JPH0827397A - 床材被覆用光硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 アクリレート基を少なくとも１つ有する化合
物と次の式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ およびＲ² は炭素数１〜５のアルキル基を
示し、ｎは２〜５０の数を示す〕で表わされる光重合開
始剤を含有する床材被覆用光硬化性樹脂組成物。 【効果】 硬化速度が速く、硬化時の収縮が少なく、硬
化物の熱収縮が少ない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、硬化速度が速く、硬化
時の収縮が少なく、硬化物の熱収縮が少ない床材被覆用
光硬化性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】床材被覆用光硬化性被覆材料は、プラス
チック、木材、金属等の床材表面に耐汚染性、耐擦傷性
と美観とを付与する目的で利用されている。特に床材被
覆材料として用いられている光硬化性樹脂組成物には、
下記のような特性が要求されている。

【０００３】（１）常温で液状であって作業性が高いこ
と。 （２）硬化が速く、生産性が良好であること。 （３）十分な強度、柔軟性を有すること。 （４）耐摩耗性、耐擦傷性が優れていること。 （５）耐汚染性が優れていること。 （６）床材に対して適度な密着性があること。 （７）硬化収縮率が小さいこと。 （８）床材に反り等の変形を与えないこと。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】一般に床材被覆材料に
は高い硬度、耐汚染性、耐擦傷性と共に十分な柔軟性す
なわち靱性が要求されているが、従来の樹脂組成物は一
般に架橋密度を高くして硬度を上げると耐汚染性、耐擦
傷性には優れるが、柔軟性、靱性が損なわれ、硬化収縮
が大きくなるために床材に対する密着性が劣り、また床
材に反りを生じせしめる等の問題が出る。逆に架橋密度
を低くすると、柔軟性、靱性は向上し、硬化収縮が下が
り床材に対する密着性が向上し、床材の反りが小さくな
るが、硬度が低下し、耐擦傷性、耐汚染性が劣るという
問題が生じる。

【０００５】このように上記の条件のすべてを満足する
光硬化性床材被覆材料は見出されていなかった。

【０００６】従って、本発明の目的は、上記の条件を満
足する床材被覆用光硬化性樹脂組成物を提供することに
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】斯かる実情に鑑み本発明
者らは鋭意研究を行った結果、（メタ）アクリレート基
を少なくとも１つ有する化合物と下記一般式（１）で表
わされる光重合開始剤を含有する組成物が上記の条件を
満足し、特に硬化速度が速く、硬化時の収縮が少なく、
さらに硬化後の熱収縮が少ないという点で優れることを
見出し本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち本発明は、次の成分（Ａ）および
（Ｂ）： （Ａ）（メタ）アクリロイル基を少なくとも１つ有する
化合物。 （Ｂ）下記一般式（１）

【０００９】

【化２】

【００１０】〔式中、Ｒ¹ およびＲ² は炭素数１〜５の
アルキル基を示し、ｎは２〜５０の数を示す〕で表わさ
れる光重合開始剤。を含有する床材被覆用光硬化性樹脂
組成物を提供するものである。

【００１１】本発明に使用される（Ａ）成分の（メタ）
アクリロイル基を少なくとも１つ有する化合物は、ポリ
マーであってもモノマーであってもよく、１種または２
種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１２】（メタ）アクリロイル基を少なくとも１つ
有するポリマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレー
トポリマー、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポ
キシ（メタ）アクリレートポリマー、ポリアミド（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシ基を有
するシロキサンポリマー等が挙げられる。これらは、単
独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができ
る。就中、ウレタン（メタ）アクリレートポリマーが特
に好ましい。

【００１３】このウレタン（メタ）アクリレートポリマ
ーは、例えば（ａ）ポリオール化合物、（ｂ）ポリイソ
シアネート化合物および（ｃ）水酸基含有（メタ）アク
リレート化合物を反応させることにより製造することが
できる。

【００１４】上記（ａ）ポリオール化合物としては、例
えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレ
ングリコール、ポリヘプタメチレングリコール、ポリデ
カメチレングリコール、あるいは２種以上のイオン重合
性環状化合物を開環共重合させて得られるポリエーテル
ポリオール等が挙げられる。

【００１５】ここで用いるイオン重合性環状化合物とし
ては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテン
−１−オキシド、イソブテンオキシド、３，３−ビスク
ロロメチルオキセタン、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、トリオキサン、テトラオキサン、シクロヘキセンオ
キシド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリン、グリ
シジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、ア
リルグリシジルカーボネート、ブタジエンモノオキシ
ド、イソプレンモノオキシド、ビニルオキセタン、ビニ
ルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキセンオキシ
ド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエ
ーテル、安息香酸グリシジルエステル等の環状エーテル
類が挙げられる。

【００１６】また、上記イオン重合性環状化合物と、エ
チレンイミン等の環状イミン類、β−プロピオラクト
ン、グリコール酸ラクチド等の環状ラクトン酸、あるい
はジメチルシクロポリシロキサン類とを開環共重合させ
たポリエーテルポリオールを使用することもできる。

【００１７】上記２種以上のイオン重合性環状化合物の
具体的な組み合わせとしては、テトラヒドロフランとプ
ロピレンオキシド、テトラヒドロフランと２−メチルテ
トラヒドロフラン、テトラヒドロフランと３−メチルテ
トラヒドロフラン、テトラヒドロフランとエチレンオキ
シド、プロピレンオキシドとエチレンオキシド、ブテン
オキシドとエチレンオキシド等を挙げることができる。
これらのイオン重合性環状化合物の開環共重合体はラン
ダムに結合していてもよい。

【００１８】ここまで述べたこれらのポリエーテルポリ
オールは、例えばＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ２０００
（以上、三菱化成工業（株）製）、ＰＰＧ１０００、Ｅ
ＸＣＥＮＯＬ２０２０、１０２０（以上、旭オーリン
（株）製）、ＰＥＧ１０００、ユニセーフＤＣ１１０
０、ＤＣ１８００（以上、日本油脂（株）製）、ＰＰＴ
Ｇ２０００、ＰＰＴＧ１０００、ＰＴＧ４００、ＰＴＧ
Ｌ２０００（以上、保土ヶ谷化学（株）製）、Ｚ−３０
０１−４、Ｚ−３００１−５、ＰＢＧ２０００Ａ、ＰＢ
Ｇ２０００Ｂ（以上、第一工業製薬（株）製）等の市販
品としても入手することができる。

【００１９】また（ａ）ポリオール化合物としては、上
記のポリエーテルポリオールの他にポリエステルポリオ
ール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクト
ンポリオール等が挙げられ、これらのポリオールは上記
のポリエーテルポリオールと併用して用いることもでき
る。これらの構成単位の重合様式は特に制限されず、ラ
ンダム重合、ブロック重合、グラフト重合のいずれであ
ってもよい。

【００２０】ポリエステルポリオールとしては、例えば
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、
２−メチル−１，８−オクタンジオール等の多価アルコ
ールとフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイ
ン酸、フマール酸、アジピン酸、セバシン酸等の多塩基
酸とを反応して得られるポリエステルポリオール等を挙
げることができる。市販品としてはクラポールＰ−２０
１０、ＰＭＩＰＡ、ＰＫＡ−Ａ、ＰＫＡ−Ａ２、ＰＮＡ
−２０００（以上、（株）クラレ製）等が入手できる。

【００２１】またポリカーボネートポリオールとして
は、例えば１，６−ヘキサンポリカーボネート等が挙げ
られ、市販品としてはＤＮ−９８０、９８１、９８２、
９８３（以上、日本ポリウレタン（株）製）、ＰＣ−８
０００（米国ＰＰＧ社製）、ＰＮＯＣ１０００（（株）
クラレ製）等が入手できる。

【００２２】さらにポリカプロラクトンポリオールとし
ては、ε−カプロラクトンを、例えばエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、１，２−ポリブチ
レングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−ブタンジオール等の２価のジオールに付加
反応させて得られるポリカプロラクトンジオールが挙げ
られる。これらのジオールは、プラクセル２０５、２０
５ＡＬ、２１２、２１２ＡＬ、２２０、２２０ＡＬ、
（以上、ダイセル（株）製）等が市販品として入手する
ことができる。

【００２３】上記以外の化合物も（ａ）ポリオール化合
物として使用でき、一例を挙げるとエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド
付加ジオール、ビスフェノールＡのブチレンオキサイド
付加ジオール、ビスフェノールＦのエチレンオキサイド
付加ジオール、ビスフェノールＦのブチレンオキサイド
付加ジオール、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加ジオール、水添ビスフェノールＡのブチレンオ
キサイド付加ジオール、水添ビスフェノールＦのエチレ
ンオキサイド付加ジオール、水添ビスフェノールＦのブ
チレンオキサイド付加ジオール、ジシクロペンタジエン
のジメチロール化合物、トリシクロデカンジメタノー
ル、β−メチル−δ−バレロラクトン、ヒドロキシ末端
ポリブタジエン、ヒドロキシ末端水添ポリブタジエン、
ひまし油変性ポリオール、ポリジメチルシロキサンの末
端ジオール化合物、ポリジメチルシロキサンカルビトー
ル変性ポリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、トリメチロールプロパンのエチレンオキ
サイド付加トリオール、ペンタエリスリトールのエチレ
ンオキサイド付加テトラオール等がある。ポリオール化
合物としては、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド
付加ジオール、ポリテトラメチレングリコール、１，６
−ヘキサンポリカーボネートが特に好ましい。

【００２４】これらの（ａ）ポリオール化合物の好まし
い分子量は数平均分子量で通常５０〜１５０００である
もの、特に１００〜８０００であるものがより好まし
い。

【００２５】また上記（ｂ）ポリイソシアネートとして
は、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６
−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイ
ソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、
１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレン
ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、
３，３′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、３，３′−ジメチルフェニレンジイソシアネー
ト、４，４′−ビフェニレンジイソシアネートこれらの
水添物、１，６−ヘキサンジイソシアネート、イソフォ
ロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキ
シルイソシアネート）、２，２，４−トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート、１，４−ヘキサメチレンジ
イソシアネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フ
マレート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソ
シアネート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート等が挙げられる。これらの
ポリイソシアネートは１種を単独で用いても、２種以上
併用してもよい。

【００２６】さらに上記（ｃ）水酸基含有（メタ）アク
リレート化合物としては、例えば２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリロイルフォスフェート、４−ヒドロキシシク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メ
タ）アクリレート、あるいは下記構造式（２）

【００２７】

【化３】

【００２８】〔式（２）中、Ｒ³ は水素原子またはメチ
ル基を示し、ｍは１〜１５、好ましくは１〜４の数を示
す〕で表わされる（メタ）アクリレート等が挙げられ、
さらにアルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジル
エーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシ
ジル基含有化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応に
より得られる化合物も挙げることができる。これらのう
ち、特に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が好ま
しい。

【００２９】本発明で用いるウレタン（メタ）アクリレ
ートポリマーの好ましい数平均分子量は１０００〜２０
０００であり、特に１２００〜１５０００であることが
好ましい。

【００３０】（メタ）アクリロイル基を少なくとも１つ
有するモノマーとしては、単官能性化合物と多官能性化
合物に分類されるが、いずれの化合物も用いることがで
きる。比較的弾性率の低い硬化物を所望する場合には主
として単官能性化合物が用いられるが、多官能性化合物
を適当な割合で併用することで硬化物の弾性率を調節す
ることもできる。

【００３１】単官能性化合物としては、例えば２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、
イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）
アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソア
ミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレ
ート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メ
タ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル
（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、
イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）
アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリ
ル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル
（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシ
エチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アク
リレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシ
クロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メ
タ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、７−アミノ−３，７
−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）
アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−
（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２−
（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロフタ
ル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサ
ヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルコハク酸および下記の式（３）〜（５）で表わされる
化合物を挙げることができる。

【００３２】

【化４】

【００３３】〔式（３）中、Ｒ⁴ は水素原子またはメチ
ル基を示し、Ｒ⁵ は炭素数２〜６、好ましくは２〜４の
アルキレン基を示し、Ｒ⁶ は水素原子または炭素数１〜
１２、好ましくは１〜９のアルキル基を示し、ｐは０〜
１２、好ましくは１〜８である〕

【００３４】

【化５】

【００３５】〔式（４）中、Ｒ⁴ は前記のとおりであ
り、Ｒ⁷ は炭素数２〜８、好ましくは２〜５のアルキレ
ン基を示し、ｑは１〜８、好ましくは１〜４の数を示
す〕

【００３６】

【化６】

【００３７】〔式（５）中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁷ およびｑは前記
のとおりであり、Ｒ⁸ は水素原子またはメチル基を示
す〕 市販品としては、アローニクスＭ１１１、Ｍ１１３、Ｍ
１１４、Ｍ１１７（以上、東亜合成化学工業（株）
製）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ６２９、Ｒ６
４４（以上、日本化薬（株）製）、ビスコート３７００
（大阪有機化学（株）製）等が挙げられる。就中、イソ
ボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレー
トが好ましい。

【００３８】また、多官能性化合物としては、例えばト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパンエチレンオキサイド付加トリオール
のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
プロピレンオキサイド付加トリオールのトリ（メタ）ア
クリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
ピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メ
タ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス（２
−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アク
リレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）ア
クリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加ジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール
Ａのプロピレンオキサイド付加ジオールのジ（メタ）ア
クリレート、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル
に（メタ）アクリレートを付加させたエポキシ（メタ）
アクリレート等が挙げられる。市販品としては、ユピマ
ーＵＶ、ＳＡ１００２、ＳＡ２００７（以上、三菱油化
（株）製）、ビスコート７００（大阪有機化学（株）
製）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤＡ、ＤＰＨＡ、Ｒ−６
０４、ＤＰＣＡ−２０、３０、６０、１２０、ＨＸ−６
２０、Ｄ−３１０、３３０（以上、日本化薬（株）
製）、アロニックスＭ−２１０、２１５、３１５、３２
５（以上、東亜合成化学工業（株）製）等が挙げられ
る。これらの（メタ）アクリロイル基を少なくとも１つ
有するモノマーの分子量は、通常２００〜３０００程度
の範囲が好ましい。

【００３９】中でも、テトラエチレングリコールジアク
リレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加ジオールのジ
アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレートが好ましい。

【００４０】（Ａ）成分の（メタ）アクリロイル基を少
なくとも１つ有する化合物は、本発明の組成物中に５〜
７０重量％、特に１５〜６０重量％配合するのが好まし
い。

【００４１】（Ｂ）成分の前記一般式（１）で表わされ
る光重合開始剤は、例えば次の一般式（６）

【００４２】

【化７】

【００４３】〔式中、Ｒ¹ およびＲ² は前記と同じもの
を示す〕で表わされる化合物を重合ないしオリゴメゼイ
ションすることにより得られる。

【００４４】一般式（１）中のＲ¹ およびＲ² は炭素数
１〜５のアルキル基であるが具体的には、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基が
挙げられ、このうち炭素数１〜３のアルキル基が好まし
い。また、一般式（１）中のｎは化合物（６）の重合度
によって変化させることができるが、２〜５０、特に２
〜２０とすることが好ましい。

【００４５】特に好ましい光重合開始剤（Ｂ）として
は、Ｒ¹ ＝Ｒ² ＝〔ＣＨ₃ 式（７）〕であるものが挙げ
られ、市販品としては、次の式（７）の化合物と式
（８）の化合物との混合物で、混合比は重量比で
（７）：（８）＝７：３である商品名ＥＳＡＣＵＲＥ
ＫＩＰ１００Ｆ（ＬＡＭＢＥＲＴＩ製）を用いることが
できる。

【００４６】

【化８】

【００４７】〔式中、ｎは２〜５０の数を示す〕 （Ｂ）成分の光重合開始剤は、本発明組成物中０．１〜
１０重量％、特に１〜８重量％配合するのが好ましい。

【００４８】本発明組成物には、上記の光重合開始剤
（１）と共に下記の如き他の光重合開始剤を併用しても
よい。併用される光重合開始剤としては、例えば１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フ
ルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラ
キノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチ
ルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，
４′−ジメトキシベンゾフェノン、４，４′−ジアミノ
ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチ
ルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−
ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イ
ソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサント
ン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕
−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−
トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイ
ド等が挙げられる。また、市販品としてはＩＲＧＡＣＵ
ＲＥ１８４、６５１、５００、９０７、３６９、ＣＧ２
４−６１（以上、チバガイギー（株）製）、Ｌｕｃｉｒ
ｉｎｅＬＲ８７２８（ＢＡＳＦ（株）製）、Ｄａｒｏｃ
ｕｒｅ１１１６、１１７３（以上、メルク（株）製）、
ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ（株）製）等を挙げることが
できる。

【００４９】これらの光重合開始剤を使用するときに
は、本発明組成物に０．１〜１０重量％配合するのが好
ましい。

【００５０】本発明の組成物には、（メタ）アクリロイ
ル基を少なくとも１つ有する化合物以外の重合性モノマ
ーを加えることもできる。これらの重合性モノマーとし
ては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム等のビニルラクタム類やＮ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、アクリロイル
モルホリン等のアクリルアミド化合物が好ましく、これ
らは床材に対する密着性を付与するのに有効である。中
でもＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、アクリロイルモルホリンが好ましい。これらの重合
性モノマーは、本発明の組成物中に０〜５０重量％、特
に５〜３０重量％配合することが好ましい。

【００５１】さらに本発明の組成物には必要に応じて添
加剤を加えることもできる。添加剤としては、例えば光
増感剤、酸化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、シランカップリング剤、熱重合禁止剤、レベリング
剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、フ
ィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤、塗面改良剤等があ
る。

【００５２】光増感剤としては、トリエチルアミン、ジ
エチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エタノ
ールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチ
ルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸
エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等があ
り、市販品としてはユベクリルＰ１０２、１０３、１０
４、１０５（以上、ＵＣＢ（株）製）等が挙げられる。

【００５３】酸化防止剤の市販品としては、Ｉｒｇａｎ
ｏｘ １０１０、１０３５、１０７６、１２２２（以
上、チバガイギー（株）製）等が挙げられ、紫外線吸収
剤としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｐ ２３４、３２０、３
２６、３２７、３２８、２１３（以上、チバガイギー
（株）製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ１１０、１３０、１４
０、２２０、２５０、３００、３２０、３４０、３５
０、４００（以上、住友化学工業（株）製）等が挙げら
れ、光安定剤の市販品としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９
２、１４４、６２２ＬＤ（以上、チバガイギー（株）
製）、サノールＬＳ−７７０、７６５、２９２、２６２
６、１１１４、７４４（以上、三共化成工業（株）製）
等が挙げられ、シランカップリング剤としては、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、市販品としては、ＳＨ６０６
２、ＳＺ６０３０（以上、東レ・ダウ コーニング・シ
リコーン（株）製）、ＫＢＥ９０３、ＫＢＭ８０３（以
上、信越シリコーン（株）製）等が挙げられ、老化防止
剤の市販品としては、Ａｎｔｉｇｅｎｅ Ｗ、Ｓ、Ｐ、
３Ｃ、６Ｃ、ＲＤ−Ｇ、ＦＲ、ＡＷ（以上、住友化学工
業（株）製）等が挙げられる。

【００５４】また本発明の組成物には、その他の添加剤
としてエポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミド、
ポリウレタン、ポリブタジエン、クロロプレン、ポリエ
ーテル、ポリエステル、ペンタジエン誘導体、スチレン
／ブタジエン／スチレンブロック共重合体、スチレン／
エチレン／ブテン／スチレンブロック共重合体、スチレ
ン／イソプレン／スチレンブロック共重合体、石油樹
脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、フッ素系オリゴマー、
シリコーン系オリゴマー、ポリスルフィド系オリゴマー
等のポリマー、またはオリゴマーも配合できる。

【００５５】本発明の床材被覆用光硬化性樹脂組成物は
前記各成分を常法により混合して製造することができ
る。このようにして調製される本発明の組成物の粘度
は、通常１００〜２００００cps／２５℃、好ましくは
５００〜１５０００cps／２５℃である。

【００５６】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。なお、以下において「部」と記述してあるのは「重
量部」を意味する。

【００５７】ウレタンアクリレート合成例１ 攪拌機を備えた反応容器に、水添キシリレンジイソシア
ネート２００ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．４ｇおよ
び重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール０．１ｇを仕込んだ。これを１０℃まで氷
水浴で冷却し、その後これにヒドロキシエチルアクリレ
ート１６３ｇを温度２０℃以下に制御しながら添加し
た。添加後、さらに２０〜３０℃で１時間攪拌を継続し
た後、数平均分子量６９３のポリテトラメチレングリコ
ール（保土ヶ谷化学工業（株）製、ＰＴＧ６５０）２３
６ｇを、温度５０℃以下に保ちながら添加した。次い
で、５０〜６０℃で５時間攪拌を継続した後、反応を終
了させ、数平均分子量が１０６０のウレタンアクリレー
ト〔Ｕ−１〕を得た。

【００５８】ウレタンアクリレート合成例２ 攪拌機を備えた反応容器に、水添キシリレンジイソシア
ネート１４９ｇ、ブチル錫ジラウレート０．４ｇ、２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．１ｇを
仕込んだ。これを１０℃まで氷水浴で冷却し、その後こ
れにヒドロキシエチルアクリレート６０ｇを温度２０℃
以下に制御しながら添加した。添加後１０〜２０℃で１
時間攪拌を継続した後、数平均分子量６９３のポリテト
ラメチレングリコール（保土ヶ谷化学工業（株）製、Ｐ
ＴＧ６５０）３１８ｇ、数平均分子量４００のビスフェ
ノールＡエチレンオキシド付加物（日本油脂（株）製、
ユニオールＤＡ４００）９４ｇ、数平均分子量５００の
ポリカプロラクトンジオール（ダイセル（株）製、プラ
クセル２０５Ｈ）１２３ｇを温度を５０℃以下に保ちな
がら添加した。次いで、５０〜６０℃で５時間攪拌を継
続した後、反応を終了させ、数平均分子量が１７７０の
ウレタンアクリレート〔Ｕ−２〕を得た。

【００５９】実施例１ 前記の手法により得られた、ウレタンアクリレート〔Ｕ
−１〕５５部、イソボルニルアクリレート（大阪有機化
学（株）製、ＩＢＸＡ）１５部、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート（共栄化学社製、９ＥＧ−Ａ）１０
部、ビスフェノールＡ、ＥＯ付加物ジアクリレート（大
阪有機化学（株）製、ビスコート♯７００）２０部、ア
クロイルモルホリン（興人（株）製、ＡＣＭＯ）１０
部、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１００Ｆ５部を攪拌機を備
えた反応容器に仕込み、攪拌温度５０〜６０℃で攪拌
し、実施例１サンプルを調製した。

【００６０】実施例２ 前記の合成例により得られた、ウレタンアクリレート
〔Ｕ−２〕３０部、イソボルニルアクリレート（大阪有
機化学（株）製、ＩＢＸＡ）２５部、ポリエチレングリ
コールジアクリレート（共栄化学社製、９ＥＧ−Ａ）１
５部、β−アクリロイルオキシエチルハイドロジエンサ
クシネート（新中村化学製、ＮＫエステルＡ−ＳＡ）４
部、ビスフェノールＡ、ＥＯ付加ジアクリレート（大阪
有機化学（株）製、ビスコート♯７００）２０部、ＥＳ
ＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１００Ｆ５部を攪拌機を備えた反応
容器に仕込み、攪拌温度５０〜６０℃で攪拌し、実施例
２サンプルを調製した。

【００６１】比較例１ 実施例１のＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１００Ｆを１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＩＲＧＡＣＵＥ
１８４）とし同様に攪拌混合して比較例１サンプルを得
た。

【００６２】比較例２ 実施例２のＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１００Ｆを１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトンとし同様に攪拌混
合して比較例２サンプルを得た。

【００６３】試験例 上記実施例、比較例で得られた液状硬化性樹脂組成物を
用いて下記の方法で評価を行った。

【００６４】（１）硬化収縮性の評価 １．試験フィルムの作成 ２５０μm 厚のアプリケーターバーを用いてガラス板上
に液状サンプルを塗布し、１．０Ｊ／cm² の紫外線を照
射して厚さ２００μm の硬化フィルムを得た。この硬化
フィルムを２３℃相対湿度５０％で２４時間状態調整し
試験フィルムとした。

【００６５】２．硬化収縮率の測定 ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して試験液状物の密度Ｄ₁ を
測定し、同じくＪＩＳＫ７１１２に準拠して試験フィル
ムの密度Ｄ₂ を測定した。硬化収縮率は下記の式より算
出した。

【００６６】

【数１】硬化収縮率（％）＝（１−Ｄ₂／Ｄ₁）×１００

【００６７】（２）熱収縮性の評価 ２５０μm 厚のアプリケーターバーを用いて８cm角、厚
さ３mmの塩ビ床タイル上に液状物を塗布し、それに０．
１５mJ／cm² の紫外線を３回照射し３０分放冷し８０℃
に６時間保存した。取りだした試験片を再び３０分放冷
した後、４片を幅５mmずつ切り落とし、４つの頂点の反
り上がりをノギスで測定し平均をとった。 （３）硬化性の評価 １５０μm 厚のアプリケーターバーを用いて８cm角、厚
さ３mmの塩ビ床タイル上に液状物を塗布し、それに０．
１５mJ／cm² の紫外線を３回照射した。このとき１回毎
に指触試験を行い、タック性をみた。○：タック感な
し、△：タック感有り、×：べたつく。ゲル分率はつぎ
の方法で評価した。２５０μm 厚のアプリケーターバー
を用いてガラス板上に液状物を塗布し、それに０．５Ｊ
／cm²、または１．０Ｊ／cm²の紫外線を照射し硬化フィ
ルムを得た。この硬化フィルムの初期重量を秤量した後
（初期重量をＷ_Oとする。）、ソックスレー抽出装置で
メチルエチルケトンを溶剤として１２時間抽出した。そ
の後、該フィルムを真空乾燥器にて６０℃で６時間乾燥
し、室温に１時間放置した後重量を秤量した。（乾燥重
量をＷ₁とする。） ゲル分率は下記式から算出した。

【００６８】

【数２】

【００６９】（１）硬化収縮性の評価、（２）熱収縮性
の評価及び（３）硬化性の評価の結果を表１に示す。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【発明の効果】本発明の床材被覆用光硬化性樹脂組成物
は、硬化速度が速く、硬化時の収縮が少なく、硬化物の
熱収縮が少ないという優れた特徴を有しており、特にプ
ラスチック、木、陶磁器等の床材の保護コート剤として
好適である。特に、硬化物の収縮が表品の特性に強く影
響する光ファイバーコート材、立体造形用光硬化性樹脂
にも適している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 右近 正克 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 野田 俊夫 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 大高 亨 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（Ａ）および（Ｂ）： （Ａ）（メタ）アクリロイル基を少なくとも１つ有する
   化合物。 （Ｂ）下記一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ およびＲ² は炭素数１〜５のアルキル基を
   示し、ｎは２〜５０の数を示す〕で表わされる光重合開
   始剤。を含有する床材被覆用光硬化性樹脂組成物。