JPH04306251A - 整髪用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】〔発明の背景〕

【産業上の利用分野】本発明は、整髪用樹脂組成物に、
詳しくは、両性イオン樹脂が水および（または）親水性
溶媒中に希釈されていて、ポンプにより噴霧されるノン
ガスタイプスプレー用として優れた整髪効果を発揮する
整髪用樹脂組成物に、関する。

【０００２】

【従来の技術】整髪用樹脂としては、アニオン性樹脂、
ノニオン性樹脂、およびカルボキシベタイン部を親水基
とする共重合体である両性イオン樹脂等が知られている
。

【０００３】なかでも両性イオン樹脂は、毛髪との親和
性、およびセット力等の性能の面で優れた整髪用樹脂と
して知られている（特開昭５１−９７３２号、特開昭５
５−１０４２０９号、特開昭６１−２５８８０４号各公
報等）。

【０００４】これらの整髪用樹脂は、従来、その樹脂の
アルコール溶液にトリクロロモノフルオロメタン（Ｆ１
１）、ジクロロジフルオロメタン（Ｆ１２）、ジクロロ
テトラフルオロエタン（Ｆ１１４）等のハロゲン化炭化
水素、またはプロパン、ｎ‐ブタン、イソブタン等の炭
化水素等の液化ガスを噴射剤として圧入して、所謂エア
ゾールスプレーの形態で使用されるのが一般的であった
。しかし、近年、地球環境の保護を目的として、液化ガ
スを噴射剤とすることなくポンプにより噴霧される所謂
ノンガスタイプの整髪用スプレーの形態で使用されるこ
とが増えてきている。

【０００５】しかしながら、従来知られている両性イオ
ンポリマーおよびアニオン性ポリマー等を、ノンガスタ
イプの整髪用ポンプ式スプレーの形態として用いると、
噴霧された液滴が粗くなって、毛髪上に均一に塗布され
難く、そのためセット力およびフレーキング性に問題を
生じ、また不自然な感触になるという問題があった。更
に、バルブが目詰まりを起こし易いという問題もあった
。

【０００６】〔発明の概要〕

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記問題点
を解決した、ノンガスタイプスプレーとして優れた整髪
効果を発揮する整髪用樹脂組成物を提供しようとするも
のである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】＜要　　旨＞本発明によ
る整髪用樹脂組成物は、下記の成分（Ａ）および成分（
Ｂ）を含んでなるものである。（Ａ）　　下記の一般式
（Ｉ）で示される重合性不飽和単量体（１）３０〜８０
重量％、下記の一般式（ＩＩ）で示される重合性不飽和
単量体（２）２０〜７０重量％、および他の重合性不飽
和単量体（３）０〜２０重量％（％は、全単量体重量基
準）を共重合させて得られる重量平均分子量が５，００
０〜３０，０００である共重合体を、下記の一般式（Ｉ
ＩＩ）で示される両性化剤で変性させてなる両性イオン
樹脂：０．１〜１０重量％、および（Ｂ）　　水および
（または）親水性溶媒：９０〜９９．９重量％〔上記記
中、記号は、それぞれ下記の通りに定義される。Ｒ１お
よびＲ５は、それぞれ水素原子またはメチル基を示す。 Ｒ２およびＲ７は、それぞれ炭素数１〜４のアルキレン
基を示す。Ｒ３およびＲ４は、それぞれ炭素数１〜４の
アルキル基を示す。Ｒ６は、炭素数１〜２４のアルキル
またはアルケニル基を示す。Ａは、酸素原子またはＮＨ
基を示す。Ｘは、臭素、塩素またはヨウ素原子を示す。 Ｂは、アルカリ金属イオン、アンモニウム塩またはアミ
ン塩を示す。〕

【０００８】＜効　　果＞本発明による溶液状の整髪用
樹脂組成物は、フロンガスを使用しないノンガスタイプ
スプレーとして、優れた整髪効果を有する。

【０００９】〔発明の具体的説明〕本発明による整髪用
樹脂組成物は、前記の通り、成分（Ａ）および成分（Ｂ
）を含んでなるものである。ここで、「含んでなる」と
いうことは、挙示の成分（すなわち、成分（Ａ）および
（Ｂ））の外に、合目的的な任意の成分を含んでもよい
ことを示すものである。

【００１０】＜両性イオン樹脂／成分（Ａ）＞本発明に
於ける両性イオン樹脂は、次記の必須重合性不飽和単量
体（１）および（２）ならびに任意単量体としての他の
重合性不飽和単量体を共重合させてなる重量平均分子量
が５，０００〜３０，０００の共重合体を、特定の両性
化剤（３）で変性させてなるものである。ここで、「変
性させてなる」ということは、変性化を共重合体につい
て行なうことの外に、単量体についても予め行なってお
いてもよいこと（前者が好ましい）をも包含するもので
ある。これらの重合性不飽和単量体および両性化剤は、
各群内で併用することができる。

【００１１】１）　　重合性不飽和単量体重合性不飽和
単量体（１）は、前記一般式（Ｉ）で示される、アクリ
ル酸ないしメタクリル酸［以下、（メタ）アクリル酸と
いう］の誘導体である。式中、Ｒ１〜Ｒ４、およびＡは
それぞれ前記した意味を持つが、特にＲ１はメチル基、
Ｒ２は炭素数２〜３のアルキレン基、Ｒ３およびＲ４は
メチル基またはエチル基、Ａは酸素原子、であることが
好ましい。

【００１２】重合性不飽和単量体（１）の具体例を挙げ
れば、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリルアミド、およびジエチル
アミノプロピル（メタ）アクリルアミドがある。

【００１３】重合性不飽和単量体（１）の使用量は、全
単量体に対して３０〜８０重量％、好ましくは３５〜７
５重量％、である。３０重量％未満では、得られる両性
イオン樹脂は水および（または）エタノール系溶媒に難
溶となり、また洗髪の際に洗浄除去が困難となる。その
うえ、この樹脂の両性イオン性に起因する毛髪に対する
親和性が減少し、その結果、フレーキングの発生、帯電
防止性の低下等の問題が生じる。一方、８０重量％を越
えると、得られる両性イオン樹脂のフィルムはベタツキ
感を呈する様になり、また毛髪のセット力を低下させる
等の問題がある。

【００１４】単量体（１）は一般式（Ｉ）で示される化
合物であるが、本発明での両性化された共重合体は単量
体（１）由来の繰返し単位が両性化されていることにな
る。両性化を必要に応じて出発単量体について行なって
もよいことは、前記したところであり、従ってその場合
は一般式（Ｉ）中の窒素原子に関して両性化されたもの
が当該単量体となる。

【００１５】重合性不飽和単量体（２）は、前記一般式
（ＩＩ）で示される（メタ）アクリル酸の誘導体であっ
て、式中Ｒ５およびＲ６はそれぞれ前記した意味を持つ
が、特にＲ５はメチル基、Ｒ６は炭素数１〜１８のアル
キル基であることが好ましい。

【００１６】重合性不飽和単量体（２）の具体例を挙げ
れば、例えば、メチル（メタ）アクリレート、イソプロ
ピル（メタ）アクリレート、ノルマルブチル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシ
ル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ
）アクリレート等がある。

【００１７】重合性不飽和単量体（２）の使用量は、全
単量体に対して２０〜７０重量％、好ましくは２５〜６
５重量％、である。２０重量％未満では、得られる両性
イオン樹脂のフィルムはベタツキ感を呈する様になり、
柔軟性も悪化する問題がある。７０重量％を越えると、
得られる両性イオン樹脂のフィルムは水および／または
エタノール系溶媒に難溶となり、また洗髪の際に洗浄除
去が困難となる等の問題がある。

【００１８】最終両性イオン樹脂に適度の柔軟性、およ
び適度の硬度を与えて感触を変化させる為に、上記の必
須単量体（１）、（２）以外の重合性不飽和単量体（３
）を加え共重合させることができる。生成共重合体が架
橋したものとならないようにすべく、単量体（３）はモ
ノエチレン性不飽和単量体であることが望ましい。

【００１９】任意単量体としての他の重合性不飽和単量
体（３）の具体例を挙げれば、例えば、アクリロニトリ
ル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシ
エチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート
、エチレングリコールモノないしジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノないしジ（メタ）アク
リレート、プロピレングリコールモノないしジ（メタ）
アクリレート、１，３‐ブチレングリコールモノないし
ジ（メタ）アクリレート、ダイアセトン（メタ）アクリ
ルアミド等の（メタ）アクリル系誘導体、スチレン、ク
ロロスチレン、ビニルトルエン等の芳香系不飽和単量体
、Ｎ‐ビニルピロリドン、酢酸ビニル等の他のビニル系
不飽和単量体等がある。これらの任意単量体の使用量は
、全単量体に対して０〜２０重量％である。

【００２０】２）　　両性化剤 両性化剤は、前記一般式（ＩＩＩ）で示されるモノハロ
ゲン化脂肪酸の塩であって、Ｘ、Ｒ７およびＢはそれぞ
れ前記した意味を持つが、特にＲ７は炭素数１〜２のア
ルキレン基が好ましい。また、Ｂがアミン塩である場合
は、アミンはアミノアルコール、特に炭素数９以下のア
ミノアルコールであることが好ましい。

【００２１】適当な両性化剤の具体例を挙げれば、例え
ば、モノブロム酢酸ナトリウム、モノクロル酢酸カリウ
ム、モノクロルプロピオン酸リチウム、モノクロル酢酸
とアンモニア、２‐アミノ‐２‐メチル‐１‐プロパノ
ール、トリエタノールアミン、および２‐アミノ‐２‐
エチル‐１，３‐プロパンジオールなどとの中和物があ
る。

【００２２】上記両性化剤の使用量は、化学量論量すな
わち重合性不飽和単量体（１）に対して、等モルの７０
〜１３０％、好ましくは８０〜１２０％、を用いる。

【００２３】３）　　両性化共重合体の製造（１）　共
重合 共重合は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化
重合法等の公知のラジカル重合法により実施できるが、
好ましい重合法は溶液重合法であり、上記の各重合性不
飽和単量体を溶媒に溶解し、重合開始剤を添加し、窒素
気流下に加熱攪拌することからなる方法によって行なう
。

【００２４】溶媒は水か、あるいはメタノール、エタノ
ール、イソプロパノル、エチレングリコール、およびブ
チルセロソルブ等の低級ないし水溶性アルコール類が好
ましい。またこれら溶媒は混合使用してもよく、従って
これらのアルコールと水との混合物は好ましい重合溶媒
の一つである。重合開始剤は、過酸化ベンゾイル、過酸
化ラウロイル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリ
ル等のアゾ化合物が好ましい。

【００２５】単量体はその全種類および全量を重合当初
から存在させるのが普通であるが、単量体の種類および
（または）量に関して分割添加を行なうこともできる。 溶媒使用量は、生成共重合体溶液のポリマー濃度が１０
〜６５重量％となるようなものであることが好ましい。

【００２６】共重合体の重量平均分子量は５，０００〜
３０，０００、好ましくは５，０００〜２５，０００、
の範囲であることが必要であり、この分子量の制御は重
合温度、重合開始剤の種類および量、エタノール、イソ
プロパノール等の連鎖移動性のある溶媒の使用量、ブチ
ルメルカプタン、ラウリルメルカプタン等の連鎖移動剤
の使用量等の重合条件を適宜選択することにより行なう
。

【００２７】（２）　両性化 両性化は、上記両性化剤を共重合体溶液に添加し、不活
性雰囲気下、例えば窒素気流下、攪拌を行ないながら、
７０〜１００℃の温度で４〜３０時間加熱する事により
実施することができる。

【００２８】両性化剤は、溶媒に溶解または懸濁させて
用いることが好ましい。この溶媒としては、水、ならび
にメタノール、エタノール、イソプロパノル、エチレン
グリコール、ブチルセロソルブ等のアルコール類が好ま
しく、またこれら溶媒は混合使用してもよい。

【００２９】なお、単量体（１）が既に両性化されてい
てもよいことは前記したところであって、その場合は共
重合体についての両性化は不要かあるいは軽度でよいこ
とはいうまでもない。

【００３０】（３）　精　　製 前記一般式（ＩＩＩ）で示される両性化剤に於いて、Ｂ
がナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の
場合は、両性化反応の進行によりそのハロゲン化塩（Ｂ
Ｘ）が析出することがあるので、濾過、遠心分離等でこ
れを分離除去し、更にイオン交換処理で溶存塩を除去す
ることが出来る。

【００３１】得られた両性イオン樹脂は臭気を有するこ
とがあるが、臭気改善は、溶液状態では、臭気成分の溶
媒との共沸留去、あるいは活性炭、活性白土、ゼオライ
ト等の吸着剤による吸着除去等により、また、無溶媒状
態では、加温減圧除去、エーテル類等の溶媒による抽出
等により、実施することができる。

【００３２】＜溶媒／成分（Ｂ）＞上記の両性化共重合
体を溶解させるべき溶媒は、水および（または）親水性
溶媒である。本発明に於ける「親水性溶媒」とは、水に
対する溶解度が１０ｇ／１００ｇ水（２５℃）以上であ
る有機溶媒を意味する。

【００３３】親水性溶媒の具体例を挙げれば、炭素数１
〜４の脂肪族１〜４価アルコール、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール
、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール等があり、その他メチルセロソルブ、
ブチルセロソルブ、ジオキサン、ジメチルホルムアミド
等がある。好ましいのは、エチルアルコール、ノルマル
プロピルアルコール、およびイソプロピルアルコールで
ある。これら溶媒は、混合使用してもよい。

【００３４】＜整髪用樹脂組成物の調製／使用形態＞得
られた両性イオン樹脂は、溶液状態で得られた場合はそ
のまま、あるいは溶媒を除去して無溶媒状態として、使
用することができる。

【００３５】成分（Ａ）の両性イオン樹脂は０．１〜１
０重量％の濃度、好ましくは０．３〜８重量％の濃度、
となるように、成分（Ｂ）の水および（または）親水性
溶媒で希釈して使用する。好ましい使用形態は、ノンガ
スタイプ整髪用スプレーである。

【００３６】ノンガスタイプ整髪用スプレーとしての形
態（および他の形態）にするには、各種の添加剤等を配
合することがふつうである。その場合の添加剤ないし補
助剤は、得られた樹脂が両性イオン系であることより、
いかなる荷電の添加物でもよく、例えばアニオン活性剤
、カチオン活性剤、ノニオン活性剤等の界面活性剤、カ
チオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、ノニオン性ポ
リマー等の天然系、天然変性系、合成系ポリマー等を使
用することができる。その他、高級脂肪酸エステル、グ
リセリン、ポリエチレングリコール等の可塑剤、シリコ
ーン重合体およびその化学修飾物、着色料、毛髪栄養剤
、香料、殺菌剤等も適宜使用してもよい。

【００３７】

【実施例】下記の諸例は、本発明を説明するためのもの
である（これらは、本発明を限定するものではない）。 なお、重合体製造例中の部および％は、重量基準で表わ
したものである。また、実施例中の部および％は、有効
成分換算した重量基準で表わしたものである。

【００３８】重合体製造例１ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素置換用ガラス管
、および攪拌装置を取り付けた五つ口フラスコにジエチ
ルアミノエチルメタクリレート：３５部、メチルメタク
リレート：２０部、イソブチルメタクリレート：２５部
、ラウリルメタクリレート：２０部、および無水エタノ
ール：１００部を入れ、アゾビスジメチルバレロニトリ
ル（以下、ＡＶＮという）：１．２部を加えて、窒素気
流下８０℃で還流加熱し、２時間後にアゾビスイソブチ
ロニトリル（以下、ＡＩＢＮという）：０．６部を加え
て、更に窒素気流下６時間共重合を行なう。

【００３９】次に、ジエチルアミノエチルメタクリレー
トと等モルのモノクロロ酢酸のアミノメチルプロパノー
ル中和物の４０％無水エタノール溶液を滴下ロートにて
五つ口フラスコに滴下し、更に窒素気流下８０℃で８時
間還流加熱して、両性化反応を行なう。

【００４０】得られたポリマーを、「Ｐ−１」とする。 なお、共重合段階でのポリマーの重量平均分子量は２５
，０００であった。

【００４１】重合体製造例２ 重合体製造例１と同様の五つ口フラスコにジメチルアミ
ノエチルメタクリレート：６０部、ブチルメタクリレー
ト：２０部、トリデシルメタクリレート：２０部、無水
エタノール：８２部、およびラウリルメルカプタン：３
部を入れ、ＡＶＮ：０．６部を加えて、窒素気流下８０
℃で還流加熱し、２時間後にＡＩＢＮ：０．６部を加え
て、更に窒素気流下６時間共重合を行なう。

【００４２】次に、ジメチルアミノエチルメタクリレー
トと等モルのモノクロロ酢酸の水酸化カリウム中和物の
４０％無水エタノール懸濁液を滴下ロートにて五つ口フ
ラスコに滴下し、更に窒素気流下８０℃で１２時間還流
加熱して、両性化反応を行なう。

【００４３】得られた粘稠懸濁液を濾過器に通して懸濁
物を濾去し、濾液を再生済みカチオン交換樹脂（再生後
、系を無水エタノールで置換したもの）を充填したカラ
ムに通し、次に再生済みアニオン交換樹脂（再生後、系
を無水エタノールで置換したもの）を充填したカラムに
通す。

【００４４】次に、減圧下７０℃で溶媒を除去して、固
形物を得る。固形物を粉砕した後、ジエチルエーテルで
よく洗浄し、減圧下７０℃でよく乾燥して、固形物を得
る。この様にして得られたポリマーを、「Ｐ−２」とす
る。なお、共重合段階でのポリマーの重量平均分子量は
６，０００であった。

【００４５】重合体製造例３ 重合体製造例１と同様の五つ口フラスコにジメチルアミ
ノエチルメタクリレート：７５部、ラウリルメタクリレ
ート：８部、ステアリルメタクリレート：１７部、およ
び無水エタノール：２３０部を入れ、ＡＶＮ：１．２部
を加えて、窒素気流下８０℃で還流加熱し、２時間後に
ＡＩＢＮ：０．６部を加えて、更に窒素気流下６時間共
重合を行なう。次に、重合体製造例２と同様に操作して
、モノクロロ酢酸の水酸化カリウム中和物で１２時間両
性化反応を行なう。

【００４６】得られた粘稠懸濁液を濾過器に通して懸濁
物を濾去し、濾過液をフラスコに入れエタノールを留去
しながら水を添加して、ポリマーの水溶液を得る。この
様にして得られたポリマーを、「Ｐ−３」とする。なお
、共重合段階でのポリマーの重量平均分子量は１２，０
００であった。

【００４７】重合体製造例４ 重合体製造例１と同様の五つ口フラスコにジメチルアミ
ノエチルメタクリレート：４５部、メチルアクリレート
：１５部、２‐エチルヘキシルアクリレート：１０部、
メベヘニルメタクリレート：２０部、および無水エタノ
ール：１００部を入れ、ＡＶＮ：１．２部を加えて、窒
素気流下８０℃で還流加熱し、２時間後にＡＩＢＮ：０
．６部を加えて、更に窒素気流下６時間共重合を行なう
。次に、重合体製造例２と同様に操作して、モノクロロ
酢酸の水酸化カリウム中和物で１２時間両性化反応を行
なう。得られた粘稠懸濁液について、重合体製造例２と
同様に操作して、濾過、イオン交換を行なう。次に、活
性炭を充填したカラムに通して、脱臭処理を行なう。こ
の様にして得られたポリマーを、「Ｐ−４」とする。な
お、共重合段階でのポリマーの重量平均分子量は２３，
０００であった。

【００４８】重合体製造例５ 重合体製造例１と同様の五つ口フラスコに重合体製造例
１と同一種類の単量体を同一量秤りとり、無水エタノー
ル：１００部を入れ、ＡＩＢＮ：０．６部を加えて、窒
素気流下８０℃で還流加熱し、２時間後にＡＩＢＮ：０
．６部を加えて、更に窒素気流下６時間共重合を行なう
。次に、重合体製造例１と同様に操作して、モノクロロ
酢酸のアミノメチルプロパノール中和物で両性化反応を
行なう。この様にして得られたポリマーを、「Ｐ−５」
とする。なお、共重合段階でのポリマーの重量平均分子
量は７０，０００であった。

【００４９】重合体製造例６ 重合体製造例１と同様の五つ口フラスコに重合体製造例
３と同一種類の単量体を同一量秤りとり、無水エタノー
ル：６７部を入れ、ＡＶＮ：０．２部を加えて、窒素気
流下６０℃に保ち、２時間後にＡＩＢＮ：０．８部を加
えて、更に窒素気流下８０℃で６時間共重合を行なう。 次に、重合体製造例３と同様に操作して、両性化反応、
濾過、水置換を行なって、ポリマーの水溶液を得る。こ
の様にして得られたポリマーを、「Ｐ−６」とする。な
お、共重合段階でのポリマーの重量平均分子量は１５０
，０００であった。

【００５０】実施例１ 重合体製造例１で得られた「Ｐ−１」の水またはエタノ
ール希釈液の粘度を測定するとその粘度は低く（表１）
、これをポンプ式スプレーとして使用すると良好なセッ
ト力を示し、スプレーパターンも良好であり、目詰まり
を起こすこともなかった（表２）。各評価方法は、後述
した通りである。

【００５１】実施例２〜４ 「Ｐ−２」、「Ｐ−３」、および「Ｐ−４」を実施例１
と同様に評価すると、ポンプ式スプレーとして良好な性
能を示した（表１、表２）。

【００５２】比較例１〜４ 「Ｐ−５」、および「Ｐ−６」、ならびに現行市販品で
ある整髪用樹脂 「Ｇａｎｔｒｅｚ　ＥＳ−２２５」および「Ａｍｐｈｏ
ｍｅｒ」を実施例１と同様に評価すると、その希釈液の
粘度は高く、ポンプ式スプレーとして使用するとスプレ
ーパターン、目詰まりに於いてその性能は不十分であっ
た（表１、表２）。

【００５３】整髪用樹脂組成物としての評価は、下記の
基準に従って行なったものである。 １）　　粘　　度 ポリマーを有効成分に換算して５重量％および３重量％
となるように、水またはエタノールで希釈し、アダプタ
ー付きＢＬ型粘度計で１０℃に於ける粘度を測定する。 ２）　　セット力 ２３ｃｍ、２ｇのくせのない毛髪に、ポリマー有効成分
換算３重量％のエタノール希釈液をポンプ式スプレーで
一定量スプレー塗布し、ただちに直径２ｃｍのカーラー
に巻いて、乾燥させる。次に、カーラーからはずした毛
髪を、３０℃／９０％ＲＨの恒温恒湿機に吊るし、３時
間後の毛髪の伸びを測定し、カールリテンションの公式
に代入して、カール保持力（％）を求める。 ３）　　スプレーパターン 有効成分換算５重量％のエタノール希釈液を蓄圧式ポン
プ式スプレーに準備し、３０ｃｍの距離より感熱紙に一
回スプレー塗布する。感熱紙の発色状況より、スプレー
パターンを評価し、下記の基準に従って表示する。 ○：噴霧液の粒子が細かく、均一にスプレーされる。 △：噴霧液の粒子がやや粗く、やや不均一にスプレーさ
れ、噴霧の広がりはやや狭く中心部に噴霧される密度が
やや濃い。 ×：噴霧液の粒子が粗く、不均一にスプレーされ、噴霧
の広がりが狭く中心部に密度濃く噴霧される。 ４）　　目詰まり 有効成分換算５重量％の水希釈液を蓄圧式ポンプ式スプ
レーに準備し、一日に３回スプレーした後、３日間放置
し、再びスプレーするときの目詰まりを評価し、下記の
基準に従って表示する。 ○：目詰まりを起こさない ×：目詰まりを起こす

【００５４】＜現行市販品＞ １）「Ｇａｎｔｒｅｚ　、ＥＳ−２２５」米国ガフコー
ポレーション社より販売のアニオン性ポリマー。アミノ
メチルプロパノールで理論量の２０％を中和して使用し
た。 ２）「Ａｍｐｈｏｍｅｒ」 米国ナショナルスターチ社より販売の両性ポリマー。ア
ミノメチルプロパノールで理論量の９５％を中和して使
用した。

【００５５】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表
１：粘度（単位：ｃｐｓ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　実施例／　　　　成分（Ａ）　　　
　　　成分（Ｂ）種類および溶液濃度（％）　　　　　
　比較例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　エタノ
ール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５（％）　　３（％）　　５（
％）　　３（％）　　　　実施例 　　　　　　　　　　１　　　　　　Ｐ−１　　　　　
　　　　　３　　　　　　　　２　　　　　　　　２　
　　　　　　　１　　　　　　　　　　２　　　　　　
Ｐ−２　　　　　　　　　　２　　　　　　　　２　　
　　　　　　１　　　　　　　　１　　　　　　　　　
　３　　　　　　Ｐ−３　　　　　　　　　　３　　　
　　　　　２　　　　　　　　１　　　　　　　　１　
　　　　　　　　　４　　　　　　Ｐ−４　　　　　　
　　　　４　　　　　　　　２　　　　　　　　１　　
　　　　　　１　　　　　　比較例 　　　　　　　　　　１　　　　　　Ｐ−５　　　　　
　　　　　５　　　　　　　　４　　　　　　　　５　
　　　　　　　３　　　　　　　　　　２　　　　　　
Ｐ−６　　　　　　　　１５　　　　　　　　８　　　
　　　１０　　　　　　　　５　　　　　　　　　　３
　　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　　１６　　　　
　　１０　　　　　　　　６　　　　　　　　５　　　
　　　　　　　４　　　　　　　　Ｂ　　　　　　　　
　　１２　　　　　　　　７　　　　　　　　９　　　
　　　　　６　　　　　　Ａ：Ｇａｎｔｒｅｚ　、ＥＳ
−２２５　　　　Ｂ：Ａｍｐｈｏｍｅｒ

【００５６】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　表　　２：性　　能　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　実施例／　　　　成分（Ａ）　　　
　　　　　評価項目および成績（％）　　　　　　　　
　　　　比較例　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　カールリテ　　スプレー　　目詰まり　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ンション　　　　パターン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　実施例 　　　　　　　　　　　　１　　　　　　Ｐ−１　　　
　　　　　　　　　７０　　　　　　　　○　　　　　
　　　○　　　　　　　　　　　　２　　　　　　Ｐ−
２　　　　　　　　　　　　５５　　　　　　　　○　
　　　　　　　○　　　　　　　　　　　　３　　　　
　　Ｐ−３　　　　　　　　　　　　６０　　　　　　
　　○　　　　　　　　○　　　　　　　　　　　　４
　　　　　　Ｐ−４　　　　　　　　　　　　６５　　
　　　　　　○　　　　　　　　○　　　　　　　　　
　比較例 　　　　　　　　　　　　１　　　　　　Ｐ−５　　　
　　　　　　　　　７５　　　　　　　　△　　　　　
　×〜○　　　　　　　　　　　　２　　　　　　Ｐ−
６　　　　　　　　　　　　７０　　　　　　　　×　
　　　　　　　×　　　　　　　　　　　　３　　　　
　　　　Ａ　　　　　　　　　　　　　　４５　　　　
　　　　△　　　　　　　　×　　　　　　　　　　　
　４　　　　　　　　Ｂ　　　　　　　　　　　　　　
５０　　　　　　　　○　　　　　　　　×　　　　　
　　　　　Ａ、Ｂ：表１参照

【００５７】

【発明の効果】前記の「課題を解決するための手段」の
項の＜効果＞参照。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記の成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含ん
   でなる整髪用樹脂組成物。（Ａ）　　下記の一般式（Ｉ
   ）で示される重合性不飽和単量体（１）３０〜８０重量
   ％、下記の一般式（ＩＩ）で示される重合性不飽和単量
   体（２）２０〜７０重量％、および他の重合性不飽和単
   量体（３）０〜２０重量％（％は、全単量体重量基準）
   を共重合させて得られる重量平均分子量が５，０００〜
   ３０，０００である共重合体を、下記の一般式（ＩＩＩ
   ）で示される両性化剤で変性させてなる両性イオン樹脂
   ：０．１〜１０重量％、および（Ｂ）　　水および（ま
   たは）親水性溶媒：９０〜９９．９重量％ 〔上記記中、記号は、それぞれ下記の通りに定義される
   。Ｒ１およびＲ５は、それぞれ水素原子またはメチル基
   を示す。Ｒ２およびＲ７は、それぞれ炭素数１〜４のア
   ルキレン基を示す。Ｒ３およびＲ４は、それぞれ炭素数
   １〜４のアルキル基を示す。Ｒ６は、炭素数１〜２４の
   アルキルまたはアルケニル基を示す。Ａは、酸素原子ま
   たはＮＨ基を示す。Ｘは、臭素、塩素またはヨウ素原子
   を示す。Ｂは、アルカリ金属イオン、アンモニウム塩ま
   たはアミン塩を示す。〕
2. 【請求項２】成分（Ｂ）が、水、エチルアルコール、ノ
   ルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、
   およびその混合物からなる群から選ばれる溶媒である、
   請求項１に記載の整髪用樹脂組成物。