CN101735382B - 氧化胺型两性发用定型聚合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及氧化胺型两性发用定型聚合物及其应用，具体地说是一种两性离子型聚合物的水溶性聚合物，本发明具有较强硬度和良好手感的薄膜，且具有优异的定型力、护发性、洗发性及与各种基材相容性好的氧化胺型两性发用定型聚合物，它公开了由三类聚合物单体分段升温和分批加入聚合用引发剂，然后加进适当量的氧化剂和催化剂，进行两性化而制得，并能用在啫喱水、啫喱膏或者是喷发胶等方面，它提供一种能形成较强硬度和良好手感的薄膜，且具有优异的定型力、护发性、洗发性及与各种基材相容性好的氧化胺型两性发用定型聚合物及其制备方法，以及应用。

Description

氧化胺型两性发用定型聚合物及其应用

技术领域

本发明涉及氧化胺型发用定型聚合物，特别是一种两性离子型聚合物的水溶性聚合物，本发明具有较强硬度和良好手感的薄膜，且具有优异的定型力、护发性、洗发性及与各种基材相容性好的氧化胺型两性发用定型聚合物，因此可用于啫喱水、啫喱膏或者是喷发胶等。 

背景技术

用树脂固定头发能形成所需形状的发型是众所周知的。 

日本专利公开报1976年第9732号、1980年第104209号、美国专利4358567描述了一种由将含叔胺的(甲基)丙烯酸酯型不饱和单体、具有C₁-C₄烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有C₁₂-C₁₈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的三元共聚物先溶液聚合而后用卤乙酸盐两性离子化而成的甜菜碱型两性聚合物组成的发用定型树脂。该专利报道甜菜碱型两性聚合物的合成方法其中溶液聚合不是采取分段升温和分批加入引发剂的方式、两性离子化时两性化试剂为以脂肪醇的悬浮液形式加入的卤乙酸盐，所得的聚合物由于柔软性不足使头发有坚硬感，高湿度下不能很好保持发型，而且很难洗净，不能满足需求。 

为了解决以上问题，中国专利200710029707.5报道了一种甜菜碱型两性发用定型聚合物，其聚合物的合成方法采取分段升温和分批加入引发剂的方式、两性离子化时两性化试剂为以水溶液形式加入的卤乙酸盐，该发用定型聚合物具有良好的卷曲保持率和对头发的调理性，水溶性好等优点。但这种发用定型聚合物与各种化妆基材如阴离子型活化剂的相溶性不足，尤其是与凝胶基材的相溶性差；且形成的膜的硬度较小。 

发明内容

本发明为解决先前的发用定型聚合物存在问题，提供一种能形成较强硬度和良好手感的薄膜，且具有优异的定型力、护发性、洗发性及与各种基材相容 性好的氧化胺型两性发用定型聚合物及其制备方法。 

本发明的技术解决方案是氧化胺型两性聚合物的数均分子量为10000-70000，分子量分布为1.3-1.8，它是通过将以下三类聚合物单体每类中一种或者多种，以下面的制备方法制得： 

b、CH₂＝R₁C-COO-R₅

c、CH₂＝R₁C-COO-R₆

其中R₁为C₀-C₄烷基，R₂为C₁-C₄烷基，R₃为C₁-C₄烷基，R₄为C₁-C₄烷基，R₅为C₁-C₄烷基，R₆为C₁₀-C₂₀烷基，其中，a、b和c的加入量分别为其加入总重量百分比的30-75％，20-60％和1-15％； 

A、将a、b和c以及脂肪醇溶剂，加进反应釜中，在1-2小时内搅拌混合的同时升温到55-70℃后，缓慢滴加聚合用引发剂，然后保温1-2小时； 

B、A反应完毕后，升温至65-75℃后，在1-2小时内向反应釜中缓慢滴加聚合用引发剂，然后保温1-2小时； 

C、B反应完毕后，升温至75-80℃后，在1-2小时内向反应釜中缓慢滴加聚合用引发剂，然后保温2-3小时； 

D、C反应结束后，向反应釜中缓慢加入一定量的柠檬酸或(和)EDTA二钠、以及相当于a摩尔数的0.5-1.5倍的质量百分比浓度为25-55％的过氧化剂水溶液，在70-80℃下反应4-5小时后，保温6-12小时； 

E、D反应所得反应釜中产物可在对残留的过氧化物不加处理的状态下直接使用，也可用常用的方法处理后使用，如还原剂添加处理、离子交换树脂处理、活性炭处理、使用金属催化剂的处理等； 

以上本发明所述的上述聚合物的制备方法所使用的聚合用引发剂总量为a、 b和c加入总重量百分比的0.1-3.0％重量份，氧化反应所用的柠檬酸或(和)EDTA二钠的量分别为a、b和c加入总重量百分比的0.1-1.0％重量份。 

本发明所述的制备该聚合物的制备方法中所述脂肪醇为乙醇、异丙醇或者是乙二醇。 

以上所述的制备该聚合物的制备方法中的A步骤溶剂脂肪醇加入重量为a、b和c加入量的2.4-5.0倍。 

以上发明的制备该聚合物的制备方法所述的聚合用引发剂为过氧化物类和偶氮类，其中过氧化物类的为氧化苯甲酰、过氧化十二烷酰等；或者是偶氮类的偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈等。 

本发明所述的制备该聚合物的制备方法中的两性化试剂可使用过氧化物类，如过氧化氢、过硫酸铵、过乙酸、过氧化苯甲酰或者是叔丁基过氧化氢等。 

以上本发明所述的氧化胺型两性聚合物在发用定型产品中的应用。 

以上本发明的氧化胺型两性聚合物的乙醇溶液或者水溶液用于发用定型产品中。 

本发明的发用定型产品为啫喱水、啫喱膏或者是喷发胶等。 

一.溶液聚合反应： 

选用下列组合化合物进行溶液聚合： 

a)(甲基)丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯 

b)(甲基)丙烯酸短链烷基酯 

c)(甲基)丙烯酸长链烷基酯 

上述a)中，(甲基)丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯可以是(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基丙酯等。其添加量为基于a)和b)和c)化合物总重量的30-75％，优选40-65％。当添加量低于30％时，则两性离子型发用定型聚合物形成的膜水溶性差，很难通过洗发洗去；而且，两性 离子型发用定型聚合物与头发的亲和性及抗静电性减弱，发屑多，自然定型效果差。当添加量高于75％时，则两性离子型发用定型聚合物的在高湿度环境里不能很好地保持发型，定型效果降低。 

上述b)中，(甲基)丙烯酸短链烷基酯可以是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等。其添加量为a)和b)和c)化合物总重量的20-60％，优选35-50％。当添加量低于20％时，则两性离子型发用定型聚合物形成的膜定型效果差，抗湿性弱。当添加量高于60％时，则两性离子型发用定型聚合物水溶性变差，形成的膜较硬，且发屑多。 

上述c)中，(甲基)丙烯酸长链烷基酯可以是(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯鲸蜡基酯、(甲基)丙烯酸硬酯基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。其添加量为a)和b)和c)化合物总重量的1-15％，优选1-6％。当添加量低于1％时，则两性离子型发用定型聚合物形成的膜定型效果差，抗湿性弱，柔韧性弱。当添加量高于15％时，则两性离子型发用定型聚合物定型形成的膜透明性下降，且水溶性差，很难通过洗发洗去。 

聚合速率和分子量是自由基聚合的两项重要指标，而引发剂浓度、单体浓度及聚合温度是其主要的影因响因素。据自由基聚合反应动力学的研究理论，自由基聚合反应速率与引发剂浓度的平方根、单体浓度一次方成正比；而总聚合速率常数k与温度T的关系遵循方程式：k＝Ae^-E/RT，其中E为总活化能是正值，温度升高，速率常数增大；所以，引发剂浓度和单体浓度升高、以及温度升高都使聚合速率升高，从而提高反应的转化率。但引发剂的浓度、聚合温度对聚合物分子量的影响却与其影响聚合速率相反，在自由基聚合中，增加引发剂和自由基浓度来提高聚合速率的措施，往往使产物的分子量降低；引发剂引发时，聚合物的平均聚合度一般随温度升高而降低，聚合物的分子量也降低。分子量 是决定发用定型聚合物定型能力的重要因素，分子量小，成膜性能差；另一方面，分子量太高会导致聚合物的水溶性降低和洗发性不好；同时，在合成两性离子型发用定型聚合物时，制备的共聚物的纯度越高，均聚物越少，分子量分布越窄，则聚合物成膜性越好，形成的膜越透明。为此，本发明的两性离子型发用定型聚合物的制备方法，其特征在于溶液聚合时选用分段升温和分批加入引发剂，具体地包括如下步骤： 

I)第一阶段反应： 

在装有通氮装置、回流冷凝装置、搅拌器、温度计的反应釜中，加入a)、b)、c)所述的化合物及溶剂，搅拌混合同时升温，当达到一定温度时，缓慢滴加用溶剂溶解的一定量的引发剂，保温反应一定时间。 

II)第二阶段反应： 

第一阶段反应结束后，开始缓慢滴加缓慢滴加用溶剂溶解的一定量的引发剂，同时使体系的温度升到一定的数值，保温反应一定时间。 

III)第三阶段反应： 

第二阶段反应结束后，开始缓慢滴加用溶剂溶解的一定量的引发剂，同时使体系的温度升到一定的数值，保温反应一定时间。 

溶液聚合用溶剂选自脂肪醇，优选乙醇、异丙醇和乙二醇。脂肪醇的添加量为a)和b)和c)总化合物重量的2-5倍，优选2.5-3.5倍。 

依据所使用溶剂性质，可选用过氧化物类或偶氮类引发剂。过氧化物类引发剂的例子如过氧化二苯甲酰、过氧化二乙酰、过氧化丁二酰、过2-乙基己酸叔丁酯、叔丁基过氧基异丙基碳酸酯、过乙酸叔丁基、过氧化苯甲酰等以及所述引发剂的混合物。偶氮类引发剂的例子如2，2-’偶氮二异丁腈、2，2-’偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2-’偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2-’偶氮二异丁酸二甲酯等偶氮化合物。 

本发明的特征在于第一阶段反应的温度为55-70℃，引发剂的添加量为a) 和b)和c)总化合物重量的0.2-0.4％，加入时间为1-2h，保温反应时间为2-1h。 

本发明的特征在于第二阶段反应的温度为65-75℃，引发剂的添加量为a)和b)和c)总化合物重量的0.5-0.2％，加入时间为1-2h，保温反应时间为2-1h。 

本发明的特征在于第三阶段反应的温度为75-80℃，引发剂的添加量为a)和b)和c)总化合物重量的0.5-0.6％，加入时间为1-2h，保温反应时间为3-2h。 

二.两性化反应： 

向上述溶液聚合体系中，缓慢加入一定量的两性化试剂水溶液，在一定温度下反应一定时间，即可得到氧化胺型两性发用定型聚合物。 

作为两性化试剂主要为过氧化物如过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钠、过乙酸、间氯过苯甲酸、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢等氧化剂。但一般使用过氧化氢。 

由于过氧化氢极不稳定，且在80℃以上分解快。为此，本发明的特征在于两性反应时加入一定量的柠檬酸作为双氧水稳定剂，EDTA二钠为金属离子螯合剂，二者还起催化作用提高反应转化率；同时控制两性离子化反应的温度为70-80℃，氧化剂加入量为a)化合物摩尔数的0.5-1.5倍、以浓度为25-55％的水溶液形式加入，加入时间为2-5h，保温反应时间为2-12h。 

氧化反应所用的柠檬酸和EDTA二钠的量分别为聚合反应所用的化合物a、b和c加入总重量百分比的0.1-1.0％重量份。 

三.后处理 

所得树脂溶液可在对残留的过氧化物不加处理的状态下直接使用，也可用常用的方法处理后使用，具体例子有还原剂添加处理、离子交换树脂处理、活性炭处理、使用金属催化剂的处理等。 

本发明的氧化型两性发用定型聚合物特别适合用于啫喱水、啫喱膏或者是喷发胶等发用定型产品中。 

本发明的氧化型两性发用定型聚合物能形成具有良好手感的薄膜，有弹性和较强硬度，不发黏，且形成的薄膜透明性极好。

本发明的氧化型两性发用定型聚合物具有优异的定型力，无论聚合物的乙醇溶液、水溶液还是用于啫喱水配方中，定型效果都极佳。 

本发明的氧化胺型两性发用定型聚合物还具有优异的洗发性，与头发的亲和性好，具有一定的调理性。 

本发明的氧化胺型两性发用定型聚合物适用于啫喱膏配方中，与凝胶基材的相容性良好。 

具体实施方式

下面结合实施例，更具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例的限制。 

实施例1 

A、往带有回流冷却器、滴液漏斗、温度计、氮气导入管及搅拌装置的反应器中加入(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基丙酯60重量份，甲基丙烯酸甲酯35重量份，甲基丙烯酸月桂酯5重量份，无水乙醇160重量份，通氮气、搅拌混合同时升温，当温度到达70℃时，2小时内缓慢滴加完含偶氮二异庚腈37.5％(重量份)的乙醇溶液15重量份，保温反应1小时； 

B、然后把反应体系的温度升至72℃时，2小时内缓慢滴加完含偶氮二异庚腈50％(重量份)的乙醇溶液15重量分，保温反应1小时； 

C、再把反应体系的温度升至75℃时，2小时内缓慢滴加完偶氮二异庚腈62.5％(重量份)的乙醇溶液15重量份，保温反应2小时； 

D、接着，将柠檬酸和EDTA二钠各0.5重量份各一次性加入体系中，然后将占(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基丙酯1.5摩尔倍的过氧化氢的50％水溶液用滴液漏于4小时内滴加至聚合溶液中，再继续搅拌10小时，由此进行聚合物的两性化。 

所得两性离子化的聚合物黏稠溶液用乙醇调整溶液的聚合物含量为30％，所得聚合物溶液作为P-1。 

所得两性离子型发用定型聚合的分子量为3,2595，分子量分布为1.50。 

实施例2 

P-2的合成方法及步骤基本同于P-1，只是加入(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基丙酯55重量份，甲基丙烯酸甲酯40重量份，甲基丙烯酸硬酯基5重量份，另外A步骤中在1小时内缓慢滴加完偶氮二异丁腈并升温到70℃保温2小时，B步骤升温至75℃在1小时内缓慢滴加完偶氮二异丁腈保温2小时，C步骤升温至80℃在1小时内缓慢滴加完偶氮二异丁腈并保温3小时，D步骤中将柠檬酸和EDTA二钠各0.1重量份各一次性加入体系中，然后将占(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基丙酯1.5摩尔倍的过硫酸铵的25％水溶液用滴液漏于5小时内滴加至聚合溶液中，再继续搅拌12小时。 

所得两性离子型发用定型聚合的分子量为2,1895，分子量分布为1.6。 

实施例3 

P-3的合成方法及步骤同于P-1，加入(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基丙酯50重量份，甲基丙烯酸甲酯45重量份，甲基丙烯酸硬酯酸酯5重量份，另外A步骤中在1.5小时内缓慢滴加完偶氮二异丁腈并升温到62℃保温2小时，B步骤升温至65℃在1.5小时内缓慢滴加完偶氮二异丁腈保温1.5小时，C步骤升温至75℃在1.5小时内缓慢滴加完偶氮二异丁腈并保温2.5小时，D步骤中将柠檬酸和EDTA二钠各0.05重量份各一次性加入体系中，然后将占(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基丙酯0.5摩尔倍的过乙酸的55％水溶液用滴液漏于2小时内滴加至聚合溶液中，再继续搅拌6小时。 

所得两性离子型发用定型聚合的分子量为6,0000，分子量分布为1.3。 

实施例4 

P-4的合成方法及步骤同于P-1，加入(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基丙酯40重量份，甲基丙烯酸甲酯50重量份，甲基丙烯酸月桂酯10重量份，另外A步骤中在1小时内缓慢滴加完偶氮二异庚腈并升温到65℃保温2小时，B步骤 升温至70℃在1小时内缓慢滴加完偶氮二异庚腈保温2小时，C步骤升温至80℃在1小时内缓慢滴加完偶氮二异庚腈并保温3小时，D步骤中将柠檬酸和EDTA二钠各0.3重量份各一次性加入体系中，然后将占(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基丙酯1.5摩尔倍的过硫酸铵的35％水溶液用滴液漏于5小时内滴加至聚合溶液中，再继续搅拌9小时。 

所得两性离子型发用定型聚合的分子量为5,1690，分子量分布为1.3。 

实施例5 

P-5的合成方法及步骤同于P-1，加入(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基丙酯35重量份，甲基丙烯酸甲酯55重量份，甲基丙烯酸月桂酯5重量份，甲基丙烯酸硬酯酸酯5重量份，另外，制备方法里所加入的异丙醇500重量份，使用的聚合用引发剂为氧化苯甲酰，两性化试剂为过氧化苯甲酰。 

所得两性离子型发用定型聚合的分子量为6,2935，分子量分布为1.4。 

实施例6 

P-6的合成方法及步骤同于P-1，加入(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基丙酯30重量份，甲基丙烯酸甲酯60重量份，甲基丙烯酸月桂酯2重量份，甲基丙烯酸硬酯酸酯8重量份，另外，制备方法里所加入的乙二醇240重量份，使用的聚合用引发剂为过氧化十二烷酰，两性化试剂为叔丁基过氧化氢。 

所得两性离子型发用定型聚合的分子量为4,5100，分子量分布为1.4。 

实施例7 

P-7的合成方法及步骤同于P-1，加入(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基丙酯75重量份，甲基丙烯酸甲酯24重量份，甲基丙烯酸月桂酯1重量份。 

所得两性离子型发用定型聚合的分子量为5,2125，分子量分布为1.3。 

实施例8 

P-8的合成方法及步骤同于P-1，加入(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基丙酯65重量份，甲基丙烯酸甲酯20重量份，甲基丙烯酸月桂酯15重量份，。 

所得两性离子型发用定型聚合的分子量为7,0000，分子量分布为1.5。 

比较例1 

P-9的合成方法及步骤同于P-1，加入(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基丙酯25重量份，甲基丙烯酸甲酯60重量份，甲基丙烯酸月桂酯15重量份。 

所得两性离子型发用定型聚合的分子量为4,2335，分子量分布为1.8。 

比较例2 

P-10的合成方法及步骤同于P-1，加入(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基丙酯70重量份，甲基丙烯酸甲酯15重量份，甲基丙烯酸月桂酯15重量份。 

所得两性离子型发用定型聚合的分子量为4,1228，分子量分布为1.7。 

比较例3 

P-11的合成方法及步骤同于P-1，加入(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基丙酯40重量份，甲基丙烯酸甲酯40重量份，甲基丙烯酸月桂酯20重量份，甲基丙烯酸硬酯酸酯1重量份。 

所得两性离子型发用定型聚合的分子量为2,1145，分子量分布为1.9。 

测定由实施例1-8及比较例1-3所得P-1至P-11的聚合物的性能，结果见表1，测定方法和评价基准如下所述。 

1)分子量和子量分布的测定：凝胶渗透色谱法(GPC) 

用DMF溶解聚合物样品。以聚苯乙烯为标样，DMF为流动相，在体积流量为0.6ml/min的条件下，在Agilent 1100型凝胶渗透色谱(GPC)仪上测定。 

2)聚合物水溶液卷曲保持度的测定 

测试方法：在发束(长23cm，重2g)上涂抹两性离子型发用定型树脂固含量为1％的水溶液0.7克，卷在1.2厘米的卷发棒上，在50℃烘箱中干燥两小时冷却。将发束从卷发棒上取下，吊在30℃、90％RH(湿度)的恒温恒湿箱中。8小时后检测头发的长度。 

卷曲保持度按以下公式计算： 

卷曲保持度％＝(L-L_t)/(L-L₀) 

其中， 

L＝做发卷前的发束长度 

L₀＝从卷发棒上取下时的发卷长度 

Lt＝t时间后的发卷长度 

○——卷曲保持度在71％以上 

△——卷曲保持度在50～70％以上 

×——卷曲保持度在50％以下 

3)聚合物乙醇溶液卷曲保持度的测定 

在发束(长23cm，重2g)上涂抹两性离子型发用定型树脂固含量为5％的乙醇溶液0.7克，卷在1.2厘米的卷发棒上，在50℃烘箱中干燥两小时冷却。将发束从卷发棒上取下，吊在30℃、90％RH(湿度)的恒温恒湿箱中。3小时后检测头发的长度。 

卷曲保持度按以下公式计算： 

卷曲保持度％＝(L-L_t)/(L-L₀) 

其中， 

L＝做发卷前的发束长度 

L₀＝从卷发棒上取下时的发卷长度 

Lt＝t时间后的发卷长度 

○——卷曲保持度在71％以上 

△——卷曲保持度在50～70％以上 

×——卷曲保持度在50％以下 

4)啫喱水卷曲保持度的测定 

测试配方：100g啫喱水的配方如下，用柠檬酸水溶液调节啫喱水10％水溶液的pH值为5.5±0.1。 

成分	百分含量
		水	适量
EDTA二钠	0.05
		丙二醇	3
水性硅油	0.3
		氧化胺型两性发用定型聚合物	3
卡松	0.06
		PH调节剂(柠檬酸水溶液)	适量

测试方法：在发束(长23cm，重2g)上涂抹啫喱水溶液0.7克，卷在1.2厘米的卷发棒上，在50℃烘箱中干燥两小时冷却。将发束从卷发棒上取下，吊在30℃、90％RH(湿度)的恒温恒湿箱中。8小时后检测头发的长度。 

卷曲保持度按以下公式计算： 

卷曲保持度％＝(L-L_t)/(L-L₀) 

其中， 

L＝做发卷前的发束长度 

L₀＝从卷发棒上取下时的发卷长度 

Lt＝t时间后的发卷长度 

○——卷曲保持度在71％以上 

△——卷曲保持度在50～70％以上 

×——卷曲保持度在50％以下 

5)两性离子型树脂按4)所述配方的啫喱水用于定发时发黏的感觉将按4)操作中所得的卷发，放置在30℃、90％RH(湿度)的恒温恒湿箱中，8小时后测定手指触头发时的感觉。 

○——无发黏的感觉 

△——略有发黏的感觉 

×——有较强的发黏的感觉 

6)两性离子型树脂按4)所述配方的啫喱水用于定发时的弹性力度将按4)操作中所得的卷发，放置在25℃、90％RH(湿度)的恒温恒湿箱中，8小时后测定手指触头发时的感觉。 

○——头发有力度，有较好弹性 

△——头发有力度，但无弹性，较脆 

×——头发无力度，感觉不好 

7)两性离子型树脂按4)所述配方的啫喱水用于定发时的硬度 

在发束(长23cm，重2g)上涂抹4)所述配方的啫喱水溶液0.7克，用夹子将发束两端固定，放置在50℃、30％RH的恒温恒湿培养箱内干燥2小时后取出，在INSTRON 3343型材料实验仪上测定发束硬度，拉伸速度为60mm/min。 

○——头发硬度值大于0.5牛顿 

△——头发硬度值为0.2～0.5牛顿 

×——头发硬度值小于0.2牛顿 

8)发屑 

在发束(长23cm，重2g)上涂上按4)所述配方的啫喱水0.7克，立即用手指将头发弄成平板状的涂抹均匀的发束，烘干。然后，将头发放置在23℃、60％RH(湿度)的恒温恒湿箱中梳理头发24小时，用实体显微镜(20倍)观察头发上脱落的片状物的量。 

○——无片状脱落物～有极少量片状脱落物 

△——有片状脱落物 

×——有大量片状脱落物 

9)膜的透明度的测定 

在载玻片上涂抹两性离子型聚合物5％的乙醇溶液(固含量)0.7g，在20℃、60％RH (湿度)恒温恒湿箱中放置24小时后，评价其透明性能。 

○——很透明 

△——透明性略差 

×——不透明 

10)洗发性测定 

把9)所述的载玻片浸没在一定量的40℃、含洗发香波0.2％的水中，每小时观察聚合物薄膜的溶解状态。 

○——1-2小时完全溶于水 

△——2-4小时完全溶于水 

×——4小时以上始溶于水 

11)用于啫喱膏配方中与凝胶基材的相容性 

将所得的发用聚合物按一定量加入啫喱膏配方中，离心消泡，取一定量的样品在紫外722型分光光度计、波长为420nm下测其透光率；再放至恒温箱中于25℃下恒温3小时后，用BROOKFIELD-RVT粘度计检测粘度。 

啫喱膏测试配方：100g啫喱膏的配方如下： 

成分	百分含量
		水	适量
凝胶基质(商品名：Carbopol ETD20)	0.25
		三乙醇胺	0.33
山梨醇	3
		两性离子型发用定型聚合物	3
DMDMH	0.1

○——透光率大于85％，粘度大于10000mPas； 

△——透光率为70～85％，或者(和)粘度小于1000～10000mPas； 

×——透光率小于70％，或者(和)粘度小于1000mPas； 

表1 

                              (％：有效成分量换算) 

从表1中可以看出，实施例1-8所得到的聚合物P-1至P-8能形成具有良好手感的薄膜，有弹性，有一定的硬度；而且这些聚合物具有优异的定型力，无论其乙醇溶液、水溶液还是用于啫喱水配方中，定型效果都极佳；同时还具有优异 的洗发性，与头发的亲和性好，具有一定的调理性；用于啫喱膏配方中，与凝胶基材的相容性好。 

比较例得到的聚合物P-9、P-10其水溶液卷曲保持度、啫喱水卷曲保持度都差，与凝胶基材的相容性差。 

比较例得到的聚合物P-11无论其乙醇溶液、水溶液还是用于啫喱水配方中，定型效果都差，洗发性不好，与凝胶基材相容性差。 

Claims (9)

1.氧化胺型两性发用定型聚合物，其特征是氧化胺型两性聚合物的数均分子量为10000-70000，分子量分布为1.3-1.8，它是通过将以下三类聚合物单体每类中一种或者多种，以下面的制备方法制得：

b、CH₂＝R₁C-COO-R₅

c、CH₂＝R₁C-COO-R₆

其中R₁为H或C₁-C₄烷基，R₂为C₁-C₄烷基，R₃为C₁-C₄烷基，R₄为C₁-C₄烷基，R₅为C₁-C₄烷基，R₆为C₁₀-C₂₀烷基，其中，a、b和c的加入量分别为a、b和c的加入总重量的30-75％，20-60％和1-15％；

A、将a、b和c以及脂肪醇溶剂，加进反应釜中，在1-2小时内搅拌混合的同时升温到55-70℃后，缓慢滴加聚合用引发剂，然后保温1-2小时；

B、A反应完毕后，升温至65-75℃后，在1-2小时内向反应釜中缓慢滴加聚合用引发剂，然后保温1-2小时；

C、B反应完毕后，升温至75-80℃后，在1-2小时内向反应釜中缓慢滴加聚合用引发剂，然后保温2-3小时；

D、C反应结束后，向反应釜中缓慢加入一定量的柠檬酸或/和EDTA二钠、以及相当于a摩尔数的0.5-1.5倍的过氧化剂以质量百分比浓度为25-55％的过氧化剂水溶液形式加入，在70-80℃下反应2-5小时后，保温6-12小时；

E、D反应所得反应釜中产物可在对残留的过氧化物不加处理的状态下直接使用，也可用常用的方法处理后使用。

2.根据权利要求1所述的聚合物，其特征是上述聚合物的制备方法所使用的聚合用引发剂总量为a、b和c加入总重量的0.1-3.0％，氧化反应所用的柠檬酸或/和EDTA二钠的量分别为a、b和c加入总重量的0.1-1.0％。

3.根据权利要求1所述的聚合物，其特征是制备该聚合物的制备方法中所述脂肪醇为乙醇、异丙醇或者是乙二醇。

4.根据权利要求1或2所述的聚合物，其特征是制备该聚合物的制备方法中的A步骤溶剂脂肪醇加入重量为a、b和c加入量的2.4-5.0倍。

5.根据权利要求1所述的聚合物，其特征是制备该聚合物的制备方法所述的聚合用引发剂为过氧化物类和偶氮类，其中过氧化物类的为过氧化苯甲酰或过氧化十二烷酰；或者是偶氮类的偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈。

6.根据权利要求1或2所述的聚合物，其特征是制备该聚合物的制备方法中的过氧化剂使用过氧化氢、过硫酸铵、过乙酸、过氧化苯甲酰或者是叔丁基过氧化氢。

7.根据权利要求1所述氧化胺型两性发用定型聚合物在发用定型产品中的应用。

8.根据权利要求7所述氧化胺型两性发用定型聚合物的应用，其特征是氧化胺型两性聚合物的乙醇溶液或者水溶液用于发用定型产品中。

9.根据权利要求7或者8所述氧化胺型两性发用定型聚合物的应用，其特征是发用定型产品为嗜喱水、嗜喱膏或者是喷发胶。