JPH0827051A - ３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルの製造方法 - Google Patents
３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルの製造方法Info
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- JPH0827051A JPH0827051A JP6161023A JP16102394A JPH0827051A JP H0827051 A JPH0827051 A JP H0827051A JP 6161023 A JP6161023 A JP 6161023A JP 16102394 A JP16102394 A JP 16102394A JP H0827051 A JPH0827051 A JP H0827051A
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- diphenyl
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ２−フェニル−４−ハロゲノフェノール又は
そのアシル化誘導体を、水性媒体中で、塩基及びパラジ
ウム触媒の存在下に、還元剤としてヒドロキシルアミン
又はその塩を使用して脱ハロゲン化二量化して、３，
３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニル
を製造する。 【効果】 各種の工業薬品、医薬、農薬等の中間体とし
て、特に高耐熱性、耐油性、耐薬品性に優れたエンジニ
アリングプラスチックや光学用プラスチック用原料とし
て有用な３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキ
シビフェニルを高収率で工業的に有利に製造し得る。
そのアシル化誘導体を、水性媒体中で、塩基及びパラジ
ウム触媒の存在下に、還元剤としてヒドロキシルアミン
又はその塩を使用して脱ハロゲン化二量化して、３，
３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニル
を製造する。 【効果】 各種の工業薬品、医薬、農薬等の中間体とし
て、特に高耐熱性、耐油性、耐薬品性に優れたエンジニ
アリングプラスチックや光学用プラスチック用原料とし
て有用な３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキ
シビフェニルを高収率で工業的に有利に製造し得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、構造式（１）
【０００２】
【化３】
【０００３】で表される３，３’−ジフェニル−４，
４’−ジヒドロキシビフェニルの製造方法に関する。構
造式（１）で表される化合物は各種工業原料、特に高耐
熱性、耐油性、耐薬品性に優れたエンジニアリングプラ
スチック、光学用プラスチック、合成ゴム改質剤等の原
料としてその有用性が大きく期待されている。
４’−ジヒドロキシビフェニルの製造方法に関する。構
造式（１）で表される化合物は各種工業原料、特に高耐
熱性、耐油性、耐薬品性に優れたエンジニアリングプラ
スチック、光学用プラスチック、合成ゴム改質剤等の原
料としてその有用性が大きく期待されている。
【０００４】
【従来の技術】従来、構造式（１）で表される化合物の
製造方法としては、次ぎの方法が提案されている： １） ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー
（The Jour. of Org.Chem. ），第３４巻、第４号、１
１６０〜１１６１頁には、ｏ−フェニルフェノール・ア
ルミニウム塩の存在下で、ｏ−フェニルフェノール（Ｏ
ＰＰ）をイソ−ブチレンと反応させて２−第３級ブチル
−６−フェニルフェノール（２，６−置換フェノール）
を合成し、該２，６−置換フェノールをエタノール溶媒
中で塩化第一銅及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
エチレンジアミンの存在下に酸素ガスで酸化して３，
３’−ジ−第３級ブチル−５，５’−ジフェニルジフェ
ノキノン（テトラ置換ジフェノキノン）を合成し、該テ
トラ置換ジフェノキノンをピリジンの存在下で２，６−
置換フェノールと酸化還元反応を行なわせて２，２’−
ジ−第３級ブチル−６，６’−ジフェニル−４，４’−
ビフェノール（テトラ置換ビフェノール）を合成し、次
いで該テトラ置換ビフェノールにアルミニウム及びｐ−
第３級ブチルフェノールを加えて脱ブチル化反応を行な
って３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビ
フェニルを得ている。該方法は工程が複雑で、反応条件
が厳しく、特殊な薬品類を必要とし、しかもＯＰＰから
目的物までの通算収率は約４８％程度と不十分であり、
工業的には更に検討を要する。
製造方法としては、次ぎの方法が提案されている： １） ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー
（The Jour. of Org.Chem. ），第３４巻、第４号、１
１６０〜１１６１頁には、ｏ−フェニルフェノール・ア
ルミニウム塩の存在下で、ｏ−フェニルフェノール（Ｏ
ＰＰ）をイソ−ブチレンと反応させて２−第３級ブチル
−６−フェニルフェノール（２，６−置換フェノール）
を合成し、該２，６−置換フェノールをエタノール溶媒
中で塩化第一銅及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
エチレンジアミンの存在下に酸素ガスで酸化して３，
３’−ジ−第３級ブチル−５，５’−ジフェニルジフェ
ノキノン（テトラ置換ジフェノキノン）を合成し、該テ
トラ置換ジフェノキノンをピリジンの存在下で２，６−
置換フェノールと酸化還元反応を行なわせて２，２’−
ジ−第３級ブチル−６，６’−ジフェニル−４，４’−
ビフェノール（テトラ置換ビフェノール）を合成し、次
いで該テトラ置換ビフェノールにアルミニウム及びｐ−
第３級ブチルフェノールを加えて脱ブチル化反応を行な
って３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビ
フェニルを得ている。該方法は工程が複雑で、反応条件
が厳しく、特殊な薬品類を必要とし、しかもＯＰＰから
目的物までの通算収率は約４８％程度と不十分であり、
工業的には更に検討を要する。
【０００５】２） 特開昭５６−５３６３１号公報に
は、２−フェニル−４−クロロフェノールをメタノール
溶媒中で、塩基及びパラジウム触媒の存在下で脱ハロゲ
ン化二量化させて３，３’−ジフェニル−４，４’−ジ
ヒドロキシビフェニルを製造する方法が記載されている
が、この方法においては原料ハロゲン化フェノールの反
応率は８６．４％、目的物の収率は３２．５％程度であ
り、反応率、収率ともに満足できるものではない。
は、２−フェニル−４−クロロフェノールをメタノール
溶媒中で、塩基及びパラジウム触媒の存在下で脱ハロゲ
ン化二量化させて３，３’−ジフェニル−４，４’−ジ
ヒドロキシビフェニルを製造する方法が記載されている
が、この方法においては原料ハロゲン化フェノールの反
応率は８６．４％、目的物の収率は３２．５％程度であ
り、反応率、収率ともに満足できるものではない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
かかる問題点を解決するためになされたものであり，特
殊な薬品類や装置、操作を必要とせず、穏和な条件で、
しかも安全、衛生及び公害防止の観点からも特に問題が
なく、かつ高品質の目的物を高収率で製造し得る方法を
提供することを目的とする。
かかる問題点を解決するためになされたものであり，特
殊な薬品類や装置、操作を必要とせず、穏和な条件で、
しかも安全、衛生及び公害防止の観点からも特に問題が
なく、かつ高品質の目的物を高収率で製造し得る方法を
提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来技術
のかかる問題点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、２
−フェニル−４−ハロゲノフェノール又はその誘導体を
特定の反応剤、反応条件下で脱ハロゲン化二量化するこ
とにより、上記の目的を達成し得ることを見出し，本発
明を完成した。。
のかかる問題点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、２
−フェニル−４−ハロゲノフェノール又はその誘導体を
特定の反応剤、反応条件下で脱ハロゲン化二量化するこ
とにより、上記の目的を達成し得ることを見出し，本発
明を完成した。。
【０００８】即ち，本発明は、一般式（２）
【０００９】
【化４】
【００１０】［式中、Ｒは水素原子又はアシル基を表
し、Ｘはハロゲン原子を表す。］で表される２−フェニ
ル−４−ハロゲノフェノール又はその誘導体を、水性媒
体中で、塩基及びパラジウム触媒の存在下に、還元剤と
してヒドロキシルアミン又はその塩を使用して脱ハロゲ
ン化二量化することを特徴とする、構造式（１）
し、Ｘはハロゲン原子を表す。］で表される２−フェニ
ル−４−ハロゲノフェノール又はその誘導体を、水性媒
体中で、塩基及びパラジウム触媒の存在下に、還元剤と
してヒドロキシルアミン又はその塩を使用して脱ハロゲ
ン化二量化することを特徴とする、構造式（１）
【００１１】
【化５】
【００１２】で表される３，３’−ジフェニル−４，
４’−ジヒドロキシビフェニルの製造方法が提供され
る。本発明についてさらに詳細に説明する。本発明の製
造方法で用いる一般式（２）で表される化合物の具体例
としては、２−フェニル−４−ヨードフェノール、２−
フェニル−４−クロロフェノール、２−フェニル−４−
ブロモフェノール及びこれらのヒドロキシル基のアセチ
ル化誘導体、ベンゾイル化誘導体等が挙げられる。工業
的にはその製造時における安全、衛生上の問題や収率、
品質などの点から、２−フェニル−４−ブロモフェノー
ルが好ましく、この２−フェニル−４−ブロモフェノー
ルの製造は２−フェニルフェノールと臭素との反応によ
り、ほとんど定量的に可能である。
４’−ジヒドロキシビフェニルの製造方法が提供され
る。本発明についてさらに詳細に説明する。本発明の製
造方法で用いる一般式（２）で表される化合物の具体例
としては、２−フェニル−４−ヨードフェノール、２−
フェニル−４−クロロフェノール、２−フェニル−４−
ブロモフェノール及びこれらのヒドロキシル基のアセチ
ル化誘導体、ベンゾイル化誘導体等が挙げられる。工業
的にはその製造時における安全、衛生上の問題や収率、
品質などの点から、２−フェニル−４−ブロモフェノー
ルが好ましく、この２−フェニル−４−ブロモフェノー
ルの製造は２−フェニルフェノールと臭素との反応によ
り、ほとんど定量的に可能である。
【００１３】本発明の製造方法で用いる塩基としては、
有機系及び無機系の塩基が挙げられるが、好ましくはア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩あ
るいは重炭酸塩であり、さらに好ましくは水酸化ナトリ
ウム又は水酸化カリウムである。こららは水溶液として
１〜５０％（重量基準、以下特に記載しない限りは同じ
である）、好ましくは５〜２０％の濃度で使用される。
有機系及び無機系の塩基が挙げられるが、好ましくはア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩あ
るいは重炭酸塩であり、さらに好ましくは水酸化ナトリ
ウム又は水酸化カリウムである。こららは水溶液として
１〜５０％（重量基準、以下特に記載しない限りは同じ
である）、好ましくは５〜２０％の濃度で使用される。
【００１４】本発明の製造方法で用いるパラジウム触媒
としては、公知の方法により金属パラジウムを活性炭、
シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、珪藻土、ゼオラ
イト、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、硫酸バリ
ウム等に担持させたものが使用されるが、特に活性炭に
担持させたものが好適である。担体に担持させるパラジ
ウム金属の量は０．１〜２０％、好ましくは０．５〜１
０％である。パラジウム触媒の使用量は一般式（２）で
表される化合物１モルに対してパラジウム金属原子換算
で０．０１〜１００ミリモル、好ましくは１〜５０ミリ
モル相当量である。触媒は反応終了後分離回収して、脱
ハロゲン化二量化反応に反復使用可能であるが、触媒活
性が低下した場合には、常法により触媒を（担体と共
に）焼成して還元賦活すればほとんど初使用時の活性に
復活させることができる。従って触媒は取り扱い損失を
極力防止すればコスト的に大きな負担となることはな
い。
としては、公知の方法により金属パラジウムを活性炭、
シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、珪藻土、ゼオラ
イト、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、硫酸バリ
ウム等に担持させたものが使用されるが、特に活性炭に
担持させたものが好適である。担体に担持させるパラジ
ウム金属の量は０．１〜２０％、好ましくは０．５〜１
０％である。パラジウム触媒の使用量は一般式（２）で
表される化合物１モルに対してパラジウム金属原子換算
で０．０１〜１００ミリモル、好ましくは１〜５０ミリ
モル相当量である。触媒は反応終了後分離回収して、脱
ハロゲン化二量化反応に反復使用可能であるが、触媒活
性が低下した場合には、常法により触媒を（担体と共
に）焼成して還元賦活すればほとんど初使用時の活性に
復活させることができる。従って触媒は取り扱い損失を
極力防止すればコスト的に大きな負担となることはな
い。
【００１５】本発明の製造方法で用いる還元剤として
は、ヒドロキシルアミンまたはその塩，例えば、その硫
酸塩又は塩酸塩が使用される。その使用量は一般式
（２）で表される化合物の５〜８０％、好ましくは１５
〜３０％である。実際上は硫酸ヒドロキシルアミン又は
塩酸ヒドロキシルアミンを５〜３５％、好ましくは１０
〜３０％水溶液として使用するのが便利である。また、
これらのヒドロキシルアミン又はその塩は必要量を反応
系に一度に添加して脱ハロゲン化二量化を実施してもよ
いが、これらのヒドロキシルアミン又はその塩を水溶液
として滴下しながら脱ハロゲン化二量化を実施すること
が好ましい。
は、ヒドロキシルアミンまたはその塩，例えば、その硫
酸塩又は塩酸塩が使用される。その使用量は一般式
（２）で表される化合物の５〜８０％、好ましくは１５
〜３０％である。実際上は硫酸ヒドロキシルアミン又は
塩酸ヒドロキシルアミンを５〜３５％、好ましくは１０
〜３０％水溶液として使用するのが便利である。また、
これらのヒドロキシルアミン又はその塩は必要量を反応
系に一度に添加して脱ハロゲン化二量化を実施してもよ
いが、これらのヒドロキシルアミン又はその塩を水溶液
として滴下しながら脱ハロゲン化二量化を実施すること
が好ましい。
【００１６】本発明の製造方法で用いる反応媒体として
は、水が使用される。水単独で用いても、あるいは必要
に応じてメタノール、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、グリセリン等のグリコール類又はそれ
らの低級アルキルエーテル類等と併用してもよい。反応
媒体の使用量は一般式（２）で表される化合物の１〜２
０倍量（重量基準、以下特に記載しない限りは同じであ
る）、好ましくは３〜１０倍量である。
は、水が使用される。水単独で用いても、あるいは必要
に応じてメタノール、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、グリセリン等のグリコール類又はそれ
らの低級アルキルエーテル類等と併用してもよい。反応
媒体の使用量は一般式（２）で表される化合物の１〜２
０倍量（重量基準、以下特に記載しない限りは同じであ
る）、好ましくは３〜１０倍量である。
【００１７】反応時間及び反応温度は上記の各種反応条
件に依存して適当に選択されるが、通常は反応温度は５
０〜２００℃、好ましくは８０〜１２０℃であり、反応
時間は０．５〜１２時間、通常は１〜５時間である。反
応は反応温度に依存して常圧又は加圧下で実施される。
反応雰囲気は空気中でも、不活性ガス中でもよい。
件に依存して適当に選択されるが、通常は反応温度は５
０〜２００℃、好ましくは８０〜１２０℃であり、反応
時間は０．５〜１２時間、通常は１〜５時間である。反
応は反応温度に依存して常圧又は加圧下で実施される。
反応雰囲気は空気中でも、不活性ガス中でもよい。
【００１８】反応終了後、反応混合液を濾過して触媒を
濾別する。生成物含有濾液を２０℃以下に冷却し、酸析
する。酸析物は目的物と２−フェニルフェノール（及び
２−フェニル−４−ブロモフェノール）との混合物であ
るので、濾別後適当な溶媒、例えばアルコールや、アル
コール：水混合液等で再結晶するか、減圧蒸留により２
−フェニルフェノール（及び２−フェニル−４−ブロモ
フェノール）を分離除去し、残留物を再結晶して目的物
を得る。あるいは酸析後に適当な溶剤、例えばトルエン
等で抽出し、溶剤トッピングし、減圧蒸留し、再結晶し
て目的物を得ることもできる。再結晶法の代替法，ある
いは再結晶法との併用法として、減圧蒸留残留物をアル
カリ水に溶解し、必要ならば脱色、濾過操作を行なった
後、酸析して精製品を回収することも簡便で効率のよい
手段である。
濾別する。生成物含有濾液を２０℃以下に冷却し、酸析
する。酸析物は目的物と２−フェニルフェノール（及び
２−フェニル−４−ブロモフェノール）との混合物であ
るので、濾別後適当な溶媒、例えばアルコールや、アル
コール：水混合液等で再結晶するか、減圧蒸留により２
−フェニルフェノール（及び２−フェニル−４−ブロモ
フェノール）を分離除去し、残留物を再結晶して目的物
を得る。あるいは酸析後に適当な溶剤、例えばトルエン
等で抽出し、溶剤トッピングし、減圧蒸留し、再結晶し
て目的物を得ることもできる。再結晶法の代替法，ある
いは再結晶法との併用法として、減圧蒸留残留物をアル
カリ水に溶解し、必要ならば脱色、濾過操作を行なった
後、酸析して精製品を回収することも簡便で効率のよい
手段である。
【００１９】なお一般式（２）において、Ｒがアシル基
である場合は、反応に使用する塩基や反応温度等に依存
して、脱ハロゲン化二量化反応とともに脱アシル化反応
が起こり、反応終了混合物中の構造式（１）で表される
化合物はジヒドロキシ体（ジ塩）として得られる。
である場合は、反応に使用する塩基や反応温度等に依存
して、脱ハロゲン化二量化反応とともに脱アシル化反応
が起こり、反応終了混合物中の構造式（１）で表される
化合物はジヒドロキシ体（ジ塩）として得られる。
【００２０】
【実施例】次ぎに本発明の実施例について説明する： 実施例１ 容量１リットルのガラス製反応器に、２−フェニル−４
−ブロモビフェニル６０．０ｇ、１０％水酸化ナトリウ
ム水溶液３８０ｇ及び５％パラジウム／カーボン触媒
０．３ｇを仕込み、攪拌しながら９５℃付近に昇温し、
同温度に保ちながら、水５８ｇに溶解した硫酸ヒドロキ
シルアミン１９．２ｇの水溶液を３時間にわたって滴下
した。滴下終了後、同温度で１時間熟成反応を行なった
後、熱濾過して触媒を濾別し、濾液（反応混合液）を室
温に冷却した。反応混合液の一部を取り、液体クロマト
グラフィーにより分析を行なったところ、３，３’−ジ
フェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニル（以下Ｄ
ＯＱ−Ｏと略記）７４．５％、２−フェニル−４−ブロ
モフェノール（以下ＢＯＰＰと略記）０．０％、２−フ
ェニルフェノール（以下ＯＰＰと略記）２２．９％及び
未確認物質（以下ＵＫと略記）２．６％であるとの結果
を得た。即ち、転化率は１００％、選択率は７４．５％
であった。反応混合液を１０％硫酸水溶液でｐＨ３まで
中和し、トルエン１００ｇを加えて７０〜８０℃で抽出
し、トルエン層からトルエンを留去した後減圧蒸留して
ＯＰＰを除去し、その後、残留物に１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液１５０ｇを加えて加温溶解し、脱色炭１ｇを
添加混合した後濾過し、濾液を１５℃付近に冷却して３
０％硫酸水溶液でｐＨ３まで酸析し、析出物を濾過、水
洗、乾燥して、白色結晶性粉末２６．６ｇを得た。収率
は６５．４％（２−フェニル−４−ブロモフェノールか
らの理論値基準）であり、融点は１３８℃（文献値１３
８〜１３９℃）であった。
−ブロモビフェニル６０．０ｇ、１０％水酸化ナトリウ
ム水溶液３８０ｇ及び５％パラジウム／カーボン触媒
０．３ｇを仕込み、攪拌しながら９５℃付近に昇温し、
同温度に保ちながら、水５８ｇに溶解した硫酸ヒドロキ
シルアミン１９．２ｇの水溶液を３時間にわたって滴下
した。滴下終了後、同温度で１時間熟成反応を行なった
後、熱濾過して触媒を濾別し、濾液（反応混合液）を室
温に冷却した。反応混合液の一部を取り、液体クロマト
グラフィーにより分析を行なったところ、３，３’−ジ
フェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニル（以下Ｄ
ＯＱ−Ｏと略記）７４．５％、２−フェニル−４−ブロ
モフェノール（以下ＢＯＰＰと略記）０．０％、２−フ
ェニルフェノール（以下ＯＰＰと略記）２２．９％及び
未確認物質（以下ＵＫと略記）２．６％であるとの結果
を得た。即ち、転化率は１００％、選択率は７４．５％
であった。反応混合液を１０％硫酸水溶液でｐＨ３まで
中和し、トルエン１００ｇを加えて７０〜８０℃で抽出
し、トルエン層からトルエンを留去した後減圧蒸留して
ＯＰＰを除去し、その後、残留物に１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液１５０ｇを加えて加温溶解し、脱色炭１ｇを
添加混合した後濾過し、濾液を１５℃付近に冷却して３
０％硫酸水溶液でｐＨ３まで酸析し、析出物を濾過、水
洗、乾燥して、白色結晶性粉末２６．６ｇを得た。収率
は６５．４％（２−フェニル−４−ブロモフェノールか
らの理論値基準）であり、融点は１３８℃（文献値１３
８〜１３９℃）であった。
【００２１】実施例２ 実施例１で用いた２−フェニル−４−ブロモフェノール
６０．０ｇの代りに２−アセトキシ−５−ブロモビフェ
ニル７５．０ｇを用い、１０％水酸化ナトリウム水溶液
３８０ｇの代りに１５％水酸化ナトリウム水溶液４００
ｇを用いた以外は実施例１と同様に操作して、ＤＯＱ−
Ｏの微黄色結晶性粉末２５．８ｇを得た。収率は６３．
６％であり、融点は１３８℃であった。
６０．０ｇの代りに２−アセトキシ−５−ブロモビフェ
ニル７５．０ｇを用い、１０％水酸化ナトリウム水溶液
３８０ｇの代りに１５％水酸化ナトリウム水溶液４００
ｇを用いた以外は実施例１と同様に操作して、ＤＯＱ−
Ｏの微黄色結晶性粉末２５．８ｇを得た。収率は６３．
６％であり、融点は１３８℃であった。
【００２２】実施例３ 実施例１において回収した５％パラジウム／カーボン触
媒を再使用して、実施例１と同様に操作し、さらに回収
した触媒を反復使用して反復合成を行なった。各回にお
ける反応終了混合液を液体クロマトグラフィーにより分
析を行なった結果は表１に示す通りであった。
媒を再使用して、実施例１と同様に操作し、さらに回収
した触媒を反復使用して反復合成を行なった。各回にお
ける反応終了混合液を液体クロマトグラフィーにより分
析を行なった結果は表１に示す通りであった。
【００２３】
【表１】 実施例４ 実施例１で用いた硫酸ヒドロキシルアミン１９．２ｇの
代りに塩酸ヒドロキシアミン１６．４ｇを使用した以外
は実施例１と同様に操作して、反応終了混合液を液体ク
ロマトグラフィーにより分析を行なったところ、２−フ
ェニル−４−ブロモフェノールの転化率は９７．０％、
ＤＯＱ−Ｏへの選択率は６６．５％であった。
代りに塩酸ヒドロキシアミン１６．４ｇを使用した以外
は実施例１と同様に操作して、反応終了混合液を液体ク
ロマトグラフィーにより分析を行なったところ、２−フ
ェニル−４−ブロモフェノールの転化率は９７．０％、
ＤＯＱ−Ｏへの選択率は６６．５％であった。
【００２４】
【発明の効果】本発明の製造方法により、各種の工業薬
品、医薬、農薬等の中間体として、特に高耐熱性、耐油
性、耐薬品性に優れたエンジニアリングプラスチックや
光学用プラスチック用原料として有用な３，３’−ジフ
ェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルを、特殊な
薬品類や装置、操作を必要とせず、穏和な条件で、しか
も安全、衛生及び公害防止の観点からも特に問題がな
く、かつ高品質の目的物を高収率で製造し得る。
品、医薬、農薬等の中間体として、特に高耐熱性、耐油
性、耐薬品性に優れたエンジニアリングプラスチックや
光学用プラスチック用原料として有用な３，３’−ジフ
ェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルを、特殊な
薬品類や装置、操作を必要とせず、穏和な条件で、しか
も安全、衛生及び公害防止の観点からも特に問題がな
く、かつ高品質の目的物を高収率で製造し得る。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（２） 【化１】 ［式中、Ｒは水素原子又はアシル基を表し、Ｘはハロゲ
ン原子を表す。］で表される２−フェニル−４−ハロゲ
ノフェノール又はその誘導体を、水性媒体中で、塩基及
びパラジウム触媒の存在下に、還元剤としてヒドロキシ
ルアミン又はその塩を使用して脱ハロゲン化二量化する
ことを特徴とする、構造式（１） 【化２】 で表される３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロ
キシビフェニルの製造方法。 - 【請求項２】 ヒドロキシルアミン又はその塩を水溶液
として滴下しながら脱ハロゲン化二量化を実施すること
を特徴とする、請求項１記載の３，３’−ジフェニル−
４，４’−ジヒドロキシビフェニルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16102394A JP3545807B2 (ja) | 1994-07-13 | 1994-07-13 | ３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16102394A JP3545807B2 (ja) | 1994-07-13 | 1994-07-13 | ３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0827051A true JPH0827051A (ja) | 1996-01-30 |
| JP3545807B2 JP3545807B2 (ja) | 2004-07-21 |
Family
ID=15727124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16102394A Expired - Fee Related JP3545807B2 (ja) | 1994-07-13 | 1994-07-13 | ３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3545807B2 (ja) |
-
1994
- 1994-07-13 JP JP16102394A patent/JP3545807B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3545807B2 (ja) | 2004-07-21 |
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