JPH08280781A - 消臭剤、消臭繊維及びその製造方法、並びに消臭加工体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 特にアルデヒド類を含む多くの悪臭成分に対
して有効で、且つ非常に耐久性があり、刺激性等の問題
もない消臭剤及び該消臭剤を用いた消臭繊維及びその製
造方法、並びに消臭加工体を提供することにある。 【構成】 水に対する溶解度が、２５°Ｃで５ｇ／ｌ以
下であるヒドラジン誘導体群から選択された１種以上の
化合物、或いは該化合物と、吸着性を有する無機物質群
から選択された１種以上の化合物との混合物を有効成分
としている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、天然及び／又は合成無
機物質及び水に非常に難溶性のヒドラジン誘導体から成
る消臭剤の改良及び該消臭剤を用いた繊維等からなる消
臭加工体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】生活環境の向上にともない、日常生活か
ら発生する悪臭を消臭し、快適な生活環境を維持するこ
とに多くの関心が持たれている。

【０００３】一般的な悪臭成分としては、メチルメルカ
プタン，硫化水素，硫化メチルなどの硫黄化合物や、ア
ンモニア，メチルアミン，エチルアミン，インドールな
どの窒素化合物、更には、プロピオン酸，酪酸などの低
級脂肪酸、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどが
挙げられる。

【０００４】これら悪臭成分は様々に入り混じり、日常
生活に限定しても、食品類の腐敗臭、衣類や寝具から発
生する臭気、喫煙により発生するたばこ臭等、非常に多
種多様の悪臭が存在する。

【０００５】前記様々な悪臭を消臭するためには、より
多種類の悪臭成分に有効な消臭剤を使用する必要があ
り、現在一般的に使用されているものとしては、該悪臭
成分を吸着して消臭効果があるとされる活性炭やゼオラ
イト等の無機物質を有効成分とする消臭剤がある。

【０００６】ところが、前記活性炭やゼオライト等の無
機物質を有効成分とする消臭剤は、一部の悪臭成分につ
いては確かに消臭効果があるが、特にたばこ臭に多く含
まれるとされるアセトアルデヒド等については、その沸
点が２０°Ｃと低いため、前記無機物質粒子にも吸着さ
れず、有効な消臭剤は存在していない。

【０００７】一方、原理的にアルデヒド類と反応する化
合物が、気相中のアルデヒド成分の化学的吸着に有効で
あることが推定でき、そのような化合物として、ヒドロ
キシルアミン、ヒドラジン、又はセミカルバジド等が挙
げられる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記化
合物は水溶性であるため、該化合物を衣服や靴下、スト
ッキング等の繊維類にバインダー樹脂と共にコーティン
グ固着したものであっても、洗濯等により容易に脱離し
てしまうので、全く耐久性が得られなかった。

【０００９】また、前記化合物は親水性で、且つ熱安定
性が悪いため、繊維内への練り込みも困難であり、更
に、該化合物は非常に高い反応性を有するため、人の皮
膚等に対する刺激性があるという問題もあった。

【００１０】本発明は上記問題点に鑑みてなされたもの
であり、特にアルデヒド類を含む多くの悪臭成分に対し
て有効で、且つ非常に耐久性があり、刺激性等の問題も
ない消臭剤及び該消臭剤を用いた消臭繊維及びその製造
方法、並びに消臭加工体を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するために、次の技術的手段を講じる。

【００１２】即ち、その第一の技術的手段は、消臭剤に
特徴があり、水に対する溶解度が、２５°Ｃで５ｇ／ｌ
以下であるヒドラジン誘導体群から選択された１種以上
の化合物、或いは該化合物と、吸着性を有する無機物質
群から選択された１種以上の化合物との混合物を有効成
分とすることにある。

【００１３】また、その第二の技術的手段は、消臭繊維
に特徴があり、該消臭繊維が、前記消臭剤が耐水性バイ
ンダー樹脂で繊維表面上に固着されてなるか、或いは前
記消臭剤が繊維構造物中に練り込まれてなることであ
る。

【００１４】更に、その第三の技術的手段は、前記消臭
繊維の製造方法に特徴があり、その方法が前記消臭剤を
耐水性バインダー樹脂と混合し、それを紡糸された繊維
表面上に固着して製造するか、或いは前記消臭剤を繊維
原料の紡糸時に混合し、繊維構造物中に練り込んで製造
することである。

【００１５】また、その第四の技術的手段は、消臭加工
体に特徴があり、該消臭加工体が前記消臭繊維にて加工
された布帛から構成されてなること、或いは前記消臭剤
がフィルム，シート構造物中に添加されてなることであ
る。

【００１６】

【作用】本発明の消臭剤、即ち、水に対する溶解度が、
２５°Ｃで５ｇ／ｌ以下であるヒドラジン誘導体群から
選択された１種以上の化合物、或いは該化合物と、吸着
性を有する無機物質群から選択された１種以上の化合物
との混合物を有効成分とする消臭剤を使用すれば、特に
アルデヒド類を含む多種類の悪臭成分に対してその消臭
効果が非常に有効であると共に、本発明に係る前記化合
物であれば、水に対して難溶性であるため、該消臭剤を
衣服や靴下、ストッキング等の一般衣類に使用される繊
維類に耐水性バインダー樹脂と共に固着加工しても、或
いは練り込み加工を施しても、該消臭剤が洗濯などによ
って脱離するおそれがなく、非常に耐久性を有するもの
となる。

【００１７】しかも、前記ヒドラジン誘導体の水に対す
る溶解度が、２５°Ｃで５ｇ／ｌ以下であり、水難溶性
であるため、皮膚等に対する刺激性もない。

【００１８】

【実施例】以下、本発明における特にたばこ臭に多く含
まれるとされるアセトアルデヒドなどのアルデヒド類を
含む悪臭成分に対してその消臭効果が非常に有効である
消臭剤、該消臭剤を用いた消臭繊維及びその製造方法、
並びに消臭加工体について幾つかの実施例を挙げ、詳述
する。

【００１９】本発明に係る消臭剤の一実施例としては、
ヒドラジン系化合物と、長鎖の脂肪族系化合物、或い
は、芳香族系化合物との反応により生成される、水に難
溶性のヒドラジン誘導体群から選択された１種以上の化
合物を有効成分とするものであり、その誘導体として
は、ヒドラジン又はセミカルバジド等と、炭素数８〜１
６のモノ，又はジカルボン酸、或いは芳香族モノ，又は
ジカルボン酸等との反応生成物、若しくは、ヒドラジン
又はセミカルバジド等と、炭素数８〜１６のモノ，又は
ジグリシジル誘導体等との反応生成物が挙げられる。

【００２０】また、具体的に、前記反応生成物として
は、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジ
ド、イソフタル酸ジヒドラジド等が挙げられる。

【００２１】更に、本発明に係る消臭剤の他の実施例と
しては、前記化合物と、吸着性を有する無機物質群から
選択された１種以上の化合物との混合物を有効成分とす
るものであり、該吸着性のある無機物質としては、天然
又は合成無機物質のいずれであってもよく、具体的に
は、活性炭、麦飯石、モンモリロナイト、ゼオライト、
シリカゲル等や、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛等の
金属酸化物などが挙げられる。

【００２２】本発明に係る前記ヒドラジン誘導体の水に
対する溶解度は、２５°Ｃで５ｇ／ｌ以下、好ましくは
２ｇ／ｌ以下であり、これより溶解度が大きいと水に容
易に溶けるため、洗濯等に対する耐久性は得られない
し、また、高分子材料等に練り込んで使用する際の練り
込みが困難となる上、人の皮膚等に対する刺激性も懸念
される。

【００２３】また、前記使用されるヒドラジン誘導体及
び無機物質はいずれも微粉末であることが好ましく、特
にその大きさが、平均粒径２０μ以下で、且つその混合
比率が、１：４〜４：１、好ましくは１：３〜３：１で
あれば、繊維等への固着や練り込み加工が容易となる。

【００２４】上記のような有効成分を有する消臭剤であ
れば、アンモニア、アミン、酢酸等はもとより、たばこ
臭に多く含まれるとされるアセトアルデヒド等のアルデ
ヒド成分の化学的吸着が有効である。

【００２５】従って、前記本発明の消臭剤を、開口部を
有する容器等に収納して、室内（オフィス内を含
む。），自動車内，冷蔵庫内，パチンコ屋内等の消臭を
行いたいあらゆる場所に設置すれば、その消臭効果は抜
群である。

【００２６】次に、前記実施例の消臭剤を使用して、実
際に消臭率の測定を行った結果を記す。尚、消臭率の測
定方法としては、下記表１に示した濃度の悪臭成分がそ
れぞれ入った５００ｍｌ容のポリ容器３個に、実験例１
及び実験例２の夫々消臭試料（消臭剤）を入れ、４時間
後に同表１に示したガス検知管（ガステック社製）で容
器内の悪臭成分濃度を測定する方法を用い、その減少量
から消臭率を求めた。

【００２７】

【表１】

【００２８】使用した消臭剤の具体的な成分（試料）は
以下の通りである。

【００２９】＜実験例１＞セバシン酸ジヒドラジド；
０．２ｇについて消臭試験を行った。

【００３０】＜実験例２＞ドデカン二酸ジヒドラジド；
０．２ｇと、活性炭；０．８ｇの混合物について消臭試
験を行った。

【００３１】前記各消臭試験の結果を下記表２に示す。

【００３２】

【表２】

【００３３】上記結果からわかるように、アセトアルデ
ヒドにおける消臭率は実験例１及び２共に１００％で、
その他アンモニアや酢酸であっても、その消臭効果が非
常に有効であると言える。

【００３４】次に、前記本発明の消臭剤を特に有効利用
した例として挙げることができる消臭繊維及びその製造
方法について詳述する。

【００３５】前記安全性の高い本発明の消臭剤を耐水性
バインダー樹脂と混合し、それを紡糸された天然繊維又
は合成繊維、或いはこれらの混紡品の表面上に固着加工
（コーティング）することにより、消臭繊維を製造する
ことができる。

【００３６】この際、本発明に係る消臭剤は水に難溶性
であるので、該消臭剤が前記繊維表面から脱離されるこ
とがなく、従って、消臭成分が洗濯後も繊維表面上に保
持されるため、悪臭を飽和まで吸収して失った消臭機能
を洗濯によって回復させることができ、非常に洗濯耐久
性がある繊維となる。

【００３７】本発明で使用する前記バインダー樹脂とし
ては、特に制限はないが、具体的には、自己架橋型アク
リル樹脂、メタクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹
脂、グリオキサザール樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニ
リデン樹脂、ブタジエン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ
樹脂、アクリル・シリコン共重合樹脂、エチレン酢酸ビ
ニル共重合樹脂、イソブチレン無水マレイン酸共重合樹
脂、エチレン・スチレン・アクリレート・メタアクリレ
ート共重合樹脂等が挙げられ、これらを２種以上混合し
て使用することもできる。

【００３８】本発明の消臭剤を耐水性バインダー樹脂で
固着させる対象繊維としては、綿、麻、絹、羊毛等の天
然繊維、又はポリエステル、アクリル、ナイロン等の合
成繊維、レーヨン等の半合成繊維、或いはこれらの混紡
品等が挙げられる。

【００３９】本発明の消臭繊維としては前記実施例に限
定されることはなく、前記消臭剤を繊維原料の紡糸時に
混合し、繊維構造物中に練り込んで製造する通常の製造
方法にて製造されたものであっても勿論良い。

【００４０】前記消臭剤を練り込む対象繊維の高分子材
料としては、ポリエステル、アクリル、ナイロン、アセ
テート、レーヨン等の合成繊維及び半合成繊維材料など
が挙げられる。

【００４１】また、前記練り込んで製造する際には、そ
の消臭剤に使用される前記ヒドラジン誘導体及び無機物
質の大きさは、平均粒径２０μ以下、好ましくは５μ以
下、更に好ましくは２μ以下の非常に微粉末のものが良
く、また、前記無機物質については無色のものが好まし
い。

【００４２】前記本発明に係る消臭繊維は、更に加工が
施されて様々な布帛として成形され、例えば、ソファ
ー、カーテン、絨毯等のインテリア関係、布団、毛布、
枕、シーツ等の寝具類、衣服や靴下、ストッキング等の
一般衣類、自動車内装品、及び空気清浄器やエアコン等
のフィルター（不織布）などの消臭加工体として構成さ
れる。

【００４３】また、本発明に係る消臭剤は繊維表面への
固着や繊維への練り込みに限定されることはなく、例え
ば、フィルム、或いはシート構造物中に添加させて使用
しても良い。

【００４４】この場合における対象フィルム又はシート
の高分子材料としては、ポリエステル、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ビニロン、レーヨ
ン等が挙げられる。

【００４５】前記消臭剤を添加させたフィルム、或いは
シート構造物の用途としては、ゴミ袋、食品収納袋等の
台所関連のビニル袋の他、汎用に使用されるビニル袋及
びシート等が挙げられる。

【００４６】尚、前記繊維、或いはフィルム，シート等
に本発明の消臭剤を添加させる際は、何れも繊維、或い
はフィルム，シート材料の重量の０．２〜２０％が好適
である。

【００４７】次に、前記夫々構成された消臭加工体、及
びその比較例として消臭加工を施していない無処理の加
工体における、消臭率の測定を行った結果を表３〜表７
にて記す。尚、消臭率の測定方法は前記消臭剤の場合と
同様である。使用した消臭加工体の具体的な構成は以下
の通りである。

【００４８】＜実験例３＞綿ニットを以下の配合の処理
液で通常のパッド（ピックアップ １００％）−ドライ
−キュア処理を行った。 処理液 ドデカン二酸ジヒドラジド １５ 重量部 ゼオライト ２０ 重量部 界面活性剤 ３ 重量部 ウレタン樹脂 ３０ 重量部 水 ９３２ 重量部 この処理布帛；２ｇについて消臭試験を行った。

【００４９】＜実験例４＞また、この布帛をＪＩＳ Ｌ
０２１７ １０３法に従って５回洗濯し、洗濯後の該
布帛についても消臭試験を行った。

【００５０】＜比較例１＞消臭処理を施していない綿ニ
ット；２ｇについて消臭試験を行った。

【００５１】＜比較例２＞綿ニットを以下の配合の処理
液で通常のパッド（ピックアップ １００％）−ドライ
−キュア処理を行った。 処理液 ゼオライト ２０ 重量部 界面活性剤 ３ 重量部 ウレタン樹脂 ３０ 重量部 水 ９４７ 重量部 この処理布帛；２ｇについて消臭試験を行った。以上の
結果を下記表３に示す。

【００５２】

【表３】

【００５３】＜実験例５＞ポリエステル布を以下の配合
の処理液で通常のパッド（ピックアップ １００％）−
ドライ−キュア処理を行った。 処理液 ドデカン二酸ジヒドラジド ５ 重量部 ゼオライト １５ 重量部 アルミナ １０ 重量部 界面活性剤 ３ 重量部 アクリル樹脂 ３０ 重量部 水 ９３７ 重量部 この処理布帛；２ｇについて消臭試験を行った。

【００５４】＜実験例６＞また、実験例４と同様に洗濯
を行い、洗濯後の布帛についても消臭試験を行った。

【００５５】＜比較例３＞消臭処理を施していないポリ
エステル布；２ｇについて消臭試験を行った。

【００５６】＜比較例４＞ポリエステル布を以下の配合
の処理液で通常のパッド（ピックアップ １００％）−
ドライ−キュア処理を行った。 処理液 ゼオライト １５ 重量部 アルミナ １０ 重量部 界面活性剤 ３ 重量部 アクリル樹脂 ３０ 重量部 水 ９４２ 重量部 この処理布帛；２ｇについて消臭試験を行った。以上の
結果を下記表４に示す。

【００５７】

【表４】

【００５８】＜実験例７＞アクリル布を以下の配合の処
理液で通常のパッド（ピックアップ １００％）−ドラ
イ−キュア処理を行った。 処理液 イソフタル酸ジヒドラジド ５０ 重量部 ゼオライト ５０ 重量部 アルミナ ５０ 重量部 界面活性剤 ５０ 重量部 アクリル樹脂 １００ 重量部 水 ７００ 重量部 この処理布帛；２ｇについて消臭試験を行った。

【００５９】＜実験例８＞また、実験例４及び実験例６
と同様に洗濯を行い、洗濯後の布帛についても消臭試験
を行った。

【００６０】＜比較例５＞消臭処理を施していないアク
リル布；２ｇについて消臭試験を行った。

【００６１】＜比較例６＞アクリル布を以下の配合の処
理液で通常のパッド（ピックアップ １００％）−ドラ
イ−キュア処理を行った。 処理液 ゼオライト ５０ 重量部 アルミナ ５０ 重量部 界面活性剤 ５０ 重量部 アクリル樹脂 １００ 重量部 水 ７５０ 重量部 この処理布帛；２ｇについて消臭試験を行った。以上の
結果を下記表５に示す。

【００６２】

【表５】

【００６３】＜実験例９＞ポリエステルポリマーのペレ
ット３００部、ドデカン二酸ジヒドラジド３部、ゼオラ
イト３部、アルミナ１部を混合し、これを通常の溶融紡
糸方法に従って紡糸した。この糸を布状に織ったもの；
２ｇについて消臭試験を行った。

【００６４】＜実験例１０＞また、実験例４、６、８と
同様に洗濯を行い、洗濯後の布帛についても消臭試験を
行った。

【００６５】＜比較例７＞ポリエステルポリマーのペレ
ットのみを実験例５と同様に溶融紡糸し、布状に織った
もの；２ｇについて消臭試験を行った。以上の結果を下
記表６に示す。

【００６６】

【表６】

【００６７】＜実験例１１＞低密度ポリエチレン樹脂３
００部に、ドデカン二酸ジヒドラジド３部、ゼオライト
３部、アルミナ１部を混合した混合物を通常のブロー成
形法でフィルム状にした。このフィルム；２ｇについて
消臭試験を行った。

【００６８】＜比較例８＞ポリエチレン樹脂のみを実験
例９と同様にフィルム状にしたものについて、消臭試験
を行った。以上の結果を下記表７に示す。

【００６９】

【表７】

【００７０】前記実験例及び比較例の結果から、水に難
溶性のヒドラジン誘導体が悪臭成分の一つであるアセト
アルデヒドに対して顕著な消臭性能を示し、これを繊
維，或いは布帛に加工することにより洗濯耐久性のある
消臭加工を行えることが明らかである。また、このヒド
ラジン誘導体を他の吸着性のある無機物質等と併用する
ことにより広範囲の悪臭性分に対して有効な消臭剤が得
られることも明白である。

【００７１】

【発明の効果】以上、詳述したように本発明に係る消臭
剤であれば、硫黄化合物や窒素化合物に対する消臭効果
は勿論のこと、特にたばこ臭に多く含まれるとされるア
セトアルデヒド等のアルデヒド類を含む多くの悪臭成分
に対してその消臭効果が非常に有効であるので、室内
（オフィス内を含む。），自動車内，冷蔵庫内，パチン
コ屋内等における悪臭の消臭を非常に効率よく行うこと
が可能となる。

【００７２】また、本発明に係る消臭剤は、有効成分と
するヒドラジン誘導体の水に対する溶解度が、２５°Ｃ
で５ｇ／ｌ以下であるので、水に対して非常に難溶性と
なり、従って、例えば、ソファー、カーテン、絨毯等の
インテリア関係、布団、毛布、枕、シーツ等の寝具類、
衣服や靴下、ストッキング等の一般衣類、自動車内装
品、及び空気清浄器やエアコン等のフィルター（不織
布）などの表面に固着加工、或いは練り込み加工して消
臭加工体を形成させても、該消臭剤が洗濯などによって
脱離するおそれがない。

【００７３】よって、該洗濯により、悪臭を飽和まで吸
収して、失った消臭機能を回復させることができ、洗濯
耐久性及び再生性に富んだ様々の消臭加工体となり得
る。

【００７４】しかも、水に対する溶解度が、２５°Ｃで
５ｇ／ｌ以下であるので、人の皮膚等に対する刺激性も
ない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｊ 5/18 Ｄ０６Ｍ 13/38

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水に対する溶解度が、２５°Ｃで５ｇ／
   ｌ以下であるヒドラジン誘導体群から選択された１種以
   上の化合物を有効成分とすることを特徴とする消臭剤。
2. 【請求項２】 水に対する溶解度が、２５°Ｃで５ｇ／
   ｌ以下であるヒドラジン誘導体群から選択された１種以
   上の化合物と、吸着性を有する無機物質群から選択され
   た１種以上の化合物との混合物を有効成分とすることを
   特徴とする消臭剤。
3. 【請求項３】 前記ヒドラジン誘導体群から選択された
   １種以上の化合物と、前記無機物質群から選択された１
   種以上の化合物との混合比率が、１：４〜４：１である
   請求項２記載の消臭剤。
4. 【請求項４】 前記ヒドラジン誘導体群から選択された
   １種以上の化合物、或いは前記無機物質群から選択され
   た１種以上の化合物が平均粒径２０μ以下の微粉末であ
   る請求項１〜３の何れかに記載の消臭剤。
5. 【請求項５】 前記ヒドラジン誘導体が、長鎖の脂肪族
   モノ、又はジカルボン酸ヒドラジド、或いは、芳香族モ
   ノ、又はジカルボン酸ヒドラジドである請求項１〜４の
   何れかに記載の消臭剤。
6. 【請求項６】 前記請求項１〜５の何れかに記載の消臭
   剤が耐水性バインダー樹脂で繊維表面上に固着されてな
   ることを特徴とする消臭繊維。
7. 【請求項７】 前記請求項１〜５の何れかに記載の消臭
   剤が繊維構造物中に練り込まれてなることを特徴とする
   消臭繊維。
8. 【請求項８】 前記請求項１〜５の何れかに記載の消臭
   剤を耐水性バインダー樹脂と混合し、それを紡糸された
   繊維表面上に固着して製造することを特徴とする消臭繊
   維の製造方法。
9. 【請求項９】 前記請求項１〜５の何れかに記載の消臭
   剤を繊維原料の紡糸時に混合し、繊維構造物中に練り込
   んで製造することを特徴とする消臭繊維の製造方法。
10. 【請求項１０】 前記請求項６又は７記載の消臭繊維に
    て加工された布帛から構成されてなることを特徴とする
    消臭加工体。
11. 【請求項１１】 前記請求項１〜５の何れかに記載の消
    臭剤がフィルム、或いはシート構造物中に添加されてな
    ることを特徴とする消臭加工体。