JP2000238421A - 記録用シートおよび記録物 - Google Patents

記録用シートおよび記録物

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JP2000238421A
JP2000238421A JP11047218A JP4721899A JP2000238421A JP 2000238421 A JP2000238421 A JP 2000238421A JP 11047218 A JP11047218 A JP 11047218A JP 4721899 A JP4721899 A JP 4721899A JP 2000238421 A JP2000238421 A JP 2000238421A
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porous ink
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Toshihiro Tanuma
敏弘 田沼
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    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5218Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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    • B41M5/5227Macromolecular coatings characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. UV-absorbers, plasticisers, surfactants

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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Ink Jet (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】インクの吸収性が良好で、かつ、色素の定着性
の良好な記録用シートであって、印字後の長期保存でも
退色のない記録用シートを得る。 【解決手段】基材上に、2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン環を有し分子量1000以下の化合物および
チオシアン酸塩を含有した多孔質インク受容層を有する
記録用シート。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、記録用シートおよ
び記録物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】インクジェット方式、静電転写方式、昇
華型熱転写方式などの各種プリンタを用いて画像を形成
することが多くなっている。この場合、普通の紙では充
分な吸収性や解像度が得られず、また透明なものも得ら
れないので、例えば、特開平2−276670号公報な
どのように、基材上に無機の多孔質層を形成した記録用
シートが提案されている。
【0003】上記のような無機の多孔質層を有する記録
用シートは、インクの吸収性が良好であり、かつ、色素
の定着性も良好である。しかし、この無機の多孔質層を
有する記録用シートにあっては、印字後、保存中に退色
する場合があった。
【0004】この問題を解決するために、退色防止機能
を有する物質を、多孔質中に含有させることが知られて
いる。例えば、特開平7−314882号公報には、多
孔質インク受容層中に、ジチオカルバミン酸塩、チウラ
ム塩、チオシアン酸エステル類、チオシアン酸塩、ヒン
ダードアミンなどを含有させることにより、退色防止性
を付与することが記載されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】記録物の耐久性につい
ては、常により高度なものが求められている。本発明
は、インクの吸収性が良好であり、かつ、色素の定着性
が良好な記録用シートであって、印字後に長期間保存し
ても退色のない記録用シートを得ることを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、基材上に、
2,2,6,6−テトラメチルピペリジン環を有し分子
量1000以下の化合物およびチオシアン酸塩を含有す
る多孔質インク受容層を有する記録用シートを提供す
る。
【0007】また、本発明は、基材上に、2,2,6,
6−テトラメチルピペリジン環を有し分子量1000以
下の化合物およびチオシアン酸塩を含有する多孔質イン
ク受容層を有し、この多孔質インク受容層に色素が担持
された記録物を提供する。
【0008】本発明において、2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン環を有し分子量1000以下の化合物
は、いわゆるヒンダードアミンと呼ばれる化合物の1種
である。本明細書では、以下この化合物を、本ヒンダー
ドアミンという。この化合物は、退色防止剤として機能
し、印字後における保存中のインクの退色が防止され
る。2,2,6,6−テトラメチルピペリジン環を有す
る化合物であっても、分子量が1000を超える場合
は、多孔質層に均一に担持させることが困難であり、退
色防止機能が充分発現しないので不適当である。
【0009】また、チオシアン酸塩も同様に退色防止剤
として機能し、印字後における保存中のインクの退色が
防止される。チオシアン酸塩としては、チオシアン酸ナ
トリウムまたはチオシアン酸カリウムが好ましい。
【0010】本発明は、本ヒンダードアミンおよびチオ
シアン酸塩を併用することにより特に高い退色防止機能
を発現するものである。この退色防止剤の機能はまだ明
確ではないが、他の添加剤を安定化したり、大気中の微
量ガスによる退色を防いでいるものと考えられる。
【0011】本発明の記録用シートは、インクジェット
プリンタ用の記録媒体として特に好ましく用いられる。
本発明の記録用シートは、インクの吸収性、定着性が特
に優れるため、鮮明な色、高い色濃度を表現でき、か
つ、シャープなドットを形成できるからである。
【0012】
【発明の実施の形態】本ヒンダードアミンとして、式
(1)で表されるような、1,2,2,6,6−ペンタ
メチルピペリジン環の4位に有機置換基を有する化合物
が、少量で高い効果が得られるので好ましい。式(1)
において、Rは有機置換基を表す。
【0013】
【化1】
【0014】多孔質インク受容層に、本ヒンダードアミ
ンおよびチオシアン酸塩を含有させる方法としては、あ
らかじめ形成した多孔質インク受容層に、本ヒンダード
アミンおよびチオシアン酸塩を適当な溶媒に溶解した溶
液を、浸漬法またはスプレー法などで付与する方法が好
ましく採用される。多孔質インク受容層を形成する原料
に、本ヒンダードアミンおよびチオシアン酸塩をあらか
じめ混合しておく方法なども採用できる。
【0015】本ヒンダードアミンの含有量としては、多
孔質インク受容層の重量を基準として0.01〜10重
量%であることが好ましい。本ヒンダードアミンの含有
量が0.01重量%に満たない場合は、本発明の効果が
充分発現せず、インクの退色が起こるおそれがあるので
好ましくない。本ヒンダードアミンの含有量が10重量
%を超える場合は、多孔質層の吸収性を阻害するおそれ
があるので好ましくない。より好ましい本ヒンダードア
ミンの含有量は0.1〜5重量%である。
【0016】チオシアン酸塩の含有量としては、多孔質
インク受容層の重量を基準として0.01〜10重量%
であることが好ましい。チオシアン酸塩の含有量が0.
01重量%に満たない場合は、本発明の効果が充分発現
せず、インクの退色が起こるおそれがあるので好ましく
ない。チオシアン酸塩の含有量が10重量%を超える場
合は、多孔質層の吸収性を阻害するおそれがあるので好
ましくない。より好ましいチオシアン酸塩の含有量は
0.1〜5重量%である。
【0017】本ヒンダードアミンとチオシアン酸塩の合
計の含有量としては、多孔質インク受容層の重量を基準
として0.01〜10重量%であることが好ましい。合
計の含有量が0.01重量%に満たない場合は、本発明
の効果が充分発現せず、インクの退色が起こるおそれが
あるので好ましくない。合計の含有量が10重量%を超
える場合は、多孔質層の吸収性を阻害するおそれがある
ので好ましくない。より好ましい本ヒンダードアミンと
チオシアン酸塩の合計の含有量は0.1〜1重量%であ
る。
【0018】本発明において、多孔質インク受容層は、
記録の際にインクを吸収し定着し得る無機の多孔質層で
ある。多孔質インク受容層の厚さは、薄すぎると色素を
充分担持できず、色濃度の低い印刷物しか得られないお
それがあるので好ましくなく、逆に厚すぎると多孔質イ
ンク受容層の強度が低下したり、透明性が減少して印刷
物の透明性または質感が損なわれたりするおそれがある
ので好ましくない。多孔質インク受容層の好ましい厚さ
は、1〜50μmである。
【0019】多孔質インク受容層は、無機粒子を好まし
くはバインダーで結合した構成であることが好ましい。
無機粒子の材質としては、シリカもしくはアルミナまた
はこれらの水和物が好ましい。これらの材質のなかで
も、特に、ベーマイトが好ましい。ベーマイトからなる
多孔質層は、吸収性が良好であるとともに、色素を選択
的によく吸着するため、各種の記録方式を用いて、色濃
度が高く鮮明な記録物が得られるからである。ここで、
ベーマイトは、Al23・nH2O(n=1〜1.5)
の組成式で表されるアルミナ水和物である。
【0020】多孔質インク受容層がベーマイトを含有す
る場合には、本ヒンダードアミンおよびチオシアン酸塩
の合計の含有量は、擬ベーマイト1gあたり、0.05
〜50mgであることが好ましい。より好ましい範囲
は、0.1〜20mgである。
【0021】ベーマイトを含有する多孔質インク受容層
としては、その細孔構造が、平均細孔半径として3〜2
0nmであり、細孔容積が0.3〜2.0cc/gであ
ることが、充分な吸収性を有しかつ透明性もあるので好
ましい。この範囲の細孔構造を有する多孔質インク受容
層を用いれば、基材が透明である場合には、記録用シー
トも透明なものが得られる。基材が不透明である場合に
は、基材の質感を損なわずにインクの吸収性等の必要と
される物性を記録用シートに付与することができる。な
お、細孔径分布の測定は、窒素吸脱着法による。
【0022】上記のような細孔構造を有するベーマイト
多孔質インク受容層を製造するには、ベーマイトゾルに
バインダーを加えて得られる塗工液を、基材上に塗布し
乾燥する方法が好ましい。塗布する手段としては、ダイ
コーター、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレ
ードコーター、ロッドコーター、バーコーターなど好ま
しく採用できる。
【0023】多孔質インク受容層に用いられるバインダ
ーとしては、でんぷんやその変性物、ポリビニルアルコ
ールおよびその変性物、SBR(ブタジエンスチレンゴ
ム)ラテックス、NBR(ブタジエンアクリロニトリル
ゴム)ラテックス、ヒドロキシセルロース、ポリビニル
ピロリドン等の有機物を用いることができる。バインダ
ーの使用量は、少ないと多孔質インク受容層の強度が不
充分になるおそれがあり、逆に多すぎるとインクの吸収
量や色素の担持量が低くなるおそれがあるので、無機粒
子の5〜50重量%程度が好ましい。
【0024】本発明において、基材としては種々のもの
を使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ETF
E等のフッ素系樹脂等のプラスチック、または紙を好適
に使用することができる。これらの基材には、多孔質イ
ンク受容層の接着強度を向上させる目的で、コロナ放電
処理やアンダーコート等を行うこともできる。
【0025】
【実施例】容量2リットルのガラス製反応器に、水54
0gとイソプロピルアルコール676gを仕込み、マン
トルヒーターにより液温を75℃に加熱した。撹拌しな
がらアルミニウムイソプロポキシド306gを添加し、
液温を75〜78℃に保持しながら5時間加水分解を行
った。その後95℃に昇温し、酢酸9gを添加して48
時間、75〜78℃に保持して解膠した。さらにこの液
を900gになるまで濃縮して、白色のゾルを得た。こ
のゾルの乾燥物はベーマイトであった。
【0026】このアルミナゾル5重量部にポリビニルア
ルコール1重量部を加えて、さらに水を加えて、固形分
約10%のスラリーを調製した。このスラリーを、コロ
ナ放電処理を施したポリエチレンテレフタレート(厚さ
100μm)からなる基材の上に、バーコーターを用い
て乾燥時の層厚が30μmになるように塗布、乾燥しベ
ーマイト質の多孔質インク受容層を形成した。
【0027】上記のようにして得られた記録用シートの
塗工面について、表1に示す処理薬剤の含浸処理を行っ
た。まず、表1に示す本ヒンダードアミンの5重量%ト
ルエン溶液に含浸した。ただし表1のLX−332だけ
は、本ヒンダードアミンを5重量%含有する水性エマル
ジョンで塗布した。その後、これを垂直に吊して風乾
し、ドラム乾燥器にて140℃、4分間加熱乾燥した。
さらに次に、チオシアン酸ナトリウムの3重量%水溶液
に浸漬し、均一に溶液を塗布した後これを垂直に吊して
風乾し、さらにドラム乾燥器にて140℃、4分間加熱
乾燥した。
【0028】表1において、例1〜4は比較例である。
例1は、チオシアン酸ナトリウムおよび本ヒンダードア
ミンによる含浸処理を行わない例である。例2は、本ヒ
ンダードアミンによる含浸処理を行わない例である。例
3、4は、チオシアン酸ナトリウムによる含浸処理を行
わない例である。
【0029】表1において、チヌビン123、チヌビン
770、チヌビン144とは、本ヒンダードアミンであ
り、それぞれチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社の商
品名である。
【0030】具体的には、チヌビン123は、セバシン
酸ビス(1−オクチロキシ−2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)(分子量480)である。
【0031】チヌビン770は、セバシン酸ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)である。
【0032】チヌビン144は、2−[(3,5−ビス
−1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル
メチル]−2−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,
6−ペンタメチル−4−ピペリジル)(分子量685)
である。式(2)にチヌビン144の構造式を示す。
【0033】
【化2】
【0034】表1において、LA−52、LA−57、
LA−62、LA−82、LX−332とは、本ヒンダ
ードアミンであり、それぞれ旭電化工業社よりアデカス
タブの商品名で販売されているヒンダードアミンの型番
である。
【0035】具体的には、LA−52は、テトラキス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジ
ル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート
(分子量847)であり、既存化学物質番号(5)−6
116で示される化合物である。
【0036】LA−57は、テトラキス(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4
−ブタンテトラカルボキシレート(分子量791)であ
り、既存化学物質番号(5)−5555で示される化合
物である。
【0037】LA−62は、1,2,2,6,6−ペン
タメチル−4−ピペリジノールおよびトリデシルアルコ
ールと1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸とのエ
ステル(平均分子量900)であり、既存化学物質番号
(5)−5711で示される化合物である。式(3)
に、アデカスタブLA−62に含まれる化合物の1種の
構造式を示す。
【0038】
【化3】
【0039】LA−67は、2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジノールおよびトリデシルアルコール
と1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸とのエステ
ル(平均分子量900)であり、既存化学物質番号
(5)−5755で示される化合物である。
【0040】LA−82は、2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジルメタクリレート(分子量239)
であり、既存化学物質番号(5)−6023で示される
化合物である。
【0041】LX−332は、LA−62のヒンダード
アミン(平均分子量900)の乳化エマルジョンであ
り、既存化学物質番号(5)−6116で示される物質
である。
【0042】処理された記録用シートは、一部を切り出
して、塩酸水溶液またはトルエン中に12時間漬浸し、
溶出液について、紫外・可視スペクトルによる吸光分析
法またはイオンクロマトグラフィーで定量分析して、記
録用シート中のチオシアン酸塩および本ヒンダードアミ
ンの担持量を測定した。担持量は、ベーマイト100g
当たりの担持量をgで示す。
【0043】表1の例5の処理剤の欄の「NaSCN/
チヌビン123」とは、チオシアン酸ナトリウムとチヌ
ビン123を併用したことを示す。表1の担持量は、イ
ンク受容層100g当たりの担持量をg単位で表したも
のであり、例えば、例5の担持量の欄における「2.2
/4.1」とは、チオシアン酸ナトリウムの担持量が
2.2g/100gでチヌビン123の担持量が4.1
g/100gであることを示す。
【0044】これらの記録用シートに、インクジェット
プリンタを用いて記録を行ったところ、インクの吸収性
および色素の定着性はいすれも未処理のものと同様に優
れていた。また、いずれの記録用シートも、目視では着
色は認められなかった。これらの記録用シートにフード
ブラック2を含む黒色インクを塗布した後、室内に30
日間暴露し退色の程度を調べた。その結果を、表1に退
色性として示す。×は退色の程度が大きいもの、△は退
色の程度が中のもの、〇は退色の程度がほとんど認めら
れないものを示す。
【0045】
【表1】
【0046】
【発明の効果】本発明の記録用シートは、インクの吸収
性が良好で、かつ、色素の定着性が良好である。しか
も、長期の保存でも退色が生じない。本発明の記録用シ
ートは、種々の記録方式に有効であるが、特にインクジ
ェットプリンタ用の記録媒体に適する。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】基材上に、2,2,6,6−テトラメチル
    ピペリジン環を有し分子量1000以下の化合物および
    チオシアン酸塩を含有する多孔質インク受容層を有する
    記録用シート。
  2. 【請求項2】多孔質インク受容層が、アルミナ水和物を
    含有する多孔質層である請求項1記載の記録用シート。
  3. 【請求項3】基材上に、2,2,6,6−テトラメチル
    ピペリジン環を有し分子量1000以下の化合物および
    チオシアン酸塩を含有する多孔質インク受容層を有し、
    この多孔質インク受容層に色素が担持された記録物。
  4. 【請求項4】多孔質インク受容層が、アルミナ水和物を
    含有する多孔質層である請求項3記載の記録物。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020036754A (ko) * 2000-11-09 2002-05-16 미다라이 후지오 기록 매체 및 이를 이용한 화상 형성 방법
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US6719833B2 (en) 2000-01-26 2004-04-13 Seiko Epson Corporation Recording medium, and image forming method and recorded matter using same
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