由来する吸収強度（Ｔδ+δ+）を３
倍したものをＰｗに加えることによりこれを補正する。
【００５０】したがって、ポリプロピレンの立体規則性
は、下記式（１）により求めた立体規則性指標［Ｍ5］
の値により評価することができる。
は、下記式（１）により求めた立体規則性指標［Ｍ5］
の値により評価することができる。
【００５１】
【数６】
【００５２】ただし（１Ａ）式および（１Ｂ）式は
（１）式と異なるものではなく、（１）式の特殊なケー
スと位置づけられる。なお、本来は更なる補正が必要で
あるが、現状のＮＭＲ装置の能力では、これ以上の修正
は実質的に意味がないものである。このため、［Ｍ5］
の値が１を超えることがあり、コモノマー量の多くなる
程この傾向が出やすい。
（１）式と異なるものではなく、（１）式の特殊なケー
スと位置づけられる。なお、本来は更なる補正が必要で
あるが、現状のＮＭＲ装置の能力では、これ以上の修正
は実質的に意味がないものである。このため、［Ｍ5］
の値が１を超えることがあり、コモノマー量の多くなる
程この傾向が出やすい。
【００５３】本発明では、上記式（１）を用いてプロピ
レン系ランダム共重合体の２３℃デカン不溶成分の立体
規則性を評価している。本発明において２３℃デカン不
溶成分のＮＭＲ測定は、たとえば次のようにして行われ
る。すなわち、結晶化度の測定に用いられるものと同様
の試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍl
に加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ
２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍl を加
え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。次に日
本電子製ＧＸ−５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０
℃で13Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、１０，００
０回以上とする。立体規則性指標［Ｍ5］の値は、上記
測定によって得られる各々の構造に基づくピーク強度あ
るいはピーク強度の総和とから求めることができる。
レン系ランダム共重合体の２３℃デカン不溶成分の立体
規則性を評価している。本発明において２３℃デカン不
溶成分のＮＭＲ測定は、たとえば次のようにして行われ
る。すなわち、結晶化度の測定に用いられるものと同様
の試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍl
に加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ
２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍl を加
え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。次に日
本電子製ＧＸ−５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０
℃で13Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、１０，００
０回以上とする。立体規則性指標［Ｍ5］の値は、上記
測定によって得られる各々の構造に基づくピーク強度あ
るいはピーク強度の総和とから求めることができる。
【００５４】本発明に係るプロピレン系ランダム共重合
体は、２３℃デカン不溶成分の立体規則性指標［Ｍ5］
の値が０．９７０〜１．０１０の範囲にある。このよう
なプロピレン系ランダム共重合体は、従来のプロピレン
系ランダム共重合体に比べて高い剛性、透明性、耐溶剤
性および防湿性を有している。
体は、２３℃デカン不溶成分の立体規則性指標［Ｍ5］
の値が０．９７０〜１．０１０の範囲にある。このよう
なプロピレン系ランダム共重合体は、従来のプロピレン
系ランダム共重合体に比べて高い剛性、透明性、耐溶剤
性および防湿性を有している。
【００５５】このような本発明に係るプロピレン系ラン
ダム共重合体は、たとえば［Ｉａ］マグネシウム、チタ
ン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有す
る固体状チタン触媒成分（ａ）と、［II］有機金属触媒
成分（ｂ）と、［III］下記式（iii）で示されるケイ素
化合物（ｃ）または複数の原子を介して存在する２個以
上のエーテル結合を有する化合物（ｄ）と Ｒa nＳｉ（ＯＲb）4-n … （iii） （式中、ｎは１、２または３であり、ｎが１のとき、Ｒ
a は２級または３級の炭化水素基を示し、ｎが２または
３のとき、Ｒa の少なくとも１つは２級または３級の炭
化水素基を示し、他は炭化水素基であり、複数のＲa は
同一であっても異なっていてもよく、Ｒb は炭素数１〜
４の炭化水素基であって、４−ｎが２または３であると
き、Ｒb は同一であっても異なっていてもよい。）から
形成されるオレフィン重合触媒の存在下に、好ましくは
［Ｉｂ］マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供
与体を必須成分として含有する固体状チタン触媒成分
（ａ）と、有機金属触媒成分（ｂ）との存在下に、下記
式（ｉ）または（ii）で表されるオレフィンから選ばれ
る少なくとも１種のオレフィンを予備重合してなる予備
重合触媒成分と、
ダム共重合体は、たとえば［Ｉａ］マグネシウム、チタ
ン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有す
る固体状チタン触媒成分（ａ）と、［II］有機金属触媒
成分（ｂ）と、［III］下記式（iii）で示されるケイ素
化合物（ｃ）または複数の原子を介して存在する２個以
上のエーテル結合を有する化合物（ｄ）と Ｒa nＳｉ（ＯＲb）4-n … （iii） （式中、ｎは１、２または３であり、ｎが１のとき、Ｒ
a は２級または３級の炭化水素基を示し、ｎが２または
３のとき、Ｒa の少なくとも１つは２級または３級の炭
化水素基を示し、他は炭化水素基であり、複数のＲa は
同一であっても異なっていてもよく、Ｒb は炭素数１〜
４の炭化水素基であって、４−ｎが２または３であると
き、Ｒb は同一であっても異なっていてもよい。）から
形成されるオレフィン重合触媒の存在下に、好ましくは
［Ｉｂ］マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供
与体を必須成分として含有する固体状チタン触媒成分
（ａ）と、有機金属触媒成分（ｂ）との存在下に、下記
式（ｉ）または（ii）で表されるオレフィンから選ばれ
る少なくとも１種のオレフィンを予備重合してなる予備
重合触媒成分と、
【００５６】
【化７】
【００５７】［II］有機金属触媒成分（ｂ）と、［II
I］上記式（iii）で示されるケイ素化合物（ｃ）または
複数の原子を介して存在する２個以上のエーテル結合を
有する化合物（ｄ）とから形成されるオレフィン重合触
媒の存在下に、プロピレンと、エチレンおよび炭素数４
〜２０のオレフィンから選ばれる１種のオレフィンとを
共重合させることにより製造することができる。
I］上記式（iii）で示されるケイ素化合物（ｃ）または
複数の原子を介して存在する２個以上のエーテル結合を
有する化合物（ｄ）とから形成されるオレフィン重合触
媒の存在下に、プロピレンと、エチレンおよび炭素数４
〜２０のオレフィンから選ばれる１種のオレフィンとを
共重合させることにより製造することができる。
【００５８】図１に、本発明に係るプロピレン系ランダ
ム共重合体の製造に使用されるオレフィン重合触媒の調
製工程を示す。以下に本発明に係るプロピレン系ランダ
ム共重合体の製造に使用されるオレフィン重合触媒を形
成する各成分について具体的に説明する。
ム共重合体の製造に使用されるオレフィン重合触媒の調
製工程を示す。以下に本発明に係るプロピレン系ランダ
ム共重合体の製造に使用されるオレフィン重合触媒を形
成する各成分について具体的に説明する。
【００５９】触媒成分［Ｉａ］である固体状チタン触媒
成分（ａ）および予備重合触媒成分［Ｉｂ］の調製に用
いられる固体状チタン触媒成分（ａ）は、下記のような
マグネシウム化合物、チタン化合物および電子供与体を
接触させることにより調製することができる。
成分（ａ）および予備重合触媒成分［Ｉｂ］の調製に用
いられる固体状チタン触媒成分（ａ）は、下記のような
マグネシウム化合物、チタン化合物および電子供与体を
接触させることにより調製することができる。
【００６０】固体状チタン触媒成分（ａ）の調製に用い
られるチタン化合物として具体的には、たとえば、次式
で示される４価のチタン化合物を挙げることができる。 Ｔｉ（ＯＲ）gＸ4-g （式中、Ｒは炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示
し、ｇは０≦ｇ≦４である） このようなチタン化合物として、具体的には、ＴｉＣｌ
4、ＴｉＢｒ4、ＴｉＩ4 などのテトラハロゲン化チタ
ン；Ｔｉ（ＯＣＨ3）Ｃｌ3、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ3、
Ｔｉ（Ｏn-Ｃ4Ｈ9）Ｃｌ3、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）Ｂｒ3、Ｔ
ｉ（Ｏ-iso-Ｃ4Ｈ9）Ｂｒ3 などのトリハロゲン化アル
コキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ3）2Ｃｌ2、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ
5）2Ｃｌ2、Ｔｉ（Ｏn-Ｃ4Ｈ9）2Ｃｌ 2、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ
5）2Ｂｒ2 などのジハロゲン化ジアルコキシチタン；Ｔ
ｉ（ＯＣＨ3）3Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）3Ｃｌ、Ｔｉ
（Ｏn-Ｃ4Ｈ9）3Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）3Ｂｒ などの
モノハロゲン化トリアルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣ
Ｈ3）4、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、Ｔｉ（Ｏn-Ｃ4Ｈ9）4、Ｔ
ｉ（Ｏ-iso-Ｃ4Ｈ9）4、Ｔｉ（Ｏ-2-エチルヘキシル）
4 などのテトラアルコキシチタンなどを例示することが
できる。
られるチタン化合物として具体的には、たとえば、次式
で示される４価のチタン化合物を挙げることができる。 Ｔｉ（ＯＲ）gＸ4-g （式中、Ｒは炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示
し、ｇは０≦ｇ≦４である） このようなチタン化合物として、具体的には、ＴｉＣｌ
4、ＴｉＢｒ4、ＴｉＩ4 などのテトラハロゲン化チタ
ン；Ｔｉ（ＯＣＨ3）Ｃｌ3、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ3、
Ｔｉ（Ｏn-Ｃ4Ｈ9）Ｃｌ3、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）Ｂｒ3、Ｔ
ｉ（Ｏ-iso-Ｃ4Ｈ9）Ｂｒ3 などのトリハロゲン化アル
コキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ3）2Ｃｌ2、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ
5）2Ｃｌ2、Ｔｉ（Ｏn-Ｃ4Ｈ9）2Ｃｌ 2、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ
5）2Ｂｒ2 などのジハロゲン化ジアルコキシチタン；Ｔ
ｉ（ＯＣＨ3）3Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）3Ｃｌ、Ｔｉ
（Ｏn-Ｃ4Ｈ9）3Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）3Ｂｒ などの
モノハロゲン化トリアルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣ
Ｈ3）4、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、Ｔｉ（Ｏn-Ｃ4Ｈ9）4、Ｔ
ｉ（Ｏ-iso-Ｃ4Ｈ9）4、Ｔｉ（Ｏ-2-エチルヘキシル）
4 などのテトラアルコキシチタンなどを例示することが
できる。
【００６１】これらの中ではハロゲン含有チタン化合物
が好ましく、さらにテトラハロゲン化チタンが好まし
く、特に四塩化チタンが好ましい。これらチタン化合物
は単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用
いてもよい。さらにこれらのチタン化合物は、炭化水素
化合物あるいはハロゲン化炭化水素化合物などに希釈さ
れていてもよい。
が好ましく、さらにテトラハロゲン化チタンが好まし
く、特に四塩化チタンが好ましい。これらチタン化合物
は単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用
いてもよい。さらにこれらのチタン化合物は、炭化水素
化合物あるいはハロゲン化炭化水素化合物などに希釈さ
れていてもよい。
【００６２】固体状チタン触媒成分（ａ）の調製に用い
られるマグネシウム化合物としては、還元性を有するマ
グネシウム化合物および還元性を有しないマグネシウム
化合物を挙げることができる。
られるマグネシウム化合物としては、還元性を有するマ
グネシウム化合物および還元性を有しないマグネシウム
化合物を挙げることができる。
【００６３】ここで還元性を有するマグネシウム化合物
としては、たとえばマグネシウム−炭素結合あるいはマ
グネシウム−水素結合を有するマグネシウム化合物を挙
げることができる。このような還元性を有するマグネシ
ウム化合物の具体的な例としては、ジメチルマグネシウ
ム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、
ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキ
シルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、エチル塩化
マグネシウム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化
マグネシウム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化
マグネシウム、ブチルエトキシマグネシウム、エチルブ
チルマグネシウム、ブチルマグネシウムハイドライドな
どを挙げることができる。これらマグネシウム化合物
は、単独で用いることもできるし、後述する有機金属化
合物と錯化合物を形成していてもよい。また、これらマ
グネシウム化合物は、液体であってもよく、固体あって
もよいし、金属マグネシウムと対応する化合物とを反応
させることで誘導してもよい。さらに触媒調製中に上記
の方法を用いて金属マグネシウムから誘導することもで
きる。
としては、たとえばマグネシウム−炭素結合あるいはマ
グネシウム−水素結合を有するマグネシウム化合物を挙
げることができる。このような還元性を有するマグネシ
ウム化合物の具体的な例としては、ジメチルマグネシウ
ム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、
ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキ
シルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、エチル塩化
マグネシウム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化
マグネシウム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化
マグネシウム、ブチルエトキシマグネシウム、エチルブ
チルマグネシウム、ブチルマグネシウムハイドライドな
どを挙げることができる。これらマグネシウム化合物
は、単独で用いることもできるし、後述する有機金属化
合物と錯化合物を形成していてもよい。また、これらマ
グネシウム化合物は、液体であってもよく、固体あって
もよいし、金属マグネシウムと対応する化合物とを反応
させることで誘導してもよい。さらに触媒調製中に上記
の方法を用いて金属マグネシウムから誘導することもで
きる。
【００６４】還元性を有しないマグネシウム化合物の具
体的な例としては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウ
ム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マグネシウムのような
ハロゲン化マグネシウム；メトキシ塩化マグネシウム、
エトキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネ
シウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マ
グネシウムのようなアルコキシマグネシウムハライド；
フェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マ
グネシウムのようなアリロキシマグネシウムハライド；
エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、
ブトキシマグネシウム、n-オクトキシマグネシウム、2-
エチルヘキソキシマグネシウムのようなアルコキシマグ
ネシウム；フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキ
シマグネシウムのようなアリロキシマグネシウム；ラウ
リン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウムのよう
なマグネシウムのカルボン酸塩などを例示することがで
きる。
体的な例としては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウ
ム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マグネシウムのような
ハロゲン化マグネシウム；メトキシ塩化マグネシウム、
エトキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネ
シウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マ
グネシウムのようなアルコキシマグネシウムハライド；
フェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マ
グネシウムのようなアリロキシマグネシウムハライド；
エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、
ブトキシマグネシウム、n-オクトキシマグネシウム、2-
エチルヘキソキシマグネシウムのようなアルコキシマグ
ネシウム；フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキ
シマグネシウムのようなアリロキシマグネシウム；ラウ
リン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウムのよう
なマグネシウムのカルボン酸塩などを例示することがで
きる。
【００６５】これら還元性を有しないマグネシウム化合
物は、上述した還元性を有するマグネシウム化合物から
誘導した化合物あるいは触媒成分の調製時に誘導した化
合物であってもよい。還元性を有しないマグネシウム化
合物を、還元性を有するマグネシウム化合物から誘導す
るには、たとえば、還元性を有するマグネシウム化合物
を、ハロゲン、ポリシロキサン化合物、ハロゲン含有シ
ラン化合物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、アルコ
ール、エステル、ケトン、アルデヒドなどの活性な炭素
−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。
物は、上述した還元性を有するマグネシウム化合物から
誘導した化合物あるいは触媒成分の調製時に誘導した化
合物であってもよい。還元性を有しないマグネシウム化
合物を、還元性を有するマグネシウム化合物から誘導す
るには、たとえば、還元性を有するマグネシウム化合物
を、ハロゲン、ポリシロキサン化合物、ハロゲン含有シ
ラン化合物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、アルコ
ール、エステル、ケトン、アルデヒドなどの活性な炭素
−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。
【００６６】なお、本発明において、マグネシウム化合
物は上記の還元性を有するマグネシウム化合物および還
元性を有しないマグネシウム化合物の外に、上記のマグ
ネシウム化合物と他の金属との錯化合物、複化合物ある
いは他の金属化合物との混合物であってもよい。さら
に、上記の化合物を２種以上組み合わせて用いてもよ
い。
物は上記の還元性を有するマグネシウム化合物および還
元性を有しないマグネシウム化合物の外に、上記のマグ
ネシウム化合物と他の金属との錯化合物、複化合物ある
いは他の金属化合物との混合物であってもよい。さら
に、上記の化合物を２種以上組み合わせて用いてもよ
い。
【００６７】固体状チタン触媒成分（ａ）の調製に用い
られるマグネシウム化合物としては、上述した以外にも
多くのマグネシウム化合物が使用できるが、最終的に得
られる固体状チタン触媒成分（ａ）中において、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物の形をとることが好ましく、
従ってハロゲンを含まないマグネシウム化合物を用いる
場合には、調製の途中でハロゲン含有化合物と接触反応
させることが好ましい。
られるマグネシウム化合物としては、上述した以外にも
多くのマグネシウム化合物が使用できるが、最終的に得
られる固体状チタン触媒成分（ａ）中において、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物の形をとることが好ましく、
従ってハロゲンを含まないマグネシウム化合物を用いる
場合には、調製の途中でハロゲン含有化合物と接触反応
させることが好ましい。
【００６８】上述したマグネシウム化合物の中では、還
元性を有しないマグネシウム化合物が好ましく、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物がさらに好ましく、塩化マグ
ネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ塩
化マグネシウムが特に好ましい。
元性を有しないマグネシウム化合物が好ましく、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物がさらに好ましく、塩化マグ
ネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ塩
化マグネシウムが特に好ましい。
【００６９】本発明で用いられる固体状チタン触媒成分
（ａ）は、上記のようなマグネシウム化合物と、前述し
たようなチタン化合物および電子供与体を接触させるこ
とにより形成される。
（ａ）は、上記のようなマグネシウム化合物と、前述し
たようなチタン化合物および電子供与体を接触させるこ
とにより形成される。
【００７０】固体状チタン触媒成分（ａ）の調製の際に
用いられる電子供与体としては、具体的には下記のよう
な化合物が挙げられる。メチルアミン、エチルアミン、
ジメチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、
テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ト
リブチルアミン、トリベンジルアミンなどのアミン類；
ピロール、メチルピロール、ジメチルピロールなどのピ
ロール類；ピロリン；ピロリジン；インドール；ピリジ
ン、メチルピリジン、エチルピリジン、プロピルピリジ
ン、ジメチルピリジン、エチルメチルピリジン、トリメ
チルピリジン、フェニルピリジン、ベンジルピリジン、
塩化ピリジンなどのピリジン類；ピペリジン類、キノリ
ン類、イソキノリン類などの含窒素環状化合物；テトラ
ヒドロフラン、1,4-シネオール、1,8-シネオール、ピノ
ールフラン、メチルフラン、ジメチルフラン、ジフェニ
ルフラン、ベンゾフラン、クマラン、フタラン、テトラ
ヒドロピラン、ピラン、ジテドロピランなどの環状含酸
素化合物；メタノール、エタノール、プロパノール、ペ
ンタノール、ヘキサノール、オクタノール、2-エチルヘ
キサノール、ドデカノール、オクタデシルアルコール、
オレイルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエ
チルアルコール、クミルアルコール、イソプロピルアル
コール、イソプロピルベンジルアルコールなどの炭素数
１〜１８のアルコール類；フェノール、クレゾール、キ
シレノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、
ノニルフェノール、クミルフェノール、ナフトールなど
の低級アルキル基を有してもよい炭素数６〜２０のフェ
ノール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、アセ
チルアセトン、ベンゾキノンなどの炭素数３〜１５のケ
トン類；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オ
クチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒ
ド、ナフトアルデヒドなどの炭素数２〜１５のアルデヒ
ド類；ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニ
ル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシ
ル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、
クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸
メチル、クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸
エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プ
ロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸
シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジ
ル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸
アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、マレ
イン酸n-ブチル、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロ
ヘキセンカルボン酸ジn-ヘキシル、ナジック酸ジエチ
ル、テトラヒドロフタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジ
エチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジn-ブチル、
フタル酸ジ2-エチルヘキシル、γ-ブチロラクトン、δ-
バレロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチルなど
の炭素数２〜３０の有機酸エステル；アセチルクロリ
ド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス
酸クロリドなどの炭素数２〜１５の酸ハライド類；メチ
ルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、
ブチルエーテル、アミルエーテル、アニソール、ジフェ
ニルエーテルエポキシ-p-メンタンなどの炭素数２〜２
０のエーテル類；2-イソペンチル-2-イソプロピル-1,3-
ジメトキシプロパン、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2,2-ジイソプロピル-1,3-ジメトキシプロ
パン、2-シクロヘキシルメチル-2-イソプロピル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2,2-ジイソペンチル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2-イソブチル-2-イソプロピル-1,3-ジメト
キシプロパン、2-シクロヘキシル-2-イソプロピル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-シクロペンチル-2-イソプロピ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロペンチル-1,
3-ジメトキシプロパン、1,2-ビス-メトキシメチル-ビシ
クロ-[2,2,1]-ヘプタン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、イソプロピル-t-ブチルジメトキシシラン、2,2-ジ
イソブチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-イソペ
ンチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシシクロヘキサ
ン、9,9-ジメトキシメチルフルオレンなどのジエーテル
類；酢酸アミド、安息香酸アミド、トルイル酸アミドな
どの酸アミド類；アセトニトリル、ベンゾニトリル、ト
ルニトリルなどのニトリル類；無水酢酸、無水フタル
酸、無水安息香酸などの酸無水物などが用いられる。
用いられる電子供与体としては、具体的には下記のよう
な化合物が挙げられる。メチルアミン、エチルアミン、
ジメチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、
テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ト
リブチルアミン、トリベンジルアミンなどのアミン類；
ピロール、メチルピロール、ジメチルピロールなどのピ
ロール類；ピロリン；ピロリジン；インドール；ピリジ
ン、メチルピリジン、エチルピリジン、プロピルピリジ
ン、ジメチルピリジン、エチルメチルピリジン、トリメ
チルピリジン、フェニルピリジン、ベンジルピリジン、
塩化ピリジンなどのピリジン類；ピペリジン類、キノリ
ン類、イソキノリン類などの含窒素環状化合物；テトラ
ヒドロフラン、1,4-シネオール、1,8-シネオール、ピノ
ールフラン、メチルフラン、ジメチルフラン、ジフェニ
ルフラン、ベンゾフラン、クマラン、フタラン、テトラ
ヒドロピラン、ピラン、ジテドロピランなどの環状含酸
素化合物；メタノール、エタノール、プロパノール、ペ
ンタノール、ヘキサノール、オクタノール、2-エチルヘ
キサノール、ドデカノール、オクタデシルアルコール、
オレイルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエ
チルアルコール、クミルアルコール、イソプロピルアル
コール、イソプロピルベンジルアルコールなどの炭素数
１〜１８のアルコール類；フェノール、クレゾール、キ
シレノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、
ノニルフェノール、クミルフェノール、ナフトールなど
の低級アルキル基を有してもよい炭素数６〜２０のフェ
ノール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、アセ
チルアセトン、ベンゾキノンなどの炭素数３〜１５のケ
トン類；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オ
クチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒ
ド、ナフトアルデヒドなどの炭素数２〜１５のアルデヒ
ド類；ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニ
ル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシ
ル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、
クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸
メチル、クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸
エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プ
ロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸
シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジ
ル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸
アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、マレ
イン酸n-ブチル、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロ
ヘキセンカルボン酸ジn-ヘキシル、ナジック酸ジエチ
ル、テトラヒドロフタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジ
エチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジn-ブチル、
フタル酸ジ2-エチルヘキシル、γ-ブチロラクトン、δ-
バレロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチルなど
の炭素数２〜３０の有機酸エステル；アセチルクロリ
ド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス
酸クロリドなどの炭素数２〜１５の酸ハライド類；メチ
ルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、
ブチルエーテル、アミルエーテル、アニソール、ジフェ
ニルエーテルエポキシ-p-メンタンなどの炭素数２〜２
０のエーテル類；2-イソペンチル-2-イソプロピル-1,3-
ジメトキシプロパン、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2,2-ジイソプロピル-1,3-ジメトキシプロ
パン、2-シクロヘキシルメチル-2-イソプロピル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2,2-ジイソペンチル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2-イソブチル-2-イソプロピル-1,3-ジメト
キシプロパン、2-シクロヘキシル-2-イソプロピル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-シクロペンチル-2-イソプロピ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロペンチル-1,
3-ジメトキシプロパン、1,2-ビス-メトキシメチル-ビシ
クロ-[2,2,1]-ヘプタン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、イソプロピル-t-ブチルジメトキシシラン、2,2-ジ
イソブチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-イソペ
ンチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシシクロヘキサ
ン、9,9-ジメトキシメチルフルオレンなどのジエーテル
類；酢酸アミド、安息香酸アミド、トルイル酸アミドな
どの酸アミド類；アセトニトリル、ベンゾニトリル、ト
ルニトリルなどのニトリル類；無水酢酸、無水フタル
酸、無水安息香酸などの酸無水物などが用いられる。
【００７１】また電子供与体として、後述するような一
般式（iii）で示されるケイ素化合物を用いることもで
きる。また上記のようなチタン化合物、マグネシウム化
合物および電子供与体を接触させる際に、下記のような
担体化合物を用い、担体担持型の固体状チタン触媒成分
（ａ）を調製することもできる。
般式（iii）で示されるケイ素化合物を用いることもで
きる。また上記のようなチタン化合物、マグネシウム化
合物および電子供与体を接触させる際に、下記のような
担体化合物を用い、担体担持型の固体状チタン触媒成分
（ａ）を調製することもできる。
【００７２】このような担体化合物としては、Ａl
2Ｏ3、ＳｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＴｉＯ2、Ｚ
ｎＯ、ＺｎＯ2、ＳｎＯ2、ＢａＯ、ＴｈＯおよびスチレ
ン−ジビニルベンゼン共重合体などの樹脂などを挙げる
ことができる。これら担体化合物の中でも、好ましくは
ＳｉＯ2 、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＺｎＯ2などを
挙げることができる。
2Ｏ3、ＳｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＴｉＯ2、Ｚ
ｎＯ、ＺｎＯ2、ＳｎＯ2、ＢａＯ、ＴｈＯおよびスチレ
ン−ジビニルベンゼン共重合体などの樹脂などを挙げる
ことができる。これら担体化合物の中でも、好ましくは
ＳｉＯ2 、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＺｎＯ2などを
挙げることができる。
【００７３】なお、上記の成分は、たとえばケイ素、リ
ン、アルミニウムなどの他の反応試剤の存在下に接触さ
せてもよい。固体状チタン触媒成分（ａ）の製造方法
は、上記したようなチタン化合物、マグネシウム化合物
および電子供与体を接触させることなどにより製造する
ことができ、公知の方法を含むあらゆる方法を採用する
ことができる。
ン、アルミニウムなどの他の反応試剤の存在下に接触さ
せてもよい。固体状チタン触媒成分（ａ）の製造方法
は、上記したようなチタン化合物、マグネシウム化合物
および電子供与体を接触させることなどにより製造する
ことができ、公知の方法を含むあらゆる方法を採用する
ことができる。
【００７４】これら固体状チタン触媒成分（ａ）の具体
的な製造方法を数例挙げて以下に簡単に述べる。 (1) マグネシウム化合物、電子供与体および炭化水素溶
媒からなる溶液を、有機金属化合物と接触反応させて固
体を析出させた後、または析出させながらチタン化合物
と接触反応させる方法。
的な製造方法を数例挙げて以下に簡単に述べる。 (1) マグネシウム化合物、電子供与体および炭化水素溶
媒からなる溶液を、有機金属化合物と接触反応させて固
体を析出させた後、または析出させながらチタン化合物
と接触反応させる方法。
【００７５】(2) マグネシウム化合物と電子供与体から
なる錯体を有機金属化合物と接触反応させた後チタン化
合物を接触反応させる方法。 (3) 無機担体と有機マグネシウム化合物との接触物に、
チタン化合物および好ましくは電子供与体を接触反応さ
せる方法。この際、あらかじめ該接触物をハロゲン含有
化合物および／または有機金属化合物と接触反応させて
もよい。
なる錯体を有機金属化合物と接触反応させた後チタン化
合物を接触反応させる方法。 (3) 無機担体と有機マグネシウム化合物との接触物に、
チタン化合物および好ましくは電子供与体を接触反応さ
せる方法。この際、あらかじめ該接触物をハロゲン含有
化合物および／または有機金属化合物と接触反応させて
もよい。
【００７６】(4) マグネシウム化合物、電子供与体、場
合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または
有機担体との混合物から、マグネシウム化合物の担持さ
れた無機または有機担体を得、次いでチタン化合物を接
触させる方法。
合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または
有機担体との混合物から、マグネシウム化合物の担持さ
れた無機または有機担体を得、次いでチタン化合物を接
触させる方法。
【００７７】(5) マグネシウム化合物、チタン化合物、
電子供与体、場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶
液と無機または有機担体との接触により、マグネシウ
ム、チタンの担持された固体状チタン触媒成分を得る方
法。
電子供与体、場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶
液と無機または有機担体との接触により、マグネシウ
ム、チタンの担持された固体状チタン触媒成分を得る方
法。
【００７８】(6) 液状状態の有機マグネシウム化合物を
ハロゲン含有チタン化合物と接触反応させる方法。この
とき電子供与体を少なくとも１回は用いる。 (7) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
化合物と接触反応後、チタン化合物を接触させる方法。
このとき電子供与体を少なくとも１回は用いる。
ハロゲン含有チタン化合物と接触反応させる方法。この
とき電子供与体を少なくとも１回は用いる。 (7) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
化合物と接触反応後、チタン化合物を接触させる方法。
このとき電子供与体を少なくとも１回は用いる。
【００７９】(8) アルコキシ基含有マグネシウム化合物
をハロゲン含有チタン化合物と接触反応する方法。この
とき電子供与体を少なくとも１回は用いる。 (9) アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体からなる錯体をチタン化合物と接触反応する方法。
をハロゲン含有チタン化合物と接触反応する方法。この
とき電子供与体を少なくとも１回は用いる。 (9) アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体からなる錯体をチタン化合物と接触反応する方法。
【００８０】(10)アルコキシ基含有マグネシウム化合物
および電子供与体からなる錯体を有機金属化合物と接触
後チタン化合物と接触反応させる方法。 (11)マグネシウム化合物と、電子供与体と、チタン化合
物とを任意の順序で接触、反応させる方法。この反応
は、各成分を電子供与体および／または有機金属化合物
やハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助剤で予備処理
してもよい。なお、この方法においては、上記電子供与
体を少なくとも一回は用いることが好ましい。
および電子供与体からなる錯体を有機金属化合物と接触
後チタン化合物と接触反応させる方法。 (11)マグネシウム化合物と、電子供与体と、チタン化合
物とを任意の順序で接触、反応させる方法。この反応
は、各成分を電子供与体および／または有機金属化合物
やハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助剤で予備処理
してもよい。なお、この方法においては、上記電子供与
体を少なくとも一回は用いることが好ましい。
【００８１】(12)還元能を有しない液状のマグネシウム
化合物と液状チタン化合物とを、好ましくは電子供与体
の存在下で反応させて固体状のマグネシウム・チタン複
合体を析出させる方法。
化合物と液状チタン化合物とを、好ましくは電子供与体
の存在下で反応させて固体状のマグネシウム・チタン複
合体を析出させる方法。
【００８２】(13) (12)で得られた反応生成物に、チタ
ン化合物をさらに反応させる方法。 (14) (11)あるいは(12)で得られる反応生成物に、電子
供与体およびチタン化合物をさらに反応させる方法。
ン化合物をさらに反応させる方法。 (14) (11)あるいは(12)で得られる反応生成物に、電子
供与体およびチタン化合物をさらに反応させる方法。
【００８３】(15)マグネシウム化合物と好ましくは電子
供与体と、チタン化合物とを粉砕して得られた固体状物
を、ハロゲン、ハロゲン化合物および芳香族炭化水素の
いずれかで処理する方法。なお、この方法においては、
マグネシウム化合物のみを、あるいはマグネシウム化合
物と電子供与体とからなる錯化合物を、あるいはマグネ
シウム化合物とチタン化合物を粉砕する工程を含んでも
よい。また、粉砕後に反応助剤で予備処理し、次いでハ
ロゲンなどで処理してもよい。反応助剤としては、有機
金属化合物あるいはハロゲン含有ケイ素化合物などが挙
げられる。
供与体と、チタン化合物とを粉砕して得られた固体状物
を、ハロゲン、ハロゲン化合物および芳香族炭化水素の
いずれかで処理する方法。なお、この方法においては、
マグネシウム化合物のみを、あるいはマグネシウム化合
物と電子供与体とからなる錯化合物を、あるいはマグネ
シウム化合物とチタン化合物を粉砕する工程を含んでも
よい。また、粉砕後に反応助剤で予備処理し、次いでハ
ロゲンなどで処理してもよい。反応助剤としては、有機
金属化合物あるいはハロゲン含有ケイ素化合物などが挙
げられる。
【００８４】(16)マグネシウム化合物を粉砕した後、チ
タン化合物と接触・反応させる方法。この際、粉砕時お
よび／または接触・反応時に電子供与体や、反応助剤を
用いることが好ましい。
タン化合物と接触・反応させる方法。この際、粉砕時お
よび／または接触・反応時に電子供与体や、反応助剤を
用いることが好ましい。
【００８５】(17)上記(11)〜(16)で得られる化合物をハ
ロゲンまたはハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処
理する方法。 (18)金属酸化物、有機マグネシウムおよびハロゲン含有
化合物との接触反応物を、好ましくは電子供与体および
チタン化合物と接触させる方法。
ロゲンまたはハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処
理する方法。 (18)金属酸化物、有機マグネシウムおよびハロゲン含有
化合物との接触反応物を、好ましくは電子供与体および
チタン化合物と接触させる方法。
【００８６】(19)有機酸のマグネシウム塩、アルコキシ
マグネシウム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネ
シウム化合物を、チタン化合物および／またはハロゲン
含有炭化水素および好ましくは電子供与体と反応させる
方法。
マグネシウム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネ
シウム化合物を、チタン化合物および／またはハロゲン
含有炭化水素および好ましくは電子供与体と反応させる
方法。
【００８７】(20)マグネシウム化合物とアルコキシチタ
ンとを少なくとも含む炭化水素溶液と、チタン化合物お
よび／または電子供与体とを接触させる方法。この際ハ
ロゲン含有ケイ素化合物などのハロゲン含有化合物を共
存させることが好ましい。
ンとを少なくとも含む炭化水素溶液と、チタン化合物お
よび／または電子供与体とを接触させる方法。この際ハ
ロゲン含有ケイ素化合物などのハロゲン含有化合物を共
存させることが好ましい。
【００８８】(21)還元能を有しない液状状態のマグネシ
ウム化合物と有機金属化合物とを反応させて固体状のマ
グネシウム・金属（アルミニウム）複合体を析出させ、
次いで、電子供与体およびチタン化合物を反応させる方
法。
ウム化合物と有機金属化合物とを反応させて固体状のマ
グネシウム・金属（アルミニウム）複合体を析出させ、
次いで、電子供与体およびチタン化合物を反応させる方
法。
【００８９】固体状チタン触媒成分（ａ）を調製する際
に用いられる上記各成分の使用量は、調製方法によって
異なり一概に規定できないが、たとえばマグネシウム化
合物１モル当り、電子供与体は０．０１〜１０モル、好
ましくは０．１〜５モルの量で用いられ、チタン化合物
は０．０１〜１０００モル、好ましくは０．１〜２００
モルの量で用いられる。
に用いられる上記各成分の使用量は、調製方法によって
異なり一概に規定できないが、たとえばマグネシウム化
合物１モル当り、電子供与体は０．０１〜１０モル、好
ましくは０．１〜５モルの量で用いられ、チタン化合物
は０．０１〜１０００モル、好ましくは０．１〜２００
モルの量で用いられる。
【００９０】このようにして得られる固体状チタン触媒
成分（ａ）は、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび
電子供与体を必須成分として含有している。この固体状
チタン触媒成分（ａ）において、ハロゲン／チタン（原
子比）は約２〜２００、好ましくは約４〜１００の範囲
にあり、前記電子供与体／チタン（モル比）は約０．０
１〜１００、好ましくは約０．２〜１０の範囲にあり、
マグネシウム／チタン（原子比）は約１〜１００、好ま
しくは約２〜５０の範囲にあることが望ましい。
成分（ａ）は、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび
電子供与体を必須成分として含有している。この固体状
チタン触媒成分（ａ）において、ハロゲン／チタン（原
子比）は約２〜２００、好ましくは約４〜１００の範囲
にあり、前記電子供与体／チタン（モル比）は約０．０
１〜１００、好ましくは約０．２〜１０の範囲にあり、
マグネシウム／チタン（原子比）は約１〜１００、好ま
しくは約２〜５０の範囲にあることが望ましい。
【００９１】このような固体状チタン触媒成分（ａ）
（触媒成分［Ｉａ］）は、該固体状チタン触媒成分
（ａ）と下記有機金属触媒成分（ｂ）との存在下、オレ
フィンの予備重合を行うことにより得られる［Ｉｂ］予
備重合触媒成分として重合に用いることが望ましい。
（触媒成分［Ｉａ］）は、該固体状チタン触媒成分
（ａ）と下記有機金属触媒成分（ｂ）との存在下、オレ
フィンの予備重合を行うことにより得られる［Ｉｂ］予
備重合触媒成分として重合に用いることが望ましい。
【００９２】［Ｉｂ］予備重合触媒成分の調製に用いら
れる有機金属触媒成分（ｂ）としては、周期律表第Ｉ族
〜第III族金属の有機金属化合物が用いられ、具体的に
は、下記のような化合物が用いられる。
れる有機金属触媒成分（ｂ）としては、周期律表第Ｉ族
〜第III族金属の有機金属化合物が用いられ、具体的に
は、下記のような化合物が用いられる。
【００９３】 (b-1) 一般式 Ｒ1 mＡｌ（ＯＲ2）nＨpＸq （式中、Ｒ1 およびＲ2 は炭素原子を通常１〜１５個、
好ましくは１〜４個含む炭化水素基を示し、これらは互
いに同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を示
し、０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑ
は０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３であ
る）で表される有機アルミニウム化合物。
好ましくは１〜４個含む炭化水素基を示し、これらは互
いに同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を示
し、０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑ
は０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３であ
る）で表される有機アルミニウム化合物。
【００９４】(b-2) 一般式 Ｍ1ＡｌＲ1 4 （式中、Ｍ1 はＬi 、Ｎa 、Ｋを示し、Ｒ1 は前記と同
じである）で表される第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯
アルキル化物。
じである）で表される第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯
アルキル化物。
【００９５】(b-3) 一般式 Ｒ1Ｒ2Ｍ2 （式中、Ｒ1およびＲ2は上記と同様であり、Ｍ2 はＭ
ｇ、ＺｎまたはＣｄを示し）で表される第II族または第
III族のジアルキル化合物。
ｇ、ＺｎまたはＣｄを示し）で表される第II族または第
III族のジアルキル化合物。
【００９６】前記の(b-1) に属する有機アルミニウム化
合物としては、次のような化合物を例示できる。 一般式 Ｒ1 mＡｌ（ＯＲ2）3-m （式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同様であり、ｍは好まし
くは１．５≦ｍ≦３の数である）で表される化合物、 一般式 Ｒ1 mＡｌＸ3-m （式中、Ｒ1 は前記と同様であり、Ｘはハロゲンであ
り、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である）で表される化合
物、 一般式 Ｒ1 mＡｌＨ3-m （式中、Ｒ1 は前記と同様であり、ｍは好ましくは２≦
ｍ＜３である）で表される化合物、 一般式 Ｒ1 mＡｌ（ＯＲ2）nＸq （式中、Ｒ1 およびＲ2 は前記と同様であり、Ｘはハロ
ゲン、０＜ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３であり、か
つｍ＋ｎ＋ｑ＝３である）で表される化合物などを挙げ
ることができる。
合物としては、次のような化合物を例示できる。 一般式 Ｒ1 mＡｌ（ＯＲ2）3-m （式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同様であり、ｍは好まし
くは１．５≦ｍ≦３の数である）で表される化合物、 一般式 Ｒ1 mＡｌＸ3-m （式中、Ｒ1 は前記と同様であり、Ｘはハロゲンであ
り、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である）で表される化合
物、 一般式 Ｒ1 mＡｌＨ3-m （式中、Ｒ1 は前記と同様であり、ｍは好ましくは２≦
ｍ＜３である）で表される化合物、 一般式 Ｒ1 mＡｌ（ＯＲ2）nＸq （式中、Ｒ1 およびＲ2 は前記と同様であり、Ｘはハロ
ゲン、０＜ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３であり、か
つｍ＋ｎ＋ｑ＝３である）で表される化合物などを挙げ
ることができる。
【００９７】(b-1) に属するアルミニウム化合物として
は、より具体的には、トリエチルアルミニウム、トリブ
チルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；ト
リイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアル
ミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチル
アルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウム
アルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシド、
ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルア
ルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ1 2.5Ａｌ（ＯＲ2）
0.5 などで表される平均組成を有する部分的にアルコキ
シ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウ
ムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチル
アルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハ
ライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルア
ルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキ
ブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；
エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウム
ジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアル
キルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化
されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒ
ドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキ
ルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒドリ
ド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルア
ルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化され
たアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシ
クロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチ
ルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコ
キシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムを
挙げることができる。
は、より具体的には、トリエチルアルミニウム、トリブ
チルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；ト
リイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアル
ミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチル
アルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウム
アルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシド、
ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルア
ルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ1 2.5Ａｌ（ＯＲ2）
0.5 などで表される平均組成を有する部分的にアルコキ
シ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウ
ムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチル
アルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハ
ライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルア
ルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキ
ブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；
エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウム
ジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアル
キルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化
されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒ
ドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキ
ルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒドリ
ド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルア
ルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化され
たアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシ
クロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチ
ルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコ
キシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムを
挙げることができる。
【００９８】また(b-1) に類似する化合物としては、酸
素原子や窒素原子を介して２以上のアルミニウムが結合
した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。こ
のような化合物としては、例えば、（Ｃ2Ｈ5）2ＡｌＯ
Ａｌ（Ｃ2Ｈ5）2 、（Ｃ4Ｈ9）2ＡｌＯＡｌ（Ｃ4Ｈ9）2
、（Ｃ2Ｈ5）2ＡｌＮ（Ｃ2Ｈ5）Ａｌ（Ｃ2Ｈ5）2など
の他に、メチルアルミノオキサンなどのアルミノオキサ
ン類を挙げることができる。
素原子や窒素原子を介して２以上のアルミニウムが結合
した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。こ
のような化合物としては、例えば、（Ｃ2Ｈ5）2ＡｌＯ
Ａｌ（Ｃ2Ｈ5）2 、（Ｃ4Ｈ9）2ＡｌＯＡｌ（Ｃ4Ｈ9）2
、（Ｃ2Ｈ5）2ＡｌＮ（Ｃ2Ｈ5）Ａｌ（Ｃ2Ｈ5）2など
の他に、メチルアルミノオキサンなどのアルミノオキサ
ン類を挙げることができる。
【００９９】前記(b-2) に属する化合物としては、Ｌｉ
Ａｌ（Ｃ2Ｈ5）4 、ＬｉＡｌ（Ｃ7Ｈ15）4 などを挙げ
ることができる。
Ａｌ（Ｃ2Ｈ5）4 、ＬｉＡｌ（Ｃ7Ｈ15）4 などを挙げ
ることができる。
【０１００】これらの中では有機アルミニウム化合物が
好ましく用いられ、特にハロゲン含有アルキルアルミニ
ウムを用いることが好ましい。 ［Ｉｂ］予備重合触媒成分の調製に用いられるオレフィ
ンとしては、エチレン、プロピレン、ブテンなどの直鎖
状オレフィンの他、前述の式（ｉ）または（ii）で表さ
れる化合物が挙げられ、具体的には3-メチル-1-ブテ
ン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メ
チル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル
-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-
ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセン、アリルナフタレン、
アリルノルボルナン、スチレン、ジメチルスチレン類、
ビニルナフタレン類、アリルトルエン類、アリルベンゼ
ン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ビ
ニルシクロヘプタン、アリルトリアルキルシラン類など
の分岐構造を有するオレフィンが挙げられる。これら式
（ｉ）または（ii）で表される化合物の中では3-メチル
-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ヘキセ
ン、ビニルシクロヘキサン、アリルトリメチルシラン、
ジメチルスチレンなどが好ましく、3-メチル-1-ブテ
ン、ビニルシクロヘキン、アリルトリメチルシランがよ
り好ましく、3-メチル-1-ブテンが特に好ましい。
好ましく用いられ、特にハロゲン含有アルキルアルミニ
ウムを用いることが好ましい。 ［Ｉｂ］予備重合触媒成分の調製に用いられるオレフィ
ンとしては、エチレン、プロピレン、ブテンなどの直鎖
状オレフィンの他、前述の式（ｉ）または（ii）で表さ
れる化合物が挙げられ、具体的には3-メチル-1-ブテ
ン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メ
チル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル
-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-
ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセン、アリルナフタレン、
アリルノルボルナン、スチレン、ジメチルスチレン類、
ビニルナフタレン類、アリルトルエン類、アリルベンゼ
ン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ビ
ニルシクロヘプタン、アリルトリアルキルシラン類など
の分岐構造を有するオレフィンが挙げられる。これら式
（ｉ）または（ii）で表される化合物の中では3-メチル
-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ヘキセ
ン、ビニルシクロヘキサン、アリルトリメチルシラン、
ジメチルスチレンなどが好ましく、3-メチル-1-ブテ
ン、ビニルシクロヘキン、アリルトリメチルシランがよ
り好ましく、3-メチル-1-ブテンが特に好ましい。
【０１０１】予備重合触媒成分の調製に用いられるオレ
フィンとして前記式（ｉ）または（ii）で表される化合
物を用いる場合には、エチレン、プロピレン、1-ブテ
ン、1-オクテン、1-ヘキサデセン、1-エイコセンなどの
直鎖状のオレフィンを併用することができる。
フィンとして前記式（ｉ）または（ii）で表される化合
物を用いる場合には、エチレン、プロピレン、1-ブテ
ン、1-オクテン、1-ヘキサデセン、1-エイコセンなどの
直鎖状のオレフィンを併用することができる。
【０１０２】予備重合では、本重合における系内の触媒
濃度よりもかなり高濃度の触媒を用いることができる。
予備重合における固体状チタン触媒成分（ａ）の濃度
は、後述する不活性炭化水素媒体１リットル当り、チタ
ン原子換算で、通常約０．０１〜２００ミリモル、好ま
しくは約０．０５〜１００ミリモルの範囲にあることが
望ましい。
濃度よりもかなり高濃度の触媒を用いることができる。
予備重合における固体状チタン触媒成分（ａ）の濃度
は、後述する不活性炭化水素媒体１リットル当り、チタ
ン原子換算で、通常約０．０１〜２００ミリモル、好ま
しくは約０．０５〜１００ミリモルの範囲にあることが
望ましい。
【０１０３】有機金属触媒成分（ｂ）の量は、固体状チ
タン触媒成分（ａ）１ｇ当り０．１〜１０００ｇ、好ま
しくは０．３〜５００ｇの重合体が生成するような量で
あればよく、固体状チタン触媒成分（ａ）中のチタン原
子１モル当り、通常約０．１〜１００ミリモル、好まし
くは約０．５〜５０ミリモルの範囲とすることが望まし
い。
タン触媒成分（ａ）１ｇ当り０．１〜１０００ｇ、好ま
しくは０．３〜５００ｇの重合体が生成するような量で
あればよく、固体状チタン触媒成分（ａ）中のチタン原
子１モル当り、通常約０．１〜１００ミリモル、好まし
くは約０．５〜５０ミリモルの範囲とすることが望まし
い。
【０１０４】また予備重合を行う際には、固体状チタン
触媒成分（ａ）、有機金属触媒成分（ｂ）の他に電子供
与体（ｅ）を用いてもよい。この電子供与体（ｅ）とし
て、具体的には、先に固体状チタン触媒成分（ａ）を調
製する際に用いた電子供与体、後述する式（iii）で示
されるケイ素化合物（ｃ）および複数の原子を介して存
在する２個以上のエーテル結合を有する化合物（ｄ）、
さらには下記式（c-i）で表される有機ケイ素化合物を
挙げることができる。
触媒成分（ａ）、有機金属触媒成分（ｂ）の他に電子供
与体（ｅ）を用いてもよい。この電子供与体（ｅ）とし
て、具体的には、先に固体状チタン触媒成分（ａ）を調
製する際に用いた電子供与体、後述する式（iii）で示
されるケイ素化合物（ｃ）および複数の原子を介して存
在する２個以上のエーテル結合を有する化合物（ｄ）、
さらには下記式（c-i）で表される有機ケイ素化合物を
挙げることができる。
【０１０５】 ＲnＳi(ＯＲ’）4-n …（c-i） （式中、ＲおよびＲ’は炭化水素基であり、０＜ｎ＜４
である） このような一般式（c-i）で示される有機ケイ素化合物
としては、具体的には、トリメチルメトキシシラン、ト
リメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、
ジメチルジエトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシ
シラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチル
ジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビス
o-トリルジメトキシシラン、ビスm-トリルジメトキシシ
ラン、ビスp-トリルジメトキシシラン、ビスp-トリルジ
エトキシシラン、ビスエチルフェニルジメトキシシラ
ン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシ
シラン、n-プロピルトリエトキシシラン、デシルトリメ
トキシシラン、デシルトリエトキシシラン、フェニルト
リメトキシシラン、γ-クロルプロピルトリメトキシシ
ラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、n-ブチルトリエト
キシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ-アミノ
プロピルトリエトキシシラン、クロルトリエトキシシラ
ン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブト
キシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、トリメチル
フェノキシシラン、メチルトリアリロキシ(allyloxy)シ
ラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシシラン）、
ビニルトリアセトキシシラン、ジメチルテトラエトキシ
ジシロキサンなどが挙げられる。
である） このような一般式（c-i）で示される有機ケイ素化合物
としては、具体的には、トリメチルメトキシシラン、ト
リメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、
ジメチルジエトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシ
シラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチル
ジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビス
o-トリルジメトキシシラン、ビスm-トリルジメトキシシ
ラン、ビスp-トリルジメトキシシラン、ビスp-トリルジ
エトキシシラン、ビスエチルフェニルジメトキシシラ
ン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシ
シラン、n-プロピルトリエトキシシラン、デシルトリメ
トキシシラン、デシルトリエトキシシラン、フェニルト
リメトキシシラン、γ-クロルプロピルトリメトキシシ
ラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、n-ブチルトリエト
キシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ-アミノ
プロピルトリエトキシシラン、クロルトリエトキシシラ
ン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブト
キシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、トリメチル
フェノキシシラン、メチルトリアリロキシ(allyloxy)シ
ラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシシラン）、
ビニルトリアセトキシシラン、ジメチルテトラエトキシ
ジシロキサンなどが挙げられる。
【０１０６】これらの電子供与体（ｅ）は、単独である
いは２種以上併用して用いることができる。電子供与体
（ｅ）は、固体状チタン触媒成分（ａ）中のチタン原子
１モル当り０．１〜５０モル、好ましくは０．５〜３０
モル、さらに好ましくは１〜２０モルの量で用いられ
る。
いは２種以上併用して用いることができる。電子供与体
（ｅ）は、固体状チタン触媒成分（ａ）中のチタン原子
１モル当り０．１〜５０モル、好ましくは０．５〜３０
モル、さらに好ましくは１〜２０モルの量で用いられ
る。
【０１０７】予備重合は、不活性炭化水素媒体に上記式
（ｉ）または（ii）で表されるオレフィンおよび上記触
媒成分を加え、温和な条件下で行うことが好ましい。こ
の際用いられる不活性炭化水素媒体としては、具体的に
は、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭
化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリ
ド、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、あるい
はこれらの接触物などを挙げることができる。これらの
不活性炭化水素媒体のうちでは、特に脂肪族炭化水素を
用いることが好ましい。
（ｉ）または（ii）で表されるオレフィンおよび上記触
媒成分を加え、温和な条件下で行うことが好ましい。こ
の際用いられる不活性炭化水素媒体としては、具体的に
は、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭
化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリ
ド、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、あるい
はこれらの接触物などを挙げることができる。これらの
不活性炭化水素媒体のうちでは、特に脂肪族炭化水素を
用いることが好ましい。
【０１０８】予備重合の際の反応温度は、生成する予備
重合体は実質的に不活性炭化水素媒体中に溶解しないよ
うな温度であればよく、通常約−２０〜＋１００℃、好
ましくは約−２０〜＋８０℃、さらに好ましくは０〜＋
４０℃の範囲にあることが望ましい。
重合体は実質的に不活性炭化水素媒体中に溶解しないよ
うな温度であればよく、通常約−２０〜＋１００℃、好
ましくは約−２０〜＋８０℃、さらに好ましくは０〜＋
４０℃の範囲にあることが望ましい。
【０１０９】なお、予備重合においては、水素のような
分子量調節剤を用いることもできる。このような分子量
調節剤は、１３５℃のデカリン中で測定した予備重合に
より得られる重合体の極限粘度［η］が、約０．２dl／
ｇ以上、好ましくは約０．５〜１０dl／ｇとなるような
量で用いることが望ましい。
分子量調節剤を用いることもできる。このような分子量
調節剤は、１３５℃のデカリン中で測定した予備重合に
より得られる重合体の極限粘度［η］が、約０．２dl／
ｇ以上、好ましくは約０．５〜１０dl／ｇとなるような
量で用いることが望ましい。
【０１１０】予備重合は、上記のような固体状チタン触
媒成分（ａ）１ｇ当り約０．１〜１０００ｇ、好ましく
は約０．３〜５００ｇの重合体が生成するように行うこ
とが望ましい。予備重合量をあまり多くすると、本重合
における共重合体の生成効率が低下することがあり、得
られる共重合体からフィルムなどを成形した場合に、フ
ィッシュアイが発生し易くなることがある。
媒成分（ａ）１ｇ当り約０．１〜１０００ｇ、好ましく
は約０．３〜５００ｇの重合体が生成するように行うこ
とが望ましい。予備重合量をあまり多くすると、本重合
における共重合体の生成効率が低下することがあり、得
られる共重合体からフィルムなどを成形した場合に、フ
ィッシュアイが発生し易くなることがある。
【０１１１】このような予備重合は回分式あるいは連続
式で行うことができる。本発明で用いられるプロピレン
系ランダム共重合体の製造に用いられるオレフィン重合
触媒は、上記［Ｉａ］固体状チタン触媒成分または［Ｉ
ｂ］予備重合触媒成分と、［II］有機金属触媒成分と、
［III］ケイ素化合物（ｃ）または複数の原子を介して
存在する２個以上のエーテル結合を有する化合物（ｄ）
とから形成されている。
式で行うことができる。本発明で用いられるプロピレン
系ランダム共重合体の製造に用いられるオレフィン重合
触媒は、上記［Ｉａ］固体状チタン触媒成分または［Ｉ
ｂ］予備重合触媒成分と、［II］有機金属触媒成分と、
［III］ケイ素化合物（ｃ）または複数の原子を介して
存在する２個以上のエーテル結合を有する化合物（ｄ）
とから形成されている。
【０１１２】［II］有機金属触媒成分としては、前述し
た［Ｉｂ］予備重合触媒成分の調製に用いた（ｂ）有機
金属触媒成分と同様のものを使用することができる。 ［III］ケイ素化合物（ｃ）は、下記式（iii）で示され
る化合物である。
た［Ｉｂ］予備重合触媒成分の調製に用いた（ｂ）有機
金属触媒成分と同様のものを使用することができる。 ［III］ケイ素化合物（ｃ）は、下記式（iii）で示され
る化合物である。
【０１１３】 Ｒa n−Ｓｉ−（ＯＲb）4-n … （iii） （式中、ｎは１、２または３であり、ｎが１のとき、Ｒ
a は２級または３級の炭化水素基を示し、ｎが２または
３のとき、Ｒa の少なくとも１つは２級または３級の炭
化水素基を示し、他は炭化水素基を示し、複数のＲa は
同一であっても異なっていてもよく、Ｒb は炭素数１〜
４の炭化水素基であって、４−ｎが２または３であると
き、Ｒb は同一であっても異なっていてもよい。） この式（iii）で示されるケイ素化合物（ｃ）におい
て、２級または３級の炭化水素基としては、シクロペン
チル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル
基、置換基を有するこれらの基あるいはＳｉに隣接する
炭素が２級または３級である炭化水素基が挙げられる。
より具体的に、置換シクロペンチル基としては、2-メチ
ルシクロペンチル基、3-メチルシクロペンチル基、2-エ
チルシクロペンチル基、2-n-ブチルシクロペンチル基、
2,3-ジメチルシクロペンチル基、2,4-ジメチルシクロペ
ンチル基、2,5-ジメチルシクロペンチル基、2,3-ジエチ
ルシクロペンチル基、2,3,4-トリメチルシクロペンチル
基、2,3,5-トリメチルシクロペンチル基、2,3,4-トリエ
チルシクロペンチル基、テトラメチルシクロペンチル
基、テトラエチルシクロペンチル基などのアルキル基を
有するシクロペンチル基を例示することができる。
a は２級または３級の炭化水素基を示し、ｎが２または
３のとき、Ｒa の少なくとも１つは２級または３級の炭
化水素基を示し、他は炭化水素基を示し、複数のＲa は
同一であっても異なっていてもよく、Ｒb は炭素数１〜
４の炭化水素基であって、４−ｎが２または３であると
き、Ｒb は同一であっても異なっていてもよい。） この式（iii）で示されるケイ素化合物（ｃ）におい
て、２級または３級の炭化水素基としては、シクロペン
チル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル
基、置換基を有するこれらの基あるいはＳｉに隣接する
炭素が２級または３級である炭化水素基が挙げられる。
より具体的に、置換シクロペンチル基としては、2-メチ
ルシクロペンチル基、3-メチルシクロペンチル基、2-エ
チルシクロペンチル基、2-n-ブチルシクロペンチル基、
2,3-ジメチルシクロペンチル基、2,4-ジメチルシクロペ
ンチル基、2,5-ジメチルシクロペンチル基、2,3-ジエチ
ルシクロペンチル基、2,3,4-トリメチルシクロペンチル
基、2,3,5-トリメチルシクロペンチル基、2,3,4-トリエ
チルシクロペンチル基、テトラメチルシクロペンチル
基、テトラエチルシクロペンチル基などのアルキル基を
有するシクロペンチル基を例示することができる。
【０１１４】置換シクロペンテニル基としては、2-メチ
ルシクロペンテニル基、3-メチルシクロペンテニル基、
2-エチルシクロペンテニル基、2-n-ブチルシクロペンテ
ニル基、2,3-ジメチルシクロペンテニル基、2,4-ジメチ
ルシクロペンテニル基、2,5-ジメチルシクロペンテニル
基、2,3,4-トリメチルシクロペンテニル基、2,3,5-トリ
メチルシクロペンテニル基、2,3,4-トリエチルシクロペ
ンテニル基、テトラメチルシクロペンテニル基、テトラ
エチルシクロペンテニル基などのアルキル基を有するシ
クロペンテニル基を例示することができる。
ルシクロペンテニル基、3-メチルシクロペンテニル基、
2-エチルシクロペンテニル基、2-n-ブチルシクロペンテ
ニル基、2,3-ジメチルシクロペンテニル基、2,4-ジメチ
ルシクロペンテニル基、2,5-ジメチルシクロペンテニル
基、2,3,4-トリメチルシクロペンテニル基、2,3,5-トリ
メチルシクロペンテニル基、2,3,4-トリエチルシクロペ
ンテニル基、テトラメチルシクロペンテニル基、テトラ
エチルシクロペンテニル基などのアルキル基を有するシ
クロペンテニル基を例示することができる。
【０１１５】置換シクロペンタジエニル基としては、2-
メチルシクロペンタジエニル基、3-メチルシクロペンタ
ジエニル基、2-エチルシクロペンタジエニル基、2-n-ブ
チルシクロペンテニル基、2,3-ジメチルシクロペンタジ
エニル基、2,4-ジメチルシクロペンタジエニル基、2,5-
ジメチルシクロペンタジエニル基、2,3-ジエチルシクロ
ペンタジエニル基、2,3,4-トリメチルシクロペンタジエ
ニル基、2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル基、2,
3,4-トリエチルシクロペンタジエニル基、2,3,4,5-テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、2,3,4,5-テトラエチ
ルシクロペンタジエニル基、1,2,3,4,5-ペンタメチルシ
クロペンタジエニル基、1,2,3,4,5-ペンタエチルシクロ
ペンタジエニル基などのアルキル基を有するシクロペン
タジエニル基をを例示することができる。
メチルシクロペンタジエニル基、3-メチルシクロペンタ
ジエニル基、2-エチルシクロペンタジエニル基、2-n-ブ
チルシクロペンテニル基、2,3-ジメチルシクロペンタジ
エニル基、2,4-ジメチルシクロペンタジエニル基、2,5-
ジメチルシクロペンタジエニル基、2,3-ジエチルシクロ
ペンタジエニル基、2,3,4-トリメチルシクロペンタジエ
ニル基、2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル基、2,
3,4-トリエチルシクロペンタジエニル基、2,3,4,5-テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、2,3,4,5-テトラエチ
ルシクロペンタジエニル基、1,2,3,4,5-ペンタメチルシ
クロペンタジエニル基、1,2,3,4,5-ペンタエチルシクロ
ペンタジエニル基などのアルキル基を有するシクロペン
タジエニル基をを例示することができる。
【０１１６】またＳｉに隣接する炭素が２級炭素である
炭化水素基としては、i-プロピル基、s-ブチル基、s-ア
ミル基、α-メチルベンジル基などを例示することがで
き、Ｓｉに隣接する炭素が３級炭素である炭化水素基と
しては、t-ブチル基、t-アミル基、α,α'-ジメチルベ
ンジル基、アドマンチル基などを例示することができ
る。
炭化水素基としては、i-プロピル基、s-ブチル基、s-ア
ミル基、α-メチルベンジル基などを例示することがで
き、Ｓｉに隣接する炭素が３級炭素である炭化水素基と
しては、t-ブチル基、t-アミル基、α,α'-ジメチルベ
ンジル基、アドマンチル基などを例示することができ
る。
【０１１７】このような式（iii）で示されるケイ素化
合物（ｃ）は、ｎが１である場合には、 シクロペンチ
ルトリメトキシシラン、2-メチルシクロペンチルトリメ
トキシシラン、2,3-ジメチルシクロペンチルトリメトキ
シシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、iso-ブ
チルトリエトキシシラン、t-ブチルトリエトキシシラ
ン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシ
ルトリエトキシシラン、2-ノルボルナントリメトキシシ
ラン、2-ノルボルナントリエトキシシランなどのトリア
ルコキシシラン類が例示される。
合物（ｃ）は、ｎが１である場合には、 シクロペンチ
ルトリメトキシシラン、2-メチルシクロペンチルトリメ
トキシシラン、2,3-ジメチルシクロペンチルトリメトキ
シシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、iso-ブ
チルトリエトキシシラン、t-ブチルトリエトキシシラ
ン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシ
ルトリエトキシシラン、2-ノルボルナントリメトキシシ
ラン、2-ノルボルナントリエトキシシランなどのトリア
ルコキシシラン類が例示される。
【０１１８】ｎが２である場合には、ジシクロペンチル
ジエトキシシラン、t-ブチルメチルジメトキシシラン、
t-ブチルメチルジエトキシシラン、t-アミルメチルジエ
トキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シ
クロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシル
メチルジエトキシシラン、2-ノルボルナンメチルジメト
キシシランなどのジアルコキシシラン類が例示される。
ジエトキシシラン、t-ブチルメチルジメトキシシラン、
t-ブチルメチルジエトキシシラン、t-アミルメチルジエ
トキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シ
クロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシル
メチルジエトキシシラン、2-ノルボルナンメチルジメト
キシシランなどのジアルコキシシラン類が例示される。
【０１１９】ｎが２である場合には、式（iii）で示さ
れるケイ素化合物（ｃ）は、下記式（iv）で示されるジ
メトキシ化合物であることが好ましい。
れるケイ素化合物（ｃ）は、下記式（iv）で示されるジ
メトキシ化合物であることが好ましい。
【０１２０】
【化８】
【０１２１】式中、Ｒa およびＲc は、それぞれ独立
に、シクロペンチル基、置換シクロペンチル基、シクロ
ペンテニル基、置換シクロペンテニル基、シクロペンタ
ジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、あるいは、
Ｓｉに隣接する炭素が２級炭素または３級炭素である炭
化水素基を示す。
に、シクロペンチル基、置換シクロペンチル基、シクロ
ペンテニル基、置換シクロペンテニル基、シクロペンタ
ジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、あるいは、
Ｓｉに隣接する炭素が２級炭素または３級炭素である炭
化水素基を示す。
【０１２２】このような式（iv）で示されるケイ素化合
物としては、たとえば、ジシクロペンチルジメトキシシ
ラン、ジシクロペンテニルジメトキシシラン、ジシクロ
ペンタジエニルジメトキシシラン、ジt-ブチルジメトキ
シシラン、ジ（2-メチルシクロペンチル）ジメトキシシ
ラン、ジ（3-メチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2-エチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,4-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,5-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3-ジエチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2,3,5-トリメチルシクロペンチル）ジメトキシ
シラン、ジ（2,3,4-トリエチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（テトラメチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（テトラエチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（2-メチルシクロペンテニル）ジメトキ
シシラン、ジ（3-メチルシクロペンテニル）ジメトキシ
シラン、ジ（2-エチルシクロペンテニル）ジメトキシシ
ラン、ジ（2-n-ブチルシクロペンテニル）ジメトキシシ
ラン、ジ（2,3-ジメチルシクロペンテニル）ジメトキシ
シラン、ジ（2,4-ジメチルシクロペンテニル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,5-ジメチルシクロペンテニル）ジメト
キシシラン、ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンテニル）
ジメトキシシラン、ジ（2,3,5-トリメチルシクロペンテ
ニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-トリエチルシクロ
ペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（テトラメチルシク
ロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（テトラエチルシ
クロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（2-メチルシク
ロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（3-メチルシ
クロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2-エチル
シクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2-n-ブ
チルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3-ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ
（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2,5-ジメチルシクロペンタジエニル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,3-ジエチルシクロペンタジエニル）ジ
メトキシシラン、ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンタジ
エニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,5-トリメチルシク
ロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-トリ
エチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ
（2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメト
キシシラン、ジ（2,3,4,5-テトラエチルシクロペンタジ
エニル）ジメトキシシラン、ジ（1,2,3,4,5-ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（1,2,
3,4,5-ペンタエチルシクロペンタジエニル）ジメトキシ
シラン、ジt-アミル-ジメトキシシラン、ジ（α,α'-ジ
メチルベンジル）ジメトキシシラン、ジ（アドマンチ
ル）ジメトキシシラン、アドマンチル-t-ブチルジメト
キシシラン、シクロペンチル-t-ブチルジメトキシシラ
ン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジs-ブチルジメ
トキシシラン、ジs-アミルジメトキシシラン、イソプロ
ピル-s-ブチルジメトキシシランなどが挙げられる。
物としては、たとえば、ジシクロペンチルジメトキシシ
ラン、ジシクロペンテニルジメトキシシラン、ジシクロ
ペンタジエニルジメトキシシラン、ジt-ブチルジメトキ
シシラン、ジ（2-メチルシクロペンチル）ジメトキシシ
ラン、ジ（3-メチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2-エチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,4-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,5-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3-ジエチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2,3,5-トリメチルシクロペンチル）ジメトキシ
シラン、ジ（2,3,4-トリエチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（テトラメチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（テトラエチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（2-メチルシクロペンテニル）ジメトキ
シシラン、ジ（3-メチルシクロペンテニル）ジメトキシ
シラン、ジ（2-エチルシクロペンテニル）ジメトキシシ
ラン、ジ（2-n-ブチルシクロペンテニル）ジメトキシシ
ラン、ジ（2,3-ジメチルシクロペンテニル）ジメトキシ
シラン、ジ（2,4-ジメチルシクロペンテニル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,5-ジメチルシクロペンテニル）ジメト
キシシラン、ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンテニル）
ジメトキシシラン、ジ（2,3,5-トリメチルシクロペンテ
ニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-トリエチルシクロ
ペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（テトラメチルシク
ロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（テトラエチルシ
クロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（2-メチルシク
ロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（3-メチルシ
クロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2-エチル
シクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2-n-ブ
チルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3-ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ
（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2,5-ジメチルシクロペンタジエニル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,3-ジエチルシクロペンタジエニル）ジ
メトキシシラン、ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンタジ
エニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,5-トリメチルシク
ロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-トリ
エチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ
（2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメト
キシシラン、ジ（2,3,4,5-テトラエチルシクロペンタジ
エニル）ジメトキシシラン、ジ（1,2,3,4,5-ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（1,2,
3,4,5-ペンタエチルシクロペンタジエニル）ジメトキシ
シラン、ジt-アミル-ジメトキシシラン、ジ（α,α'-ジ
メチルベンジル）ジメトキシシラン、ジ（アドマンチ
ル）ジメトキシシラン、アドマンチル-t-ブチルジメト
キシシラン、シクロペンチル-t-ブチルジメトキシシラ
ン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジs-ブチルジメ
トキシシラン、ジs-アミルジメトキシシラン、イソプロ
ピル-s-ブチルジメトキシシランなどが挙げられる。
【０１２３】ｎが３である場合には、トリシクロペンチ
ルメトキシシラン、トリシクロペンチルエトキシシラ
ン、ジシクロペンチルメチルメトキシシラン、ジシクロ
ペンチルエチルメトキシシラン、ジシクロペンチルメチ
ルエトキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキシシ
ラン、シクロペンチルジエチルメトキシシラン、シクロ
ペンチルジメチルエトキシシランなどのモノアルコキシ
シラン類などが挙げられる。
ルメトキシシラン、トリシクロペンチルエトキシシラ
ン、ジシクロペンチルメチルメトキシシラン、ジシクロ
ペンチルエチルメトキシシラン、ジシクロペンチルメチ
ルエトキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキシシ
ラン、シクロペンチルジエチルメトキシシラン、シクロ
ペンチルジメチルエトキシシランなどのモノアルコキシ
シラン類などが挙げられる。
【０１２４】これらのうち、ジメトキシシラン類特に式
（iv）で示されるジメトキシシラン類が好ましく、具体
的に、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジ-t-ブチ
ルジメトキシシラン、ジ（2-メチルシクロペンチル）ジ
メトキシシラン、ジ（3-メチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ-t-アミルジメトキシシランが好まし
い。
（iv）で示されるジメトキシシラン類が好ましく、具体
的に、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジ-t-ブチ
ルジメトキシシラン、ジ（2-メチルシクロペンチル）ジ
メトキシシラン、ジ（3-メチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ-t-アミルジメトキシシランが好まし
い。
【０１２５】これらケイ素化合物（ｃ）は、２種以上併
用して用いることができる。本発明で用いられる複数の
原子を介して存在する２個以上のエーテル結合を有する
化合物（ｄ）（以下ポリエーテル化合物ということもあ
る）では、これらエーテル結合間に存在する原子は、炭
素、ケイ素、酸素、硫黄、リン、ホウ素からなる群から
選択される１種以上であり、原子数は２以上である。こ
れらのうちエーテル結合間の原子に比較的嵩高い置換
基、具体的には炭素数２以上であり、好ましくは３以上
で直鎖状、分岐状、環状構造を有する置換基、より好ま
しくは分岐状または環状構造を有する置換基が結合して
いるものが望ましい。また２個以上のエーテル結合間に
存在する原子に、複数の、好ましくは３〜２０、より好
ましくは３〜１０、特に好ましくは３〜７の炭素原子が
含まれた化合物が好ましい。
用して用いることができる。本発明で用いられる複数の
原子を介して存在する２個以上のエーテル結合を有する
化合物（ｄ）（以下ポリエーテル化合物ということもあ
る）では、これらエーテル結合間に存在する原子は、炭
素、ケイ素、酸素、硫黄、リン、ホウ素からなる群から
選択される１種以上であり、原子数は２以上である。こ
れらのうちエーテル結合間の原子に比較的嵩高い置換
基、具体的には炭素数２以上であり、好ましくは３以上
で直鎖状、分岐状、環状構造を有する置換基、より好ま
しくは分岐状または環状構造を有する置換基が結合して
いるものが望ましい。また２個以上のエーテル結合間に
存在する原子に、複数の、好ましくは３〜２０、より好
ましくは３〜１０、特に好ましくは３〜７の炭素原子が
含まれた化合物が好ましい。
【０１２６】このようなポリエーテル化合物としては、
たとえば下記式で示される化合物を挙げることができ
る。
たとえば下記式で示される化合物を挙げることができ
る。
【０１２７】
【化９】
【０１２８】式中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数であり、Ｒ
1 〜Ｒ26は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、硫黄、
リン、ホウ素およびケイ素から選択される少なくとも１
種の元素を有する置換基を示し、任意のＲ1 〜Ｒ26、好
ましくはＲ1 〜Ｒ2nは共同してベンゼン環以外の環を形
成していてもよく、主鎖中に炭素原子以外の原子が含ま
れていてもよい。
1 〜Ｒ26は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、硫黄、
リン、ホウ素およびケイ素から選択される少なくとも１
種の元素を有する置換基を示し、任意のＲ1 〜Ｒ26、好
ましくはＲ1 〜Ｒ2nは共同してベンゼン環以外の環を形
成していてもよく、主鎖中に炭素原子以外の原子が含ま
れていてもよい。
【０１２９】上記のようなポリエーテル化合物として、
具体的には、2-（2-エチルヘキシル）-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2
-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-s-ブチル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-シクロヘキシル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-フェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2-ク
ミル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（2-フェニルエチ
ル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（2-シクロヘキシル
エチル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（p-クロロフェ
ニル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（ジフェニルメチ
ル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-ナフチル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2-（2-フルオロフェニル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2-（1-デカヒドロナフチル）-1,3
-ジメトキシプロパン、2-（p-t-ブチルフェニル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2,2-ジシクロペンチル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2,2-ジエチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2,2-ジプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイソ
プロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-メチル-2-プロピル-1,3-ジメト
キシプロパン、2-メチル-2-ベンジル-1,3-ジメトキシプ
ロパン、2-メチル-2-エチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2-メチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-
メチル-2-フェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2-メチル
-2-シクロヘキシル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス
（p-クロロフェニル）-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-
ビス（2-シクロヘキシルエチル）-1,3-ジメトキシプロ
パン、2-メチル-2-イソブチル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2-メチル-2-（2-エチルヘキシル）-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2,2-ジフェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ
ベンジル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス（シクロ
ヘキシルメチル）-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイ
ソブチル-1,3-ジエトキシプロパン、2,2-ジイソブチル-
1,3-ジブトキシプロパン、2-イソブチル-2-イソプロピ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-メチルブチル）-2-
イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-メチル
ブチル）-2-s-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ
-s- ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ-t- ブチ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジネオペンチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-
1,3-ジメトキシプロパン、2-フェニル-2-イソプロピル-
1,3-ジメトキシプロパン、2-フェニル-2-s-ブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-ベンジル-2-イソプロピル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-ベンジル-2-s-ブチル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2-フェニル-2-ベンジル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2-シクロペンチル-2-イソプロピル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-シクロペンチル-2-s-ブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-イソプロピ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-s-ブ
チル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-s-ブ
チル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-シ
クロヘキシルメチル-1,3-ジメトキシプロパン、9,9-ジ
メトキシメチルフルオレン、2,3-ジフェニル-1,4-ジエ
トキシブタン、2,3-ジシクロヘキシル-1,4-ジエトキシ
ブタン、2,2-ジベンジル-1,4-ジエトキシブタン、2,3-
ジシクロヘキシル-1,4-ジエトキシブタン、2,3-ジイソ
プロピル-1,4-ジエトキシブタン、2,2-ビス（p-メチル
フェニル）-1,4-ジメトキシブタン、2,3-ビス（p-クロ
ロフェニル）-1,4-ジメトキシブタン、2,3-ビス（p-フ
ルオロフェニル）-1,4-ジメトキシブタン、2,4-ジフェ
ニル-1,5-ジメトキシペンタン、2,5-ジフェニル-1,5-ジ
メトキシヘキサン、2,4-ジイソプロピル-1,5-ジメトキ
シペンタン、2,4-ジイソブチル-1,5-ジメトキシペンタ
ン、2,4-ジイソアミル-1,5-ジメトキシペンタン、3-メ
トキシメチルテトラヒドロフラン、3-メトキシメチルジ
オキサン、1,3-ジイソブトキシプロパン、1,2-ジイソブ
トキシプロパン、1,2-ジイソブトキシエタン、1,3-ジイ
ソアミロキシプロパン、1,3-ジイソネオペンチロキシエ
タン、1,3-ジネオペンチロキシプロパン、2,2-テトラメ
チレン-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ペンタメチレン-
1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ヘキサメチレン-1,3-ジ
メトキシプロパン、1,2-ビス（メトキシメチル）シクロ
ヘキサン、2,8-ジオキサスピロ［5,5］ウンデカン、3,7
-ジオキサビシクロ［3,3,1］ノナン、3,7-ジオキサビシ
クロ［3,3,0］オクタン、3,3-ジイソブチル-1,5-オキソ
ノナン、6,6-ジイソブチルジオキシヘプタン、１，１−
ジメトキシメチルシクロペンタン、1,1-ビス（ジメトキ
シメチル）シクロヘキサン、1,1-ビス（メトキシメチ
ル）ビシクロ［2,2,1］ヘプタン、1,1-ジメトキシメチ
ルシクロペンタン、2-メチル-2-メトキシメチル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-エトキシメチ
ル-1,3-ジエトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-メト
キシメチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイソブチ
ル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-イソプロピル-2-
イソアミル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-シクロ
ヘキシル-2-メトキシメチル-1,3-ジメトキシシクロヘキ
サン、2-イソプロピル-2-メトキシメチル-1,3-ジメトキ
シシクロヘキサン、2-イソブチル-2-メトキシメチル-1,
3-ジメトキシシクロヘキサン、2-シクロヘキシル-2-エ
トキシメチル-1,3-ジエトキシシクロヘキサン、2-シク
ロヘキシル-2-エトキシメチル-1,3-ジメトキシシクロヘ
キサン、2-イソプロピル-2-エトキシメチル-1,3-ジエト
キシシクロヘキサン、2-イソプロピル-2-エトキシメチ
ル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-イソブチル-2-エ
トキシメチル-1,3-ジエトキシシクロヘキサン、2-イソ
ブチル-2-エトキシメチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサ
ン、トリス（p-メトキシフェニル）ホスフィン、メチル
フェニルビス（メトキシメチル）シラン、ジフェニルビ
ス（メトキシメチル）シラン、メチルシクロヘキシルビ
ス（メトキシメチル）シラン、ジ-t- ブチルビス（メト
キシメチル）シラン、シクロヘキシル-t-ブチルビス
（メトキシメチル）シラン、i-プロピル-t-ブチルビス
（メトキシメチル）シランなどが挙げられる。
具体的には、2-（2-エチルヘキシル）-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2
-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-s-ブチル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-シクロヘキシル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-フェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2-ク
ミル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（2-フェニルエチ
ル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（2-シクロヘキシル
エチル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（p-クロロフェ
ニル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（ジフェニルメチ
ル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-ナフチル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2-（2-フルオロフェニル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2-（1-デカヒドロナフチル）-1,3
-ジメトキシプロパン、2-（p-t-ブチルフェニル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2,2-ジシクロペンチル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2,2-ジエチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2,2-ジプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイソ
プロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-メチル-2-プロピル-1,3-ジメト
キシプロパン、2-メチル-2-ベンジル-1,3-ジメトキシプ
ロパン、2-メチル-2-エチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2-メチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-
メチル-2-フェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2-メチル
-2-シクロヘキシル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス
（p-クロロフェニル）-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-
ビス（2-シクロヘキシルエチル）-1,3-ジメトキシプロ
パン、2-メチル-2-イソブチル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2-メチル-2-（2-エチルヘキシル）-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2,2-ジフェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ
ベンジル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス（シクロ
ヘキシルメチル）-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイ
ソブチル-1,3-ジエトキシプロパン、2,2-ジイソブチル-
1,3-ジブトキシプロパン、2-イソブチル-2-イソプロピ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-メチルブチル）-2-
イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-メチル
ブチル）-2-s-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ
-s- ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ-t- ブチ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジネオペンチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-
1,3-ジメトキシプロパン、2-フェニル-2-イソプロピル-
1,3-ジメトキシプロパン、2-フェニル-2-s-ブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-ベンジル-2-イソプロピル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-ベンジル-2-s-ブチル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2-フェニル-2-ベンジル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2-シクロペンチル-2-イソプロピル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-シクロペンチル-2-s-ブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-イソプロピ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-s-ブ
チル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-s-ブ
チル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-シ
クロヘキシルメチル-1,3-ジメトキシプロパン、9,9-ジ
メトキシメチルフルオレン、2,3-ジフェニル-1,4-ジエ
トキシブタン、2,3-ジシクロヘキシル-1,4-ジエトキシ
ブタン、2,2-ジベンジル-1,4-ジエトキシブタン、2,3-
ジシクロヘキシル-1,4-ジエトキシブタン、2,3-ジイソ
プロピル-1,4-ジエトキシブタン、2,2-ビス（p-メチル
フェニル）-1,4-ジメトキシブタン、2,3-ビス（p-クロ
ロフェニル）-1,4-ジメトキシブタン、2,3-ビス（p-フ
ルオロフェニル）-1,4-ジメトキシブタン、2,4-ジフェ
ニル-1,5-ジメトキシペンタン、2,5-ジフェニル-1,5-ジ
メトキシヘキサン、2,4-ジイソプロピル-1,5-ジメトキ
シペンタン、2,4-ジイソブチル-1,5-ジメトキシペンタ
ン、2,4-ジイソアミル-1,5-ジメトキシペンタン、3-メ
トキシメチルテトラヒドロフラン、3-メトキシメチルジ
オキサン、1,3-ジイソブトキシプロパン、1,2-ジイソブ
トキシプロパン、1,2-ジイソブトキシエタン、1,3-ジイ
ソアミロキシプロパン、1,3-ジイソネオペンチロキシエ
タン、1,3-ジネオペンチロキシプロパン、2,2-テトラメ
チレン-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ペンタメチレン-
1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ヘキサメチレン-1,3-ジ
メトキシプロパン、1,2-ビス（メトキシメチル）シクロ
ヘキサン、2,8-ジオキサスピロ［5,5］ウンデカン、3,7
-ジオキサビシクロ［3,3,1］ノナン、3,7-ジオキサビシ
クロ［3,3,0］オクタン、3,3-ジイソブチル-1,5-オキソ
ノナン、6,6-ジイソブチルジオキシヘプタン、１，１−
ジメトキシメチルシクロペンタン、1,1-ビス（ジメトキ
シメチル）シクロヘキサン、1,1-ビス（メトキシメチ
ル）ビシクロ［2,2,1］ヘプタン、1,1-ジメトキシメチ
ルシクロペンタン、2-メチル-2-メトキシメチル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-エトキシメチ
ル-1,3-ジエトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-メト
キシメチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイソブチ
ル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-イソプロピル-2-
イソアミル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-シクロ
ヘキシル-2-メトキシメチル-1,3-ジメトキシシクロヘキ
サン、2-イソプロピル-2-メトキシメチル-1,3-ジメトキ
シシクロヘキサン、2-イソブチル-2-メトキシメチル-1,
3-ジメトキシシクロヘキサン、2-シクロヘキシル-2-エ
トキシメチル-1,3-ジエトキシシクロヘキサン、2-シク
ロヘキシル-2-エトキシメチル-1,3-ジメトキシシクロヘ
キサン、2-イソプロピル-2-エトキシメチル-1,3-ジエト
キシシクロヘキサン、2-イソプロピル-2-エトキシメチ
ル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-イソブチル-2-エ
トキシメチル-1,3-ジエトキシシクロヘキサン、2-イソ
ブチル-2-エトキシメチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサ
ン、トリス（p-メトキシフェニル）ホスフィン、メチル
フェニルビス（メトキシメチル）シラン、ジフェニルビ
ス（メトキシメチル）シラン、メチルシクロヘキシルビ
ス（メトキシメチル）シラン、ジ-t- ブチルビス（メト
キシメチル）シラン、シクロヘキシル-t-ブチルビス
（メトキシメチル）シラン、i-プロピル-t-ブチルビス
（メトキシメチル）シランなどが挙げられる。
【０１３０】これらのうち、1,3-ジエーテル類が好まし
く用いられ、特に、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメト
キシプロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-ビス（シクロヘキシルメチル）-1,3-ジ
メトキシプロパン、9,9-ジメトキシメチルフルオレンが
好ましく用いられる。
く用いられ、特に、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメト
キシプロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-ビス（シクロヘキシルメチル）-1,3-ジ
メトキシプロパン、9,9-ジメトキシメチルフルオレンが
好ましく用いられる。
【０１３１】これらポリエーテル化合物（ｄ）は、２種
以上併用して用いることができる。次に本発明に係るプ
ロピレン系ランダム共重合体の製造方法について説明す
る。
以上併用して用いることができる。次に本発明に係るプ
ロピレン系ランダム共重合体の製造方法について説明す
る。
【０１３２】本発明に係るプロピレン系ランダム共重合
体は、前記［Ｉａ］固体状チタン触媒成分と、［II］有
機金属触媒成分と、［III］前記式（iii）で示されるケ
イ素化合物（ｃ）またはポリエーテル化合物（ｄ）とか
ら形成されるオレフィン重合触媒の存在下、好ましく
は、前記［Ｉｂ］予備重合触媒成分と、［II］有機金属
触媒成分と、［III］前記式（iii）で示されるケイ素化
合物（ｃ）またはポリエーテル化合物（ｄ）とから形成
されるオレフィン重合触媒の存在下に、プロピレンと、
エチレンおよび炭素数４〜２０のオレフィンから選ばれ
る少なくとも１種のオレフィンとの共重合（本重合）を
行うことにより得ることができる。
体は、前記［Ｉａ］固体状チタン触媒成分と、［II］有
機金属触媒成分と、［III］前記式（iii）で示されるケ
イ素化合物（ｃ）またはポリエーテル化合物（ｄ）とか
ら形成されるオレフィン重合触媒の存在下、好ましく
は、前記［Ｉｂ］予備重合触媒成分と、［II］有機金属
触媒成分と、［III］前記式（iii）で示されるケイ素化
合物（ｃ）またはポリエーテル化合物（ｄ）とから形成
されるオレフィン重合触媒の存在下に、プロピレンと、
エチレンおよび炭素数４〜２０のオレフィンから選ばれ
る少なくとも１種のオレフィンとの共重合（本重合）を
行うことにより得ることができる。
【０１３３】プロピレンとの共重合に用いられる炭素数
４〜２０のオレフィンとして具体的には、1-ブテン、1-
ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチ
ル-1-ペンテン、1-オクテン、3-メチル-1-ブテン、1-デ
セン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、
1-オクタデセン、1-エイコセン、シクロペンテン、シク
ロヘプテン、ノルボルネン、5-エチル-2-ノルボルネ
ン、テトラシクロドデセン、2-エチル-1,4,5,8-ジメタ
ノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなどが
挙げられる。
４〜２０のオレフィンとして具体的には、1-ブテン、1-
ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチ
ル-1-ペンテン、1-オクテン、3-メチル-1-ブテン、1-デ
セン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、
1-オクタデセン、1-エイコセン、シクロペンテン、シク
ロヘプテン、ノルボルネン、5-エチル-2-ノルボルネ
ン、テトラシクロドデセン、2-エチル-1,4,5,8-ジメタ
ノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなどが
挙げられる。
【０１３４】これらエチレンおよび炭素数４〜２０のオ
レフィンから選ばれるオレフィンは単独で、または組み
合わせて使用することができる。本発明において重合反
応は、通常、気相あるいは液相で行われる。
レフィンから選ばれるオレフィンは単独で、または組み
合わせて使用することができる。本発明において重合反
応は、通常、気相あるいは液相で行われる。
【０１３５】重合がスラリー重合または溶解重合の反応
形態を採る場合、反応溶媒として、上述の［Ｉｂ］予備
重合触媒成分の調製の際に用いた不活性炭化水素と同様
の不活性炭化水素を用いることができる。
形態を採る場合、反応溶媒として、上述の［Ｉｂ］予備
重合触媒成分の調製の際に用いた不活性炭化水素と同様
の不活性炭化水素を用いることができる。
【０１３６】重合系内においては、前記［Ｉａ］固体状
チタン触媒成分または［Ｉｂ］予備重合触媒成分は、重
合容積１リットル当り［Ｉａ］固体状チタン触媒成分中
のチタン原子または［Ｉｂ］予備重合触媒成分中のチタ
ン原子に換算して、通常は約０.０００１〜５０ミリモ
ル、好ましくは約０.００１〜１０ミリモルの量で用い
られる。また、［II］有機金属触媒成分は、重合系中の
チタン原子１モルに対し、［II］有機金属触媒成分に含
まれる金属原子が、通常約１〜２０００モル、好ましく
は約２〜５００モルとなるような量で用いられる。さら
に［III］ケイ素化合物（ｃ）またはポリエーテル化合
物（ｄ）は、［II］有機金属触媒成分中の金属原子１モ
ル当り、通常約０．００１〜５０モル、好ましくは約
０．０１〜２０モルとなるような量で用いられる。
チタン触媒成分または［Ｉｂ］予備重合触媒成分は、重
合容積１リットル当り［Ｉａ］固体状チタン触媒成分中
のチタン原子または［Ｉｂ］予備重合触媒成分中のチタ
ン原子に換算して、通常は約０.０００１〜５０ミリモ
ル、好ましくは約０.００１〜１０ミリモルの量で用い
られる。また、［II］有機金属触媒成分は、重合系中の
チタン原子１モルに対し、［II］有機金属触媒成分に含
まれる金属原子が、通常約１〜２０００モル、好ましく
は約２〜５００モルとなるような量で用いられる。さら
に［III］ケイ素化合物（ｃ）またはポリエーテル化合
物（ｄ）は、［II］有機金属触媒成分中の金属原子１モ
ル当り、通常約０．００１〜５０モル、好ましくは約
０．０１〜２０モルとなるような量で用いられる。
【０１３７】また、重合時には、固体状チタン触媒成分
（ａ）を調製する際に用いた電子供与体および／または
上記式（c-i）で表される有機ケイ素化合物を併用する
こともできる。
（ａ）を調製する際に用いた電子供与体および／または
上記式（c-i）で表される有機ケイ素化合物を併用する
こともできる。
【０１３８】重合時に水素を用いると、メルトフローレ
ートの大きいプロピレン系ランダム共重合体が得られ、
水素添加量によって得られるプロピレン系ランダム共重
合体の分子量を調節することができる。この場合におい
ても、本発明においては得られるプロピレン系ランダム
共重合体の結晶化度や立体規則性指標が低下したりする
ことがなく、また触媒活性が低下することもない。
ートの大きいプロピレン系ランダム共重合体が得られ、
水素添加量によって得られるプロピレン系ランダム共重
合体の分子量を調節することができる。この場合におい
ても、本発明においては得られるプロピレン系ランダム
共重合体の結晶化度や立体規則性指標が低下したりする
ことがなく、また触媒活性が低下することもない。
【０１３９】重合温度は、通常、約−５０〜２００℃、
好ましくは約２０〜１００℃であり、重合圧力は、通
常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは約２〜５０
ｋｇ／ｃｍ2に設定される。
好ましくは約２０〜１００℃であり、重合圧力は、通
常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは約２〜５０
ｋｇ／ｃｍ2に設定される。
【０１４０】重合は回分式、半連続式、連続式の何れの
方法においても行うことができる。また、反応条件を変
えて２段以上に分けて行うこともできる。この場合は、
２〜１０個の重合器を用いて、気相あるいは液相で行わ
れる。
方法においても行うことができる。また、反応条件を変
えて２段以上に分けて行うこともできる。この場合は、
２〜１０個の重合器を用いて、気相あるいは液相で行わ
れる。
【０１４１】上記のようにして得られるプロピレン系ラ
ンダム共重合体は、プロピレンから誘導される構成単位
が、８０〜９９モル％、好ましくは８５〜９８モル％、
より好ましくは８７〜９７モル％の割合で含有され、エ
チレンおよび炭素数４〜２０のオレフィンから選ばれる
オレフィンから誘導される構成単位が、２０〜１モル
％、好ましくは１５〜２モル％、より好ましくは１３〜
３モル％の割合で含有されていることが望ましい。
ンダム共重合体は、プロピレンから誘導される構成単位
が、８０〜９９モル％、好ましくは８５〜９８モル％、
より好ましくは８７〜９７モル％の割合で含有され、エ
チレンおよび炭素数４〜２０のオレフィンから選ばれる
オレフィンから誘導される構成単位が、２０〜１モル
％、好ましくは１５〜２モル％、より好ましくは１３〜
３モル％の割合で含有されていることが望ましい。
【０１４２】このプロピレン系ランダム共重合体中のア
モルファス成分は極めて少なく、したがって炭化水素可
溶成分が少なく、このプロピレン系ランダム共重合体か
ら成形したフィルムは、その表面粘着性が低い。
モルファス成分は極めて少なく、したがって炭化水素可
溶成分が少なく、このプロピレン系ランダム共重合体か
ら成形したフィルムは、その表面粘着性が低い。
【０１４３】なお重合時に、プロピレンと、前記エチレ
ンおよび炭素数４〜２０のオレフィンから選ばれる少な
くとも１種のオレフィンとに加え、少量のジエン化合物
を重合系内に添加し、得られるプロピレン系ランダム共
重合体中に、ジエン化合物から誘導される構成単位を導
入してもよい。
ンおよび炭素数４〜２０のオレフィンから選ばれる少な
くとも１種のオレフィンとに加え、少量のジエン化合物
を重合系内に添加し、得られるプロピレン系ランダム共
重合体中に、ジエン化合物から誘導される構成単位を導
入してもよい。
【０１４４】ジエン化合物としては、1,3-ブタジエン、
1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエ
ン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサジエン、4-メチル-
1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、6-メ
チル-1,6-オクタジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、
6-エチル-1,6-オクタジエン、6-プロピル-1,6-オクタジ
エン、6-ブチル-1,6-オクタジエン、6-メチル-1,6-ノナ
ジエン、7-メチル-1,6-ノナジエン、6-エチル-1,6-ノナ
ジエン、7-エチル-1,6-ノナジエン、6-メチル-1,6-デカ
ジエン、7-メチル-1,6-デカジエン、6-メチル-1,6-ウン
デカジエン、1,7-オクタジエン、1,9-デカジエン、イソ
プレン、ブタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニル
ノルボルネンおよびジシクロペンタジエンなどの炭素数
４〜２０のジエン化合物や、スチレン、アリルベンゼン
などの芳香族ビニル化合物、ビニルシクロヘキサンなど
の脂環式ビニル化合物を挙げることができ、これらのう
ち1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサジエン、4-メチル-1,4
-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、7-メチル
-1,6-オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニル
ノルボルネンなどの炭素数５〜１２のジエン化合物を用
いることが好ましい。
1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエ
ン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサジエン、4-メチル-
1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、6-メ
チル-1,6-オクタジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、
6-エチル-1,6-オクタジエン、6-プロピル-1,6-オクタジ
エン、6-ブチル-1,6-オクタジエン、6-メチル-1,6-ノナ
ジエン、7-メチル-1,6-ノナジエン、6-エチル-1,6-ノナ
ジエン、7-エチル-1,6-ノナジエン、6-メチル-1,6-デカ
ジエン、7-メチル-1,6-デカジエン、6-メチル-1,6-ウン
デカジエン、1,7-オクタジエン、1,9-デカジエン、イソ
プレン、ブタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニル
ノルボルネンおよびジシクロペンタジエンなどの炭素数
４〜２０のジエン化合物や、スチレン、アリルベンゼン
などの芳香族ビニル化合物、ビニルシクロヘキサンなど
の脂環式ビニル化合物を挙げることができ、これらのう
ち1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサジエン、4-メチル-1,4
-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、7-メチル
-1,6-オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニル
ノルボルネンなどの炭素数５〜１２のジエン化合物を用
いることが好ましい。
【０１４５】このようにしてプロピレン系ランダム共重
合体を製造すると、固体触媒成分単位量当りの、プロピ
レン系ランダム共重合体の収率を高くすることができる
ため、プロピレン系ランダム共重合体中の触媒残渣、特
にハロゲン含量を相対的に低減させることができる。し
たがって、プロピレン系ランダム共重合体中の触媒を除
去する操作を省略できるとともに、得られたプロピレン
系ランダム共重合体を用いて成形体を成形する際に、金
型の発錆を有効に防止することができる。
合体を製造すると、固体触媒成分単位量当りの、プロピ
レン系ランダム共重合体の収率を高くすることができる
ため、プロピレン系ランダム共重合体中の触媒残渣、特
にハロゲン含量を相対的に低減させることができる。し
たがって、プロピレン系ランダム共重合体中の触媒を除
去する操作を省略できるとともに、得られたプロピレン
系ランダム共重合体を用いて成形体を成形する際に、金
型の発錆を有効に防止することができる。
【０１４６】本発明に係るプロピレン系ランダム共重合
体は、後述するような核剤が配合されていてもよい。プ
ロピレン系ランダム共重合体に核材を配合することによ
って、結晶粒子の微細化が図れるとともに、結晶化速度
の向上し、高速成形が可能になる。
体は、後述するような核剤が配合されていてもよい。プ
ロピレン系ランダム共重合体に核材を配合することによ
って、結晶粒子の微細化が図れるとともに、結晶化速度
の向上し、高速成形が可能になる。
【０１４７】核剤としては、従来知られている種々の核
剤が特に制限されることなく用いられる。中でも、好ま
しい核剤としては、下記に挙げる核剤を例示することが
できる。
剤が特に制限されることなく用いられる。中でも、好ま
しい核剤としては、下記に挙げる核剤を例示することが
できる。
【０１４８】
【化１０】
【０１４９】（式中、Ｒ1 は酸素原子、硫黄原子または
炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ2 および
Ｒ3 は水素原子または炭素原子数は１〜１０の炭化水素
基を示し、Ｒ2 およびＲ3 は同種であっても異種であっ
てもよく、Ｒ2 同士、Ｒ3 同士またはＲ2 とＲ3 をが結
合して環状となっていてもよく、Ｍは１〜３価の金属原
子を示し、ｎは１〜３の整数である。） 具体的には、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフ
ェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス-（4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2'-エチリ
デン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-i-プロピル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リチウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-ビス
［2,2'-チオビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] 、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-エ
チル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、カルシ
ウム-ビス［2,2'-チオビス-（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-チオ
ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、
マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4-t-オクチルフ
ェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-ブチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメ
チレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-
ジ-t- ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-
ビス-（2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート) 、マグネシウム-ビス［2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェー
ト] 、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-
ブチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム（4,
4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォ
スフェート、カルシウム-ビス［（4,4'-ジメチル-6,6'-
ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォスフェート] 、ナ
トリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブチル-6-t-ブチ
ルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチルフェニ
ル) フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシ
ウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル) フオスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフ
ェート] 、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6
-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、アルミニウ
ム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ル）フォスフェート] およびアルミニウム-トリス［2,
2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] およびこれらの２個以上の混合物を例示す
ることができる。特にナトリウム-2,2'-メチレン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートが好まし
い。
炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ2 および
Ｒ3 は水素原子または炭素原子数は１〜１０の炭化水素
基を示し、Ｒ2 およびＲ3 は同種であっても異種であっ
てもよく、Ｒ2 同士、Ｒ3 同士またはＲ2 とＲ3 をが結
合して環状となっていてもよく、Ｍは１〜３価の金属原
子を示し、ｎは１〜３の整数である。） 具体的には、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフ
ェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス-（4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2'-エチリ
デン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-i-プロピル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リチウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-ビス
［2,2'-チオビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] 、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-エ
チル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、カルシ
ウム-ビス［2,2'-チオビス-（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-チオ
ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、
マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4-t-オクチルフ
ェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-ブチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメ
チレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-
ジ-t- ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-
ビス-（2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート) 、マグネシウム-ビス［2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェー
ト] 、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-
ブチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム（4,
4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォ
スフェート、カルシウム-ビス［（4,4'-ジメチル-6,6'-
ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォスフェート] 、ナ
トリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブチル-6-t-ブチ
ルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチルフェニ
ル) フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシ
ウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル) フオスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフ
ェート] 、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6
-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、アルミニウ
ム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ル）フォスフェート] およびアルミニウム-トリス［2,
2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] およびこれらの２個以上の混合物を例示す
ることができる。特にナトリウム-2,2'-メチレン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートが好まし
い。
【０１５０】
【化１１】
【０１５１】（式中、Ｒ4 は水素原子または炭素原子数
が１〜１０の炭化水素基を示し、Ｍは１〜３価の金属原
子を示し、ｎは１〜３の整数である。） 具体的には、ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）
フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-メチルフェニ
ル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-エチルフェ
ニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-i-プロピ
ルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-t-
オクチルフェニル）フォスフェート、カリウム-ビス（4
-t-ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム-ビス
（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、マグネシウム
-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウ
ム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アル
ミニウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート
およびこれらの２種以上の混合物を例示することができ
る。特にナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル) フォ
スフェートが好ましい。
が１〜１０の炭化水素基を示し、Ｍは１〜３価の金属原
子を示し、ｎは１〜３の整数である。） 具体的には、ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）
フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-メチルフェニ
ル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-エチルフェ
ニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-i-プロピ
ルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-t-
オクチルフェニル）フォスフェート、カリウム-ビス（4
-t-ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム-ビス
（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、マグネシウム
-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウ
ム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アル
ミニウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート
およびこれらの２種以上の混合物を例示することができ
る。特にナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル) フォ
スフェートが好ましい。
【０１５２】
【化１２】
【０１５３】（式中、Ｒ5 は水素原子または炭素原子数
が１〜１０の炭化水素基を示す。） 具体的には、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,
3-ベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-ベン
ジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4
-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベ
ンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,
2,4-ジ（p-n-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-i-プロピルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-n-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-s-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-t-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-メトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-エトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2-4-p-クロルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メ
チルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリ
デン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-
メチルベンジリデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビ
トール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-クロルベン
ジリデンソルビトールおよび1,3,2,4-ジ（p-クロルベン
ジリデン）ソルビトールおよびこれらの２個以上の混合
物を例示でき、特に1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン)ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリ
デンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-クロルベンジリデ
ン）ソルビトールおよびそれらの２種以上の混合物が好
ましい。
が１〜１０の炭化水素基を示す。） 具体的には、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,
3-ベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-ベン
ジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4
-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベ
ンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,
2,4-ジ（p-n-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-i-プロピルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-n-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-s-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-t-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-メトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-エトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2-4-p-クロルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メ
チルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリ
デン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-
メチルベンジリデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビ
トール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-クロルベン
ジリデンソルビトールおよび1,3,2,4-ジ（p-クロルベン
ジリデン）ソルビトールおよびこれらの２個以上の混合
物を例示でき、特に1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン)ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリ
デンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-クロルベンジリデ
ン）ソルビトールおよびそれらの２種以上の混合物が好
ましい。
【０１５４】その他の核剤としては、芳香族カルボン酸
や脂肪族カルボン酸の金属塩を例示でき、具体的には、
安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸アルミニ
ウム塩やアジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸
ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムなどを挙げ
られる。
や脂肪族カルボン酸の金属塩を例示でき、具体的には、
安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸アルミニ
ウム塩やアジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸
ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムなどを挙げ
られる。
【０１５５】また、後述するタルクのような無機化合物
も例示することもできる。本発明に係るプロピレン系ラ
ンダム共重合体において、上記核剤は前記プロピレン系
ランダム共重合体１００重量部に対して、０．００１〜
１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部、特に好ま
しくは０．１〜３重量部の割合で配合されることが望ま
しい。核剤を上記の量でプロピレン系ランダム共重合体
に配合することにより、プロピレン系ランダム共重合体
が本来有する優れた特性が損なわれることなく、結晶粒
子が微細で結晶化度が向上したプロピレン系ランダム共
重合体が得られる。
も例示することもできる。本発明に係るプロピレン系ラ
ンダム共重合体において、上記核剤は前記プロピレン系
ランダム共重合体１００重量部に対して、０．００１〜
１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部、特に好ま
しくは０．１〜３重量部の割合で配合されることが望ま
しい。核剤を上記の量でプロピレン系ランダム共重合体
に配合することにより、プロピレン系ランダム共重合体
が本来有する優れた特性が損なわれることなく、結晶粒
子が微細で結晶化度が向上したプロピレン系ランダム共
重合体が得られる。
【０１５６】本発明に係るプロピレン系ランダム共重合
体には、衝撃強度を向上させるためのゴム成分を配合し
たり、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ
剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔
料、天然油、合成油、ワックスなどを配合することがで
き、その配合割合は適宜量である。
体には、衝撃強度を向上させるためのゴム成分を配合し
たり、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ
剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔
料、天然油、合成油、ワックスなどを配合することがで
き、その配合割合は適宜量である。
【０１５７】さらに本発明では、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、プロピレン系ランダム共重合体にシリカ、
ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、
軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫
酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫
酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、
ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸カ
ルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファ
イト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維、
炭化ケイ素繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊
維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維などの充填剤を
配合してもよい。
ない範囲で、プロピレン系ランダム共重合体にシリカ、
ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、
軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫
酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫
酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、
ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸カ
ルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファ
イト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維、
炭化ケイ素繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊
維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維などの充填剤を
配合してもよい。
【０１５８】本発明のプロピレン系ランダム共重合体
は、従来からポリプロピレンが用いられてきた分野で特
に制限されることなく用いられるが、特に押出シート、
未延伸フィルム、延伸フィルム、フィラメント、射出成
形体、ブロー成形体などの用途に好適に用いられる。
は、従来からポリプロピレンが用いられてきた分野で特
に制限されることなく用いられるが、特に押出シート、
未延伸フィルム、延伸フィルム、フィラメント、射出成
形体、ブロー成形体などの用途に好適に用いられる。
【０１５９】本発明のプロピレン系ランダム共重合体か
らなる押出成形体の形状および製品種類は、特に限定さ
れないが、具体的には、シート、フィルム（未延伸フィ
ルム）、パイプ、ホース、電線被覆、フィラメントなど
が挙げられ、シート、フィルム（未延伸フィルム）、フ
ィラメントなどとして特に好適に用いられる。本発明の
プロピレン系ランダム共重合体からシート、フィルム
（未延伸フィルム）などの押出成形体を製造する際に
は、従来公知の押出装置を用いることができる。たとえ
ば、単軸スクリュー押出機、混練押出機、ラム押出機、
ギヤ押出機などを用い、溶融したプロピレン系ランダム
共重合体をＴダイから押出すことにより製造することが
できる。また成形条件も、従来公知の条件を採用するこ
とができる。このような押出シート、フィルム（未延伸
フィルム）は、剛性および透明性に優れると共に、防湿
性に優れている。
らなる押出成形体の形状および製品種類は、特に限定さ
れないが、具体的には、シート、フィルム（未延伸フィ
ルム）、パイプ、ホース、電線被覆、フィラメントなど
が挙げられ、シート、フィルム（未延伸フィルム）、フ
ィラメントなどとして特に好適に用いられる。本発明の
プロピレン系ランダム共重合体からシート、フィルム
（未延伸フィルム）などの押出成形体を製造する際に
は、従来公知の押出装置を用いることができる。たとえ
ば、単軸スクリュー押出機、混練押出機、ラム押出機、
ギヤ押出機などを用い、溶融したプロピレン系ランダム
共重合体をＴダイから押出すことにより製造することが
できる。また成形条件も、従来公知の条件を採用するこ
とができる。このような押出シート、フィルム（未延伸
フィルム）は、剛性および透明性に優れると共に、防湿
性に優れている。
【０１６０】延伸フィルムは、上記のようなプロピレン
系ランダム共重合体からなるシートまたはフィルムを用
いて従来公知の延伸装置により製造することができる。
たとえば、テンター法（縦横延伸、横縦延伸）、同時二
軸延伸法、一軸延伸法などが挙げられる。延伸フィルム
の延伸倍率は、二軸延伸フィルムの場合には、通常２０
〜７０倍であることが望ましく、一軸延伸フィルムの場
合には通常は２〜１０倍であることが望ましい。また延
伸フィルムの厚さは、通常５〜２００μｍであることが
望ましい。このような延伸フィルムは、剛性および透明
性に優れると共に、防湿性に優れている。また本発明の
プロピレン系ランダム共重合体からは、インフレーショ
ンフィルムを製造することもできる。
系ランダム共重合体からなるシートまたはフィルムを用
いて従来公知の延伸装置により製造することができる。
たとえば、テンター法（縦横延伸、横縦延伸）、同時二
軸延伸法、一軸延伸法などが挙げられる。延伸フィルム
の延伸倍率は、二軸延伸フィルムの場合には、通常２０
〜７０倍であることが望ましく、一軸延伸フィルムの場
合には通常は２〜１０倍であることが望ましい。また延
伸フィルムの厚さは、通常５〜２００μｍであることが
望ましい。このような延伸フィルムは、剛性および透明
性に優れると共に、防湿性に優れている。また本発明の
プロピレン系ランダム共重合体からは、インフレーショ
ンフィルムを製造することもできる。
【０１６１】本発明のプロピレン系ランダム共重合体か
らなるシート、未延伸フィルム、延伸フィルムは、透明
性、透視性、光沢、剛性、防湿性、ガズバリヤ性などに
優れているため、包装用フィルムなどに幅広く用いるこ
とができる。特に防湿性に優れるため、薬品の錠剤、カ
プセルなどの包装に用いられるプレススルーパック（pr
ess through pack）用として好適である。
らなるシート、未延伸フィルム、延伸フィルムは、透明
性、透視性、光沢、剛性、防湿性、ガズバリヤ性などに
優れているため、包装用フィルムなどに幅広く用いるこ
とができる。特に防湿性に優れるため、薬品の錠剤、カ
プセルなどの包装に用いられるプレススルーパック（pr
ess through pack）用として好適である。
【０１６２】本発明のプロピレン系ランダム共重合体か
らなるフィラメントは、たとえば、溶融したプロピレン
系ランダム共重合体を、紡糸口金を通して押出すことに
より製造することができる。このようにして得られたフ
ィラメントは、さらに延伸処理してもよい。この延伸の
程度は、プロピレン系ランダム共重合体に少なくとも一
軸方向の分子配向が有効に付与される程度に行えばよ
く、延伸倍率は、通常５〜１０倍であることが望まし
い。このようなフィラメントは、剛性に優れている。
らなるフィラメントは、たとえば、溶融したプロピレン
系ランダム共重合体を、紡糸口金を通して押出すことに
より製造することができる。このようにして得られたフ
ィラメントは、さらに延伸処理してもよい。この延伸の
程度は、プロピレン系ランダム共重合体に少なくとも一
軸方向の分子配向が有効に付与される程度に行えばよ
く、延伸倍率は、通常５〜１０倍であることが望まし
い。このようなフィラメントは、剛性に優れている。
【０１６３】本発明のプロピレン系ランダム共重合体か
らなる射出成形体は、従来公知の射出成形装置により製
造することができる。また成形条件も、従来公知の条件
を採用することができる。このような射出成形体は、剛
性、耐衝撃性、表面光沢、耐薬品性、耐磨耗性などに優
れており、容器など幅広く用いることができる。
らなる射出成形体は、従来公知の射出成形装置により製
造することができる。また成形条件も、従来公知の条件
を採用することができる。このような射出成形体は、剛
性、耐衝撃性、表面光沢、耐薬品性、耐磨耗性などに優
れており、容器など幅広く用いることができる。
【０１６４】本発明のプロピレン系ランダム共重合体か
らなるブロー成形体は、従来公知のブロー成形装置によ
り製造することができる。また成形条件も、従来公知の
条件を採用することができる。たとえば押出ブロー成形
の場合には、樹脂温度１００〜３００℃でダイより上記
プロピレン系ランダム共重合体を溶融状態でチューブ状
パリソンを押出し、次いで付与すべき形状の金型中にパ
リソンを保持した後、空気を吹き込み樹脂温度１３０〜
３００℃で金型に着装し、中空成形品を得る。延伸倍率
は、横方向に１．５〜５倍であることが望ましい。射出
ブロー成形の場合には、樹脂温度１００〜３００℃で上
記プロピレン系ランダム共重合体を金型に射出してパリ
ソンを成形し、次いで付与すべき形状の金型中にパリソ
ンを保持した後空気を吹き込み、樹脂温度１２０〜３０
０℃で金型に着装し、中空成形品を得る。延伸倍率は、
縦方向に１．１〜１．８倍であることが望ましく、横方
向に１．３〜２．５倍であるであることが望ましい。こ
のようなブロー成形体は、剛性および透明性に優れると
共に、防湿性に優れている。
らなるブロー成形体は、従来公知のブロー成形装置によ
り製造することができる。また成形条件も、従来公知の
条件を採用することができる。たとえば押出ブロー成形
の場合には、樹脂温度１００〜３００℃でダイより上記
プロピレン系ランダム共重合体を溶融状態でチューブ状
パリソンを押出し、次いで付与すべき形状の金型中にパ
リソンを保持した後、空気を吹き込み樹脂温度１３０〜
３００℃で金型に着装し、中空成形品を得る。延伸倍率
は、横方向に１．５〜５倍であることが望ましい。射出
ブロー成形の場合には、樹脂温度１００〜３００℃で上
記プロピレン系ランダム共重合体を金型に射出してパリ
ソンを成形し、次いで付与すべき形状の金型中にパリソ
ンを保持した後空気を吹き込み、樹脂温度１２０〜３０
０℃で金型に着装し、中空成形品を得る。延伸倍率は、
縦方向に１．１〜１．８倍であることが望ましく、横方
向に１．３〜２．５倍であるであることが望ましい。こ
のようなブロー成形体は、剛性および透明性に優れると
共に、防湿性に優れている。
【０１６５】本発明のプロピレン系ランダム共重合体
は、表皮材と基材とを同時にプレス成形することによ
り、両者が複合一体化した成形体を製造する方法（モー
ルドスタンピング成形）における基材として用いること
ができる。この成形方法により得られたモールドスタン
ピング成形体は、ドアートリム、リアーパッケージトリ
ム、シートバックガーニッシュ、インストルメントパネ
ルなどの自動車用内装材として好適に用いられる。この
ようなモールドスタンピング成形体は、剛性および透明
性に優れている。
は、表皮材と基材とを同時にプレス成形することによ
り、両者が複合一体化した成形体を製造する方法（モー
ルドスタンピング成形）における基材として用いること
ができる。この成形方法により得られたモールドスタン
ピング成形体は、ドアートリム、リアーパッケージトリ
ム、シートバックガーニッシュ、インストルメントパネ
ルなどの自動車用内装材として好適に用いられる。この
ようなモールドスタンピング成形体は、剛性および透明
性に優れている。
【０１６６】
【発明の効果】本発明のプロピレン系ランダム共重合体
は、プロピレン連鎖が高い立体規則性を有しているの
で、得られた成形体は、剛性、透明性、耐溶剤性および
防湿性に優れている。
は、プロピレン連鎖が高い立体規則性を有しているの
で、得られた成形体は、剛性、透明性、耐溶剤性および
防湿性に優れている。
【０１６７】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【０１６８】
【実施例１】 ［固体状チタン触媒成分の調製］無水塩化マグネシウム
９５．２ｇ、デカン４４２ｍｌおよび2-エチルヘキシル
アルコール３９０．６ｇを１３０℃で２時間加熱して均
一溶液とした後、この溶液中に無水フタル酸２２．２ｇ
を添加し、さらに、１３０℃にて１時間攪拌を行い、無
水フタル酸を溶解させた。このようにして得られた均一
溶液を室温に冷却した後、−２０℃に保持した四塩化チ
タン２００ｍｌ中にこの均一溶液の７５ｍｌを１時間に
わたって滴下装入した。装入終了後、この混合液の温度
を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したと
ころでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）５．２２ｇを
添加し、これより２時間同温度にて攪拌保持した。２時
間の反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、この固体
部を２７５ｍｌの四塩化チタンに再懸濁させた後、再び
１１０℃で２時間、加熱反応を行った。反応終了後、再
び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃のデカンおよび
ヘキサンにて溶液中に遊離のチタン化合物が検出されな
くなるまで充分洗浄した。以上の操作によって調製した
固体状チタン触媒成分（Ａ）はデカンスラリーとして保
存したが、このうちの一部を触媒組成を調べる目的で乾
燥した。このようにして得られた固体状チタン触媒成分
（Ａ）の組成は、チタン；２．４重量％、塩素；６２重
量％、マグネシウム；１９重量％、ＤＩＢＰ；１２．２
重量％であった。
９５．２ｇ、デカン４４２ｍｌおよび2-エチルヘキシル
アルコール３９０．６ｇを１３０℃で２時間加熱して均
一溶液とした後、この溶液中に無水フタル酸２２．２ｇ
を添加し、さらに、１３０℃にて１時間攪拌を行い、無
水フタル酸を溶解させた。このようにして得られた均一
溶液を室温に冷却した後、−２０℃に保持した四塩化チ
タン２００ｍｌ中にこの均一溶液の７５ｍｌを１時間に
わたって滴下装入した。装入終了後、この混合液の温度
を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したと
ころでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）５．２２ｇを
添加し、これより２時間同温度にて攪拌保持した。２時
間の反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、この固体
部を２７５ｍｌの四塩化チタンに再懸濁させた後、再び
１１０℃で２時間、加熱反応を行った。反応終了後、再
び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃のデカンおよび
ヘキサンにて溶液中に遊離のチタン化合物が検出されな
くなるまで充分洗浄した。以上の操作によって調製した
固体状チタン触媒成分（Ａ）はデカンスラリーとして保
存したが、このうちの一部を触媒組成を調べる目的で乾
燥した。このようにして得られた固体状チタン触媒成分
（Ａ）の組成は、チタン；２．４重量％、塩素；６２重
量％、マグネシウム；１９重量％、ＤＩＢＰ；１２．２
重量％であった。
【０１６９】［予備重合触媒の調製］４００ｍｌの攪拌
機付き四ツ口ガラス製反応器に窒素雰囲気下、精製ヘキ
サン１００ｍｌ、トリエチルアルミニウム１０ミリモ
ル、ジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）
２．０ミリモルおよび上記固体状チタン触媒成分（Ａ）
をチタン原子換算で１．０ミリモル添加した後、３．２
リットル／時間の速度でプロピレンを１時間この反応器
に供給した。重合温度は２０℃に保った。
機付き四ツ口ガラス製反応器に窒素雰囲気下、精製ヘキ
サン１００ｍｌ、トリエチルアルミニウム１０ミリモ
ル、ジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）
２．０ミリモルおよび上記固体状チタン触媒成分（Ａ）
をチタン原子換算で１．０ミリモル添加した後、３．２
リットル／時間の速度でプロピレンを１時間この反応器
に供給した。重合温度は２０℃に保った。
【０１７０】プロピレンの供給が終了したところで反応
器内を窒素で置換し、上澄液の除去および精製ヘキサン
の添加からなる洗浄操作を２回行った後、精製デカンで
再懸濁して触媒瓶に全量移液して予備重合触媒（Ｂ）を
得た。
器内を窒素で置換し、上澄液の除去および精製ヘキサン
の添加からなる洗浄操作を２回行った後、精製デカンで
再懸濁して触媒瓶に全量移液して予備重合触媒（Ｂ）を
得た。
【０１７１】［重 合］内容積２リットルのオートクレ
ーブに精製n-ヘキサン７５０ｍｌを装入し、プロピレン
９３．７モル％、エチレン６．３モル％からなる混合ガ
ス雰囲気下、５０℃にてトリエチルアルミニウム０．７
５ミリモル、ＤＣＰＭＳ ０．７５ミリモルおよび予備
重合触媒（Ｂ）をチタン原子換算で０．０１８ミリモル
装入した。水素５００ｍｌ導入し、７０℃に昇温した
後、これを１．５時間保持して重合を行った。重合中の
圧力は上記混合ガス（プロピレン／エチレン＝９３．７
／６．３）を供給することにで２ｋｇ／ｃｍ2-Gに保っ
た。重合終了後、生成固体を含むスラリーを大量のメタ
ノール／アセトン混合液（５０／５０）中に投入した
後、濾過により白色粉末を回収し減圧乾燥した。重合結
果を表１に示した。
ーブに精製n-ヘキサン７５０ｍｌを装入し、プロピレン
９３．７モル％、エチレン６．３モル％からなる混合ガ
ス雰囲気下、５０℃にてトリエチルアルミニウム０．７
５ミリモル、ＤＣＰＭＳ ０．７５ミリモルおよび予備
重合触媒（Ｂ）をチタン原子換算で０．０１８ミリモル
装入した。水素５００ｍｌ導入し、７０℃に昇温した
後、これを１．５時間保持して重合を行った。重合中の
圧力は上記混合ガス（プロピレン／エチレン＝９３．７
／６．３）を供給することにで２ｋｇ／ｃｍ2-Gに保っ
た。重合終了後、生成固体を含むスラリーを大量のメタ
ノール／アセトン混合液（５０／５０）中に投入した
後、濾過により白色粉末を回収し減圧乾燥した。重合結
果を表１に示した。
【０１７２】
【実施例２】 ［重合］実施例１の「重合」において、予備重合触媒
（Ｂ）をチタン原子換算で０．０１５ミリモル装入し、
水素を５００ｍｌ導入する代わりに６５０ｍｌ導入し、
および混合ガスの組成をプロピレン９４．０モル％、エ
チレン６．０モル％とした以外は実施例１と同様にして
重合を行った。結果を表１に示した。
（Ｂ）をチタン原子換算で０．０１５ミリモル装入し、
水素を５００ｍｌ導入する代わりに６５０ｍｌ導入し、
および混合ガスの組成をプロピレン９４．０モル％、エ
チレン６．０モル％とした以外は実施例１と同様にして
重合を行った。結果を表１に示した。
【０１７３】
【比較例１】 ［予備重合触媒の調製］実施例１の「予備重合触媒の調
製」において、ＤＣＰＭＳの代わりにシクロヘキシルメ
チルジメトキシシラン（ＣＭＭＳ）を用いた以外は、実
施例１と同様にして固体状チタン触媒成分（Ａ）の予備
重合を行い、予備重合触媒（Ｃ）を得た。
製」において、ＤＣＰＭＳの代わりにシクロヘキシルメ
チルジメトキシシラン（ＣＭＭＳ）を用いた以外は、実
施例１と同様にして固体状チタン触媒成分（Ａ）の予備
重合を行い、予備重合触媒（Ｃ）を得た。
【０１７４】［重合］実施例１の「重合」において、Ｄ
ＣＰＭＳの代わりにＣＭＭＳを用い、予備重合触媒
（Ｂ）をチタン原子換算で０．０１８ミリモル装入する
代わりに予備重合触媒（Ｃ）を用いチタン原子換算で
０．０１９５ミリモル装入し、水素を５００ｍｌ導入す
る代わりに２５０ｍｌ導入した以外は、実施例１と同様
にして重合を行った。結果を表１に示した。
ＣＰＭＳの代わりにＣＭＭＳを用い、予備重合触媒
（Ｂ）をチタン原子換算で０．０１８ミリモル装入する
代わりに予備重合触媒（Ｃ）を用いチタン原子換算で
０．０１９５ミリモル装入し、水素を５００ｍｌ導入す
る代わりに２５０ｍｌ導入した以外は、実施例１と同様
にして重合を行った。結果を表１に示した。
【０１７５】
【表１】
【図１】本発明に係るプロピレン系ランダム共重合体の
製造に使用されるオレフィン重合触媒の調製工程を示す
説明図である。
製造に使用されるオレフィン重合触媒の調製工程を示す
説明図である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｄ０１Ｆ 6/30 Ｄ０１Ｆ 6/30 // Ｂ２９Ｋ 23:00
Claims (10)
- 【請求項１】２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメル
トフローレートが０．１〜５００ｇ／10分の範囲にあ
り、 ２３℃デカン不溶成分の結晶化度が５０％以上であり、 密度が０．９１０ｇ／ｃｍ3 以下であり、 ２３℃デカン不溶成分の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
るＰmmmm、Ｐｗ、Ｓαγ、Ｓαδ+ 、Ｔδ+δ+の吸収強
度から下記式（１）により求められる立体規則性指標
［Ｍ5］の値が０．９７０〜１．０１０の範囲にあるプ
ロピレン系ランダム共重合体； 【数１】 （ただし、 Ｐmmmm ：プロピレン単位が５単位連続してイソタクチ
ック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来
する吸収強度 Ｐｗ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収強
度 Ｓαγ ：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素から
最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあり、他
方がγ位にあるような２級炭素に由来する吸収強度 Ｓαδ+ ：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素から
最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあり、他
方がδ位またはδ位より離れた位置にあるような２級炭
素に由来する吸収強度 Ｔδ+δ+：主鎖中の３級炭素であって、該３級炭素から
最も近い２個の３級炭素のうち、一方がδ位またはδ位
より離れた位置にあり、他方がδ位またはδ位より離れ
た位置にあるような３級炭素に由来する吸収強度）。 - 【請求項２】 下記式（ｉ）または（ii）で表される化
合物から誘導される構成単位を１０〜１００００ｐｐｍ
の範囲の割合で含有する請求項１に記載のプロピレン系
ランダム共重合体； 【化１】 - 【請求項３】 請求項１または請求項２に記載のプロピ
レン系ランダム共重合体からなることを特徴とする押出
シート。 - 【請求項４】 請求項１または請求項２に記載のプロピ
レン系ランダム共重合体からなることを特徴とする未延
伸フィルム。 - 【請求項５】 請求項１または請求項２に記載のプロピ
レン系ランダム共重合体からなることを特徴とする延伸
フィルム。 - 【請求項６】 請求項１または請求項２に記載のプロピ
レン系ランダム共重合体からなることを特徴とするフィ
ラメント。 - 【請求項７】 請求項１または請求項２に記載のプロピ
レン系ランダム共重合体からなることを特徴とする射出
成形体。 - 【請求項８】 請求項１または請求項２に記載のプロピ
レン系ランダム共重合体からなることを特徴とするブロ
ー成形体。 - 【請求項９】 請求項１または請求項２に記載のプロピ
レン系ランダム共重合体を用いたことを特徴とするプレ
ススルーパック。 - 【請求項１０】 請求項１または請求項２に記載のプロ
ピレン系ランダム共重合体を用いたことを特徴とするモ
ールドスタンピング成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7091138A JPH08283344A (ja) | 1995-04-17 | 1995-04-17 | プロピレン系ランダム共重合体およびその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7091138A JPH08283344A (ja) | 1995-04-17 | 1995-04-17 | プロピレン系ランダム共重合体およびその用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08283344A true JPH08283344A (ja) | 1996-10-29 |
Family
ID=14018177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7091138A Pending JPH08283344A (ja) | 1995-04-17 | 1995-04-17 | プロピレン系ランダム共重合体およびその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08283344A (ja) |
-
1995
- 1995-04-17 JP JP7091138A patent/JPH08283344A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040113 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040317 |