JPH08258232A - 易接着性ポリアミドフィルム - Google Patents
易接着性ポリアミドフィルムInfo
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- JPH08258232A JPH08258232A JP7088667A JP8866795A JPH08258232A JP H08258232 A JPH08258232 A JP H08258232A JP 7088667 A JP7088667 A JP 7088667A JP 8866795 A JP8866795 A JP 8866795A JP H08258232 A JPH08258232 A JP H08258232A
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐ブロッキング性、すべり性、透明性、印刷
インキ・ラミネート・その他の塗工剤との接着性、特に
ボイル、レトルト時湿潤下において接着性が優れた、ボ
イル殺菌、レトルト殺菌及び水物包装用途に最適な、易
接着性ポリアミドフィルムを提供する。 【構成】 表面の水滴接触角が４５〜６０度である未延
伸で熱処理されていないポリアミドフィルムの表面に、
水溶性メタクリル酸メチル共重合体９８〜３０重量部、
水溶性エポキシ化合物２〜７０重量部及び平均粒子径が
０．００５〜１μｍの微粒子０．１〜１０重量部からな
る水性塗工剤を、延伸後の塗工量が０．００１〜０．０
５ｇ／ｍ2 となるように塗工後、少なくとも１方向に延
伸、熱処理し、次いでフィルムの塗工面をコロナ放電処
理し、塗工面のぬれ指数が、４０〜５２ｄｙｎ／ｃｍの
易接着性ポリアミドフィルムを得た。
インキ・ラミネート・その他の塗工剤との接着性、特に
ボイル、レトルト時湿潤下において接着性が優れた、ボ
イル殺菌、レトルト殺菌及び水物包装用途に最適な、易
接着性ポリアミドフィルムを提供する。 【構成】 表面の水滴接触角が４５〜６０度である未延
伸で熱処理されていないポリアミドフィルムの表面に、
水溶性メタクリル酸メチル共重合体９８〜３０重量部、
水溶性エポキシ化合物２〜７０重量部及び平均粒子径が
０．００５〜１μｍの微粒子０．１〜１０重量部からな
る水性塗工剤を、延伸後の塗工量が０．００１〜０．０
５ｇ／ｍ2 となるように塗工後、少なくとも１方向に延
伸、熱処理し、次いでフィルムの塗工面をコロナ放電処
理し、塗工面のぬれ指数が、４０〜５２ｄｙｎ／ｃｍの
易接着性ポリアミドフィルムを得た。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は易接着性フィルムに関す
る。更に詳しくは印刷インキ、他フィルムとのラミネー
ト及びその他の塗工剤との接着性、特に湿潤下における
接着性が改良され、ボイル殺菌、レトルト殺菌包装用途
に適した易接着性ポリアミドフィルムに関する。
る。更に詳しくは印刷インキ、他フィルムとのラミネー
ト及びその他の塗工剤との接着性、特に湿潤下における
接着性が改良され、ボイル殺菌、レトルト殺菌包装用途
に適した易接着性ポリアミドフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックフィルムは透明性、物理的
強度、化学的安定性、機械適性、防湿性及びガスバリヤ
ー性等に優れ、包装用途等に多用されている。しかしな
がらプラスチックフィルムが何の表面加工処理もなされ
ずに使用されることは少なく、通常、印刷、金属蒸着、
他フィルムとのラミネートあるいは塗工剤の塗工等複合
化されて使用されている。従来より、接着性改良のため
コロナ放電処理、低温プラズマ処理、火炎処理、クロム
混酸処理等の表面処理が施されていた。
強度、化学的安定性、機械適性、防湿性及びガスバリヤ
ー性等に優れ、包装用途等に多用されている。しかしな
がらプラスチックフィルムが何の表面加工処理もなされ
ずに使用されることは少なく、通常、印刷、金属蒸着、
他フィルムとのラミネートあるいは塗工剤の塗工等複合
化されて使用されている。従来より、接着性改良のため
コロナ放電処理、低温プラズマ処理、火炎処理、クロム
混酸処理等の表面処理が施されていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記のように接着改良
のための表面処理が施されても印刷インキ、金属蒸着、
他フィルムとのラミネート及びその他の塗工剤との接着
性、特に湿潤下の接着性は不十分なものであった。
のための表面処理が施されても印刷インキ、金属蒸着、
他フィルムとのラミネート及びその他の塗工剤との接着
性、特に湿潤下の接着性は不十分なものであった。
【０００４】例えば特開平１−２４４８４７号公報に
は、特定の範囲の表面張力を持つ二軸延伸ポリアミドフ
ィルム（以下ＢＯＰＡと略す）表面に接着改質層を設け
印刷インキ層あるいはシーラント層との接着力の向上を
図る方法を提案されており、接着改質層を設ける前の二
軸延伸ポリアミドフィルムの表面張力が高いほど湿潤時
接着力が低くなることが記載されている。しかし、一般
にＢＯＰＡは延伸後熱処理され結晶化度が高くなってお
り、樹脂中でフリーの極性基（ＮＨ、ＣＯ、ＯＨ基）が
分子相互間で水素結合し、表面張力も低くなっている。
このため接着改質層との接着性に大きく影響するフィル
ム表面のフリーの極性基が少なくなっており、熱処理後
の結晶化度の高くなったフィルムでは、充分な接着力は
得られていない。特に湿潤下では著しく接着力が低下す
る。またこの方式は延伸後に塗工するいわゆるオフライ
ン方式であり、高コストである。
は、特定の範囲の表面張力を持つ二軸延伸ポリアミドフ
ィルム（以下ＢＯＰＡと略す）表面に接着改質層を設け
印刷インキ層あるいはシーラント層との接着力の向上を
図る方法を提案されており、接着改質層を設ける前の二
軸延伸ポリアミドフィルムの表面張力が高いほど湿潤時
接着力が低くなることが記載されている。しかし、一般
にＢＯＰＡは延伸後熱処理され結晶化度が高くなってお
り、樹脂中でフリーの極性基（ＮＨ、ＣＯ、ＯＨ基）が
分子相互間で水素結合し、表面張力も低くなっている。
このため接着改質層との接着性に大きく影響するフィル
ム表面のフリーの極性基が少なくなっており、熱処理後
の結晶化度の高くなったフィルムでは、充分な接着力は
得られていない。特に湿潤下では著しく接着力が低下す
る。またこの方式は延伸後に塗工するいわゆるオフライ
ン方式であり、高コストである。
【０００５】これら欠点を解決するため、本発明者ら
は、特定の水溶性（メタ）アクリル酸エステルと水溶性
エポキシ化合物を主成分とする水溶性塗工剤をフィルム
の片面に塗工すること等により、特に湿潤下での接着性
を改善する方法を提案した（特開平２−３４３２号公
報）。しかしながら、ポリアミドフィルムの用途が広が
るにつれ、例えばラミネートされた複合フィルムを製袋
し、食品等を充填してボイル殺菌もしくはレトルト殺菌
すると接着力が低下してボイル槽あるいはレトルト釜中
で破袋するという事故が頻発するというような問題点が
あり、より強い接着力、特にボイル、レトルト時の接着
性が求められるようになってきた。
は、特定の水溶性（メタ）アクリル酸エステルと水溶性
エポキシ化合物を主成分とする水溶性塗工剤をフィルム
の片面に塗工すること等により、特に湿潤下での接着性
を改善する方法を提案した（特開平２−３４３２号公
報）。しかしながら、ポリアミドフィルムの用途が広が
るにつれ、例えばラミネートされた複合フィルムを製袋
し、食品等を充填してボイル殺菌もしくはレトルト殺菌
すると接着力が低下してボイル槽あるいはレトルト釜中
で破袋するという事故が頻発するというような問題点が
あり、より強い接着力、特にボイル、レトルト時の接着
性が求められるようになってきた。
【０００６】
【問題を解決するための手段】本発明者らは前記問題点
を解決すべく鋭意検討した結果、表面の水滴接触角が４
５〜６０度であるポリアミドフィルムに、特定の塗工剤
を特定量塗工後、少なくとも１方向に延伸、熱処理した
フィルムの塗工面を表面処理し、塗工面のぬれ指数が４
０〜５２ｄｙｎ／ｃｍとすることにより、接着性を向上
し、フィルム原反の透明性、すべり性、耐ブロッキング
性を低下させることなく印刷インキ、ラミネートフィル
ム及び塗工剤等との接着性、特にボイル時湿潤下での接
着性を大巾に改良できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
を解決すべく鋭意検討した結果、表面の水滴接触角が４
５〜６０度であるポリアミドフィルムに、特定の塗工剤
を特定量塗工後、少なくとも１方向に延伸、熱処理した
フィルムの塗工面を表面処理し、塗工面のぬれ指数が４
０〜５２ｄｙｎ／ｃｍとすることにより、接着性を向上
し、フィルム原反の透明性、すべり性、耐ブロッキング
性を低下させることなく印刷インキ、ラミネートフィル
ム及び塗工剤等との接着性、特にボイル時湿潤下での接
着性を大巾に改良できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、未延伸または一軸方
向にのみ延伸され、熱処理されていないポリアミドフィ
ルムであって、水滴接触角が４５〜６０度である該フィ
ルム表面に Ａ：エポキシ基との架橋反応に寄与する官能基を有し、
ガラス転移点が４０℃以上の水溶性アクリル酸エステル
共重合体もしくは水溶性メタクリル酸エステル共重合体
９８〜３０重量部、 Ｂ：水溶性ポリエポキシ化合物２〜７０重量部 Ｃ：平均粒子径が０．００５〜１．０μｍの微粒子０．
１〜１０重量部 を主成分とする水性塗工剤を、延伸後の塗工量が０．０
０１〜０．０５ｇ／ｍ2となるように塗工後、少なくと
も１方向に延伸、熱処理、次いでフィルムの塗工面を表
面処理し、塗工面のぬれ指数が４０〜５２ｄｙｎ／ｃｍ
とした易接着性ポリアミドフィルム、及び、その塗工面
に他のフィルム、印刷層を設けた複合フィルムに関す
る。
向にのみ延伸され、熱処理されていないポリアミドフィ
ルムであって、水滴接触角が４５〜６０度である該フィ
ルム表面に Ａ：エポキシ基との架橋反応に寄与する官能基を有し、
ガラス転移点が４０℃以上の水溶性アクリル酸エステル
共重合体もしくは水溶性メタクリル酸エステル共重合体
９８〜３０重量部、 Ｂ：水溶性ポリエポキシ化合物２〜７０重量部 Ｃ：平均粒子径が０．００５〜１．０μｍの微粒子０．
１〜１０重量部 を主成分とする水性塗工剤を、延伸後の塗工量が０．０
０１〜０．０５ｇ／ｍ2となるように塗工後、少なくと
も１方向に延伸、熱処理、次いでフィルムの塗工面を表
面処理し、塗工面のぬれ指数が４０〜５２ｄｙｎ／ｃｍ
とした易接着性ポリアミドフィルム、及び、その塗工面
に他のフィルム、印刷層を設けた複合フィルムに関す
る。
【０００８】本発明に用いる未延伸または一軸方向にの
み延伸され、熱処理されていないポリアミドフィルム
は、一般に接着性に大きく影響するフィルム表面のフリ
ーの極性基が多く、さらに塗工後、延伸、熱処理により
多くの熱が加わり、ポリアミドフィルムと塗工面との接
着力が強固になり、オフラインコートと比べ、より接着
力が強くなるという利点がある。
み延伸され、熱処理されていないポリアミドフィルム
は、一般に接着性に大きく影響するフィルム表面のフリ
ーの極性基が多く、さらに塗工後、延伸、熱処理により
多くの熱が加わり、ポリアミドフィルムと塗工面との接
着力が強固になり、オフラインコートと比べ、より接着
力が強くなるという利点がある。
【０００９】また、上記ポリアミドフィルムは接着性、
特に湿潤下における接着性を改良するために表面張力を
ある特定の範囲に制御しなければならない。しかしなが
ら、フィルムの表面処理の程度の判定方法として従来使
用されている、ＪＩＳ Ｋ６７６８では、本発明で使用
するような、製膜直後の未延伸または一軸方向にのみ延
伸され、熱処理されていないポリアミドフィルムは５６
ｄｙｎ／ｃｍ前後であり、本発明の目的の表面張力の制
御の指針とはなりにくい。本発明においては、表面張力
の範囲を、フィルム表面の水滴接触角を測定する方法を
用いることにより、有効に制御することができる。すな
わち、水滴接触角が４５〜６０度の範囲である。水滴接
触角が６０度以上であれば、フィルム表面のフリーの極
性基が少なく接着改質層との接着力が低い。また、４５
度以下だと、ポリアミドフィルムの表面が荒れ過ぎて脆
くなるため、接着力の低下につながり、印刷、他フィル
ムとのラミネート等複合化されて使用された場合、ここ
で界面破壊、もしくは被塗物の破壊をおこしてしまう。
水滴接触角を４５〜６０度とするためにはコロナ放電処
理等が有効であり、処理の強さは３０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2
以下が適当である。
特に湿潤下における接着性を改良するために表面張力を
ある特定の範囲に制御しなければならない。しかしなが
ら、フィルムの表面処理の程度の判定方法として従来使
用されている、ＪＩＳ Ｋ６７６８では、本発明で使用
するような、製膜直後の未延伸または一軸方向にのみ延
伸され、熱処理されていないポリアミドフィルムは５６
ｄｙｎ／ｃｍ前後であり、本発明の目的の表面張力の制
御の指針とはなりにくい。本発明においては、表面張力
の範囲を、フィルム表面の水滴接触角を測定する方法を
用いることにより、有効に制御することができる。すな
わち、水滴接触角が４５〜６０度の範囲である。水滴接
触角が６０度以上であれば、フィルム表面のフリーの極
性基が少なく接着改質層との接着力が低い。また、４５
度以下だと、ポリアミドフィルムの表面が荒れ過ぎて脆
くなるため、接着力の低下につながり、印刷、他フィル
ムとのラミネート等複合化されて使用された場合、ここ
で界面破壊、もしくは被塗物の破壊をおこしてしまう。
水滴接触角を４５〜６０度とするためにはコロナ放電処
理等が有効であり、処理の強さは３０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2
以下が適当である。
【００１０】本発明に用いる（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体はそのガラス転移点が４０℃以上でなければ
ならない。ガラス転移点が４０℃未満のものは水溶性ポ
リエポキシ化合物で架橋・硬化させるために塗工後ロー
ル状に巻き取り、３０〜６０℃で熟成する際ブロッキン
グが発生し、密着の跡形が残り透明斑となり、更に激し
い場合には巻き戻せず、無理に巻き戻すとフィルムが破
断するので好ましくない。
ル共重合体はそのガラス転移点が４０℃以上でなければ
ならない。ガラス転移点が４０℃未満のものは水溶性ポ
リエポキシ化合物で架橋・硬化させるために塗工後ロー
ル状に巻き取り、３０〜６０℃で熟成する際ブロッキン
グが発生し、密着の跡形が残り透明斑となり、更に激し
い場合には巻き戻せず、無理に巻き戻すとフィルムが破
断するので好ましくない。
【００１１】本発明に用いる（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体はアクリル酸エステル類及び／又はメタクリ
ル酸エステル類等からなる主モノマーと、エポキシ基と
架橋反応に寄与する官能基を有するコモノマーとを必須
成分とし、その他に希望により更に前記のモノマーと共
重合し得る中性モノマーとを共重合することにより得ら
れる。
ル共重合体はアクリル酸エステル類及び／又はメタクリ
ル酸エステル類等からなる主モノマーと、エポキシ基と
架橋反応に寄与する官能基を有するコモノマーとを必須
成分とし、その他に希望により更に前記のモノマーと共
重合し得る中性モノマーとを共重合することにより得ら
れる。
【００１２】前記の主モノマーのうちアクリル酸エステ
ル類としては例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２エチルへキシル等、
又、メタクリル酸エステル類としてはメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、
メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メ
タクリル酸２エチルへキシル等が挙げられる。
ル類としては例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２エチルへキシル等、
又、メタクリル酸エステル類としてはメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、
メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メ
タクリル酸２エチルへキシル等が挙げられる。
【００１３】又、前記のコモノマーとしてはアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル
酸、シトラコン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸
モノエステル等のα，β−不飽和カルボン酸類、メタク
リル酸２ヒドロキシエチル、ポリエチレングリコールモ
ノメタクリレート等のヒドロキシ化合物、メタクリル酸
グリシジル、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ化
合物、アリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル
アミド等のアミン類、Ｎ−メチルアクリルアミド等のア
ミド類、無水マレイン酸等の酸無水物などが挙げられる
がこれらに限定されるものではない。これらのモノマー
の官能基はポリエポキシ化合物との架橋、プラスチック
フィルムとの接着性等に寄与する。
酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル
酸、シトラコン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸
モノエステル等のα，β−不飽和カルボン酸類、メタク
リル酸２ヒドロキシエチル、ポリエチレングリコールモ
ノメタクリレート等のヒドロキシ化合物、メタクリル酸
グリシジル、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ化
合物、アリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル
アミド等のアミン類、Ｎ−メチルアクリルアミド等のア
ミド類、無水マレイン酸等の酸無水物などが挙げられる
がこれらに限定されるものではない。これらのモノマー
の官能基はポリエポキシ化合物との架橋、プラスチック
フィルムとの接着性等に寄与する。
【００１４】又、前記の共重合し得る中性モノマーとし
てはスチレン、αメチルスチレン等のスチレン類、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル等のアクリロニトリ
ル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪族ビニ
ルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル等のビニルアルキルエーテル類、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン等のαオレフィン、塩化ビニル、塩
化ビニリデン等が挙げられるがこれに限定されるもので
はない。
てはスチレン、αメチルスチレン等のスチレン類、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル等のアクリロニトリ
ル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪族ビニ
ルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル等のビニルアルキルエーテル類、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン等のαオレフィン、塩化ビニル、塩
化ビニリデン等が挙げられるがこれに限定されるもので
はない。
【００１５】本発明に用いる（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体はその限定の通り水溶性でなければならな
い。有機溶剤溶液では引火爆発の危険性、急性、慢性の
中毒及び高価な有機溶剤を使用することによりコストア
ップ等の問題点があり、本発明においては水系塗工剤を
用いるのに特徴がある。しかし水溶性を付与するために
必要最小限の有機溶剤を使用してもよい。
ル共重合体はその限定の通り水溶性でなければならな
い。有機溶剤溶液では引火爆発の危険性、急性、慢性の
中毒及び高価な有機溶剤を使用することによりコストア
ップ等の問題点があり、本発明においては水系塗工剤を
用いるのに特徴がある。しかし水溶性を付与するために
必要最小限の有機溶剤を使用してもよい。
【００１６】前記の共重合体が水性分散液の場合は水溶
液に比べて製膜性に劣り、接着性、耐水性、耐溶剤性に
問題点があるので、酸或いは塩基の添加等により水溶化
してから用いるのが好ましい。この際、用いる水性分散
液は乳化剤を用いないで乳化したものが好ましい。ま
た、少量の水溶性有機溶剤を使用して溶液重合したもの
は有機溶剤溶液に酸または塩基を添加することにより水
溶化して用いる事もできるが、水溶化の方法はこれらに
限定されるものではない。
液に比べて製膜性に劣り、接着性、耐水性、耐溶剤性に
問題点があるので、酸或いは塩基の添加等により水溶化
してから用いるのが好ましい。この際、用いる水性分散
液は乳化剤を用いないで乳化したものが好ましい。ま
た、少量の水溶性有機溶剤を使用して溶液重合したもの
は有機溶剤溶液に酸または塩基を添加することにより水
溶化して用いる事もできるが、水溶化の方法はこれらに
限定されるものではない。
【００１７】本発明に用いる（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体の分子量は５，０００以上１００，０００以
下が好ましい。分子量が５，０００未満であると耐水
性、耐溶剤性、耐擦傷性が劣り、分子量が１００，００
０を超えると水溶化が困難になり、かつ粘度も上昇し取
扱いが困難になる。ここでいう分子量とはＧＰＣ（ゲル
パーミネーションクロマトグラフィー）によるポリメタ
クリル酸メチルホモポリマー換算の重量平均分子量を指
す。
ル共重合体の分子量は５，０００以上１００，０００以
下が好ましい。分子量が５，０００未満であると耐水
性、耐溶剤性、耐擦傷性が劣り、分子量が１００，００
０を超えると水溶化が困難になり、かつ粘度も上昇し取
扱いが困難になる。ここでいう分子量とはＧＰＣ（ゲル
パーミネーションクロマトグラフィー）によるポリメタ
クリル酸メチルホモポリマー換算の重量平均分子量を指
す。
【００１８】本発明に用いるＢ：水溶性ポリエポキシ化
合物は水への溶解性があり、２個以上のエポキシ基を有
する化合物であり、例えばエチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール等のグリコール類
１モルとエピクロルヒドリン２モルとのエーテル化によ
って得られるジエポキシ化合物、グリセリン、ポリグリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール等の多価アルコール類１モルとエピク
ロルヒドリン２モル以上とのエーテル化によって得られ
るポリエポキシ化合物、フタル酸テレフタル酸、シュウ
酸、アジピン酸等のジカルボン酸類１モルとエピクロル
ヒドリン２モルとのエステル化によって得られるジエポ
キシ化合物等が挙げられるがこれらに限定されるもので
はない。
合物は水への溶解性があり、２個以上のエポキシ基を有
する化合物であり、例えばエチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール等のグリコール類
１モルとエピクロルヒドリン２モルとのエーテル化によ
って得られるジエポキシ化合物、グリセリン、ポリグリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール等の多価アルコール類１モルとエピク
ロルヒドリン２モル以上とのエーテル化によって得られ
るポリエポキシ化合物、フタル酸テレフタル酸、シュウ
酸、アジピン酸等のジカルボン酸類１モルとエピクロル
ヒドリン２モルとのエステル化によって得られるジエポ
キシ化合物等が挙げられるがこれらに限定されるもので
はない。
【００１９】これらポリエポキシ化合物は本発明に用い
る（メタ）アクリル酸エステル共重合体の架橋性官能基
と架橋し、塗膜の耐水性、耐溶剤性を向上せしめ、更に
はプラスッチックフィルムとの接着性にも寄与する。
る（メタ）アクリル酸エステル共重合体の架橋性官能基
と架橋し、塗膜の耐水性、耐溶剤性を向上せしめ、更に
はプラスッチックフィルムとの接着性にも寄与する。
【００２０】本発明において使用される微粒子は平均粒
子径が０．００５〜１．０μｍの微粒子が使用され、好
ましくは真球状の微粒子が用いられる。真球状微粒子と
はその電子顕微鏡写真に於いて短径／長径が０．９０以
上であることを言う。微粒子が真球状の場合耐ブロッキ
ング性、すべり性への効果がすぐれ、また、透明性の低
下が少ないため好ましい。又、平均粒子径が０．００５
μｍ未満だと耐ブロッキング性、すべり性に効果がな
い。平均粒子径が１．０μｍを超えると印刷適性が低下
する。特に写真版印刷の場合、ハイライト部分でのイン
キ抜けが発生する。微粒子は無機系でも有機系でも良い
が、製造工程中に変形して効果を失わない耐熱性が必要
である。
子径が０．００５〜１．０μｍの微粒子が使用され、好
ましくは真球状の微粒子が用いられる。真球状微粒子と
はその電子顕微鏡写真に於いて短径／長径が０．９０以
上であることを言う。微粒子が真球状の場合耐ブロッキ
ング性、すべり性への効果がすぐれ、また、透明性の低
下が少ないため好ましい。又、平均粒子径が０．００５
μｍ未満だと耐ブロッキング性、すべり性に効果がな
い。平均粒子径が１．０μｍを超えると印刷適性が低下
する。特に写真版印刷の場合、ハイライト部分でのイン
キ抜けが発生する。微粒子は無機系でも有機系でも良い
が、製造工程中に変形して効果を失わない耐熱性が必要
である。
【００２１】これらの微粒子は、本発明に用いる（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体とポリエポキシ化合物
との架橋を促進させるために塗工後ロール状に巻き取り
３０〜６０℃で熟成する際の耐ブロッキング剤、及び巻
き取り、印刷、ラミネート、塗工等の後加工工程での適
度のすべり性を付与するすべり剤の機能を有する。例え
ば、日本触媒化学工業（株）製の真球シリカ微粒子”シ
ーホスター”ＫＥ−Ｐ３０（平均粒子径０．３μｍ）、
日産化学工業(株)製のコロイダルシリカ”スノーテック
ス”ＳＴ−２０（平均粒径１０〜２０ｎｍ）等が挙げら
れるがこれらに限定されるものではない。
タ）アクリル酸エステル共重合体とポリエポキシ化合物
との架橋を促進させるために塗工後ロール状に巻き取り
３０〜６０℃で熟成する際の耐ブロッキング剤、及び巻
き取り、印刷、ラミネート、塗工等の後加工工程での適
度のすべり性を付与するすべり剤の機能を有する。例え
ば、日本触媒化学工業（株）製の真球シリカ微粒子”シ
ーホスター”ＫＥ−Ｐ３０（平均粒子径０．３μｍ）、
日産化学工業(株)製のコロイダルシリカ”スノーテック
ス”ＳＴ−２０（平均粒径１０〜２０ｎｍ）等が挙げら
れるがこれらに限定されるものではない。
【００２２】以上に説明した本発明に用いる（メタ）ア
クリル酸エステル共重合体（Ａ）と、水溶性ポリエポキ
シ化合物（Ｂ）との配合比率Ａ／Ｂの比率は９８／２〜
３０／７０であることが好ましい。Ａ／Ｂの比率が９８
／２より大きいと架橋密度が減少し、耐水性、耐溶剤
性、接着性が劣る。逆にＡ／Ｂの比率が３０／７０より
小さくなると熟成中のブロッキングが問題点として残
る。
クリル酸エステル共重合体（Ａ）と、水溶性ポリエポキ
シ化合物（Ｂ）との配合比率Ａ／Ｂの比率は９８／２〜
３０／７０であることが好ましい。Ａ／Ｂの比率が９８
／２より大きいと架橋密度が減少し、耐水性、耐溶剤
性、接着性が劣る。逆にＡ／Ｂの比率が３０／７０より
小さくなると熟成中のブロッキングが問題点として残
る。
【００２３】又、前記の微粒子（Ｃ）の配合量は前記の
本発明に用いる（メタ）アクリル酸エステル共重合体
（Ａ）及び水溶性ポリエポキシ化合物（Ｂ）の合計量
（Ａ＋Ｂ）との比率としてＣ／（Ａ＋Ｂ）は０．１／１
００〜１０／１００であることが好ましい。この比率が
０．１／１００より小さいと耐ブロッキング性、すべり
性に効果が不十分であり、逆に、１０／１００より大き
くしても効果は変わらず経済的に不利である。
本発明に用いる（メタ）アクリル酸エステル共重合体
（Ａ）及び水溶性ポリエポキシ化合物（Ｂ）の合計量
（Ａ＋Ｂ）との比率としてＣ／（Ａ＋Ｂ）は０．１／１
００〜１０／１００であることが好ましい。この比率が
０．１／１００より小さいと耐ブロッキング性、すべり
性に効果が不十分であり、逆に、１０／１００より大き
くしても効果は変わらず経済的に不利である。
【００２４】以上の様に本発明に用いる（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体、水溶性ポリエポキシ化合物及び
微粒子を主成分とした水性塗工剤の塗工量は延伸後乾燥
重量で０．００１〜０．０５ｇ／ｍ2 が好ましく、０．
００１〜０．００８ｇ／ｍ2である事が更に好ましい。
０．００１未満であると本発明方法を用いても、耐水
性、接着性が不十分である。逆に０．０５ｇ／ｍ2 以上
塗工してもそれ以上性能の向上は認められず逆に接着力
が低下し、またコストアップとなり好ましくない。
ル酸エステル共重合体、水溶性ポリエポキシ化合物及び
微粒子を主成分とした水性塗工剤の塗工量は延伸後乾燥
重量で０．００１〜０．０５ｇ／ｍ2 が好ましく、０．
００１〜０．００８ｇ／ｍ2である事が更に好ましい。
０．００１未満であると本発明方法を用いても、耐水
性、接着性が不十分である。逆に０．０５ｇ／ｍ2 以上
塗工してもそれ以上性能の向上は認められず逆に接着力
が低下し、またコストアップとなり好ましくない。
【００２５】ポリアミドフィルム上に塗工するコーター
ヘッドは既知のものが使用でき、例えば、グラビアコー
ター、スクウィズコーター、メイヤーバーコーター、キ
スコーター、リバースロールコーター等が挙げられる。
ヘッドは既知のものが使用でき、例えば、グラビアコー
ター、スクウィズコーター、メイヤーバーコーター、キ
スコーター、リバースロールコーター等が挙げられる。
【００２６】さらに、塗工後、延伸、熱処理したポリア
ミドフィルムの塗工面上に、表面処理を施し、ＪＩＳ
Ｋ ６７６８による濡れ指数で、４０〜５２ｄｙｎ／ｃ
ｍとすることにより、印刷インキとの接着性も向上す
る。４０ｄｙｎ／ｃｍ以下であれば、塗工面上のフリー
の極性基が少なく接着改質層との接着力が低い。また、
５２ｄｙｎ／ｃｍ以上だと、塗工表面が荒れ過ぎて脆く
なるため、接着力の低下につながり、印刷、他フィルム
とのラミネート等複合化されて使用された場合、ここで
界面破壊、もしくは被塗物の破壊をおこしてしまう。
ミドフィルムの塗工面上に、表面処理を施し、ＪＩＳ
Ｋ ６７６８による濡れ指数で、４０〜５２ｄｙｎ／ｃ
ｍとすることにより、印刷インキとの接着性も向上す
る。４０ｄｙｎ／ｃｍ以下であれば、塗工面上のフリー
の極性基が少なく接着改質層との接着力が低い。また、
５２ｄｙｎ／ｃｍ以上だと、塗工表面が荒れ過ぎて脆く
なるため、接着力の低下につながり、印刷、他フィルム
とのラミネート等複合化されて使用された場合、ここで
界面破壊、もしくは被塗物の破壊をおこしてしまう。
【００２７】ぬれ指数を４０〜５２ｄｙｎ／ｃｍとする
ためにはコロナ放電処理等が有効であり、処理の強さは
１５〜６０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 が適当である。また塗工面
上の表面処理は塗工剤に熱がかかり、ある程度塗工剤が
硬化したものでないと効果がでにくい。インラインコー
トの場合は塗工後、延伸、熱処理により、塗工面がある
程度硬化する。従って、熟成前の完全に硬化する前の塗
工面上でも、表面処理により印刷インキとの接着性も向
上する。また、本表面処理は後述する熟成の後に施すこ
ともできる。
ためにはコロナ放電処理等が有効であり、処理の強さは
１５〜６０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 が適当である。また塗工面
上の表面処理は塗工剤に熱がかかり、ある程度塗工剤が
硬化したものでないと効果がでにくい。インラインコー
トの場合は塗工後、延伸、熱処理により、塗工面がある
程度硬化する。従って、熟成前の完全に硬化する前の塗
工面上でも、表面処理により印刷インキとの接着性も向
上する。また、本表面処理は後述する熟成の後に施すこ
ともできる。
【００２８】延伸後更にポリエポキシ化合物との架橋反
応を完結させるため、ロール状に巻き取り３０〜６０℃
で熟成するのが好ましい。３０℃未満だと効果発現に長
時間を要し実用的ではない。６０℃を超えるとブロッキ
ング及びフィルムの平面性悪化等の問題が発生する。
応を完結させるため、ロール状に巻き取り３０〜６０℃
で熟成するのが好ましい。３０℃未満だと効果発現に長
時間を要し実用的ではない。６０℃を超えるとブロッキ
ング及びフィルムの平面性悪化等の問題が発生する。
【００２９】
【実施例】以下、実施例にて本発明を具体的に説明する
が、本発明は、これらに限定されるものではない。な
お、本実施例中の評価方法は次のとおりである。 １．ラミネート強度 試験面と厚さ６０μｍのＣＰＰのコロナ放電処理面と
を、東洋モートン（株）製のドライラミネート用接着剤
ＡＤ−５９０／ＣＡＴ−５６を固形分換算で４ｇ／ｍ2
塗工してドライラミネートした後４５℃で７２時間熟成
した。１５ｍｍの巾にサンプリングした後、引張試験機
により１００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離し剥離進行時の
値を読んだ。湿潤時、ボイル後湿潤時は剥離口に水を付
けながら測定した。
が、本発明は、これらに限定されるものではない。な
お、本実施例中の評価方法は次のとおりである。 １．ラミネート強度 試験面と厚さ６０μｍのＣＰＰのコロナ放電処理面と
を、東洋モートン（株）製のドライラミネート用接着剤
ＡＤ−５９０／ＣＡＴ−５６を固形分換算で４ｇ／ｍ2
塗工してドライラミネートした後４５℃で７２時間熟成
した。１５ｍｍの巾にサンプリングした後、引張試験機
により１００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離し剥離進行時の
値を読んだ。湿潤時、ボイル後湿潤時は剥離口に水を付
けながら測定した。
【００３０】２．ヒートシール強度 ラミネート強度と同様にしてラミネートサンプルを作
り、ＣＰＰ面同志でヒートシールサンプルを作る。１５
ｍｍの巾にサンプリングした後、引張試験機により、１
００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離しその最高強度を読ん
だ。湿潤時、ボイル後湿潤時はシール部に水を付けなが
ら測定した。
り、ＣＰＰ面同志でヒートシールサンプルを作る。１５
ｍｍの巾にサンプリングした後、引張試験機により、１
００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離しその最高強度を読ん
だ。湿潤時、ボイル後湿潤時はシール部に水を付けなが
ら測定した。
【００３１】３．耐ブロッキング性 熟成前の塗工サンプルを塗工面−非塗工面が向かい合う
ように重ね合わせて４０℃で４８時間２５ｍｍ×２５ｍ
ｍの面積に荷重１０ｋｇを加える。室温に冷却後、引張
試験機により、１００ｍｍ／ｍｉｎの速度でせん断剥離
しその最高強度を読んだ。
ように重ね合わせて４０℃で４８時間２５ｍｍ×２５ｍ
ｍの面積に荷重１０ｋｇを加える。室温に冷却後、引張
試験機により、１００ｍｍ／ｍｉｎの速度でせん断剥離
しその最高強度を読んだ。
【００３２】４．すべり性 ＡＳＴＭ Ｄ１８９４におけるコート面と非コート面の
静摩擦係数。
静摩擦係数。
【００３３】５．ぬれ指数 ＪＩＳ Ｋ ６７６８におけるコート面のぬれ指数。
【００３４】６．インキ接着性 東洋インキ製造(株)製グラビア印刷用インキＮＥＷラミ
パック スーパー Ｒ１６２ 紅を乾燥後１ｇ／ｍ2 に
なるようにメイヤーバーで塗工し、６０℃で１０秒乾燥
した。この試料にニチバン（株）製セロテープＣＴ−１
８の粘着剤面をよく圧着した後、一端を持って急激に引
き剥がし、インキの剥離率を以下の基準により評価し
た。 インキ剥離率（％） 評 価 ０ ○ ０〜 １０ ○Δ １０〜 ３０ Δ ３０〜 ８０ × ８０〜１００ ××
パック スーパー Ｒ１６２ 紅を乾燥後１ｇ／ｍ2 に
なるようにメイヤーバーで塗工し、６０℃で１０秒乾燥
した。この試料にニチバン（株）製セロテープＣＴ−１
８の粘着剤面をよく圧着した後、一端を持って急激に引
き剥がし、インキの剥離率を以下の基準により評価し
た。 インキ剥離率（％） 評 価 ０ ○ ０〜 １０ ○Δ １０〜 ３０ Δ ３０〜 ８０ × ８０〜１００ ××
【００３５】比較例１ 相対粘度３．５の６ナイロン樹脂をリングダイより溶融
押出し、内外水冷マンドレルで冷却して厚さ１５０μｍ
のチューブ状フィルムを得た。該チューブフィルムを低
速ニップロールと高速ニップロールの速度差及びその間
に存在する空気圧によりＭＤとＴＤに同時に二軸延伸し
た。その後チューブを折り畳んでテンターオーブンにて
２１０℃で１０秒間熱処理し、厚さ１５μｍのフィルム
を得、その両耳を切除して平面フィルムとし、片面にコ
ロナ放電処理をして、２本のロールに巻き取った。この
コロナ放電処理面のラミネート強度及びヒートシール強
度を測定した。表１及び表２に示した様に、得られたフ
ィルムの接着性は劣悪であった。
押出し、内外水冷マンドレルで冷却して厚さ１５０μｍ
のチューブ状フィルムを得た。該チューブフィルムを低
速ニップロールと高速ニップロールの速度差及びその間
に存在する空気圧によりＭＤとＴＤに同時に二軸延伸し
た。その後チューブを折り畳んでテンターオーブンにて
２１０℃で１０秒間熱処理し、厚さ１５μｍのフィルム
を得、その両耳を切除して平面フィルムとし、片面にコ
ロナ放電処理をして、２本のロールに巻き取った。この
コロナ放電処理面のラミネート強度及びヒートシール強
度を測定した。表１及び表２に示した様に、得られたフ
ィルムの接着性は劣悪であった。
【００３６】実施例１ 相対粘度３．５の６ナイロン樹脂をリングダイより溶融
押出し、内外水冷マンドレルで冷却して厚さ１５０μｍ
のチューブ状フィルムを得た。チューブ状フィルムの外
面に、中央理化工業（株）製の水溶性メタクリル酸メチ
ル共重合体”リカボンド”ＳＡ−Ｒ６１５Ａ（Ｔｇ６７
℃）にナガセ化成工業（株）製の水溶性ポリエポキシ化
合物”デナコール”ＥＸ−５２１（ポリグリセロールポ
リグリシジルエーテル）及び日本触媒化学工業（株）製
の真球シリカ微粒子”シーホスター”ＫＥ−Ｐ３０（平
均粒子径０．３μｍ）を７５／２５／０．５の配合比で
加え、水で希釈して不揮発分７％に調製した水性塗工剤
をディップコーターで延伸後の塗工量が０．０５ｇ／ｍ
2 となるようにインラインで塗工し乾燥した。該チュー
ブフィルムを低速ニップロールと高速ニップロールの速
度差及びその間に存在する空気圧によりＭＤとＴＤに同
時に二軸延伸した。その後チューブを折り畳んでテンタ
ーオーブンにて２１０℃で１０秒間熱処理し、厚さ１５
μｍのフィルムを得、その両耳を切除して平面フィルム
とし、塗工面にコロナ放電処理を処理電力３０Ｗ・ｍｉ
ｎ／ｍ2 で施して（ぬれ指数４４ｄｙｎ／ｃｍ）、２本
のロールに巻き取った。続いて５０℃で４８時間熟成し
た。このインライン塗工面のラミネート強度及びヒート
シール強度を測定した。表１に製造条件を、表２に評価
結果を示す。表２に示した様に、得られたフィルムはオ
フライン塗工品より優れた接着強度を示した。
押出し、内外水冷マンドレルで冷却して厚さ１５０μｍ
のチューブ状フィルムを得た。チューブ状フィルムの外
面に、中央理化工業（株）製の水溶性メタクリル酸メチ
ル共重合体”リカボンド”ＳＡ−Ｒ６１５Ａ（Ｔｇ６７
℃）にナガセ化成工業（株）製の水溶性ポリエポキシ化
合物”デナコール”ＥＸ−５２１（ポリグリセロールポ
リグリシジルエーテル）及び日本触媒化学工業（株）製
の真球シリカ微粒子”シーホスター”ＫＥ−Ｐ３０（平
均粒子径０．３μｍ）を７５／２５／０．５の配合比で
加え、水で希釈して不揮発分７％に調製した水性塗工剤
をディップコーターで延伸後の塗工量が０．０５ｇ／ｍ
2 となるようにインラインで塗工し乾燥した。該チュー
ブフィルムを低速ニップロールと高速ニップロールの速
度差及びその間に存在する空気圧によりＭＤとＴＤに同
時に二軸延伸した。その後チューブを折り畳んでテンタ
ーオーブンにて２１０℃で１０秒間熱処理し、厚さ１５
μｍのフィルムを得、その両耳を切除して平面フィルム
とし、塗工面にコロナ放電処理を処理電力３０Ｗ・ｍｉ
ｎ／ｍ2 で施して（ぬれ指数４４ｄｙｎ／ｃｍ）、２本
のロールに巻き取った。続いて５０℃で４８時間熟成し
た。このインライン塗工面のラミネート強度及びヒート
シール強度を測定した。表１に製造条件を、表２に評価
結果を示す。表２に示した様に、得られたフィルムはオ
フライン塗工品より優れた接着強度を示した。
【００３７】比較例２ 比較例１で得たフィルムのコロナ放電処理面に実施例１
で使用した水系塗工剤を水で希釈して不揮発分３％に調
製し、メイヤーバーで塗工後、１４０℃で１５秒間乾燥
した。続いて５０℃で４８時間熟成した。塗工量０．０
５ｇ／ｍ2 であった。得られたフィルムの接着性は比較
例１より改良されているものの十分な接着強度ではなか
った。
で使用した水系塗工剤を水で希釈して不揮発分３％に調
製し、メイヤーバーで塗工後、１４０℃で１５秒間乾燥
した。続いて５０℃で４８時間熟成した。塗工量０．０
５ｇ／ｍ2 であった。得られたフィルムの接着性は比較
例１より改良されているものの十分な接着強度ではなか
った。
【００３８】比較例３ 比較例１で使用したフィルムで塗工前にコロナ放電処理
をしないこと以外は比較例２と同様にして、塗工面のラ
ミネート強度及びヒートシール強度を測定した。得られ
たフィルムの接着強度は比較例１より改良されているも
のの、コロナ放電処理をしていないため比較例２より劣
るものであった。
をしないこと以外は比較例２と同様にして、塗工面のラ
ミネート強度及びヒートシール強度を測定した。得られ
たフィルムの接着強度は比較例１より改良されているも
のの、コロナ放電処理をしていないため比較例２より劣
るものであった。
【００３９】実施例２ 実施例１に使用した水性塗工剤を塗工する前のチューブ
状ナイロン樹脂の表面にコロナ放電処理を処理電力１５
Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 （水滴接触角５０度）で施したこと以
外は実施例１と同様にしてラミネート強度及びヒートシ
ール強度を測定した。表１に製造条件を、表２に評価結
果を示す。表２に示した様に、得られたフィルムは良好
な接着強度を示した。
状ナイロン樹脂の表面にコロナ放電処理を処理電力１５
Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 （水滴接触角５０度）で施したこと以
外は実施例１と同様にしてラミネート強度及びヒートシ
ール強度を測定した。表１に製造条件を、表２に評価結
果を示す。表２に示した様に、得られたフィルムは良好
な接着強度を示した。
【００４０】比較例４ 実施例２に使用した水性塗工剤の塗工量を変えたこと以
外は実施例２と同様にしてラミネート強度及びヒートシ
ール強度を測定した。得られたフィルムの接着強度は、
実施例２より劣るものであった。また、表２に示したよ
うに耐ブロッキング性、すべり性も劣るものであった。
外は実施例２と同様にしてラミネート強度及びヒートシ
ール強度を測定した。得られたフィルムの接着強度は、
実施例２より劣るものであった。また、表２に示したよ
うに耐ブロッキング性、すべり性も劣るものであった。
【００４１】実施例３ 実施例１に使用した水性塗工剤を塗工する前のチューブ
状ナイロン樹脂の表面にコロナ放電処理を処理電力３０
Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 （水滴接触角４５度）で施したこと以
外は実施例２と同様にしてラミネート強度及びヒートシ
ール強度を測定した。表１に製造条件を、表２に評価結
果を示す。表２に示した様に、得られたフィルムは良好
な接着強度を示した。
状ナイロン樹脂の表面にコロナ放電処理を処理電力３０
Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 （水滴接触角４５度）で施したこと以
外は実施例２と同様にしてラミネート強度及びヒートシ
ール強度を測定した。表１に製造条件を、表２に評価結
果を示す。表２に示した様に、得られたフィルムは良好
な接着強度を示した。
【００４２】比較例５ 実施例１に使用した水性塗工剤を塗工する前のチューブ
状ナイロン樹脂の表面にコロナ放電処理を処理電力５０
Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 （水滴接触角４０度）施したこと以外
は実施例２と同様にしてラミネート強度及びヒートシー
ル強度を測定した。得られたフィルムの接着強度は実施
例３より劣るものであった。
状ナイロン樹脂の表面にコロナ放電処理を処理電力５０
Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 （水滴接触角４０度）施したこと以外
は実施例２と同様にしてラミネート強度及びヒートシー
ル強度を測定した。得られたフィルムの接着強度は実施
例３より劣るものであった。
【００４３】実施例４、５ 実施例１に使用した水系塗工剤の塗工量を変えたこと以
外は実施例１と同様にしてラミネート強度及びヒートシ
ール強度を測定した。表１に製造条件を、表２に評価結
果を示す。表２に示した様に、得られたフィルムは良好
な接着強度を示した。
外は実施例１と同様にしてラミネート強度及びヒートシ
ール強度を測定した。表１に製造条件を、表２に評価結
果を示す。表２に示した様に、得られたフィルムは良好
な接着強度を示した。
【００４４】比較例６、７ 実施例１に使用した水系塗工剤の塗工量を変えたこと以
外は実施例１と同様にしてラミネート強度及びヒートシ
ール強度を測定した。得られたフィルムの接着強度は、
実施例３より劣るものであった。
外は実施例１と同様にしてラミネート強度及びヒートシ
ール強度を測定した。得られたフィルムの接着強度は、
実施例３より劣るものであった。
【００４５】比較例８ 実施例１に使用した微粒子を配合しないこと以外は実施
例５と同様にしてフィルムの特性を評価した。表２の結
果から分かるように、耐ブロッキング性、すべり性が劣
っていた。
例５と同様にしてフィルムの特性を評価した。表２の結
果から分かるように、耐ブロッキング性、すべり性が劣
っていた。
【００４６】比較例９及び実施例６、７ 実施例１に使用した微粒子を日産化学工業(株)製のコロ
イダルシリカ”スノーテックス”ＳＴ−０（平均粒径１
０〜２０ｎｍ）にし、配合比を変えたこと以外は実施例
５と同様にしてフィルムの特性を評価した。表１に製造
条件を、表２に評価結果を示す。表２に示した様に、耐
ブロッキング性、すべり性、及び接着強度も良好なフィ
ルムを得た。
イダルシリカ”スノーテックス”ＳＴ−０（平均粒径１
０〜２０ｎｍ）にし、配合比を変えたこと以外は実施例
５と同様にしてフィルムの特性を評価した。表１に製造
条件を、表２に評価結果を示す。表２に示した様に、耐
ブロッキング性、すべり性、及び接着強度も良好なフィ
ルムを得た。
【００４７】実施例８ 実施例１に使用した塗工面上の表面にコロナ放電処理を
熟成後に処理電力３０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 施したこと以外
は実施例１と同様にしてラミネート強度及びヒートシー
ル強度を測定した。表１に製造条件を、表２に評価結果
を示す。表２に示した様に、得られたフィルムは良好な
接着強度を示した。また、インキ接着性も良好であっ
た。
熟成後に処理電力３０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 施したこと以外
は実施例１と同様にしてラミネート強度及びヒートシー
ル強度を測定した。表１に製造条件を、表２に評価結果
を示す。表２に示した様に、得られたフィルムは良好な
接着強度を示した。また、インキ接着性も良好であっ
た。
【００４８】比較例１０ 実施例１に使用した塗工面上の表面にコロナ放電処理を
施さないこと以外は実施例１と同様にしてラミネート強
度及びヒートシール強度を測定した。得られたフィルム
は良好な接着強度を示した。しかし、インキ接着性が実
施例１と比較して劣っていた。。
施さないこと以外は実施例１と同様にしてラミネート強
度及びヒートシール強度を測定した。得られたフィルム
は良好な接着強度を示した。しかし、インキ接着性が実
施例１と比較して劣っていた。。
【００４９】比較例１１ 実施例１に使用した塗工面上の表面にコロナ放電処理を
処理電力を変えたこと以外は実施例１と同様にしてラミ
ネート強度及びヒートシール強度を測定した。得られた
フィルムのインキ接着性は良好であるが、接着強度は、
実施例１より劣るものであった。
処理電力を変えたこと以外は実施例１と同様にしてラミ
ネート強度及びヒートシール強度を測定した。得られた
フィルムのインキ接着性は良好であるが、接着強度は、
実施例１より劣るものであった。
【００５０】
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】
【発明の効果】本発明による易接着性ポリアミドフィル
ムは、耐ブロッキング性、すべり性、透明性、印刷イン
キ・ラミネート・その他の塗工剤との接着性、特にボイ
ル、レトルト時湿潤下において接着性が優れており、ボ
イル殺菌、レトルト殺菌及び水物包装用途に最適のポリ
アミドフィルムである。さらに、本発明はインライン塗
工のため安価で、しかも水系塗工剤を使用するため安全
であり、なおかつ塗工前におけるフィルムの表面張力を
水滴接触角で制御するため少量の塗工剤で容易に、接着
力の優れたフィルムを得ることができる。
ムは、耐ブロッキング性、すべり性、透明性、印刷イン
キ・ラミネート・その他の塗工剤との接着性、特にボイ
ル、レトルト時湿潤下において接着性が優れており、ボ
イル殺菌、レトルト殺菌及び水物包装用途に最適のポリ
アミドフィルムである。さらに、本発明はインライン塗
工のため安価で、しかも水系塗工剤を使用するため安全
であり、なおかつ塗工前におけるフィルムの表面張力を
水滴接触角で制御するため少量の塗工剤で容易に、接着
力の優れたフィルムを得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 7/00 ３０３ Ｃ０８Ｊ 7/00 ３０３ 7/04 ＣＦＧ 7/04 ＣＦＧＥ Ｃ０８Ｌ 33/06 ＬＨＴ Ｃ０８Ｌ 33/06 ＬＨＴ 63/00 ＮＪＰ 63/00 ＮＪＰ // Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｌ 7:00
Claims (4)
- 【請求項１】 未延伸または一軸方向にのみ延伸され、
熱処理されていないポリアミドフィルムであって、表面
の水滴接触角が４５〜６０度である該フィルム表面に、
Ａ：エポキシ基との架橋反応に寄与する官能基を有し、
ガラス転移点が４０℃以上の水溶性アクリル酸エステル
共重合体もしくは水溶性メタクリル酸エステル共重合体
９８〜３０重量部、Ｂ：水溶性ポリエポキシ化合物２〜
７０重量部、Ｃ：平均粒子径が０．００５〜１．０μｍ
の微粒子０．１〜１０重量部を主成分とする水性塗工剤
を、延伸後の塗工量が０．００１〜０．０５ｇ／ｍ2 と
なるように塗工後、少なくとも１方向に延伸、熱処理
し、次いでフィルムの塗工面を表面処理した、塗工面の
ぬれ指数が４０〜５２ｄｙｎ／ｃｍである易接着性ポリ
アミドフィルム。 - 【請求項２】 塗工量が０．００１〜０．００８ｇ／ｍ
2 である請求項１記載の易接着性ポリアミドフィルム。 - 【請求項３】 請求項１及び２記載の易接着性ポリアミ
ドフィルムの易接着コート面と他の層を積層した複合フ
ィルム。 - 【請求項４】 他の層が他のプラスチックフィルムであ
る請求項３記載の複合フィルム。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|---|
| WO1999002341A1 (fr) * | 1997-07-07 | 1999-01-21 | Kohjin Co., Ltd. | Film en polyamide facile a coller |
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| JP2008297416A (ja) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Unitika Uji Products Kk | 表面改質されたポリアミドフィルムおよびその製造方法 |
| WO2012002704A2 (en) * | 2010-06-29 | 2012-01-05 | Kolon Industries, Inc. | Nylon film for pouch |
| JP2013189614A (ja) * | 2012-02-15 | 2013-09-26 | Kohjin Holdings Co Ltd | 冷間成形用二軸延伸ナイロンフィルム |
| KR101427677B1 (ko) * | 2010-06-29 | 2014-08-13 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 파우치용 나일론 필름 |
| WO2015033897A1 (ja) * | 2013-09-03 | 2015-03-12 | 興人フィルム＆ケミカルズ株式会社 | 冷間成形用二軸延伸ナイロンフィルム |
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Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6352762B1 (en) | 1997-07-07 | 2002-03-05 | Kohjin Co., Ltd. | Easily adhesive polyamide film |
| CN1089681C (zh) * | 1997-07-07 | 2002-08-28 | 株式会社兴人 | 易粘聚酰胺膜 |
| WO1999002341A1 (fr) * | 1997-07-07 | 1999-01-21 | Kohjin Co., Ltd. | Film en polyamide facile a coller |
| JP2007069469A (ja) * | 2005-09-07 | 2007-03-22 | Unitika Ltd | 積層体 |
| JP2008049606A (ja) * | 2006-08-25 | 2008-03-06 | Toppan Printing Co Ltd | 生分解性ガスバリア材 |
| JP2008297416A (ja) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Unitika Uji Products Kk | 表面改質されたポリアミドフィルムおよびその製造方法 |
| KR101427677B1 (ko) * | 2010-06-29 | 2014-08-13 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 파우치용 나일론 필름 |
| WO2012002704A2 (en) * | 2010-06-29 | 2012-01-05 | Kolon Industries, Inc. | Nylon film for pouch |
| WO2012002704A3 (en) * | 2010-06-29 | 2012-04-26 | Kolon Industries, Inc. | Nylon film for pouch |
| JP2013189614A (ja) * | 2012-02-15 | 2013-09-26 | Kohjin Holdings Co Ltd | 冷間成形用二軸延伸ナイロンフィルム |
| WO2015033897A1 (ja) * | 2013-09-03 | 2015-03-12 | 興人フィルム＆ケミカルズ株式会社 | 冷間成形用二軸延伸ナイロンフィルム |
| CN105722899A (zh) * | 2013-09-03 | 2016-06-29 | 兴人薄膜与化学株式会社 | 冷成型用双轴拉伸尼龙膜 |
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