JPH0825796A - 記録用シートおよび記録物 - Google Patents

記録用シートおよび記録物

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JPH0825796A
JPH0825796A JP6169677A JP16967794A JPH0825796A JP H0825796 A JPH0825796 A JP H0825796A JP 6169677 A JP6169677 A JP 6169677A JP 16967794 A JP16967794 A JP 16967794A JP H0825796 A JPH0825796 A JP H0825796A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】インクの吸収性が良好で、かつ、色素の定着性
の良好な記録用シートであって、印字後の長期保存でも
退色のない記録用シートを得る。 【構成】基材上に、チオ尿素誘導体およびヨウ化物およ
びチオシアン酸を含有する多孔質インク受理層を有する
記録用シート。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、記録用シートおよび記
録物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】インクジェット方式、静電転写方式、昇
華型熱転写方式等の各種プリンターを用いて画像を形成
することが多くなっている。この場合、普通の紙では十
分な吸収性や解像度が得られず、また透明なものも得ら
れないので、例えば、特開平2−276670号等のよ
うに、基材上に無機の多孔質層を形成した記録用シート
が提案されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】上記のような無機の多
孔質層を有する記録用シートは、インクの吸収性が良好
であり、かつ、色素の定着性も良好である。しかし、こ
の無機の多孔質層を有する記録用シートにあっては、印
字後、保存中に退色する場合があった。
【0004】したがって、本発明は、インクの吸収性が
良好であり、かつ、色素の定着性が良好な記録用シート
であって、印字後の長期の保存でも退色のない記録用シ
ートを得ることを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、基材上
に、チオ尿素誘導体、チオセミカルバジド誘導体および
チオカルボヒドラジド誘導体からなる群より選ばれた1
種以上の化合物(以下A群化合物という)、および、ヨ
ウ素、ヨウ化物、ジチオカルバミン酸塩、チオシアン酸
およびチオシアン酸エステルからなる群より選ばれた1
種以上の化合物(以下B群化合物という)を含有する多
孔質インク受理層を有する記録用シートが提供される。
【0006】また、本発明によれば、基材上に、A群化
合物およびB群化合物を含有する多孔質インク受理層を
有し、この多孔質インク受理層に色素が担持された記録
物が提供される。
【0007】A群化合物のチオ尿素誘導体、チオセミカ
ルバジド誘導体およびチオカルボヒドラジド誘導体は退
色防止剤として機能し、印字後における保存中のインク
の退色が防止される。この退色防止剤の機能は明確では
ないが、大気中の微量ガスによる退色を防いでいるもの
と考えられる。A群化合物中の、チオ尿素誘導体、チオ
セミカルバジド誘導体およびチオカルボヒドラジド誘導
体はそれぞれ単独で用いても優れた退色防止効果を有す
るが、これらの化合物を複数用いれば、より一層優れた
効果を得ることができる。
【0008】B群化合物のヨウ素、ヨウ化物、ジチオカ
ルバミン酸塩、チオシアン酸塩、チオシアン酸エステル
は、消光剤として作用し、退色防止効果を有する。な
お、消光剤とは、酸素存在下で生成する活性な一重項酸
素と作用してそれを失活させる物質である。B群化合物
中、ヨウ化物、ジチオカルバミン酸塩、チオシアン酸塩
がより好ましい。
【0009】A群化合物およびB群化合物は、単独でも
退色防止効果を有するが、本発明においては、それらを
併用することにより、それぞれ単独で用いた場合に比較
して、さらに高い退色防止効果を有する。また、B群化
合物として、ヨウ素またはヨウ化物を用いた場合には、
ヨウ素により記録用シートが着色されてしまうことがあ
ったが、A群化合物はその着色を防止する効果も有す
る。
【0010】さらに、B群化合物として、ヨウ素および
ヨウ化物からなる群から選ばれる1種以上と、ジチオカ
ルバミン酸塩、チオシアン酸塩およびチオシアン酸エス
テルからなる群から選ばれる1種以上とを併用する場合
には、退色防止効果がさらに高くなるので好ましい。
【0011】本発明の記録用シートは、インクジェット
プリンター用の記録媒体として特に好ましく用いられ
る。本発明の記録用シートは、インクの吸収性、定着性
が特に優れるため、鮮明な色、高い色濃度を表現でき、
かつ、シャープなドットを形成できるからである。
【0012】A群化合物のうちチオ尿素誘導体として
は、好ましくは、チオ尿素、N−メチルチオ尿素、N,
N’−ジメチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素等が用
いられる。チオセミカルバジド誘導体としては、好まし
くは、チオセミカルバジド、N−メチルチオセミカルバ
ジド、N−フェニルチオセミカルバジド等が用いられ
る。チオカルボヒドラジド誘導体としては、好ましく
は、チオカルボヒドラジド、N−メチル−N’ブチルチ
オカルボヒドラジド等が用いられる。
【0013】B群化合物のうちヨウ化物としては、好ま
しくは、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウムなどのヨウ
化金属類が用いられる。ジチオカルバミン酸塩として
は、好ましくは、ジメチルジチオカルバミン酸カリウ
ム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム等が用いら
れ、チオシアン酸塩としては、好ましくは、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム等が用いられる。
【0014】多孔質インク受理層に、A群化合物および
B群化合物を付与する方法としては、あらかじめ形成し
た多孔質インク受理層に、A群化合物またはB群化合物
を適当な溶媒に溶解した溶液を浸漬法またはスプレー法
などで付与する方法が好ましく採用される。あるいは、
多孔質インク受理層を形成する原料にA群化合物および
B群化合物をあらかじめ混合しておく方法なども採用で
きる。
【0015】A群化合物とB群化合物の合計の含有量
は、多孔質インク受理層の重量を基準として0.01〜
10重量%であることが好ましい。合計の含有量が0.
01重量%に満たない場合は、本発明の効果が十分発現
せず、インクの退色が起こるおそれがあるので好ましく
ない。合計の含有量が10重量%を超える場合は、多孔
質層の吸収性を阻害するおそれがあるので好ましくな
い。A群化合物とB群化合物の合計の含有量は、より好
ましくは、0.1〜3重量%である。
【0016】A群化合物の含有量としては、A群化合物
とB群化合物の合計の含有量に対して、10〜90重量
%であることが好ましい。含有量が前記範囲を逸脱する
と、A群化合物とB群化合物を併用した効果が発現しな
いおそれがあるので好ましくない。
【0017】本発明において、多孔質インク受理層は、
記録の際にインクを吸収し定着し得る無機の多孔質層で
ある。多孔質インク受理層の厚さは、薄すぎると色素を
十分担持できず、色濃度の低い印刷物しか得られないお
それがあるので好ましくなく、逆に厚すぎると多孔質イ
ンク受理層の強度が低下したり、あるいは透明性が減少
して印刷物の透明性あるいは質感が損なわれるおそれが
あるので好ましくない。多孔質インク受理層の好ましい
厚さは、1〜50μmである。
【0018】多孔質インク受理層は、無機粒子を好まし
くはバインダーで結合した構成であることが好ましい。
無機粒子の材質としては、シリカもしくはアルミナまた
はこれらの水和物が好ましい。これら材質中でも、特
に、擬ベーマイトが好ましい。擬ベーマイトからなる多
孔質層は、吸収性が良好であるとともに、色素を選択的
によく吸着するため、各種の記録方式を用いて、色濃度
が高く鮮明な記録物が得られるからである。ここで、擬
ベーマイトは、AlOOHの組成式で表されるアルミナ
水和物であり、擬ベーマイトからなる多孔質層は、細孔
構造を有する凝集体である。
【0019】多孔質インク受理層が擬ベーマイトからな
っている場合には、A群化合物とB群化合物の合計の含
有量は、擬ベーマイト1gあたり、0.05〜50mg
であることが好ましい。より好ましい範囲は、0.1〜
20mgである。
【0020】擬ベーマイト多孔質インク受理層として
は、その細孔構造が実質的に半径が1〜10nmの細孔
からなり、細孔容積が0.3〜1.0cc/gであるこ
とが、十分な吸収性を有しかつ透明性もあるので好まし
い。この範囲の細孔構造を有する擬ベーマイト多孔質イ
ンク受理層を用いれば、基材が透明である場合には、記
録用シートも透明なものが得られる。基材が不透明であ
る場合には、基材の質感を損なわずにインクの吸収性等
の必要とされる物性を記録用シートに付与することが可
能である。また、擬ベーマイト多孔質インク受理層の平
均細孔半径が3〜7nmの範囲であればさらに好まし
い。なお、細孔径分布の測定は、窒素吸脱着法による。
【0021】上記のような細孔構造を有する擬ベーマイ
ト多孔質インク受理層を製造するには、アルミニウムの
アルコキシドを加水分解して得たベーマイトゾルを用い
るのが好ましい。擬ベーマイト多孔質インク受理層を基
材上に塗布する手段としては、ベーマイトゾルに、好ま
しくはバインダーを加えてスラリー状とし、ロールコー
ター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッド
コーター、バーコーターなどを用いて基材上に塗布し、
乾燥する方法を好ましく採用できる。
【0022】多孔質インク受理層に用いられるバインダ
ーとしては、でんぷんやその変性物、ポリビニルアルコ
ールおよびその変性物、SBR(ブタジエンスチレンゴ
ム)ラテックス、NBR(ブタジエンアクリロニトリル
ゴム)ラテックス、ヒドロキシセルロース、ポリビニル
ピロリドン等の有機物を用いることができる。バインダ
ーの使用量は、少ないと多孔質インク受理層の強度が不
十分になるおそれがあり、逆に多すぎるとインクの吸収
量や色素の担持量が低くなるおそれがあるので、無機粒
子の5〜50重量%程度が好ましい。
【0023】本発明において、基材としては種々のもの
を使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ETF
E等のフッ素系樹脂等のプラスチック、あるいは紙を好
適に使用することができる。これらの基材には、多孔質
インク受理層の接着強度を向上させる目的で、コロナ放
電処理やアンダーコート等を行うこともできる。
【0024】
【実施例】容量2リットルのガラス製反応器に、水54
0gとイソプロピルアルコール676gを仕込み、マン
トルヒーターにより液温を75℃に加熱した。撹拌しな
がらアルミニウムイソプロポキシド306gを添加し、
液温を75〜78℃に保持しながら5時間加水分解を行
った。その後95℃に昇温し、酢酸9gを添加して48
時間、75〜78℃に保持して解膠した。さらにこの液
を900gになるまで濃縮して、白色のゾルを得た。こ
のゾルの乾燥物は擬ベーマイトであった。
【0025】このアルミナゾル5重量部にポリビニルア
ルコール1重量部を加えて、さらに水を加えて、固形分
約10%のスラリーを調製した。このスラリーを、コロ
ナ放電処理を施したポリエチレンテレフタレート(厚さ
100μm)からなる基材の上に、バーコーターを用い
て乾燥時の層厚が30μmになるように塗布、乾燥し擬
ベーマイト質の多孔質インク受理層を形成した。
【0026】上記のようにして得られた記録用シートの
塗工面を、表1〜5に示す処理薬剤の種々の濃度の水溶
液またはエタノール溶液に浸漬し、均一に溶液を塗布し
た。これを垂直に吊して風乾した後、ドラム乾燥器にて
140℃、4分間加熱焼成した。表1〜5中のA群化合
物およびB群化合物の比は重量比である。表1〜5中の
処理液濃度は、A群化合物およびB群化合物の混合物の
合計の重量百分率である。
【0027】このようにして得られた記録用シートの一
部を切り出し、塩酸水溶液に12時間浸漬した後の溶液
を紫外・可視スペクトルによる吸光分析法、またはイオ
ンクロマトグラフィーで定量して、記録用シートの多孔
質インク受理層中の化合物の量(担持量)を求めた。上
記のような薬剤処理を行った本実施例の記録用シート
に、インクジェットプリンターを用いて記録を行ったと
ころ、インクの吸収性および色素の定着性は優れてい
た。
【0028】また、記録用シートにフードブラック2を
含む黒色インクを塗布し30日間室内暴露し黒色の退色
の具合を調べた。結果を表1〜5に示す。比較のため
に、薬剤処理を行わない記録用シートについても同じ方
法で退色の具合を調べた。その結果も表1〜5に「未処
理」として示す。
【0029】表1〜5において、担持量は記録用シート
中に担持されたA群化合物およびB群化合物の合計量で
あり、その単位は擬ベーマイト(AlOOH)1gあた
りのmg数である。退色度は退色度大(×)、退色度中
(△)、退色度小(○)の三段階で表した。なお未処理
のシートの退色度は大(×)である。
【0030】
【表1】
【0031】
【表2】
【0032】
【表3】
【0033】
【表4】
【0034】
【表5】
【0035】なお、本実施例の記録用シートに、インク
ジェットプリンターを用いて記録を行ったところ、イン
クの吸収性および色素の定着性は優れていた。
【0036】
【発明の効果】本発明の記録用シートは、インクの吸収
性が良好で、かつ、色素の定着性が良好である。しか
も、長期の保存でも退色が生じない。本発明の記録用シ
ートは、種々の記録方式に有効であるが、特にインクジ
ェットプリンター用の記録媒体に適する。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】基材上に、チオ尿素誘導体、チオセミカル
    バジド誘導体およびチオカルボヒドラジド誘導体からな
    る群より選ばれた1種以上の化合物(A)、および、ヨ
    ウ素、ヨウ化物、ジチオカルバミン酸塩、チオシアン酸
    塩およびチオシアン酸エステルからなる群より選ばれた
    1種以上の化合物(B)を含有する多孔質インク受理層
    を有する記録用シート。
  2. 【請求項2】多孔質インク受理層が、擬ベーマイトから
    なる層である請求項1の記録用シート。
  3. 【請求項3】記録用シートが、インクジェットプリンタ
    ー用の記録媒体である請求項1または請求項2の記録用
    シート。
  4. 【請求項4】基材上に、チオ尿素誘導体、チオセミカル
    バジド誘導体およびチオカルボヒドラジド誘導体からな
    る群より選ばれた1種以上の化合物(A)、および、ヨ
    ウ素、ヨウ化物、ジチオカルバミン酸塩、チオシアン酸
    塩およびチオシアン酸エステルからなる群より選ばれた
    1種以上の化合物(B)を含有する多孔質インク受理層
    を有し、この多孔質インク受理層に色素が担持された記
    録物。
  5. 【請求項5】多孔質インク受理層が、擬ベーマイトから
    なる層である請求項4の記録物。
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