JPH08262660A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 高感度化で鮮鋭性と色再現性及びシアン色像
堅牢性の向上に寄与する１−ナフトール系ＤＩＲカプラ
ーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供する。 【構成】 下記（１）、（２）および（３）で表される
化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 〔Ｘは下記一般式（１−Ｘ）で表されるカップリング離
脱基を表す。〕 〔式中、Ｔｉｍｅは、共役鎖に沿った電子移動反応、ま
たは分子内求核置換反応によってＡを放出するタイミン
グ基を表し、１は０、１または２を表し、Ａは−（Ｔｉ
ｍｅ）_１−から放出された後に現像抑制剤として作用す
る１価の基を表す。〕〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はシアン色素形成カプラー
（シアンカプラー）に関し、詳しくは高感度化、鮮鋭
性、大きなＩＩＥ効果および色像安定性に寄与する、２
−アリールカルバモイル−１−ナフトール系ＤＩＲカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光
後、発色現像処理することにより、パラフェニレンジア
ミン系発色現像主薬とカプラーとが反応し色素が形成さ
れ、それにより色画像が形成される。

【０００３】これらカラー写真感光材料においては、近
年特に高感度、鮮鋭性、色再現性および色像安定性の一
層の向上が望まれている。

【０００４】鮮鋭性を改良する手段として発色現像主薬
の酸化体と反応し現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物が
知られている。これを乳剤中に含有することにより、鮮
鋭性と色再現性の改良がなされることは周知であり、例
えばザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プ
ロセス第４版（Ｔ．Ｈ．ジェームス著）の６０７〜６１
４頁等に記載されている。しかしながら、例えば米国特
許第３，２２７，５５４号等に記載されているような従
来のＤＩＲカプラーは、近年のさらなる鮮鋭性向上およ
び色再現性向上の要求にたいして充分なレベルとは言え
なかった。

【０００５】またシアン色素形成カプラーにおいては、
フェノール類およびナフトール類が一般に用いられてい
るが、とくにナフトール系シアンカプラーは充分な長波
化とカップリング反応性が高い利点を有しているため、
カラーネガフィルムにしばしば使用される。しかし、例
えば特開昭５６−１１４９４６号中に記載されているよ
うなナフトール母核を有する従来のＤＩＲカプラーは耐
熱性、耐光性といった色像堅牢性に問題があった。

【０００６】このような問題を克服すべく、例えば欧州
特許第６３６，９３４号には２−アリールカルバモイル
−１−ナフトール系ＤＩＲ化合物が記載されている。こ
れらは従来のナフトール系ＤＩＲ化合物に比べて色像堅
牢性が改良されているものの、鮮鋭性（エッジ効果）お
よび色再現性（重層効果）と高感度化の点で必ずしも満
足できるものではなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、高感度化されたシアン画像の形成に寄与する１−ナ
フトール系ＤＩＲカプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

【０００８】本発明の第２の目的は、鮮鋭性と色再現性
の向上に寄与する１−ナフトール系ＤＩＲカプラーを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。

【０００９】本発明の第３の目的は、シアン色像堅牢性
の向上に寄与する１−ナフトール系ＤＩＲカプラーを含
有するハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記一般式（１）、（２）および（３）で表される化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成
された。

【００１１】

【化５】

【００１２】〔式中、Ｒ₁は−ＮＱ₁Ｑ₂（但し、Ｑ₁およ
びＱ₂は脂肪族基を表し、Ｑ₁とＱ₂で脂肪族環を形成し
てもよい）または−ＮＱ₃−Ｚ（但し、Ｑ₃は水素原子ま
たは脂肪族基を表し、Ｚはアシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基または
スルファモイル基を表す）を表す。Ｒ₂は置換可能な基
を表し、ｎは０、１または２を表す。但し、Ｒ₁とＲ₂の
炭素数の総和は６以上とする。Ｘは下記一般式（１−
Ｘ）で表されるカップリング離脱基を表す。

【００１３】

【化６】

【００１４】〔式中、Ｔｉｍｅは、共役鎖に沿った電子
移動反応、または分子内求核置換反応によってＡを放出
するタイミング基を表し、ｌは０、１または２を表し、
Ａは−（Ｔｉｍｅ）_l−から放出された後に現像抑制剤
として作用する１価の基を表す。〕〕

【００１５】

【化７】

【００１６】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、ｎおよびＸは、前記一
般式（１）におけるＲ₁、Ｒ₂、ｎおよびＸとそれぞれ同
義の基を表し、Ｒ₃は脂肪族基または芳香族基を表す。
但し、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃の炭素数の総和は６以上とす
る。〕

【００１７】

【化８】

【００１８】〔式中、Ｒ₂、ｎおよびＸは、それぞれ前
記一般式（１）におけるＲ₂、ｎおよびＸと同義の基を
表し、Ｒ₄は炭素数６以上の脂肪族基または芳香族基を
表し、Ｒ₅はアルコキシ基、３級アルキル基または環状
アルキル基を表す。〕以下、本発明を具体的に説明す
る。

【００１９】前記一般式（１）で表される化合物につい
て詳細に説明する。

【００２０】前記一般式（１）において、Ｒ₁は、−Ｎ
Ｑ₁Ｑ₂（但し、Ｑ₁およびＱ₂は脂肪族基を表し、Ｑ₁と
Ｑ₂で脂肪族環を形成してもよい）または−ＮＱ₃−Ｚ
（但し、Ｑ₃は水素原子または脂肪族基を表し、Ｚはア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、カルバモイル基またはスルファモイル基を表す）を
表す。ここで、Ｑ₁、Ｑ₂およびＱ₃で表される脂肪族基
としては、直鎖、分岐、あるいは環状のアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基を表し、また置換基を有して
いても良い。Ｑ₁、Ｑ₂およびＱ₃で表される脂肪族基と
しては炭素数１〜２０のアルキル基のものが好ましく、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、イソブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、
イソペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オク
チル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル
基、２−メチルオクチル基、２−ブチルオクチル基、２
−ヘキシルデシル基、５，７−ジメチルオクチル基、
３，５，５−トリメチルヘキシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基等が挙げられる。また、Ｑ₂とＱ₃で脂肪
族環を形成してもよく、好ましい脂肪族環としては下記
のもの等が挙げられる。

【００２１】

【化９】

【００２２】（Ｒ₆は水素原子または置換可能な基（例
えば脂肪族基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、
カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基等）
を表す。） Ｚで表されるアシル基としては、例えば炭素数１〜３０
の脂肪族アシル基（例えば、ホルミル基、アセチル基、
プロパノイル基、ブタノイル基、オクタノイル基、ドデ
カノイル基等）および炭素数６〜３０の芳香族アシル基
（例えばベンゾイル基、ナフトイル基等）が挙げられ
る。Ｚで表されるアルコキシカルボニル基としては、例
えば炭素数１〜３０のアルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブ
トキシカルボニル基、イソブチルオキシカルボニル基、
オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニ
ル基等）が挙げられる。Ｚで表されるアリールオキシカ
ルボニル基としては、例えば炭素数６〜３０のアリール
オキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル
基、ナフトキシカルボニル基等）が挙げられる。Ｚで表
されるアルキルスルホニル基としては、例えば炭素数１
〜３０のアルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホ
ニル基、エタンスルホニル基、ブロパンスルホニル基、
ブタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ドデカン
スルホニル基、ヘキサデカンスルホニル基等）が挙げら
れる。Ｚで表されるアリールスルホニル基としては、例
えば炭素数６〜３０のアリールスルホニル基（例えば、
ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基等）が挙
げられる。Ｚで表されるカルバモイル基としては、炭素
数１〜３０のアルキルカルバモイル基（例えば、メチル
カルバモイル基、エチルカルバモイル基、ブチルカルバ
モイル基、ヘキシルカルバモイル基、シクロヘキシルカ
ルバモイル基、オクチルカルバモイル基、ドデシルカル
バモイル基等）および炭素数６〜３０のアリールカルバ
モイル基（例えば、フェニルカルバモイル基、ナフチル
カルバモイル基等）が挙げられる。Ｚで表されるスルフ
ァモイル基としては、例えば炭素数１〜３０のアルキル
スルファモイル基（例えば、ジメチルスルファモイル
基、ブチルスルファモイル基、ピペリジノスルホニル
基、モルホリノスルホニル基、オクタンスルファモイル
基、ドデカンスルファモイル基等）が挙げられる。

【００２３】上記のＱ₁、Ｑ₂、Ｑ₃およびＺはさらに適
当な置換基で置換されていてもよく、適当な置換基の例
としては、下記Ｒ₂について例示するような基が挙げら
れる。

【００２４】Ｒ₂は置換可能な基を表すが、置換可能な
基としては脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子、アミノ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド
基、ウレタン基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳
香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、スルファ
モイルアミノ基等が挙げられる。

【００２５】ｎは０、１または２を表すが、０および１
がより好ましい。

【００２６】一般式（１）で表される化合物において、
Ｒ₁とＲ₂の炭素数の総和は６以上であるが、カップリン
グの反応性および形成されるシアン色像の耐拡散性と色
像安定性の観点から、その炭素数の総和は８〜３０であ
ることがより好ましい。

【００２７】一般式（１）のＸにおける、Ｔｉｍｅは、
共役鎖に沿った電子移動反応、または分子内求核置換反
応によってＡを放出するタイミング基を表し、電子移動
反応による好ましい代表例を下記一般式（５）および一
般式（６）に、また分子内求核置換反応による好ましい
代表例を下記一般式（７）に示す。

【００２８】

【化１０】

【００２９】式中、Ｚ₁は置換基があってもよいベンゼ
ン環又はナフタレン環を完成するのに必要な原子群を表
す。

【００３０】Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ₉）−を表
し、一般式（１）におけるカプラー残基のカップリング
位に結合しており、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉は各々、水素原
子、アルキル基又はアリール基を表す。

【００３１】又、−Ｃ（Ｒ₇）（Ｒ₈）−基はＹに対し、
オルト位又はパラ位に置換されている。

【００３２】

【化１１】

【００３３】式中、Ｙ、Ｒ₇、Ｒ₈は各々、一般式（５）
のＹ、Ｒ₇、Ｒ₈と同義である。

【００３４】Ｒ₁₀は例えば水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環基であり、Ｒ₁₁は例えば水素原子、アル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アミ
ノ基、酸アミド基、スルホンアミド基、カルボキシル
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ
基を示す。又、このタイミング基は、一般式（５）と同
様にＹでもって一般式（１）におけるカプラー残基のカ
ップリング位に結合する。

【００３５】一般式（７） −Ｎｕ−Ｘ₁−Ｅ− 式中、Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄又は窒素原子を有
している求核基であり、一般式（１）におけるカプラー
残基のカップリング位に結合している。Ｅは、電子の不
十分なカルボニル基、チオカルボニル基、ホスフィニル
基又はチオホスフィニル基を有している求電子基であ
り、Ａと結合している。Ｘ₁ はＮｕ及びＥを立体的に関
係づけていて、一般式（１）におけるカプラー残基から
Ｎｕが放出せしめられた後、３員環〜７員環の形成を伴
う分子内求核反応を被り、かつ、それによってＡを放出
することのできる結合基である。

【００３６】一般式（１）のＸにおけるｌは０、１また
は２を表すが、ｌは１または２が好ましい。

【００３７】一般式（１）のＸにおけるＡは、−（Ｔｉ
ｍｅ）_l−から放出された後に現像抑制剤として作用す
る１価の基を表す。Ａで表される現像抑制剤として好ま
しいものは、例えば５−メルカプトテトラゾール系化合
物（例えば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル、１−（４−ヒドロキシフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール、１−（２−メトキシカルボニルフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール、１−エチル−５−
メルカプトテトラゾール、１−プロピルオキシカルボニ
ルメチル−５−メルカプトテトラゾール等）、１，２，
３−トリアゾール系化合物（例えば４−ブチルチオ−
１，２，３−トリアゾール、４−（ヘキシルオキシカル
ボニルメチルチオ）−１，２，３−トリアゾール等）、
１，２，４−トリアゾール系化合物（例えば、３−（２
−フリル）−５−ヘキシルチオ−１，２，４−トリアゾ
ール等）、ベンゾトリアゾール系化合物５−（あるいは
６−）ニトロベンゾトリアゾール、５−（あるいは６
−）フェノキシカルボニルベンゾトリアゾール等）、２
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール系化合物
（例えば５−メチルチオ−２−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、５−（２−メトキシカルボニルエチ
ルチオ）−２−メルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル等）、２−メルカプト−１，３，４−オキサジアゾー
ル系化合物（例えば５−メチル−２−メルカプト−１，
３，４−アキサジアゾール等）、２−メルカプト−ベン
ゾチアゾール系化合物（例えば２−メルカプトベンゾチ
アゾール等）、２−メルカプト−ベンゾイミダゾール系
化合物（例えば２−メルカプトベンゾイミダゾール
等）、２−メルカプト−ベンゾオキサゾール系化合物
（例えば２−メルカプトベンゾオキサゾール等）等が挙
げられる。Ａとして好ましいのは、２−メルカプト−
１，３，４−オキサジアゾール系化合物および５−メル
カプトテトラゾール系化合物である。

【００３８】次に、一般式（２）で表される化合物につ
いて詳細に説明する。

【００３９】一般式（２）において、Ｒ₃で表される脂
肪族基としては直鎖、分岐、あるいは環状のアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基を表し、また置換基を
有していても良い。Ｒ₃で表される脂肪族基としては炭
素数１〜２０のアルキル基のものが好ましく、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、イソ
ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル
基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、２
−メチルオクチル基、２−ブチルオクチル基、２−ヘキ
シルデシル基、５，７−ジメチルオクチル基、３，５，
５−トリメチルヘキシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基等が挙げられる。一般式（２）で表される化合物
において、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃の炭素数の総和は６以上
であるが、カップリングの反応性および形成されるシア
ン色像の耐拡散性と色像安定性の観点から、その炭素数
の総和は８〜３０であることが好ましい。

【００４０】次に、一般式（３）で表される化合物につ
いて詳細に説明する。

【００４１】一般式（３）において、Ｒ₄で表される炭
素数６以上の脂肪族基としては直鎖、分岐、あるいは環
状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基が挙げら
れ、例えばヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル
基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、２
−メチルオクチル基、２−ブチルオクチル基、２−ヘキ
シルデシル基、５，７−ジメチルオクチル基、３，５，
５−トリメチルヘキシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基等が挙げられ、これらはさらに適当な置換基で置
換されていてもよい。Ｒ₅で表されるアルコキシ基とし
ては、直鎖、分岐、あるいは環状のアルコキシ基が挙げ
られ、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ
基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ペンチルオ
キシ基、ネオペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ
基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オク
チルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオ
キシ基、ドデシルオキシ基、２−メチルオクチルオキシ
基、２−ブチルオクチルオキシ基、２−ヘキシルデシル
オキシ基、５，７−ジメチルオクチルオキシ基、３，
５，５−トリメチルヘキシルオキシ基、ヘキサデシルオ
キシ基等が挙げられる。Ｒ₅で表される３級アルキル基
としては、例えばターシャリーブチル基、ターシャリー
アミル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１
−エチル−１−メチルペンチル基、１−ヘキシル−１−
メチルノニル基、ビシクロオクチル基、アダマンチル基
等が挙げられる。Ｒ₅で表される環状アルキル基として
は例えばシクロヘキシル基、シクロペンチル基等が挙げ
られる。

【００４２】以下に、一般式（１）〜（３）で表される
化合物の具体例を挙げる。

【００４３】

【化１２】

【００４４】

【化１３】

【００４５】

【化１４】

【００４６】

【化１５】

【００４７】

【化１６】

【００４８】

【化１７】

【００４９】本発明の化合物は、例えば欧州特許第６３
６，９３４（Ａ１）号等に記載の公知の方法に準じて合
成される。

【００５０】以下に、具体的合成スキームにて本発明の
化合物Ｉ−１、II−１、III−１の合成法を示す。

【００５１】本発明の化合物Ｉ−１の合成スキーム

【００５２】

【化１８】

【００５３】

【化１９】

【００５４】本発明の化合物II−１の合成スキーム

【００５５】

【化２０】

【００５６】本発明の化合物III−１の合成スキーム

【００５７】

【化２１】

【００５８】

【化２２】

【００５９】

【化２３】

【００６０】本発明の一般式（１）〜（３）で表される
化合物（以下、ＤＩＲカプラーまたはＤＩＲ化合物とも
いう）は写真材料中、任意の層、例えばハロゲン化銀乳
剤層及び／又は非感光性親水性コロイド層に含有させる
ことができるが、ハロゲン化銀乳剤層に使用するのが好
ましい。

【００６１】本発明のＤＩＲカプラーをカラー感光材料
の親水性コロイド層に含有せしめるためには、例えば公
知のジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート、
ジノニルフェノール等の如き高沸点溶媒あるいはこれと
酢酸ブチル、プロピオン酸等の如き低沸点溶媒との混合
液に本発明のＤＩＲカプラーを、それぞれ単独で、ある
いは併用して溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼラチ
ン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー又はコロ
イドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化分散させた
後、乳剤中に直接添加するか、又は上記乳化分散液をセ
ットし、細断し水洗した後、これを乳剤に添加する方法
を用いることができる。

【００６２】本発明のＤＩＲカプラーの使用量は、ハロ
ゲン化銀１モル当たり０．０００５〜５．０モルが好ま
しく、より好ましくは０．００５〜１．０モルの範囲で
ある。

【００６３】本発明のＤＩＲカプラーは１種で使用して
も、又、２種以上併用してもよい。

【００６４】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて所望の波長域に光学的に
増感できる。

【００６５】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００６６】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。

【００６７】カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプ
ラーが用いられる。

【００６８】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物を用いることが
できる。

【００６９】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には現
像処理中に感光材料から流出するか、もしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。

【００７０】感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定
剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅
延剤や漂白促進剤を添加できる。

【００７１】支持体としては、ポリエチエン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００７２】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【００７３】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明はこれらに限定されない。

【００７４】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１m²当
たりのものを示す。又、ハロゲン化銀は銀に換算して示
した。

【００７５】実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー感光材料試料１を作成した。

【００７６】第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

【００７７】第２層；中間層（Ｉ．Ｌ） ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

【００７８】 第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１） 平均粒径０．３０μｍ、ＡｇＩ６モル％を含むＡｇＢｒＩからなる単分 散乳剤（乳剤Ｉ） １．８ｇ 増感色素Ｉ 銀１モルに対して６×１０^-5モル 増感色素II 銀１モルに対して１×１０^-5モル シアンカプラー（Ｃ−１） 銀１モルに対して０．０６モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 銀１モルに対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 銀１モルに対して０．００３５モル 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１） 平均粒径０．５μｍ、ＡｇＩ７．０モル％を含むＡｇＢｒＩからなる単 分散乳剤（乳剤II） １．３ｇ 増感色素Ｉ 銀１モルに対して３×１０^-5モル 増感色素II 銀１モルに対して１×１０^-5モル シアンカプラー（Ｃ−１） 銀１モルに対して０．０２モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 銀１モルに対して０．００１モル 第５層；中間層（ＩＬ） 第２層と同じ、ゼラチン層。

【００７９】 第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１） 乳剤Ｉ １．５ｇ 増感色素III 銀１モルに対して２．５×１０^-5モル 増感色素IV 銀１モルに対して１．２×１０^-5モル マゼンタカプラー（Ｍ−１） 銀１モルに対して０．０５０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 銀１モルに対して０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） 銀１モルに対して０．００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−５） 銀１モルに対して０．００３０モル 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１） 乳剤II １．４ｇ 増感色素III 銀１モルに対して１．５×１０^-5モル 増感色素IV 銀１モルに対して１．０×１０^-5モル マゼンタカプラー（Ｍ−１） 銀１モルに対して０．０２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 銀１モルに対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−５） 銀１モルに対して０．００１０モル 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ−１） 黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。

【００８０】 第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１） 平均粒径０．４８μｍ、ＡｇＩ６モル％を含むＡｇＢｒＩからなる単分 散乳剤（乳剤III ） ０．９ｇ 増感色素Ｖ 銀１モルに対して１．３×１０^-5モル イエローカプラー（Ｙ−１） 銀１モルに対して０．２９モル 第１０層；高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＨ−１） 平均粒径０．８μｍ、ＡｇＩ１５モル％を含むＡｇＢｒＩからなる単 分散乳剤（乳剤IV） ０．５ｇ 増感色素Ｖ 銀１モルに対して１×１０^-5モル イエローカプラー（Ｙ−１） 銀１モルに対して０．０８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−６） 銀１モルに対して０．００１５モル 第１１層；第１保護層（Ｐｒｏ−１） 沃臭化銀（ＡｇＩ１モル％、平均粒径０．０７μｍ）、
紫外線吸収剤ＵＶ−１、ＵＶ−２を含むゼラチン層。

【００８１】第１２層；第２保護層（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ）及び
ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１）を含むゼラチン
層。

【００８２】尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬
化剤（Ｈ−１）や界面活性剤を添加した。

【００８３】試料１の各層に含まれる化合物は下記の通
りである。

【００８４】増感色素Ｉ；アンヒドロ−５，５′−ジク
ロロ−９−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピ
ル）チアカルボシアニンヒドロキシド 増感色素II；アンヒドロ−９−エチル−３，３′−ジ−
（スルホプロピル）−４，５，４′，５′−ジベンゾチ
アカルボシアニンヒドロキシド 増感色素III ；アンヒドロ−５，５′−ジフェニル−９
−エチル−３，３′−ジ−３−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニンヒドロキシド 増感色素IV；アンヒドロ−９−エチル−３，３′−ジ−
（３−スルホプロピル）−５，６，５′，６′−ジベン
ゾオキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素Ｖ；アンヒドロ−３，３′−ジ−（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ−５′−メトキシチアシア
ニンヒドロキシド

【００８５】

【化２４】

【００８６】

【化２５】

【００８７】

【化２６】

【００８８】

【化２７】

【００８９】

【化２８】

【００９０】更に、上記試料１の第３層、第４層のＤＩ
Ｒ化合物（Ｄ−１）を、これと等モルの表１に示すＤＩ
Ｒ化合物にかえた他は試料１と同様にして、試料２〜１
３を作製した。

【００９１】このようにして作製した各試料Ｎｏ．１〜
１３を赤色光を用いて１／１００秒のウェッジ露光した
のち、下記の現像処理Ａ及びＢを行った。

【００９２】処理工程（３８℃） 発色現像 ３分１５秒 漂白 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 定 着 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 安定化 １分３０秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。但し、現像処理Ａは漂白工程の処理液が下記漂白
液Ａであり、現像処理Ｂは漂白工程の処理液が、下記漂
白液Ｂである。

【００９３】 〔発色現像液〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル アニリン・硫酸塩 ４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ２．０ｇ 無水炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩） ２．５ｇ 水酸化カリウム １．０ｇ 水を加えて１リットルとする。

【００９４】 〔漂白液Ａ〕 エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム塩 １００ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 氷酢酸 １０ml 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpH６．０に調整する。

【００９５】〔漂白液Ｂ〕上記漂白液Ａに、ハイドロサ
ルファイトナトリウムを１リットル当たり２．５ｇ加え
たもの。

【００９６】 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム １７５．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．５ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸用いてpH６．０に調整する。

【００９７】 〔安定液〕 ホルマリン（３７％水溶液） １．５ml コニダックス（コニカ株式会社製） ７．５ml 水を加えて１リットルとする。

【００９８】上記発色処理現像工程に従って処理し、生
じた色素画像について、光学濃度計（コニカ（株）社製
ＰＤＡ−６５型）を用いて赤色光、青色光にて濃度を測
定した。尚、現像処理Ｂは疲労漂白液をモデル化したも
のである。

【００９９】感度は赤色光にて測定した濃度について、
最小濃度＋０．１を与えるのに必要な露光量の逆数を意
味し、試料１を現像処理Ａで行った時を１００として相
対値で表した。

【０１００】鮮鋭性は色素画像のＭＴＦを求め、３０本
／ｍｍのＭＴＦを試料１を１００とした相対値で示し
た。

【０１０１】耐熱性は現像処理Ａで処理済みの試料を４
０℃、８０％（相対湿度）で６日間で保存した後の濃度
の変化率であり、試料１を１００とした相対値で表し
た。

【０１０２】耐光性は現像処理Ａで処理済みの試料をキ
セノンフェードメーター７万ルックスで３日照射した後
の濃度の変化率であり、試料１を１００とした相対値で
表した。

【０１０３】濃度変化は、赤色光にて測定した濃度につ
いて、現像処理Ａの最大濃度に対する現像処理Ｂの最大
濃度の比率を１００倍した数値である。

【０１０４】結果を表１に示す。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】表１より本発明に基づく試料は感度が高
く、かつ鮮鋭性が改良されていることがわかる。また、
耐熱、耐光といった色画像堅牢性に優れていることがわ
かる。

【０１０７】実施例２ トリアセテートベース上に下記の層を、以下の順序で重
層塗布を行い基本試料を作成した。

【０１０８】（１）シアンカプラーとしてＣ−２ ０．
５ｇ、ゼラチン２．４ｇ及びハロゲン化銀１．６ｇを含
有する赤感性沃臭化銀乳剤層。

【０１０９】（２）ゼラチン０．５ｇ及び２，５−ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノン０．１ｇを含有するゼラチ
ン中間層。

【０１１０】（３）イエローカプラーとしてＹ−１
１．７０ｇ、ゼラチン２．４ｇ、ハロゲン化銀 １．６
ｇを含有する青感性沃臭化銀乳剤層。

【０１１１】（４）ゼラチン０．８ｇよりなる保護層。

【０１１２】上記基本試料の構成層の内、イエローカプ
ラーを含む第３層の中に、表２に示すＤＩＲ化合物を表
２に示す添加量に従って添加し、試料１４〜２５を作製
した。

【０１１３】各試料を２分割し、一方の試料には白色光
によるウェッジ露光を行い、他方の試料には赤色光によ
るウェッジ露光を行った。

【０１１４】次いで実施例１と同様に処理した。

【０１１５】各試料について、発色現像によって得られ
たシアン色素の特性曲線によりガンマ値を求め、赤色露
光によるガンマ（γ_R）を白色露光によるガンマ（γ_W）
で割った値（γ_R／γ_W）を表２に示す。

【０１１６】

【表２】

【０１１７】表２から明らかなように、本発明に基づく
試料はγ_R／γ_Wが大きく、大きな重層効果が得られるこ
とがわかる。

【０１１８】

【発明の効果】本発明により、第１には、高感度化され
たシアン画像の形成に寄与する１−ナフトール系ＤＩＲ
カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することができた。第２には、鮮鋭性と色再現性の
向上に寄与する１−ナフトール系ＤＩＲカプラーを含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することが
できた。第３には、シアン色像堅牢性の向上に寄与する
１−ナフトール系ＤＩＲカプラーを含有するハロゲン化
銀写真感光材料を提供することができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）、（２）および（３）
   で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁は−ＮＱ₁Ｑ₂（但し、Ｑ₁およびＱ₂は脂肪
   族基を表し、Ｑ₁とＱ₂で脂肪族環を形成してもよい）ま
   たは−ＮＱ₃−Ｚ（但し、Ｑ₃は水素原子または脂肪族基
   を表し、Ｚはアシル基、アルコキシカルボニル基、アリ
   ールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリ
   ールスルホニル基、カルバモイル基またはスルファモイ
   ル基を表す）を表す。Ｒ₂は置換可能な基を表し、ｎは
   ０、１または２を表す。但し、Ｒ₁とＲ₂の炭素数の総和
   は６以上とする。Ｘは下記一般式（１−Ｘ）で表される
   カップリング離脱基を表す。 【化２】 〔式中、Ｔｉｍｅは、共役鎖に沿った電子移動反応、ま
   たは分子内求核置換反応によってＡを放出するタイミン
   グ基を表し、ｌは０、１または２を表し、Ａは−（Ｔｉ
   ｍｅ）_l−から放出された後に現像抑制剤として作用す
   る１価の基を表す。〕〕 【化３】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、ｎおよびＸは、前記一般式（１）に
   おけるＲ₁、Ｒ₂、ｎおよびＸとそれぞれ同義の基を表
   し、Ｒ₃は脂肪族基または芳香族基を表す。但し、Ｒ₁、
   Ｒ₂およびＲ₃の炭素数の総和は６以上とする。〕 【化４】 〔式中、Ｒ₂、ｎおよびＸは、それぞれ前記一般式
   （１）におけるＲ₂、ｎおよびＸと同義の基を表し、Ｒ₄
   は炭素数６以上の脂肪族基または芳香族基を表し、Ｒ₅
   はアルコキシ基、３級アルキル基または環状アルキル基
   を表す。〕