JP2714265B2 - エアゾールヘアースプレイ - Google Patents
エアゾールヘアースプレイInfo
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- Japan
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- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
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- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/046—Aerosols; Foams
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S424/00—Drug, bio-affecting and body treating compositions
- Y10S424/01—Aerosol hair preparation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Containers And Packaging Bodies Having A Special Means To Remove Contents (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、アクリル酸、Ｎ,Ｎ
−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−第３級ブチルアクリル
アミドおよびメタクリル酸エチルのテトラポリマーおよ
び非ハロゲン化噴射剤ガスを含むエアゾールヘアースプ
レイに関するものである。この発明の目的は、フィルム
形成剤として、アクリル酸、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、Ｎ−第３級ブチルアクリルアミドおよびメタク
リル酸エチルのテトラポリマーを含み、噴射剤ガスが非
ハロゲン化タイプのものである、ヘアーコントロール用
エアゾールスプレイ形化粧組成物である。
−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−第３級ブチルアクリル
アミドおよびメタクリル酸エチルのテトラポリマーおよ
び非ハロゲン化噴射剤ガスを含むエアゾールヘアースプ
レイに関するものである。この発明の目的は、フィルム
形成剤として、アクリル酸、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、Ｎ−第３級ブチルアクリルアミドおよびメタク
リル酸エチルのテトラポリマーを含み、噴射剤ガスが非
ハロゲン化タイプのものである、ヘアーコントロール用
エアゾールスプレイ形化粧組成物である。
【０００２】
【従来の技術・発明が解決しようとする課題】エコロジ
ー的な理由から、ヘアースプレイカンの最近の流行はフ
レオン型ハロゲン化噴射剤ガスを炭化水素、特にプロパ
ン、ブタンまたはこれらの混合物で系統的に置き換える
ことである。しかし、この置き換えは成分の比率および
成分特にフィルム形成物質の性質に関する処方の大きな
変更を必然的に伴う。エアゾールヘアースプレイが幾つ
かの要件を満足しなければならないことは周知である。
そのうちで、高湿度の雰囲気中において毛髪のべたつき
を招かずにヘアーコントロールする性質が特に重要であ
る。洗髪から次の洗髪までの間、毛髪は手で触れたとき
良好な化粧的性質を保持しなければならず、べたつきや
油っぽさを招いてはならない。また毛髪は、特に洗髪の
間隔が少なくとも１週間あるときでも、互いにからむこ
となくもつれが解けなければならない。また、フィルム
形成物質は洗髪に際して容易に除去される必要がある。
しかも、エアゾールヘアースプレイの適用後も毛髪は自
然な外観をもち、切れずにくしを通すことが可能でなけ
ればならない。これらのすべての性質は、噴射剤が基本
的にハロゲン化炭化水素混合物、特にモノフルオロトリ
クロロメタンおよびジクロロジフルオロメタン混合物で
あるエアゾールスプレイの製造に使用されてきたポリマ
ーについて提示されている。しかし、酢酸ビニルおよび
クロトン酸を含むポリマーは、非ハロゲン化噴射ガスの
存在下では使用できないことがわかった。したがって、
最近の研究は、非ハロゲン化噴射剤と相容性があると共
に優れた化粧特性を兼ね備えた新規ポリマーの選択に集
中されている。これに関連して、ヨーロッパ特許公開０
０６２００２号は、フィルム形成物質として、 (a) Ｎ−アルキルアクリルアミドまたはＮ−メタクリ
ルアミド(アルキル部分の炭素原子数は１−４)４０−６
０重量％、 (b) アクリル酸またはメタクリル酸のＣ1−Ｃ4アルキ
ルエステルまたはＣ1−Ｃ4ヒドロキシアルキルエステル
３５−５０重量％、および (c) アクリル酸またはメタクリル酸３−１１重量％(総
モノマー混合物に対して)から生成するターポリマーで
あって、その中に存在するカルボキシ基の少なくとも５
０％にあたる部分は２−アミノ−２−メチルプロパノー
ル、２−アミノ−２−メチル−１,３−プロパンジオー
ル、トリエタノールアミンおよびトリイソプロパノール
アミンから選ばれた低級有機塩基で中和されているもの
を含み、噴射剤ガスがプロパンもしくはブタンまたはそ
れらの混合物であるヘアーコントロール組成物を記載し
ている。このターポリマーにおけるモノマー選択により
非ハロゲン化炭化水素との良好な相容性が得られるが、
エアゾールスプレイの化粧品としての特性の中には充分
満足できないものがある。特に、洗髪に際してスプレイ
が不溶で、噴霧後約７日で毛髪がべたつく。
ー的な理由から、ヘアースプレイカンの最近の流行はフ
レオン型ハロゲン化噴射剤ガスを炭化水素、特にプロパ
ン、ブタンまたはこれらの混合物で系統的に置き換える
ことである。しかし、この置き換えは成分の比率および
成分特にフィルム形成物質の性質に関する処方の大きな
変更を必然的に伴う。エアゾールヘアースプレイが幾つ
かの要件を満足しなければならないことは周知である。
そのうちで、高湿度の雰囲気中において毛髪のべたつき
を招かずにヘアーコントロールする性質が特に重要であ
る。洗髪から次の洗髪までの間、毛髪は手で触れたとき
良好な化粧的性質を保持しなければならず、べたつきや
油っぽさを招いてはならない。また毛髪は、特に洗髪の
間隔が少なくとも１週間あるときでも、互いにからむこ
となくもつれが解けなければならない。また、フィルム
形成物質は洗髪に際して容易に除去される必要がある。
しかも、エアゾールヘアースプレイの適用後も毛髪は自
然な外観をもち、切れずにくしを通すことが可能でなけ
ればならない。これらのすべての性質は、噴射剤が基本
的にハロゲン化炭化水素混合物、特にモノフルオロトリ
クロロメタンおよびジクロロジフルオロメタン混合物で
あるエアゾールスプレイの製造に使用されてきたポリマ
ーについて提示されている。しかし、酢酸ビニルおよび
クロトン酸を含むポリマーは、非ハロゲン化噴射ガスの
存在下では使用できないことがわかった。したがって、
最近の研究は、非ハロゲン化噴射剤と相容性があると共
に優れた化粧特性を兼ね備えた新規ポリマーの選択に集
中されている。これに関連して、ヨーロッパ特許公開０
０６２００２号は、フィルム形成物質として、 (a) Ｎ−アルキルアクリルアミドまたはＮ−メタクリ
ルアミド(アルキル部分の炭素原子数は１−４)４０−６
０重量％、 (b) アクリル酸またはメタクリル酸のＣ1−Ｃ4アルキ
ルエステルまたはＣ1−Ｃ4ヒドロキシアルキルエステル
３５−５０重量％、および (c) アクリル酸またはメタクリル酸３−１１重量％(総
モノマー混合物に対して)から生成するターポリマーで
あって、その中に存在するカルボキシ基の少なくとも５
０％にあたる部分は２−アミノ−２−メチルプロパノー
ル、２−アミノ−２−メチル−１,３−プロパンジオー
ル、トリエタノールアミンおよびトリイソプロパノール
アミンから選ばれた低級有機塩基で中和されているもの
を含み、噴射剤ガスがプロパンもしくはブタンまたはそ
れらの混合物であるヘアーコントロール組成物を記載し
ている。このターポリマーにおけるモノマー選択により
非ハロゲン化炭化水素との良好な相容性が得られるが、
エアゾールスプレイの化粧品としての特性の中には充分
満足できないものがある。特に、洗髪に際してスプレイ
が不溶で、噴霧後約７日で毛髪がべたつく。
【０００３】
【課題を解決するための手段】非常に多数の共重合体に
ついて研究した結果、優れた化粧特性および非ハロゲン
化噴射剤ガスとの極めて良い適合性がアクリル酸、Ｎ,
Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−第３級ブチルアクリ
ルアミドおよびメタクリル酸エチル単位を含むテトラポ
リマーを使用することにより得ることができることが、
全く驚くべくかつ意外にも見い出された。これらの研究
は、単量体の選択が重要であることだけでなく、各単量
体の割合が決定的な性質をもつことを示した。したがっ
て、本発明の目的は、溶媒中に、フィルム形成物質とし
て、 (イ) アクリル酸(ＡＡ)５−１０重量％、好ましくは５
−８重量％、 (ロ) Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド(ＤＭＡ)２０−
５２重量％、好ましくは２５−４５重量％、 (ハ) Ｎ−第３級ブチルアクリルアミド(ＮtＢＡ)３−
２８重量％、好ましくは５−２５重量％、および (ニ) メタクリル酸エチル(ＥＭＡ)２０−４５重量％、
好ましくは２０−４０重量％の共重合で生成するテトラ
ポリマーであって、そのカルボン酸官能基が無機または
有機塩基で部分的または完全に中和されているポリマ
ー、および噴射剤ガスとして少なくとも１種の非ハロゲ
ン化化合物を含む、ヘアーコントロール用エアゾールス
プレイ形化粧組成物である。本発明によるエアゾールス
プレイのすぐれた特性は、比較的狭い臨界範囲内でのみ
変化するテトラポリマーのモノマーの選択およびそれら
の個々の割合に本質的に基づくものである。テトラポリ
マーのカルボン酸官能基の中和率は少なくとも５０％、
好ましくは７０−１００％である。使われる無機塩基の
うち次に挙げるものが特に引用することができる。水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムまたはアンモニア、有機
塩基の中では、第１級、第２級または第３級アンモニ
ア、トリエタノールアミンまたはトリイソプロパノール
アミンのようなアルカノールアミン類、２−アミノ−２
−メチルプロパノール(ＡＭＰ)および２−アミノ−２−
メチル−１,３−プロパンジオール(ＡＭＰＤ)のような
ヒドロキシアミン類である。本発明によるエアゾールス
プレイのテトラポリマーは、絶対粘度が２−５cＰ(５％
ＤＭＦ溶液中３４．６℃で測定)、好ましくは２．３−
４．５cＰである分子量を有するのが好ましい。本発明
によるエアゾールスプレイでは、一般的に有機溶媒溶液
中テトラポリマーが、組成物総重量に対し０．５−５重
量％、好ましくは１−４重量％の濃度で存在する。溶媒
は、４０−６０重量％濃度で存在する低級アルコールが
好ましく、エタノール、イソプロパノールおよびその混
合物が好ましい。非ハロゲン化噴射剤ガスの割合は、一
般的に４０−６５重量％、好ましくは４５−６０重量％
である。本発明によるエアゾールスプレイに使われる噴
射剤ガスは、プロパン、n−ブタン、イソブタンまたは
その混合物が好ましく、特にプロパン:ブタン１:１０−
１:２混合物またはジメチルエーテルまたはこれらの噴
射剤ガス混合物である。もちろん、本発明によるエアゾ
ールスプレイは可塑剤、軟化剤、香料、油、潤滑剤、ラ
ノリン、シリコーン類、日焼け止め剤および染料のよう
な組成物の通常の型の他の成分をも含むことができる。
本発明によると、エアゾールの蒸気圧は２５℃で約２．
５−５バールであることが望ましい。本発明によるエア
ゾールスプレイのテトラポリマーは、通常の共重合技
術、すなわち塊状、溶液、けんだく、分散または乳化共
重合により、得られるテトラポリマーの基本的特性に影
響なしに得ることができる。共重合反応はアゾビスイソ
ブチロニトリル、または過酸化ラウロイルもしくは過酸
化ベンゾイルのような有機過酸化化合物のような任意の
通常の触媒の助けにより開始することができる。分子量
調節のために、チオール類、例えばメルカプトエタノー
ルまたはドデカンエチオールのような鎖転移剤または反
応率を高める促進剤を使うことが望ましい。
ついて研究した結果、優れた化粧特性および非ハロゲン
化噴射剤ガスとの極めて良い適合性がアクリル酸、Ｎ,
Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−第３級ブチルアクリ
ルアミドおよびメタクリル酸エチル単位を含むテトラポ
リマーを使用することにより得ることができることが、
全く驚くべくかつ意外にも見い出された。これらの研究
は、単量体の選択が重要であることだけでなく、各単量
体の割合が決定的な性質をもつことを示した。したがっ
て、本発明の目的は、溶媒中に、フィルム形成物質とし
て、 (イ) アクリル酸(ＡＡ)５−１０重量％、好ましくは５
−８重量％、 (ロ) Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド(ＤＭＡ)２０−
５２重量％、好ましくは２５−４５重量％、 (ハ) Ｎ−第３級ブチルアクリルアミド(ＮtＢＡ)３−
２８重量％、好ましくは５−２５重量％、および (ニ) メタクリル酸エチル(ＥＭＡ)２０−４５重量％、
好ましくは２０−４０重量％の共重合で生成するテトラ
ポリマーであって、そのカルボン酸官能基が無機または
有機塩基で部分的または完全に中和されているポリマ
ー、および噴射剤ガスとして少なくとも１種の非ハロゲ
ン化化合物を含む、ヘアーコントロール用エアゾールス
プレイ形化粧組成物である。本発明によるエアゾールス
プレイのすぐれた特性は、比較的狭い臨界範囲内でのみ
変化するテトラポリマーのモノマーの選択およびそれら
の個々の割合に本質的に基づくものである。テトラポリ
マーのカルボン酸官能基の中和率は少なくとも５０％、
好ましくは７０−１００％である。使われる無機塩基の
うち次に挙げるものが特に引用することができる。水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムまたはアンモニア、有機
塩基の中では、第１級、第２級または第３級アンモニ
ア、トリエタノールアミンまたはトリイソプロパノール
アミンのようなアルカノールアミン類、２−アミノ−２
−メチルプロパノール(ＡＭＰ)および２−アミノ−２−
メチル−１,３−プロパンジオール(ＡＭＰＤ)のような
ヒドロキシアミン類である。本発明によるエアゾールス
プレイのテトラポリマーは、絶対粘度が２−５cＰ(５％
ＤＭＦ溶液中３４．６℃で測定)、好ましくは２．３−
４．５cＰである分子量を有するのが好ましい。本発明
によるエアゾールスプレイでは、一般的に有機溶媒溶液
中テトラポリマーが、組成物総重量に対し０．５−５重
量％、好ましくは１−４重量％の濃度で存在する。溶媒
は、４０−６０重量％濃度で存在する低級アルコールが
好ましく、エタノール、イソプロパノールおよびその混
合物が好ましい。非ハロゲン化噴射剤ガスの割合は、一
般的に４０−６５重量％、好ましくは４５−６０重量％
である。本発明によるエアゾールスプレイに使われる噴
射剤ガスは、プロパン、n−ブタン、イソブタンまたは
その混合物が好ましく、特にプロパン:ブタン１:１０−
１:２混合物またはジメチルエーテルまたはこれらの噴
射剤ガス混合物である。もちろん、本発明によるエアゾ
ールスプレイは可塑剤、軟化剤、香料、油、潤滑剤、ラ
ノリン、シリコーン類、日焼け止め剤および染料のよう
な組成物の通常の型の他の成分をも含むことができる。
本発明によると、エアゾールの蒸気圧は２５℃で約２．
５−５バールであることが望ましい。本発明によるエア
ゾールスプレイのテトラポリマーは、通常の共重合技
術、すなわち塊状、溶液、けんだく、分散または乳化共
重合により、得られるテトラポリマーの基本的特性に影
響なしに得ることができる。共重合反応はアゾビスイソ
ブチロニトリル、または過酸化ラウロイルもしくは過酸
化ベンゾイルのような有機過酸化化合物のような任意の
通常の触媒の助けにより開始することができる。分子量
調節のために、チオール類、例えばメルカプトエタノー
ルまたはドデカンエチオールのような鎖転移剤または反
応率を高める促進剤を使うことが望ましい。
【０００４】好ましい態様の１つとしては、共重合を溶
液中、好ましくはエタノール中で実施し、共重合の終わ
りにテトラポリマーが、特に石油エーテル中沈澱により
単離する方法がある。この態様によると、溶液共重合は
一般的に４０−９０℃、好ましくは４５−８０℃の温度
で実施する。テトラポリマー類を製造する数々の実施例
およびそれらを含むエアゾールスプレイの数々の実施例
を説明するために提供するが、この発明はこれらにより
限定されるものではない。
液中、好ましくはエタノール中で実施し、共重合の終わ
りにテトラポリマーが、特に石油エーテル中沈澱により
単離する方法がある。この態様によると、溶液共重合は
一般的に４０−９０℃、好ましくは４５−８０℃の温度
で実施する。テトラポリマー類を製造する数々の実施例
およびそれらを含むエアゾールスプレイの数々の実施例
を説明するために提供するが、この発明はこれらにより
限定されるものではない。
【０００５】
実施例１「 アクリル酸(ＡＡ)６％／Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド(ＤＭＡ)４０％／Ｎ−第３級ブチルアクリルアミド
(ＮtＢＡ)１９％／メタクリル酸エチル(ＥＭＡ)３５％」
テトラポリマーの製造アクリル酸１２g、Ｎ,Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド８０g、Ｎ−第３級ブチルアクリルア
ミド３８gおよびメタクリル酸エチル７０gを撹拌しなが
ら窒素気流下フラスコに入れた。エタノール２００gお
よびアゾビスイソブチロニトリル２gを触媒として加え
た。混合物を３０分間７４℃撹拌しながら加熱し、約８
時間この温度で保持した。冷却後、酢酸エチル６００g
で希釈し、得られたテトラポリマーを石油エーテル１０
リットルで沈澱させた。精製および真空下乾燥後、所望
のテトラポリマーが収率９８％で得られた。 粘度(η): ３．４０cＰ(５％ＤＭＦ溶液中３４．６℃測
定) 酸価(ＡＩ): ４７ ガラス転移温度(Ｔg): １０８(２０℃／分の加熱率で、
インジウムの融点に対して補正したパーキン−エルマー
ＤＳＣ４中で測定)以下第１表に示されたテトラポリマ
ー類は同じ方法により製造した。 第１表 実施例 ＡＡ ＤＭＡ ＮtＢＡ ＥＭＡ 収率 η ＩＡ Ｔg℃ ％ ％ ％ ％ ２ １０ ３６ １９ ３５ ９８ ３.２０ ７６ １１７ ３ ９ ４７ １９ ２５ ９８ ３.２６ ６８ １２４ ４ ６ ３７ １３ ４４ ９８ ３.０２ ４３ １０３ ５ ８ ３２ ２５ ３５ ９９ ３.０４ ５７ １１２ ６ ７ ２９ １９ ４５ ９９ ２.９２ ５５ １０５ ７ ５ ４７ １３ ３５ １００ ２.８４ ３５ １０８ ８ ８ ４５ ５ ４２ １００ ３.１０ ６１ １０１ ９ ８ ４０ １０ ４２ ９９ ３.０３ ６１ １０２ １０ ８ ３０ ２０ ４２ １００ ３.００ ６１.６ １０４ １１ ６ ４３ ２５ ２６ １００ ３.１４ ４４ １２２ １２ ５ ５１ １９ ２５ ９４ ３.１２ ３７ １１７ １３ ８ ２５ ２５ ４２ ９３ ３.０５ ６３ １０６
ド(ＤＭＡ)４０％／Ｎ−第３級ブチルアクリルアミド
(ＮtＢＡ)１９％／メタクリル酸エチル(ＥＭＡ)３５％」
テトラポリマーの製造アクリル酸１２g、Ｎ,Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド８０g、Ｎ−第３級ブチルアクリルア
ミド３８gおよびメタクリル酸エチル７０gを撹拌しなが
ら窒素気流下フラスコに入れた。エタノール２００gお
よびアゾビスイソブチロニトリル２gを触媒として加え
た。混合物を３０分間７４℃撹拌しながら加熱し、約８
時間この温度で保持した。冷却後、酢酸エチル６００g
で希釈し、得られたテトラポリマーを石油エーテル１０
リットルで沈澱させた。精製および真空下乾燥後、所望
のテトラポリマーが収率９８％で得られた。 粘度(η): ３．４０cＰ(５％ＤＭＦ溶液中３４．６℃測
定) 酸価(ＡＩ): ４７ ガラス転移温度(Ｔg): １０８(２０℃／分の加熱率で、
インジウムの融点に対して補正したパーキン−エルマー
ＤＳＣ４中で測定)以下第１表に示されたテトラポリマ
ー類は同じ方法により製造した。 第１表 実施例 ＡＡ ＤＭＡ ＮtＢＡ ＥＭＡ 収率 η ＩＡ Ｔg℃ ％ ％ ％ ％ ２ １０ ３６ １９ ３５ ９８ ３.２０ ７６ １１７ ３ ９ ４７ １９ ２５ ９８ ３.２６ ６８ １２４ ４ ６ ３７ １３ ４４ ９８ ３.０２ ４３ １０３ ５ ８ ３２ ２５ ３５ ９９ ３.０４ ５７ １１２ ６ ７ ２９ １９ ４５ ９９ ２.９２ ５５ １０５ ７ ５ ４７ １３ ３５ １００ ２.８４ ３５ １０８ ８ ８ ４５ ５ ４２ １００ ３.１０ ６１ １０１ ９ ８ ４０ １０ ４２ ９９ ３.０３ ６１ １０２ １０ ８ ３０ ２０ ４２ １００ ３.００ ６１.６ １０４ １１ ６ ４３ ２５ ２６ １００ ３.１４ ４４ １２２ １２ ５ ５１ １９ ２５ ９４ ３.１２ ３７ １１７ １３ ８ ２５ ２５ ４２ ９３ ３.０５ ６３ １０６
【０００６】 エアゾールスプレイの実施例 実施例Ａ エアゾールスプレイは、実施例１により製造され、ＡＭ
Ｐで１００％中和された(酸価による)テトラポリマー２
gおよび無水エタノール４０gをエアゾールカンに封入す
ることにより製造した。次に、通常の技術により、次に
示すものを導入した。ブタン５５部、プロパン１０部お
よびイソブタン３５部から構成される噴射剤混合物５８
g。その後バルブを装備し、カンを密封した(圧力:４バ
ール)。生成物を普通または敏感な髪にスプレイしたと
き、髪のコントロールがよく思え、数日間髪に粘着性を
感じさせず、髪を容易にとくことができ、わずかに粉末
化効果がある。シャンプーしないで数日間はこれらの特
性が保たれる。髪は脂っぽさおよび粘着性がなく、その
状態は優れている。シャンプーをした後では、フィルム
形成物質が完全に除去され、髪がよく解け、やわらかさ
があり、感触がよい。 実施例Ｂ エアゾールスプレイはエアゾールカンに実施例１０によ
り製造され、ＡＭＰで１００％中和された(酸価による)
テトラポリマー２gおよび無水エタノール４３gを封入す
ることにより製造する。次にブタン５５部、プロパン１
０部およびイソブタン３５部からなる噴射剤混合物５５
gを導入し、バルブを装備し、カンを密封した(圧力:
４．３バール)。 実施例Ｃ エアゾールスプレイを、実施例１１により製造され、Ａ
ＭＰで１００％中和された(酸化による)テトラポリマー
２gおよび無水エタノール４３gをエアゾールカン中に封
入することにより製造する。次にブタン５５部、プロパ
ン１０部およびイソブタン３５部からなる噴射剤混合物
５５gを導入し、バルブを装備し、カンを密封した(圧
力:４．３バール)。上記実施例ＢおよびＣにおけるスプ
レイは、実施例Ａのエアゾールスプレイで得られたのと
同じ良い特性が、普通または敏感な髪への適用で得られ
た。
Ｐで１００％中和された(酸価による)テトラポリマー２
gおよび無水エタノール４０gをエアゾールカンに封入す
ることにより製造した。次に、通常の技術により、次に
示すものを導入した。ブタン５５部、プロパン１０部お
よびイソブタン３５部から構成される噴射剤混合物５８
g。その後バルブを装備し、カンを密封した(圧力:４バ
ール)。生成物を普通または敏感な髪にスプレイしたと
き、髪のコントロールがよく思え、数日間髪に粘着性を
感じさせず、髪を容易にとくことができ、わずかに粉末
化効果がある。シャンプーしないで数日間はこれらの特
性が保たれる。髪は脂っぽさおよび粘着性がなく、その
状態は優れている。シャンプーをした後では、フィルム
形成物質が完全に除去され、髪がよく解け、やわらかさ
があり、感触がよい。 実施例Ｂ エアゾールスプレイはエアゾールカンに実施例１０によ
り製造され、ＡＭＰで１００％中和された(酸価による)
テトラポリマー２gおよび無水エタノール４３gを封入す
ることにより製造する。次にブタン５５部、プロパン１
０部およびイソブタン３５部からなる噴射剤混合物５５
gを導入し、バルブを装備し、カンを密封した(圧力:
４．３バール)。 実施例Ｃ エアゾールスプレイを、実施例１１により製造され、Ａ
ＭＰで１００％中和された(酸化による)テトラポリマー
２gおよび無水エタノール４３gをエアゾールカン中に封
入することにより製造する。次にブタン５５部、プロパ
ン１０部およびイソブタン３５部からなる噴射剤混合物
５５gを導入し、バルブを装備し、カンを密封した(圧
力:４．３バール)。上記実施例ＢおよびＣにおけるスプ
レイは、実施例Ａのエアゾールスプレイで得られたのと
同じ良い特性が、普通または敏感な髪への適用で得られ
た。
【０００７】 比較実験 本発明のエアゾールスプレイの化粧特性におけるテトラ
ポリマー単量体の選択だけでなくそれらの相対的割合の
重要性を示すために、第２表に示すポリマーをフィルム
形成物質の粘着性および溶解性について試験した。これ
らの試験を以下の条件で実施した。 １．粘着性試験 ＡＭＰで１００％中和したポリマーの１０重量％エタノ
ール溶液５gを２５ccテフロン被覆型中に置き、その後
溶媒を室温で２４時間蒸発させ、フィルムを型から除去
した。フィルムの２表面の粘着性につき５人のパネルに
より感触を測定した。 ２．溶解性試験 ＡＭＰで１００％中和したポリマーの１０重量％エタノ
ール溶液２gを直径５５mmの結晶皿中に置き、その後溶
媒を室温で２４時間蒸発させた。ラウリル硫酸ナトリウ
ムの１．４％水溶液２０gを乾燥フィルム上に注いだ。
１５分未満に磁気性撹拌で完全に溶解し透明溶液になら
なければならない。 第２表 ポリマー類 比較例 実施例 実施例 実施例 実施例 比較例 比較例 １’ ８ ９ １０ １１ ２’ ３ 単量体類 ＡＡ ８ ８ ８ ８ ８ ８ ８ ＤＭＡ ５０ ４５ ４０ ３０ ２５ ２０ ０ ＮｔＢＡ ０ ５ １０ ２０ ２５ ３０ ５０ ＥＭＡ ４２ ４２ ４２ ４２ ４２ ４２ ４２ 化粧特性＊ Ｓｔ ＮＳｔ ＮＳｔ ＮＳｔ ＮＳｔ ＮＳｔ ＮＳｔ Ｓｏ Ｓｏ Ｓｏ Ｓｏ Ｓｏ ＮＳｏ ＮＳｏ ＊ Ｓｔ ＝粘着性 ＮＳｔ＝粘着性なし Ｓｏ ＝シャンプーに溶解 ＮＳｏ＝ シャンプーに溶解しない 第２表からわかるように、上記記載の重量割合で４種の
単量体が存在する実施例８、９、１０および１３のテト
ラポリマーのみが化粧用に充分な特性を有する。上記と
同じ条件下、実施例１−７、１１および１２のテトラポ
リマーを試験し、粘着性がなくシャンプーで溶解しない
ことも証明された。
ポリマー単量体の選択だけでなくそれらの相対的割合の
重要性を示すために、第２表に示すポリマーをフィルム
形成物質の粘着性および溶解性について試験した。これ
らの試験を以下の条件で実施した。 １．粘着性試験 ＡＭＰで１００％中和したポリマーの１０重量％エタノ
ール溶液５gを２５ccテフロン被覆型中に置き、その後
溶媒を室温で２４時間蒸発させ、フィルムを型から除去
した。フィルムの２表面の粘着性につき５人のパネルに
より感触を測定した。 ２．溶解性試験 ＡＭＰで１００％中和したポリマーの１０重量％エタノ
ール溶液２gを直径５５mmの結晶皿中に置き、その後溶
媒を室温で２４時間蒸発させた。ラウリル硫酸ナトリウ
ムの１．４％水溶液２０gを乾燥フィルム上に注いだ。
１５分未満に磁気性撹拌で完全に溶解し透明溶液になら
なければならない。 第２表 ポリマー類 比較例 実施例 実施例 実施例 実施例 比較例 比較例 １’ ８ ９ １０ １１ ２’ ３ 単量体類 ＡＡ ８ ８ ８ ８ ８ ８ ８ ＤＭＡ ５０ ４５ ４０ ３０ ２５ ２０ ０ ＮｔＢＡ ０ ５ １０ ２０ ２５ ３０ ５０ ＥＭＡ ４２ ４２ ４２ ４２ ４２ ４２ ４２ 化粧特性＊ Ｓｔ ＮＳｔ ＮＳｔ ＮＳｔ ＮＳｔ ＮＳｔ ＮＳｔ Ｓｏ Ｓｏ Ｓｏ Ｓｏ Ｓｏ ＮＳｏ ＮＳｏ ＊ Ｓｔ ＝粘着性 ＮＳｔ＝粘着性なし Ｓｏ ＝シャンプーに溶解 ＮＳｏ＝ シャンプーに溶解しない 第２表からわかるように、上記記載の重量割合で４種の
単量体が存在する実施例８、９、１０および１３のテト
ラポリマーのみが化粧用に充分な特性を有する。上記と
同じ条件下、実施例１−７、１１および１２のテトラポ
リマーを試験し、粘着性がなくシャンプーで溶解しない
ことも証明された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クロード・マイュー フランス75017パリ、アブニュー・ド ゥ・ヴィリエール90番 (56)参考文献 特開 平４−82820（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−82819（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−206024（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−180911（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−169413（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−155185（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−132091（ＪＰ，Ａ)
Claims (13)
- 【請求項１】 溶媒中に、フィルム形成物質として、 (イ) アクリル酸５−１０重量％、 (ロ) Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド２０−５２重量
％、 (ハ) Ｎ−第３級ブチルアクリルアミド３−２８重量
％、および (ニ) メタクリル酸エチル２０−４５重量％ の共重合で生成するテトラポリマーであって、そのカル
ボン酸官能基が無機または有機塩基で部分的または完全
に中和されているポリマー、および噴射剤ガスとして少
なくとも１種の非ハロゲン化化合物を含むことを特徴と
する、ヘアーコントロール用エアゾールスプレイ形化粧
組成物。 - 【請求項２】 テトラポリマーが、 (イ) アクリル酸５−８重量％、 (ロ) Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド２５−４５重量
％、 (ハ) Ｎ−第３級ブチルアクリルアミド５−２５重量
％、および (ニ) メタクリル酸エチル２５−４０重量％ の共重合で生成するものである、請求項１記載の化粧組
成物。 - 【請求項３】 テトラポリマーの絶対粘度が５％ＤＭＦ
溶液中３４．６℃で測定して２−５cＰである、請求項
１または２記載の化粧組成物。 - 【請求項４】 テトラポリマーのカルボン酸官能基が少
なくとも５０％、好ましくは７０−１００％中和されて
いる、請求項１−３の何れか１項記載の化粧組成物。 - 【請求項５】 カルボン酸官能基が水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムまたはアンモニアから選ばれた無機塩基
で中和されている、請求項１−４の何れか１項記載の化
粧組成物。 - 【請求項６】 カルボン酸官能基がトリエタノールアミ
ン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メ
チルプロパノールおよび２−アミノ−２−メチル−１,
３−プロパンジオールから選ばれた有機塩基で中和され
ている、請求項１−４の何れか１項記載の化粧組成物。 - 【請求項７】 テトラポリマーが組成物総重量に対して
０．５−５、好ましくは１−４重量％の濃度で存在す
る、請求項１−６の何れか１項記載の化粧組成物。 - 【請求項８】 噴射剤ガスが４０−６５重量％の割合で
存在する、請求項１−７の何れか１項記載の化粧組成
物。 - 【請求項９】 非ハロゲン化噴射剤ガスがプロパン、n
−ブタン、イソブタンおよびこれらの混合物から選ばれ
た非ハロゲン化炭化水素である、請求項１−８の何れか
１項記載の化粧組成物。 - 【請求項１０】 非ハロゲン化噴射剤ガスがプロパン:
ブタンの１:１０−１:２混合物である、請求項９記載の
化粧組成物。 - 【請求項１１】 非ハロゲン化噴射剤がジメチルエーテ
ルまたは非ハロゲン化炭化水素少なくとも１種との混合
物である、請求項１−９の何れか１項記載の化粧組成
物。 - 【請求項１２】 溶媒が組成物総重量に対して４０−６
０重量％の割合で存在する、請求項１−１１の何れか１
項記載の化粧組成物。 - 【請求項１３】 溶媒がエタノール、イソプロパノール
またはそれらの混合物である、請求項１−１２の何れか
１項記載の化粧組成物。
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