JPH08253536A - ポリマー及びこれを膜形成剤として含有するヘアーセッテイング剤 - Google Patents

ポリマー及びこれを膜形成剤として含有するヘアーセッテイング剤

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JPH08253536A
JPH08253536A JP4515796A JP4515796A JPH08253536A JP H08253536 A JPH08253536 A JP H08253536A JP 4515796 A JP4515796 A JP 4515796A JP 4515796 A JP4515796 A JP 4515796A JP H08253536 A JPH08253536 A JP H08253536A
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Rainer Dr Blankenburg
ブランケンブルク ライナー
Karin Dr Sperling
シュペアリング カーリン
Axel Dr Sanner
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    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ヘアーセッテイング剤中での使用に好適なス
ルホ基含有ポリマー 【解決手段】 A)アクリル酸又はメタクリル酸のC1
〜C18−アルキルエステル、飽和C2〜C10−モノカル
ボン酸のビニルエステルの群からのモノマー1種以上5
0〜90重量%、B)スルホン酸基含有ビニルモノマー
10〜25重量%、及びC)他のモノマー0〜40重量
%からなるモノマー混合物のラジカル開始溶液重合によ
り得られる、水性ヘアーセッテイング剤中での使用に好
適なポリマー。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、 A)アクリル酸又はメタクリル酸のC1〜C18−アルキルエステル及び飽和C2〜 C10−モノカルボン酸のビニルエステルの群からのモノマー1種以上 50〜90重量% B)スルホン酸基含有ビニルモノマー 10〜25重量% 及び C)アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、C3〜C8 −N−アルキルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N−ビニル ピロリドン及びN−ビニルカプロラクタムの群からの他のモノマー 0〜40重量% からなるモノマー混合物のラジカル開始溶液重合により
得られる、水性ヘアーセッテイング剤中での使用に好適
なポリマーに関する。
【0002】更に、本発明は、膜形成剤としてそのよう
なポリマーを含有するヘアーセッテイング剤に関する。
【0003】
【従来の技術】化粧品でも環境認容性に関する要求の増
大に基づき、そのような組成物に好適である毛髪用化粧
品ポリマーに対する必要性が増大している。
【0004】米国特許(US−A)第4859458号
からも、スルホン酸基含有ビニルモノマーを含有するコ
ポリマーを基礎とする毛髪用化粧品組成物が公知であ
り、ここでは、スルホン酸基がポリエトキシル化された
アミンの塩として存在している。この組成物は、特にコ
ンデイシヨニング特性を有する。
【0005】欧州特許(EP−A)第521666号、
同第522756号及び米国特許(US−A)第527
5809号明細書中には、コンデイシヨニング処方中で
の使用に好適である、アクリルアミド−メチルプロパン
スルホン酸及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド
からの両性電解質ポリマーが記載されている。
【0006】特開平5−616109号公報からは、ス
ルホン酸基含有モノマーと共にヒドロキシル基含有モノ
マーをも含有するアクリレートベースのテトラポリマー
が公知である。このポリマーの組成物は、毛髪に、僅か
な良好性の硬化特性で、むしろ柔軟な感触を与える。
【0007】欧州特許(EP−A)第611566号明
細書からは、スルホン酸基含有ビニルモノマー及びN−
モノアルキル−(メタ)アクリルアミド及び場合によっ
ては他のアクリレートモノマーからのコポリマーを含有
するヘアーセッテイング剤エーロゾルが公知である。こ
のようなコポリマーは、高価なスルホネートモノマー分
が比較的高いので、経済的観点から利点が少ないばかり
でなく、高い多電解質特性に基づき、有機溶剤との限ら
れた認容性で、かつ確かな粘着性傾向で、水溶液中での
比較的高い粘度をも有する。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、良好
な固定特性及び良好な水溶性と共に同時に良好な乾燥特
性を有する、ヘアーセッテイング剤中で使用されるポリ
マーを見つけることであった。
【0009】
【課題を解決するための手段】相応して、先に定義され
たポリマー及びこのようなポリマーを含有するヘアーセ
ッテイング剤を発見した。
【0010】好適なモノマーA)は、本発明によれば、
例えば、アクリル酸又はメタクリル酸のC1〜C8−アル
キルエステル、有利に、エチルアクリレート、t−ブチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、n−ブチルメタクリレート、イソ−ブチルメ
タクリレート又はt−ブチルメタクリレート又はドデシ
ル−又はステアリル−アクリレート及び−メタクリレー
トである。更に、モノマーA)として、飽和C2〜C10
−モノカルボン酸のビニルエステル、殊に酢酸ビニル及
びプロピオン酸ビニル又は長鎖線状又は分子状の脂肪
酸、例えばベルサチック酸(Shell社の登録商標)
のビニルエステルもこれに該当する。
【0011】モノマーA)の混合物も使用できる。それ
からなるホモポリマー又はコポリマーが>10℃のガラ
ス化温度Tgを有するようにモノマーA)を選択するの
が有利である。このモノマーA)を50〜90、有利
に、70〜85重量%の量で使用する。
【0012】モノマーB)としては、本発明によれば、
スルホン酸基含有ビニルモノマー、例えば、2−アクリ
ルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−メタク
リルアミド−2−メチル−プロパンスルホン酸、2−ア
クリロイル−エタンスルホン酸、2−メタクリロイルエ
タンスルホン酸、2−アクリロイル−プロパン−スルホ
ン酸、2−メタクリロイルプロパンスルホン酸、スチロ
ールスルホン酸又はビニルスルホン酸がこれに該当す
る。有利なモノマーB)は、2−アクリルアミド−2−
メチル−プロパンスルホン酸、2−アクリル酸−2−メ
チル−プロパンスルホン酸又は2−メタクリル酸−2−
メチルプロパンスルホン酸である。
【0013】モノマーB)のスルホン酸基は、重合の前
又はその間に、無機塩基又はC−原子1〜8を有する有
機窒素塩基で、一部又は全てを塩の形に変えるのが有利
である。無機塩基としては、特に、アルカリ金属水酸化
物、例えば水酸化ナトリウム又は−カリウム、又はアル
カリ土類金属水酸化物、例えば水酸化マグネシウム、水
酸化カルシウム又は水酸化バリウム又はアンモニアが好
適である。窒素塩基性化合物としては、アミン、例えば
メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチ
ルアミン及び相応する高級同族体、又は特に化粧品に認
可されるようなアルカノールアミン、例えば2−アミノ
−2−メチルプロパノール又はトリエタノールアミンが
これに該当する。
【0014】モノマーB)は、10〜25、有利に、1
0〜20重量%の量で使用される。
【0015】本発明のポリマーは、更に、40重量%ま
での、有利に0〜25重量%のアクリル酸、メタクリル
酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、C3〜C8−N
−アルキルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリル
アミド、N−ビニルピロリドン及びN−ビニルカプロラ
クタムの群からのモノマー(この際、最後に記載の二つ
のモノマーが有利である)1種を含有していてよい。
【0016】K値は15〜40、有利に20〜35であ
る。このK値の測定は、H.Fikentscher,
Cellulose−Chemie、13(193
2)、58〜64頁及び71から74頁の記載に従い行
い、1重量%N−メチルピロリドン溶液中で測定する。
【0017】本発明によるコポリマーの製造は、アルコ
ール中、場合によってはアルコールと水との混合物中で
のラジカル溶液重合の方法で行う。アルコールとして
は、C1〜C4−アルカノールが好適であり、この際、化
粧品中で慣用のアルコールであるエタノール及びイソプ
ロパノールが有利である。
【0018】重合は、適当な量のラジカル形成性の化合
物、例えば重合開始剤としての有機アゾ−又はペルオキ
ソ化合物の存在下に行う。
【0019】好適な開始剤は、例えば、ジアシルペルオ
キシド、例えば、ジラウロイル−、ジデカノイル−、及
びジオクタノイルペルオキシド、並びに、ペルエステ
ル、例えば、t−ブチルペルオキシピバレート、t−ア
ミルペルオキシピバレート又はt−ブチルペルオキシネ
オデカノエート、並びにアゾ化合物、例えばジメチル−
2,2−アゾビス(イソブチレート)、2,2−アゾビ
ス(イソブチロニトリル)、2,2−アゾビス(2−メ
チル−ブチロニトリル)又は2,2−アゾビス(2,2
−ジメチルバレロニトリル)である。
【0020】コポリマーの製造は、バッチ法で行うこと
ができるが、流入法が有利であり、この際、モノマー混
合物の溶液の一部が容器中に存在し、残りの分が数時間
に渡って供給される。
【0021】反応経過にとって、反応器中に溶剤を予め
装入し、モノマー、開始剤及び重合条件下に必要なpH
値の保持のための中和剤を配合導入することも有利であ
りうる。
【0022】モノマー流入の時間を、通常、慣用の工業
的条件下に発生する重合熱を良好に排除することができ
るように決める。
【0023】重合は、60〜100℃、有利に70〜8
5℃の温度で実施するのが有利であり、この際、反応
は、自己圧、常圧又は窒素ガス過圧下に実施されうる。
保護ガスとしては、例えば窒素が好適である。
【0024】このポリマーが純粋な水性処方中で使用さ
れるべきである場合、又は溶剤、例えばメタノールが使
用される場合には、この有機溶剤を水で交換することが
推奨される。有機溶剤の水での交換は、通常、重合の後
に、かつ常圧又は減圧下での同時の又は後の溶剤の留去
の後に、反応バッチに、相応する量の水を添加すること
により行う。水蒸気蒸留により有機溶剤を分離するのが
特に好適である。
【0025】重合混合物のpH値を、モノマーのエステ
ル基が酸性加水分解又はエステル交換に対して安定であ
るように調節するのが有利であり、この際、この調節は
既に記載の無機又は有機塩基を用いて行うことができ
る。特に簡単な方法は、モノマーB)を最低4のpH値
を有する水溶液として重合帯域に導入することである。
しかしながら、所望の範囲のpH値にするために、モノ
マーB)を中和されていない形で、反応混合物に導入
し、同時に相応する量の塩基を添加することもできる。
【0026】水性又は水−アルコール性ポリマー溶液
は、ポリマーを通例10〜70、有利に15〜50重量
%の量で含有する。
【0027】紛状ポリマーを得るための乾燥法として
は、水溶液の乾燥のために好適な全ての方法がこれに使
用される。有利な方法は、スプレー乾燥、スプレー流動
層乾燥、ローラ乾燥及びベルト乾燥であり、有利性が低
いが使用可能な方法は、凍結乾燥及び凍結濃縮である。
【0028】乾燥により水溶液から本発明により得られ
るポリマー粉末は、アルコール、水及びこれらの混合物
中に良好に溶ける。
【0029】本発明のポリマーの特別な利点は、これが
5.5〜7の範囲のpH値で既に完全に水溶性であり、
即ち毛髪及び頭皮は、アルカリ性により損傷されないこ
とである。この良好な水溶性により、環境認容性に関し
て特に有利な、純粋に水を基礎とする処方物も製造でき
る。本発明によるポリマーは、良好な乾燥状態及び僅か
な粘着性と同時に良好なセッテイング特性を有し、従っ
て、特に、ヘアーセッテイング剤、例えばヘアースプレ
ー、ヘアーラッカー、セッテイングローシヨン、ヘアー
ムース又はヘアージェル中の膜形成剤としての使用に好
適である。
【0030】
【実施例】水性コポリマー溶液の濁りを、懸濁濁り測定
により測定した(DIN38404による変法)。この
測定法で、測定溶液の透過の後の光の拡散を光学的に測
定し、この際、光線と溶液中の粒子又は液滴(その数及
び大きさが濁りを起こさせる)との間の相互作用による
光の拡散を測定する。測定値として、懸濁濁り単位(N
TU)を用い、これは25℃で、10重量%水溶液中で
測定し、人工濁り剤としてのホルマザンを基本とする較
正により確定する。NTUが大きいほど、溶液は濁って
いる。
【0031】ポリマーの製造 例1 差し当たり、次の溶液を準備する: 1.アクリル酸エチル150g、イソ−ブチルメタクリ
レート250g及びイソプロパノール gより成る溶液
1、 2.2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン
酸100g、水酸化ナトリウム17g及び水100gよ
り成る溶液2、 3.溶液1及び溶液2より成るモノマー流分、 4.イソプロパノール150g中に溶かされたt−ブチ
ルペルオキシピバレート8gより成る開始剤流分、 5.モノマー分90g、イソプロパノール200g及び
t−ブチルペルオキシピバレート0.5gより成る前装
入物。
【0032】前装入物を、窒素雰囲気中で、1.5バー
ルの圧力で78℃に加熱した。重合が開始した後(発熱
反応で認識可能)に、同時に開始剤流分及び残りのモノ
マー流分の添加を開始し、この際、モノマー流分は、9
時間に渡って加え、開始剤流分は、16時間に渡って加
えた。引き続き、重合混合物を78℃の温度でなお3時
間保持した。
【0033】その後、水の添加による溶剤交換及び水蒸
気蒸留によるイソプロパノールの除去を行った。
【0034】得られたポリマー水溶液は、30重量%の
固体含有率を有した。K−値(N−メチルピロリドン中
1%で測定)は、33.7であった。溶液を水で10%
固体含有率まで希釈する際に、30のNTU−値を有す
る溶液が得られ、エタノールでの10%固体含有率まで
の相応する希釈の際に、溶液のNTU−値は15であっ
た。
【0035】例2 例1と同様に製造を行ったが、モノマーとしてエチルア
クリレート150g及びt−ブチルアクリレート150
gを含有する溶液1を使用した。K−値は26.5であ
った(N−メチルピロリドン中1%で測定)。5重量%
水溶液のNTU−値は、12.8であった。
【0036】例3 モノマーとしてt−ブチルアクリレート350g及びN
−ビニルピロリドン100gを含有する溶液1を用いて
例1と同様に製造を行った。溶液2は、2−アクリルア
ミド−2−メチル−プロパンスルホン酸50g及びNa
OH8.5gを含有した。K−値は、24.5であり、
5重量%水溶液のNTU−値は16であった。
【0037】 処方例1:ポンプスプレー、普通の固さのセッテイング 例2のポリマー 5重量% 水 95重量% 保存剤 必要に応じ 香料及び溶解助剤 必要に応じ 処方例2:ポンプスプレー、固めのセッテイング 例2のポリマー 10重量% 水 90重量% 保存剤 必要に応じ 香料及び溶解助剤 必要に応じ 処方例3:エタノール不含のヘアースプレー、普通の固
さのセッテイング 例2のポリマー 5重量% 水 65重量% ジメチルエーテル(DME) 30重量% 香料及び溶解助剤 必要に応じ 処方例4:ヘアーローシヨン、普通の固さのセッテイン
グ 例2のポリマー 4重量% 水 86重量% 保存剤 必要に応じ 香料及び溶解助剤 必要に応じ 。
【0038】例2によるポリマーは、純粋に水性のポン
プスプレーとしても、噴射剤としてのジメチルエーテル
を有するエーロゾルスプレーとしても処方できる。水性
ヘアーローシヨンの処方を、例4に記載する。毛髪の上
で、本発明によるポリマーは、普通〜固いセッテイング
作用をする。処置された毛髪の水吸収性は低く、これに
よりセットが長時間保持され、ベタつきが少ない。
【0039】更に、本発明によるヘアーセッテイング−
及びヘアーケア組成物は、毛髪を実際にベタつかせず、
良好に櫛けずり可能にすることで優れている。処理され
た髪は自然な外観を示す。本発明のヘアーセッテイング
剤で得られる髪の固化効果は全体的に良好である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08F 218/10 MLJ C08F 218/10 MLJ (72)発明者 アクセル ザナー ドイツ連邦共和国 フランケンタール ロ ルシャー リング 2ツェー

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 A)アクリル酸又はメタクリル酸のC1〜C18−アルキルエステル及び飽和C2〜 C10−モノカルボン酸のビニルエステルの群からのモノマー1種以上 50〜90重量% B)スルホン酸基含有ビニルモノマー 10〜25重量% 及び C)アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、C3〜C8 −N−アルキルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N−ビニル ピロリドン及びN−ビニルカプロラクタムの群からの他のモノマー1種 0〜40重量% からなるモノマー混合物のラジカル開始溶液重合により
    得られる、水性ヘアセッテイング剤中での使用に好適な
    ポリマー。
  2. 【請求項2】 モノマーB)のスルホン酸基は、一部又
    は全てが無機塩基又は有機C1〜C8−窒素塩基の塩とし
    て存在する、請求項1に記載のポリマー。
  3. 【請求項3】 A)アクリル酸又はメタクリル酸のC1〜C8−アルキルエステル1種以上 70〜85重量% B)2−アクリルアミド−2−メチル−プロパンスルホン酸 10〜20重量% 及び C)N−ビニルピロリドン 0〜25重量% よりなるモノマー混合物から得られる、請求項1又は2
    に記載のポリマー。
  4. 【請求項4】 膜形成剤として請求項1から3のいずれ
    か1項に記載のポリマーを含有する、ヘアーセッテイン
    グ剤。
  5. 【請求項5】 溶剤として水を含有する、請求項4に記
    載のヘアーセッテイング剤。
JP4515796A 1995-03-02 1996-03-01 ポリマー及びこれを膜形成剤として含有するヘアーセッテイング剤 Withdrawn JPH08253536A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1995107249 DE19507249A1 (de) 1995-03-02 1995-03-02 Für den Einsatz in Haarfestigungsmitteln geeignete sulfogruppenhaltige Polymere
DE19507249.9 1995-03-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH08253536A true JPH08253536A (ja) 1996-10-01

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EP (1) EP0729987A2 (ja)
JP (1) JPH08253536A (ja)
CN (1) CN1138592A (ja)
CA (1) CA2170567A1 (ja)
DE (1) DE19507249A1 (ja)

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