JPH04211007A - エアゾールヘアースプレイ - Google Patents
エアゾールヘアースプレイInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
[00011
【産業上の利用分野]この発明は、アクリル酸、N、N
ジメチルアクリルアミド、N−第3級ブチルアクリルア
ミドおよびメタクリル酸エチルのテトラポリマーおよび
非ハロゲン化噴射剤ガスを含むエアゾールへアースプレ
イに関するものである。この発明の目的は、フィルム形
成剤として、アクリル酸、N、N−ジメチルアクリルア
ミド、N−第3級ブチルアクリルアミドおよびメタクリ
ル酸エチルのテトラポリマーを含み、噴射剤ガスが非ハ
ロゲン化タイプのものである、ヘアーコントロール用エ
アゾールスプレィ形化粧組成物である。 [0002] 【従来の技術・発明が解決しようとする課題】エコロジ
ー的な理由から、ヘアースプレィカンの最近の流行はフ
レオン型ハロゲン化噴射剤ガスを炭化水素、特にプロパ
ン、ブタンまたはこれらの混合物で系統的に置き換える
ことである。しかし、この置き換えは成分の比率および
成分特にフィルム形成物質の性質に関する処方の大きな
変更を必然的に伴う。エアゾールへアースプレイが幾つ
かの要件を満足しなければならないことは周知である。 そのうちで、高湿度の雰囲気中において毛髪のべたつき
を招かずにヘアーコントロールする性質が特に重要であ
る。洗髪から次の洗髪までの間、毛髪は手で触れたとき
良好な化粧的性質を保持しなければならず、べたつきや
油っぽさを招いてはならない。また毛髪は、特に洗髪の
間隔が少なくとも1週間あるときでも、互いにからむこ
となくもつれが解けなければならない。また、フィルム
形成物質は洗髪に際して容易に除去される必要がある。 しかも、エアゾールへアースプレイの適用後も毛髪は自
然な外観をもち、切れずにくしを通すことが可能でなけ
ればならない。これらのすべての性質は、噴射剤が基本
的にハロゲン化炭化水素混合物、特にモノフルオロトリ
クロロメタンおよびジクロロジフルオロメタン混合物で
あるエアゾールスプレィの製造に使用されてきたポリマ
ーについて提示されている。しかし、酢酸ビニルおよび
クロトン酸を含むポリマーは、非ハロゲン化噴射ガスの
存在下では使用できないことがわかった。したがって、
最近の研究は、非ハロゲン化噴射剤と相容性があると共
に優れた化粧特性を兼ね備えた新規ポリマーの選択に集
中されている。これに関連して、ヨーロッパ特許公開0
062002号は、フィルム形成物質として、(a)
N−アルキルアクリルアミドまたはN−メタクリルア
ミド(アルキル部分の炭素原子数は1−4)40−60
重量%、 (b) アクリル酸またはメタクリル酸のCI C
4アルキルエステルまたはCI C4ヒドロキシアル
キルエステル35−50重量%、および (C) アクリル酸またはメタクリル酸3−11重量
%(総モノマー混合物に対して)から生成するターポリ
マーであって、その中に存在するカルボキシ基の少なく
とも50%にあたる部分は2−アミノ−2−メチルプロ
パツール、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパン
ジオール、トリエタノールアミンおよびトリイソプロパ
ツールアミンから選ばれた低級有機塩基で中和されてい
るものを含み、噴射剤ガスがプロパンもしくはブタンま
たはそれらの混合物であるヘアーコントロール組成物を
記載している。このターポリマーにおけるモノマー選択
により非ハロゲン化炭化水素との良好な相容性が得られ
るが、エアゾールスプレィの化粧品としての特性の中に
は充分満足できないものがある。特に、洗髪に際してス
プレィが不溶で、噴霧後約7日で毛髪がべたつく。 [0003]
ジメチルアクリルアミド、N−第3級ブチルアクリルア
ミドおよびメタクリル酸エチルのテトラポリマーおよび
非ハロゲン化噴射剤ガスを含むエアゾールへアースプレ
イに関するものである。この発明の目的は、フィルム形
成剤として、アクリル酸、N、N−ジメチルアクリルア
ミド、N−第3級ブチルアクリルアミドおよびメタクリ
ル酸エチルのテトラポリマーを含み、噴射剤ガスが非ハ
ロゲン化タイプのものである、ヘアーコントロール用エ
アゾールスプレィ形化粧組成物である。 [0002] 【従来の技術・発明が解決しようとする課題】エコロジ
ー的な理由から、ヘアースプレィカンの最近の流行はフ
レオン型ハロゲン化噴射剤ガスを炭化水素、特にプロパ
ン、ブタンまたはこれらの混合物で系統的に置き換える
ことである。しかし、この置き換えは成分の比率および
成分特にフィルム形成物質の性質に関する処方の大きな
変更を必然的に伴う。エアゾールへアースプレイが幾つ
かの要件を満足しなければならないことは周知である。 そのうちで、高湿度の雰囲気中において毛髪のべたつき
を招かずにヘアーコントロールする性質が特に重要であ
る。洗髪から次の洗髪までの間、毛髪は手で触れたとき
良好な化粧的性質を保持しなければならず、べたつきや
油っぽさを招いてはならない。また毛髪は、特に洗髪の
間隔が少なくとも1週間あるときでも、互いにからむこ
となくもつれが解けなければならない。また、フィルム
形成物質は洗髪に際して容易に除去される必要がある。 しかも、エアゾールへアースプレイの適用後も毛髪は自
然な外観をもち、切れずにくしを通すことが可能でなけ
ればならない。これらのすべての性質は、噴射剤が基本
的にハロゲン化炭化水素混合物、特にモノフルオロトリ
クロロメタンおよびジクロロジフルオロメタン混合物で
あるエアゾールスプレィの製造に使用されてきたポリマ
ーについて提示されている。しかし、酢酸ビニルおよび
クロトン酸を含むポリマーは、非ハロゲン化噴射ガスの
存在下では使用できないことがわかった。したがって、
最近の研究は、非ハロゲン化噴射剤と相容性があると共
に優れた化粧特性を兼ね備えた新規ポリマーの選択に集
中されている。これに関連して、ヨーロッパ特許公開0
062002号は、フィルム形成物質として、(a)
N−アルキルアクリルアミドまたはN−メタクリルア
ミド(アルキル部分の炭素原子数は1−4)40−60
重量%、 (b) アクリル酸またはメタクリル酸のCI C
4アルキルエステルまたはCI C4ヒドロキシアル
キルエステル35−50重量%、および (C) アクリル酸またはメタクリル酸3−11重量
%(総モノマー混合物に対して)から生成するターポリ
マーであって、その中に存在するカルボキシ基の少なく
とも50%にあたる部分は2−アミノ−2−メチルプロ
パツール、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパン
ジオール、トリエタノールアミンおよびトリイソプロパ
ツールアミンから選ばれた低級有機塩基で中和されてい
るものを含み、噴射剤ガスがプロパンもしくはブタンま
たはそれらの混合物であるヘアーコントロール組成物を
記載している。このターポリマーにおけるモノマー選択
により非ハロゲン化炭化水素との良好な相容性が得られ
るが、エアゾールスプレィの化粧品としての特性の中に
は充分満足できないものがある。特に、洗髪に際してス
プレィが不溶で、噴霧後約7日で毛髪がべたつく。 [0003]
【課題を解決するための手段】非常に多数の共重合体に
ついて研究した結果、優れた化粧特性および非ハロゲン
化噴射剤ガスとの極めて良い適合性がアクリル酸、N。 N−ジメチルアクリルアミド、N−第3級ブチルアクリ
ルアミドおよびメタクリル酸エチル単位を含むテトラポ
リマーを使用することにより得ることができることが、
全く驚くべくかつ意外にも見い出された。これらの研究
は、単量体の選択が重要であることだけでなく、各単量
体の割合が決定的な性質をもつことを示した。したがっ
て、本発明の目的は、溶媒中に、フィルム形成物質とし
て、 (イ) アクリル酸(AA)5−10重量%、好ましく
は58重量%、 (ロ) N、N−ジメチルアクリルアミド(DMA)
2052重景%1好ましくは25−45重量%、(ハ)
N−第3級ブチルアクリルアミド(NtBA)328
重量%、好ましくは5−25重量%、および(ニ) メ
タクリル酸エチル(EMA)20−45重量%、好まし
くは20−40重量%の共重合で生成するテトラポリマ
ーであって、そのカルボン酸官能基が無機または有機塩
基で部分的または完全に中和されているポリマー、およ
び噴射剤ガスとして少なくとも1種の非ハロゲン化化合
物を含む、ヘアーコントロール用エアゾールスプレィ形
化粧組成物である。本発明によるエアゾールスプレィの
すぐれた特性は、比較的狭い臨界範囲内でのみ変化する
テトラポリマーのモノマーの選択およびそれらの個々の
割合に本質的に基づくものである。テトラポリマーのカ
ルボン酸官能基の中和率は少なくとも50%、好ましく
は70−100%である。使われる無機塩基のうち次に
挙げるものが特に引用することができる。水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムまたはアンモニア、有機塩基の中
では、第1級、第2級または第3級アンモニア、トリエ
タノールアミンまたはトリイソプロパツールアミンのよ
うなアルカノールアミン類、2−アミノ−2メチルプロ
パツール(AMP)および2−アミノ−2メチル−1,
3−プロパンジオール(AMPD)のようなヒドロキシ
アミン類である。本発明によるエアゾールスプレィのテ
トラポリマーは、絶対粘度が2−5cP(5%DMF溶
液中34.6℃で測定)、好ましくは2.34.5cP
である分子量を有するのが好ましい。本発明によるエア
ゾールスプレィでは、一般的に有機溶媒溶液中テトラポ
リマーが、組成物総重量に対し0.5−5重量%、好ま
しくは1−4重量%の濃度で存在する。溶媒は、40−
60重量%濃度で存在する低級アルコールが好ましく、
エタノール、イソプロパツールおよびその混合物が好ま
しい。非ハロゲン化噴射剤ガスの割合は、−般的に40
−65重量%、好ましくは45−60重量%である。本
発明によるエアゾールスプレィに使われる噴射剤ガスは
、プロパン、n−ブタン、イソブタンまたはその混合物
が好ましく、特にプロパン:ブタン1:101:2混合
物またはジメチルエーテルまたはこれらの噴射剤ガス混
合物である。もちろん、本発明によるエアゾールスプレ
ィは可塑剤、軟化剤、香料、油、潤滑剤、ラノリン、シ
リコーン類、日焼は止め剤および染料のような組成物の
通常の型の他の成分をも含むことができる。 本発明によると、エアゾールの蒸気圧は25℃で約2゜
5−5バールであることが望ましい。本発明によるエア
ゾールスプレィのテトラポリマーは、通常の共重合技術
、すなわち塊状、溶液、けんだく、分散または乳化共重
合により、得られるテトラポリマーの基本的特性に影響
なしに得ることができる。共重合反応はアゾビスイソブ
チロニトリル、または過酸化ラウロイルもしくは過酸化
ベンゾイルのような有機過酸化化合物のような任意の通
常の触媒の助けにより開始することができる。分子電調
節のために、チオール類、例えばメルカプトエタノール
またはドデカンエチオールのような鎖転移剤または反応
率を高める促進剤を使うことが望ましい。 [0004]好ましい態様の1つとしては、共重合を溶
液中、好ましくはエタノール中で実施し、共重合の終わ
りにテトラポリマーが、特に石油エーテル中沈澱により
単離する方法がある。この態様によると、溶液共重合は
一般的に40−90℃、好ましくは45−80℃の温度
で実施する。テトラポリマー類を製造する数々の実施例
およびそれらを含むエアゾールスプレィの数々の実施例
を説明するために提供するが、この発明はこれらにより
限定されるものではない。 [0005]
ついて研究した結果、優れた化粧特性および非ハロゲン
化噴射剤ガスとの極めて良い適合性がアクリル酸、N。 N−ジメチルアクリルアミド、N−第3級ブチルアクリ
ルアミドおよびメタクリル酸エチル単位を含むテトラポ
リマーを使用することにより得ることができることが、
全く驚くべくかつ意外にも見い出された。これらの研究
は、単量体の選択が重要であることだけでなく、各単量
体の割合が決定的な性質をもつことを示した。したがっ
て、本発明の目的は、溶媒中に、フィルム形成物質とし
て、 (イ) アクリル酸(AA)5−10重量%、好ましく
は58重量%、 (ロ) N、N−ジメチルアクリルアミド(DMA)
2052重景%1好ましくは25−45重量%、(ハ)
N−第3級ブチルアクリルアミド(NtBA)328
重量%、好ましくは5−25重量%、および(ニ) メ
タクリル酸エチル(EMA)20−45重量%、好まし
くは20−40重量%の共重合で生成するテトラポリマ
ーであって、そのカルボン酸官能基が無機または有機塩
基で部分的または完全に中和されているポリマー、およ
び噴射剤ガスとして少なくとも1種の非ハロゲン化化合
物を含む、ヘアーコントロール用エアゾールスプレィ形
化粧組成物である。本発明によるエアゾールスプレィの
すぐれた特性は、比較的狭い臨界範囲内でのみ変化する
テトラポリマーのモノマーの選択およびそれらの個々の
割合に本質的に基づくものである。テトラポリマーのカ
ルボン酸官能基の中和率は少なくとも50%、好ましく
は70−100%である。使われる無機塩基のうち次に
挙げるものが特に引用することができる。水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムまたはアンモニア、有機塩基の中
では、第1級、第2級または第3級アンモニア、トリエ
タノールアミンまたはトリイソプロパツールアミンのよ
うなアルカノールアミン類、2−アミノ−2メチルプロ
パツール(AMP)および2−アミノ−2メチル−1,
3−プロパンジオール(AMPD)のようなヒドロキシ
アミン類である。本発明によるエアゾールスプレィのテ
トラポリマーは、絶対粘度が2−5cP(5%DMF溶
液中34.6℃で測定)、好ましくは2.34.5cP
である分子量を有するのが好ましい。本発明によるエア
ゾールスプレィでは、一般的に有機溶媒溶液中テトラポ
リマーが、組成物総重量に対し0.5−5重量%、好ま
しくは1−4重量%の濃度で存在する。溶媒は、40−
60重量%濃度で存在する低級アルコールが好ましく、
エタノール、イソプロパツールおよびその混合物が好ま
しい。非ハロゲン化噴射剤ガスの割合は、−般的に40
−65重量%、好ましくは45−60重量%である。本
発明によるエアゾールスプレィに使われる噴射剤ガスは
、プロパン、n−ブタン、イソブタンまたはその混合物
が好ましく、特にプロパン:ブタン1:101:2混合
物またはジメチルエーテルまたはこれらの噴射剤ガス混
合物である。もちろん、本発明によるエアゾールスプレ
ィは可塑剤、軟化剤、香料、油、潤滑剤、ラノリン、シ
リコーン類、日焼は止め剤および染料のような組成物の
通常の型の他の成分をも含むことができる。 本発明によると、エアゾールの蒸気圧は25℃で約2゜
5−5バールであることが望ましい。本発明によるエア
ゾールスプレィのテトラポリマーは、通常の共重合技術
、すなわち塊状、溶液、けんだく、分散または乳化共重
合により、得られるテトラポリマーの基本的特性に影響
なしに得ることができる。共重合反応はアゾビスイソブ
チロニトリル、または過酸化ラウロイルもしくは過酸化
ベンゾイルのような有機過酸化化合物のような任意の通
常の触媒の助けにより開始することができる。分子電調
節のために、チオール類、例えばメルカプトエタノール
またはドデカンエチオールのような鎖転移剤または反応
率を高める促進剤を使うことが望ましい。 [0004]好ましい態様の1つとしては、共重合を溶
液中、好ましくはエタノール中で実施し、共重合の終わ
りにテトラポリマーが、特に石油エーテル中沈澱により
単離する方法がある。この態様によると、溶液共重合は
一般的に40−90℃、好ましくは45−80℃の温度
で実施する。テトラポリマー類を製造する数々の実施例
およびそれらを含むエアゾールスプレィの数々の実施例
を説明するために提供するが、この発明はこれらにより
限定されるものではない。 [0005]
実施例1
「アクリル酸(AA)6%/N、 N−ジメチルアクリ
ルアミド(DMA)40%/N−第3級ブチルアクリル
アミド(NtBA)19%/メタクリル酸エチル(EM
A)35%」テトラポリマーの製造アクリル酸12g、
N、N−ジメチルアクリルアミド80g、N−第3級ブ
チルアクリルアミド38gおよびメタクリル酸エチル7
0gを撹拌しながら窒素気流下フラスコに入れた。エタ
ノール200gおよびアゾビスイソブチロニトリル2g
を触媒として加えた。混合物を30分間74℃撹拌しな
がら加熱し、約8時間この温度で保持した。冷却後、酢
酸エチル600gで希釈し、得られたテトラポリマーを
石油エーテル10リツトルで沈澱させた。精製および真
空不乾燥後、所望のテトラポリマーが収率98%で得ら
れた。 粘度(η): 3.40cP(5%DMF溶液中34.
6℃測定) 酸価(AI):47 ガラス転移温度(Tg): 108 (20℃/分の
加熱率で、インジウムの融点に対して補正したパーキン
−エルマーDSC4中で測定)以下第1表に示されたテ
トラポリマー類は同じ方法により製造した。 第1表 実施例 AA DMA NtBA EMA 収
率 η IA Tg℃% % % % 2 10 36 19 35 98 3.20 76
1173 9 47 19 25 98 3.2
6 68 1244 6 37 13 44 98
3.02 43 1035 8 32 25 3
5 99 3.04 57 1126 7 29
19 45 99 2.92 55 1057 5
47 13 35 100 2.84 35 108
8 8 45 5 42 100 3.10 6
1 1019 8 40 10 42 99 3.
03 61 10210 8 30 20 42
100 3.00 61.610411 6 43
25 26 100 3.14 44 12212
5 51 19 25 94 3.12 37 1
1713 8 25 25 42 93 3.05
63 106[0006] エアゾールスプレィの実施例 実施例A エアゾールスプレィは、実施例1により製造され、AM
Pで100%中和された(酸価による)テトラポリマー
2gおよび無水エタノール40gをエアゾールカンに封
入することにより製造した。次に、通常の技術により、
次に示すものを導入した。ブタン55部、プロパン10
部およびイソブタン35部から構成される噴射剤混合物
58g0その後バルブを装備し、カンを密封した(圧カ
ニ4バール)。生成物を普通または敏感な髪にスプレィ
したとき、髪のコントロールがよく思え、数日間髪に粘
着性を感じさせず、髪を容易にとくことができ、わずか
に粉末化効果がある。シャンプーしないで数日間はこれ
らの特性が保たれる。髪は脂っぽさおよび粘着性がなく
、その状態は優れている。シャンプーをした後では、フ
ィルム形成物質が完全に除去され、髪がよく解け、やわ
らかさがあり、感触がよい。 実施例B エアゾールスプレィはエアゾールカンに実施例10によ
り製造され、AMPで100%中和された(酸価による
)テトラポリマー2gおよび無水エタノール43gを封
入することにより製造する。次にブタン55部、プロパ
ン10部およびイソブタン35部からなる噴射剤混合物
55gを導入し、バルブを装備し、カンを密封した(圧
カニ4.3バール)。 実施例C エアゾールスプレィを、実施例11により製造され、A
MPで100%中和された(酸化による)テトラポリマ
ー2gおよび無水エタノール43gをエアゾールカン中
に封入することにより製造する。次にブタン55部、プ
ロパン10部およびイソブタン35部からなる噴射剤混
合物55gを導入し、バルブを装備し、カンを密封した
(圧カニ4.3バール)。上記実施例BおよびCにおけ
るスプレィは、実施例Aのエアゾールスプレィで得られ
たのと同じ良い特性が、普通または敏感な髪への適用で
得られた。 [0007] 比較実験 本発明のエアゾールスプレィの化粧特性におけるテトラ
ポリマー単量体の選択だけでなくそれらの相対的割合の
重要性を示すために、第2表に示すポリマーをフィルム
形成物質の粘着性および溶解性について試験した。これ
らの試験を以下の条件で実施した。 ■、粘着性試験 AMPで100%中和したポリマーの10重量%エタノ
ール溶液5gを25ccテフロン被覆型中に置き、その
後溶媒を室温で24時間蒸発させ、フィルムを型から除
去した。フィルムの2表面の粘着性につき5人のパネル
により感触を測定した。 2、溶解性試験 AMPで100%中和したポリマーの10重量%エタノ
ール溶液2gを直径55mmの結晶血中に置き、その後
溶媒を室温で24時間蒸発させた。ラウリル硫酸ナトリ
ウムの1.4%水溶液20gを乾燥フィルム上に注いだ
。 15分未満に磁気性撹拌で完全に溶解し透明溶液になら
なければならない。 第2人 ポリマー類 比較例 実施例 実施例 実施例 実施例
比較例 比較例1” 8910112” 3 単量体類 AA8888888 DMA 50 45 40 30 25
20 01’JtBA O51020
253050EMA 42 42 42
42 42 42 42化粧特性* St
NSt NSt NSt NSt NSt
N5tSo So So So
5oNSo NS。 * St =粘着性 N5t=粘着性なし So =シャンプーに溶解 N5o−シャンプーに溶解しない 第2表かられかるように、上記記載の重量割合で4種の
単量体が存在する実施例8.9.10および13のテト
ラポリマーのみが化粧用に充分な特性を有する。上記と
同じ条件下、実施例1−7.11および12のテトラポ
リマーを試験し、粘着性がなくシャンプーで溶解しない
ことも証明された。
ルアミド(DMA)40%/N−第3級ブチルアクリル
アミド(NtBA)19%/メタクリル酸エチル(EM
A)35%」テトラポリマーの製造アクリル酸12g、
N、N−ジメチルアクリルアミド80g、N−第3級ブ
チルアクリルアミド38gおよびメタクリル酸エチル7
0gを撹拌しながら窒素気流下フラスコに入れた。エタ
ノール200gおよびアゾビスイソブチロニトリル2g
を触媒として加えた。混合物を30分間74℃撹拌しな
がら加熱し、約8時間この温度で保持した。冷却後、酢
酸エチル600gで希釈し、得られたテトラポリマーを
石油エーテル10リツトルで沈澱させた。精製および真
空不乾燥後、所望のテトラポリマーが収率98%で得ら
れた。 粘度(η): 3.40cP(5%DMF溶液中34.
6℃測定) 酸価(AI):47 ガラス転移温度(Tg): 108 (20℃/分の
加熱率で、インジウムの融点に対して補正したパーキン
−エルマーDSC4中で測定)以下第1表に示されたテ
トラポリマー類は同じ方法により製造した。 第1表 実施例 AA DMA NtBA EMA 収
率 η IA Tg℃% % % % 2 10 36 19 35 98 3.20 76
1173 9 47 19 25 98 3.2
6 68 1244 6 37 13 44 98
3.02 43 1035 8 32 25 3
5 99 3.04 57 1126 7 29
19 45 99 2.92 55 1057 5
47 13 35 100 2.84 35 108
8 8 45 5 42 100 3.10 6
1 1019 8 40 10 42 99 3.
03 61 10210 8 30 20 42
100 3.00 61.610411 6 43
25 26 100 3.14 44 12212
5 51 19 25 94 3.12 37 1
1713 8 25 25 42 93 3.05
63 106[0006] エアゾールスプレィの実施例 実施例A エアゾールスプレィは、実施例1により製造され、AM
Pで100%中和された(酸価による)テトラポリマー
2gおよび無水エタノール40gをエアゾールカンに封
入することにより製造した。次に、通常の技術により、
次に示すものを導入した。ブタン55部、プロパン10
部およびイソブタン35部から構成される噴射剤混合物
58g0その後バルブを装備し、カンを密封した(圧カ
ニ4バール)。生成物を普通または敏感な髪にスプレィ
したとき、髪のコントロールがよく思え、数日間髪に粘
着性を感じさせず、髪を容易にとくことができ、わずか
に粉末化効果がある。シャンプーしないで数日間はこれ
らの特性が保たれる。髪は脂っぽさおよび粘着性がなく
、その状態は優れている。シャンプーをした後では、フ
ィルム形成物質が完全に除去され、髪がよく解け、やわ
らかさがあり、感触がよい。 実施例B エアゾールスプレィはエアゾールカンに実施例10によ
り製造され、AMPで100%中和された(酸価による
)テトラポリマー2gおよび無水エタノール43gを封
入することにより製造する。次にブタン55部、プロパ
ン10部およびイソブタン35部からなる噴射剤混合物
55gを導入し、バルブを装備し、カンを密封した(圧
カニ4.3バール)。 実施例C エアゾールスプレィを、実施例11により製造され、A
MPで100%中和された(酸化による)テトラポリマ
ー2gおよび無水エタノール43gをエアゾールカン中
に封入することにより製造する。次にブタン55部、プ
ロパン10部およびイソブタン35部からなる噴射剤混
合物55gを導入し、バルブを装備し、カンを密封した
(圧カニ4.3バール)。上記実施例BおよびCにおけ
るスプレィは、実施例Aのエアゾールスプレィで得られ
たのと同じ良い特性が、普通または敏感な髪への適用で
得られた。 [0007] 比較実験 本発明のエアゾールスプレィの化粧特性におけるテトラ
ポリマー単量体の選択だけでなくそれらの相対的割合の
重要性を示すために、第2表に示すポリマーをフィルム
形成物質の粘着性および溶解性について試験した。これ
らの試験を以下の条件で実施した。 ■、粘着性試験 AMPで100%中和したポリマーの10重量%エタノ
ール溶液5gを25ccテフロン被覆型中に置き、その
後溶媒を室温で24時間蒸発させ、フィルムを型から除
去した。フィルムの2表面の粘着性につき5人のパネル
により感触を測定した。 2、溶解性試験 AMPで100%中和したポリマーの10重量%エタノ
ール溶液2gを直径55mmの結晶血中に置き、その後
溶媒を室温で24時間蒸発させた。ラウリル硫酸ナトリ
ウムの1.4%水溶液20gを乾燥フィルム上に注いだ
。 15分未満に磁気性撹拌で完全に溶解し透明溶液になら
なければならない。 第2人 ポリマー類 比較例 実施例 実施例 実施例 実施例
比較例 比較例1” 8910112” 3 単量体類 AA8888888 DMA 50 45 40 30 25
20 01’JtBA O51020
253050EMA 42 42 42
42 42 42 42化粧特性* St
NSt NSt NSt NSt NSt
N5tSo So So So
5oNSo NS。 * St =粘着性 N5t=粘着性なし So =シャンプーに溶解 N5o−シャンプーに溶解しない 第2表かられかるように、上記記載の重量割合で4種の
単量体が存在する実施例8.9.10および13のテト
ラポリマーのみが化粧用に充分な特性を有する。上記と
同じ条件下、実施例1−7.11および12のテトラポ
リマーを試験し、粘着性がなくシャンプーで溶解しない
ことも証明された。
Claims (13)
- 【請求項1】 溶媒中に、フィルム形成物質として、(
イ)アクリル酸5−10重量%、 (ロ) N、N−ジメチルアクリルアミド20−52
重量%、 (ハ) N−第3級ブチルアクリルアミド3−28重量
%、および (ニ) メタクリル酸エチル20−45重電%の共重合
で生成するテトラポリマーであって、そのカルボン酸官
能基が無機または有機塩基で部分的または完全に中和さ
れているポリマー、および噴射剤ガスとして少なくとも
1種の非ハロゲン化化合物を含むことを特徴とする、ヘ
アーコントロール用エアゾールスプレィ形化粧組成物。 - 【請求項2】 テトラポリマーが、 (イ)アクリル酸5−8重量%、 (ロ) N、N−ジメチルアクリルアミド25−45
重量%、 (ハ) N−第3級ブチルアクリルアミド5−25重量
%、および (ニ) メタクリル酸エチル25−40重量%の共重合
で生成するものである、請求項1記載の化粧組成物。 - 【請求項3】 テトラポリマーの絶対粘度が5%DMF
溶液中34.6℃で測定して2−5cPである、請求項
1または2記載の化粧組成物。 - 【請求項4】 テトラポリマーのカルボン酸官能基が少
なくとも50%、好ましくは70−100%中和されて
いる、請求項1−3の何れか1項記載の化粧組成物。 - 【請求項5】 カルボン酸官能基がナトリウム、カリウ
ムおよびアンモニアから選ばれた無機塩基で中和されて
いる、請求項1−4の何れか1項記載の化粧組成物。 - 【請求項6】 カルボン酸官能基がトリエタノールアミ
ン、トリイソプロパツールアミン、2−アミノ−2−メ
チルプロパツールおよび2−アミノ−2−メチル−1゜
3−プロパンジオールから選ばれた有機塩基で中和され
ている、請求項1−4の何れか1項記載の化粧組成物。 - 【請求項7】 テトラポリマーが組成物総重量に対して
0、 5−5、好ましくは1−4重量%の濃度で存在す
る、請求項1−6の何れか1項記載の化粧組成物。 - 【請求項8】 噴射剤ガスが40−65重量%の割合で
存在する、請求項1−7の何れか1項記載の化粧組成物
。 - 【請求項9】 非ハロゲン化噴射剤ガスがプロパン、n
ブタン、イソブタンおよびこれらの混合物から選ばれた
非ハロゲン化炭化水素である、請求項1−8の何れか1
項記載の化粧組成物。 - 【請求項10】 非ハロゲン化噴射剤ガスがプロパン
:ブタンの1:10−1:2混合物である、請求項9記
載の化粧組成物。 - 【請求項11】 非ハロゲン化噴射剤がジメチルエー
テルまたは非ハロゲン化炭化水素少なくとも1種との混
合物である、請求項1−9の何れか1項記載の化粧組成
物。 - 【請求項12】 溶媒が組成物総重量に対して40−
60重量%の割合で存在する、請求項1−11の何れか
1項記載の化粧組成物。 - 【請求項13】 溶媒がエタノール、イソプロパツー
ルまたはそれらの混合物である、請求項1−12の何れ
か1項記載の化粧組成物。
Applications Claiming Priority (2)
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