JPH0367684A - 記録物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は鮮明な画像と高い発色性を有する記録物に関す
るものである。

［従来の技術］ 近年、各種学会、会議等のプレゼンテーション用として
、従来のスライドプロジェクタ−にかわり、オーバーヘ
ッドプロジェクタ−が用いられる機会が多くなっている
。また印刷の分野でも、各種の出版物や、包装等の用途
で、透明な印刷物が求められる様になっている。

これらの透明なシートの印字、印刷は基材であるシート
それ自体に吸収性が無いため、一般の紙面上に行う印刷
に比べ、印刷の速度や乾燥の面で特別な配慮が必要であ
る。

マタ、オーバーヘッドプロジェクタ−用シート等の、ご
く少量の印刷物を得るために、パーソナルコンピュータ
ーやワープロを用いて原稿を編集し、プリンターによっ
て印字する方法が広く行わりており、そのプリンターと
してフルカラー化が容易な事からインクジェット方式が
注目されている。

インクジェット方式では、ノズルのつまり等を防止する
ために、用いられるインクは多量の溶媒（無着色）を含
んでおり、高色濃度を得るために、大量のインクを用い
ている。このため被記録材には高吸収性が要求され、多
くは基材上に微粉シリカを塗布した物が用いられている
。また、特開昭６０−２４５５８８ではシリカのかわり
に半径４０〜１０００人の細孔を持つアルミナキセロゲ
ルを用いている。

【発明の解決しようとする課題〕

しかし、これらはいずれもインクの吸収性を得るために
大きな細孔容積を有したものを用いる必要があり、透明
基材上に塗布した場合でも塗布層が不透明となるため、
オーバーヘッドプロジェクタ−（ＯＨＰ）用等には全く
用いる事ができなかった。そこで従来は、ＯＨＰシート
用として透明基材上に吸収性の高分子を、塗布したもの
（例えば特開昭６Ｏ−９２８４９）が用いられていたが
、高分子層が無孔質であるため、インクの吸収性が充分
でなく、にじみが出たり、印字後乾燥に時間がかかった
りという問題があった。これを解決するために、熱可塑
性の多孔質層を設け、その細孔によりインクを吸収、・
その後加熱して非多孔質化する方法（特開昭６２−１９
６１７５等）が試みられているが、その効果や、後処理
の手間の面から実用性に乏しかった。

【課題を解決するための手段］ 本発明者は、かかる従来法が有する諸問題点を排除し、
容易に鮮明な画像及び高発色を有し、しかも鮮明な画像
をも有し得る記録物を得ることを目的として種々研究、
検討した結果、印刷時に印刷インク中に含まれる色素の
みを十分吸収し、これに含まれる溶剤等の非発色成分は
含まない様な記録物にすることにより前記目的を達成し
得ることを見出した。

かくして本発明は、透明基材上に、主としてアルミナ水
和物から成る多孔質層を設け、さらにその上に主として
微粉シリカから成る層を設けたシートに、水性又は油性
のインクで印刷し、その後に主として微粉シリカから成
る層を除去して得られる記録物を提供するにある。

本発明においては、まず透明な基材上にアルミナ水和物
から成る染料を定着する層を設け、さらにの上にインク
中の溶媒のみを良く吸収するシリカ層を設ける。この際
染料を定着する層は透明でなくてはならず、溶媒のみを
吸収する層はその必要はない。このシートに水性又は油
性のインクにより印刷を行なうと、インク中の染料はア
ルミナ水和物層に定着し、インク中の多量の溶媒は、シ
リカ層に素速く吸収される。

その後、このシリカ層を取り除く事により、透明で、高
色濃度、高解像度の記録物が得られる。

本発明に用いられる透明基板としては特に限定はなく、
例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ジ
アセテート等の有機フィルムやシート、各種ガラス等が
用いられる。

これら基材の厚さは目的により選ばれ、特に限定されな
い。これら基材は、後述する色素の担持媒体となるアル
ミナ水和物との接着性を改善する目的で必要に応じ、コ
ロナ放電処理等の表面処理やプレコート層を設けること
も出来る。このような透明基材の表面には先ず多孔質な
アルミナ水和物層が設けられる。

アルミナ水和物としては、吸着能が２０〜１００ｍｇ／
ｇを有するものが好適である。なお、本発明に用いられ
る吸着能とは次の様に定義される。

常温下１００ｃｃの水中に平均粒子径１５μの粉体ｔｇ
を投入し、撹拌下にＦｏｏｄ　Ｂｌａｃｋ　２を２重量
％含む水溶液を１　ｃｃ／分の割合で滴下していき、液
が着色しはじめる点をもってその粉体中に吸着された染
料固型分（ｍｇ／ｇ）とする。

アルミナ水和物の吸着能が前記範囲を逸脱する場合には
、十分な発色と解像度が得られない虞れがあるので好ま
しくない。

かかる水和物層にあっては、半径４０〜１００人未満を
有する細孔の全容積が０．　Ｉｃｅ／ｇ以上０．４ｃｃ
／ｇ未満であるのが好ましい。かかる物性が前記範囲に
満たない場合には色素の吸収性が不十分となり、逆に前
記範囲を超える場合には透明性が損なわれ白っぽい発色
となる恐れがあるのでいずれも好ましくない。そして上
記物性に加えてかかるアルミナ水和物層は、半径１００
〜１０００人を有する細孔の全容積が０．１ｃｃ／ｇ以
下にするとより鮮明な画像が得られ、そして更に加つる
に半径１０〜４０人未満を有する細孔の全容積が０．２
〜１．　Ｏｃｃ／ｇにすると更に一層鮮明な画像を得ら
れるので特に好ましい、尚、本発明における細孔径分布
の測定は、オミクロンテクノロジー社製のオムニソーブ
１００を用いた窒素吸脱着法により行なった。又、かか
る多孔性アルミナ水和物の厚さは、印刷に用いられるイ
ンク量等によって厳密には決定されるが、一般には１〜
２０μ程度を採用するのが適当である。厚さが前記範囲
に満たない場合には発色が不十分となり、逆に前記範囲
を超える場合には層の機械的強度が低下したり透明性が
阻害される恐れがあるので好ましくない。

多孔性アルミナ水和物としては種々のものを採用し得る
が、とりわけ擬ベーマイトな採用する場合には特に発色
性が優れているので好ましい。かかる擬ベーマイトとし
ては、後述する実施例１に示した如き触媒化成゛工業■
から市販されている商品名「カタロイドＡＳ−３Ｊの如
き、Ａｌａｒｍ固型分に換算して７重量％を含有するア
ルミナゾルな純水により　１００倍に希釈し、これを親
水化したコロジオン膜上に滴下して乾燥せしめた場合、
一定方向に配向した毛状束のアルミナ水和物の集合体を
形成する様なアルミナゾルが最適である。実際アルミナ
水和物を透明基材上に設ける手段としては、種々の方法
を採用し得るが、予めアルミナ水和物とバインダーの混
合スラリーを調製しておき、これをロールコータ−、エ
アナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター
、バーコーター等の各種コータにより基材上に塗布乾燥
する方法が好適である。又、アルミナ水和物としては所
謂アルミナゾルを用いると発色層として好ましい形態を
得やすく好適であるが、所望により粉末状の原料を用い
ることも可能である。

バインダーとしては、一般にデンプンやその変性物、Ｐ
ＶＡやその変性物、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテック
ス、ヒドロキシセルロース、ポリビニルピロリドン等の
有機物を用いることができる。

かくして設けられた多孔性アルミナ水和物層は乾燥され
、その表面に微粉シリカ層が設けられる。

用いられる微粉シリカとしては、その平均粒子直径が１
〜５０μ、細孔容積が０．５〜３．０　ｃｃ／ｇ程度を
採用するのが適当である。平均粒子径及び細孔容積が夫
々前記範囲に満たない場合には、色素の溶剤の吸収性が
不十分となり、逆にそれらが前記範囲を超える場合には
吸収性が高くなりすぎ、色素迄も吸収担持してしまう恐
れがあるのでいずれも好ましくない。

微粉シリカ層の厚さは、用いられるインクやその溶剤の
種類、インク量等により厳密には決定されるが、一般に
は５〜５０μ程度を採用するのが適当である。厚さが前
記範囲に満たない場合には、吸収性が不足し像かにじみ
、逆に前記範囲を超える場合には、吸収性が高くなりす
ぎ色素迄も吸収担持してしまい像を形成しない恐れがあ
るのでいずれも好ましくない。

実際、微粉シリカを多孔性アルミナ水和物層上に設ける
手段としては、前述した多孔性アルミナ水和物層の形成
手段をほぼ採用することが出来る。

かくして、本発明による記録用シートは、微粉シリカ層
側からインクを供給するとその溶剤だけがシリカ層に担
持され、色素はその下層であるアルミナ水和物層に担持
せしめることができる。

そしてこのシリカ層を取り除く事によって、透明で、高
解像度、高色濃度の記録物を得る事が出来る。

シリカを除去する方法としてはこすり落としたり、シー
ト状にパクリさせる方法や、水洗する方法を用いる事が
できる。本発明ではこの様に印字後上層を取り除く操作
を行うため、各層に含まれるバインダーの比率には若干
の配慮を行うのが望ましく、アルミナ水和物から成る層
はそのアルミナ水和物とバインダーの比がｌ：１〜１０
：１である事が望ましい。これ以上では、シリカ層除去
の際にアルミナ層まで脱落しやすく、逆にこれ以下では
染料吸着能力が低下する虞れがある。また、シリカ層で
は、そのシリカとバインダーの比が５：１〜３０：１で
ある事が望ましくこれ以上では微粉が脱落しやすく、ノ
ズルの目づまりの原因になったりし、方、これ以下では
強固な層となりすぎ除去が困難となったり、吸収性が阻
害されたりする虞れがある。

本発明による記録シートは、水性、油性いずれのインク
をも使用可能であり、特にインクジェット記録用紙とし
て優れているが、これに限らず種々の記録用紙として有
用である。

［実施例〕 尚、実施例、比較例で得られた記録用シートの評価方法
は次に示す方法で行なった。

■色濃度：印字したシートの記録面の裏側の反射色濃度
をサクラデンシトメー タＰＤＡ　４５で測定した。

■にじみ：印字したシートのパターンのにじみ具合から
４段階で評価した。

（０，○、Δ、×） 文中の部および％はそれぞれ重量部および重量％である
。

実施例１ 吸着能８０ｍｇ／ｇを有する擬ベーマイトシルカタロイ
ドＡＳ−３（触媒化成社製）５部（固形分）、ポリビニ
ルアルコールＰＶＡ１１７　（クラレ社製）１部（固形
分）および水からなる固形公約１０％のコート液を調製
し、ポリエチレンテレフタレートフィルム（東し社製１
００μｍ）に、バー・コーターにより乾燥時の膜厚が５
μｍとなるよう塗布し乾燥した。更に、この上に、ホワ
イトカーボンカープレックス＃８０（塩野義製薬社製）
　１０部（固形分）、ポリビニルアルコールＰＶＡ１１
７　（クラレ社製）１部（固形分）および水からなる固
形分約１５％のコート液を調製し、乾燥時の塗布量７　
ｇ／ｍ”となるよう塗布、乾燥して、記録用シートを作
成した。

これにキャノン社製フルカラープリンターＦＰ−５１０
で印字後、水道水を流しつつ軟質スポンジで軽く１分間
こすってシリカ層を洗い流し、乾燥した。

実施例２ 実施例１におけるＡＳ−３を吸着能７０ｍｇ／ｇのアル
ミナゾルＡＬ１００　　（８産化学社製）に代えた以外
は実施例１と同様の方法で記録物を得た。

実施例３ 実施例１におけるＡＳ−３を擬ベーマイトゾル・カタロ
イドＡＳ−１（吸着能７０ｍｇ／ｇ）　　（触媒化成社
製）に代えた以外は実施例１と同様の方法で記録物を得
た。

比較例１ 実施例１におけるＡＳ−３をシリカゾル・カナロイド５
Ｉ−４０（触媒化成社製）に代えた以外は実施例１と同
様の方法で記録物を得た。

比較例２ 実施例１におけるカープレックス＃８０を炭酸カルシウ
ム（平均粒径０．６μ）に代えた以外は実施例１と同様
の方法で記録物を得た。

実施例４ 実施例１においてアルミナ層に用いるポリビニールアル
コールを１０部とした以外は実施例１と同様の方法で記
録物を得た。

実施例５ 実施例１においてシリカ層に用いるポリビニールアルコ
ールを３部とした以外は実施例１と同様の方法で記録物
を得た。

これらシートの評価結果を下表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、透明基材上に、主としてアルミナ水和物から成る多
   孔質層を設け、さらにその上に主 として微粉シリカから成る層を設けたシートに、水性又
   は油性のインクで印刷し、その後に主として微粉シリカ
   から成る層を除去して得られる記録物。 ２、主としてアルミナ水和物から成る多孔質層を構成す
   るアルミナ水和物は、吸着能が２０〜１００ｍｇ／ｇで
   ある請求項（１）の記録物。 ３、主としてアルミナ水和物から成る層の、半径４０〜
   １００Å未満を有する細孔の全容積が０．１〜０．４ｃ
   ｃ／ｇである請求項（１）の記録物。 ４、主としてアルミナ水和物から成る層の、半径４０〜
   １００Å未満を有する細孔の全容積が０．１ｃｃ／ｇ以
   上０．４ｃｃ／ｇ未満であり、かつ半径１００〜１００
   ０Åを有する細孔の全容積が０．１ｃｃ／ｇ以下である
   請求項（１）の記録物。 ５、主としてアルミナ水和物から成る層の、半径１０〜
   ４０Å未満を有する細孔の全容積が０．２〜１．０ｃｃ
   ／ｇ、半径４０〜１００Å未満を有する細孔の全容積が
   ０．１ｃｃ／ｇ以上０．４ｃｃ／ｇ未満であり、かつ半
   径１００〜１０００Åを有する細孔の全容積が０．１ｃ
   ｃ／ｇ以下である請求項（１）の記録物。 ６、アルミナ水和物が擬ベーマイトである請求項（１）
   又は（２）又は（３）又は（４）又は（５）の記録物。 ７、擬ベーマイトが、Ａｌ＿２Ｏ＿３固型分に換算して
   ７重量％を含有するアルミナゾルを純水により１００倍
   に希釈し、これを親水化したコロジオン膜上に滴下して
   乾燥せしめた場合、一定方向に配向した毛状束のアルミ
   ナ水和物の集合体を形成する様なアルミナゾルである請
   求項（６）の記録物。 ８、主としてアルミナ水和物から成る層が、高分子バイ
   ンダーを含み、アルミナ水和物とバインダーの比が固形
   分重量比で、１：１〜 １０：１である請求項（１）又は（３）又は（４）又は
   （５）の記録物。 ９、微粉シリカが平均粒子直径１〜５０μであり、粒子
   の内部細孔容積が０．５〜３．０ｃｃ／ｇである請求項
   （１）の記録物。 １０、主として微粉シリカから成る層が高分子バインダ
   ーを含み、微粉シリカと、バインダーの比が固形分重量
   比で５：１〜３０：１である請求項（１）の記録物。