JPH04504874A - 実質的に純粋な高分子量ビニルラクタム―4級化アクリルアミド共重合体の製造方法 - Google Patents
実質的に純粋な高分子量ビニルラクタム―4級化アクリルアミド共重合体の製造方法Info
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- JPH04504874A JPH04504874A JP2507471A JP50747190A JPH04504874A JP H04504874 A JPH04504874 A JP H04504874A JP 2507471 A JP2507471 A JP 2507471A JP 50747190 A JP50747190 A JP 50747190A JP H04504874 A JPH04504874 A JP H04504874A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
実質的に純粋な高分子量ビニルラクタム−4級化アクリルアミド共重合体の製造
方法
背景技術
ビニルラクタムを含む幾つかの合成重合体は、今日化粧品や織物用の配合剤に使
用されて、他の活性成分の高浸透性を付与したり、粘り(body)および保持
力をヘアスプレーやセットローション等に与えたり、また皮膚および体のコンデ
ィショナーにおいて柔軟化と湿潤化を促進する。これら合成重合体の殆どは、米
国特許第3954960号および第3914403号におけるようにビニルラク
タムとアクリレートまたはメタクリレートの単量体を含んでいる。これら共重合
体は高湿度の条件下において優れたヘア接着性とセット保持性を付与する一方、
これらを7を超えるpHで化粧品配合剤に配合し、かつ/または例えば40°C
を超える高温において相当な時間維持させた場合には、過度の加水分解を受ける
。加水分解は重合体を分解し、粘度の有意な低下と、同時に有益な特性の低減と
をもたらし得るアルコールアミンを生成する。
米国特許第4057533号の重合体は上記の欠点の幾つかを克服するが、アミ
ノメチルアクリルアミド部分を含有するこの米国特許のかかる重合体は不安定で
あり、加熱するか(米国特許第2344934号参照)または水が存在すると(
ジャーナル オン ソサエティ オン ダイヤーズ アンド 力ラーリスツ、6
3巻、260頁、1947年、エフ、ブイ、ディビス著およびサーフェス アク
ティビティ、ファン ノストランド プレス、第2版、1961年、241頁、
ジュー。エル。
モイリエットおよびビ°−、コリー並びにダブり二一、ブラック著参照)、メチ
ロールアミドとアンモニウム塩に分解することか知られている。アミノアクリル
アミドラクタム共重合体の他の製造方法は、化粧品配合剤およびパーソナルケア
トリーティング(personal care treating)の用途に対
して不適当な重合体生成物をもたらす毒性の未反応4級化単量体を生じる。
従って、本発明の目的は、上記問題点を最小とするか若しくは解消し、敏感な領
域の用途、例えば化粧品または医薬品の配合剤に直接使用することのできる汚染
の少ない生成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、高分子量のビニルラクタム−4級化アクリルアミド共重合
体の、工業的に実施できかつ経済的な製造方法を提供することにある。
本発明の更に他の目的は、短時間で終了する優れた共重合方法を提供することに
ある。
本発明の更に他の目的は、ビニルラクタムと4級化アクリルアミドとの共重合に
おいて、重合開始剤の効率を最大にすることにある。
本発明の更に他の目的は、0.1重量%未満の残存単量体を有する高分子量ビニ
ルラクタム/4級化アミノアクリルアミド共重合体を提供することにある。
これらのおよび他の目的は以下の記載から明らかとなる。
発明の開示
本発明においては、次式
で表せる4級化アミノアクリルアミド単量体と次式て表せるビニルラクタム単量
体との間において酸素不存在で行われる溶液共重合方法を提供することにある(
尚、式中のRは3〜8個の炭素原子を有するアルキレン基でかつ随意に低級アル
キル基で置換され、R1およびR2は各々個々に水素原子またはメチル基、R2
およびR4は各々個々に、アルキル基で随意にされる1〜18個の炭素原子を有
するアルキレン基、rおよびtの合計は1〜3、R5およびR6は各々個々に低
級アルキル基、R7は水素原子、1〜8個の炭素原子を有するアルカリル基、ア
ラルキル基またはアルキル基、あるいは3〜8個の炭素原子を有するN−アルキ
レンラクタム基、上記アニオンはハロゲン、トシレート、SOs 、So、 、
H3O,、Rt SO4またはまたは他の酸性アニオンである)。上記ラクタム
反応体の内、ビニルピロリドンおよびビニルカプロラクタムが好ましい。
4級化アミノアクリルアミド単量体の内、R7が水素原子または低級アルキル基
で、かつR8およびR4か各々C1〜C4のアルキレン基であるアミノアクリル
アミドおよびメタクリルアミドが好ましい。
本方法は、4つの不可欠かつ臨界的な条件を組み入れており、すなわち極微量の
重金属と錯体を形成をすることのできるキレート特性を有する緩衝剤の存在下で
単量体を接触させ、反応を通して、上記緩衝剤で反応媒体のpHを5.5または
それ以上に制圓し、反応中、追加段階(incremental stages
)において遊離基開始剤を添加し、窒素ガスの泡立ち(ebullition)
により連続的に反応混合物をパージする。これら不可欠な要素は、単量体を20
mmHg〜約50psi、好ましくは大気圧下、約り0℃〜約150°C1好ま
しくは約り5℃〜約75°Cの温度で約1〜約lO時間、好ましくは約2〜約5
時間接触させる一般的な方法に適用する。
共重合を水溶液中で行わしめ、この際反応体および生成物に対する水の濃度を約
50〜約90重量%、好ましくは約75〜約85重量%とする。
本共重合を行うに際しては、緩衝剤を水溶液としての反応体に混入し、しかる後
、85〜99.5重量%のビニルラクタムと0.5〜15重量%の4級化アクリ
ルアミドの所望割合の単量体を添加する。
上記方法により得られる生成物は、約2〜約15重量%の4級化アミノアクリル
アミドコモノマーと共重合した約85〜98重量%のビニルラクタムを含む共重
合体であり、この生成物は0.1重量%未満の未反応単量体を含んでいる。少な
くとも99.9%の転化率に起因する高純度のため、この反応による実質的に無
色の生成物は、約5X10’〜5X10”の平均分子量、すなわち25°Cで約
75000〜約250000cpsのブルックフィールド粘度を有し、直接化学
的配合剤に使用することができる。あるいはまた、所望に応じて、生成物を水を
除去することにより濃縮することかできる。
本生成物は、配合剤の幅広い用途において、ヘア及び皮膚のコンディショニング
特性、粘度増大特性を付与し、かつアルカリ溶液において耐加水分解性を付与す
ることが分かった。また、本共重合生成物は優れたヘアおよび皮膚への直接性(
substantivity)を有するので、これらのコンディショニング効果
は長期間持続する。なお、ここでは[コンディショニングJとは、湿潤化、柔軟
化、艶だしくlusterizing) 、粘り構成(body buildi
ng)、浸透性および皮膚またはヘアの感触および外観を高める他の機能を含む
ものとする。また、この共重合体は均染剤(dyelevel ling)およ
び染色保持助剤としても機能する。一般に、約0,5〜約IO重量%の間で配合
剤に添加して、コンディショニング効果を付与する。
上述のように、単量体が低残存の生成物を得るには、緩衝およびキレート剤は臨
界的である。この薬剤は反応において二重の機能を果す。特に、これは水溶性媒
体によりまたは反応体により導入された極微量の重金属と錯体を形成する。尚、
通常かかる金属は生成物を汚染し、触媒的開始剤に毒となる。また、緩衝剤によ
り、5.5以上の臨界的レベルに、好ましくは約6.1〜約10の塩基性側のレ
ベルにpHを制御する。pHが5.5未満の場合には、重合のビニルラクタムの
速度が極めて遅くなり、より活性のある4級化コモノマーとの関係を満たさなく
なる。従って、このレベルが5.5に達した場合には、追加量の緩衝剤を添加し
て塩基性を高める。一般に、使用する緩衝剤の量はビニルラクタム単量体の約0
.05〜0.5重量%、好ましくは約0,15〜0.3重量%とする。緩衝およ
びキレート活性を組み合わせた適当な薬剤は5よりも高いpHを有し、またこれ
にはエチレンジアミン四階の二ナトリウム塩、ピロリン酸四ナトリウム、無水二
塩基性すン酸ナトリウム十−塩基性リン酸カリウム、崩砂、炭酸ナトリウム十重
炭酸ナトリウム、三塩基性リン酸ナトリウムおよび水酸化カルシウムが含まれる
。
これら緩衝剤を、25℃において飽和水溶液に対し0.005モルで使用する。
エチレンジアミン四階およびその四ナトリウム塩のような緩衝剤は適当ではない
。この理由は、これらが高い灰残留物を残し、かつ系内に存在する極微量の重金
属に対して十分な錯体形成能力を有しないからである。
また、反応中を通して開始剤の連続的または追加の添加は、高分子量の共重合体
を確実ならしめるために不可欠である。未反応単量体を新鮮な触媒と繰り返し接
触させること、特に単量体の濃度が大幅に低減する反応の最終段階にこれを行う
ことは、反応を完全に行わしめることか分かった。また、途次または追加の添加
は、開始剤の有効かつ節約的使用を促進し、その一方で4時間以内に短縮できる
、より短い全反応時間を可能とする。
選定された緩衝剤を使用することにより、開始剤活性は共重合中、高いままであ
る。
本方法に使用する適当なる開始剤は、溶液重合に従来使用されている遊離基であ
り、これには、t−ブチルペルオキシビバレート、t−アミルペルオキシピバレ
ート、シータシャリ−ブチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、デカノイ
ルペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル等が含まれる。しかし、本発明の
共重合生成物を化粧品または医薬の配合剤に、あるいは食べることのできる製品
パッケージ用に使用する場合には、アゾビスニトリル類の使用は、その毒性副生
成物のために避けるべきである。
窒素による一定の泡立ち(ebullition)により連続的にパージするこ
とは、酸素不存在の雰囲気を維持し、またこのことは触媒活性を維持しながらア
セトンおよび二酸化炭素の副生成物を実質的に除去するのに重要である。総ての
上記工程条件の組み合わせは、25℃において60000〜100000cps
のブルックフィールド粘度と低残存量の毒性単量体とを有する共重合体の調製に
対し絶対的である。
発明を実施するための最良の形態
このように本発明を一般的に説明してきたが、以下に参考のために好適例を示す
実施例を示す。しかし、これらは上述した、より広い本発明の範囲および請求の
範囲を制限するものでは窒素でパージされた、アンカー(Anchor)撹拌機
、還流冷却器および温度制菌つオタージャケットを備えた30ガロンステンレス
スチ一ル製反応器に、250gの脱イオン水に溶解された6、75gのピロリン
酸四ナトリウムを投入した。この溶液に、13,512gのN−ビニルピロリド
ンと、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドの4級化アンモニウムクロリド
の塩を溶解した4、769gの50%水溶液とを水性混合物として添加し、窒素
による泡立ちを開始した。次いで、反応器を加熱し、約60°Cに維持し、10
0gの水中における26.4gのt−ブチルペルオキシビバレートを添加した。
内容物を6Orpm″′CI時間撹拌し、しかる後100gの水中における26
.49gのt−ブチルペルオキシドビバレートの第2回目の添加を行った。反応
を、もはや反応熱の発生が起こらなくなるまで更に2時間続けた。次いで、窒素
によるパージを止め、冷却水で反応器を冷却した。
無色の共重合生成物を、単量体の99.9%の添加率で水溶液中にて回収した。
共重合体はゲルパーミェーションクロマトグラフィーによる測定で6X10 5
の平均分子量を有し、また残存単量体は高圧液体クロマトグラフィーによる測定
として0.1重量%以下であった。
実施例2
N−ビニルピロリドンの代わりにN−ビニルカプロラクタムを使用し、ジメチル
アミノプロピルメタクリルアミドの代わりにトリメチルアミノブチルアクリルア
ミドを使用した以外は実施例1の操作を繰り返した。また、ビバレート開始剤を
、反応の全過程において連続的に増加量にて添加した。約8XlO’の平均分子
量を有する対応するラクタム−アクリルアミド共重合体の添加率は99.7%で
あった。
実施例1の生成物を直接種々のパーソナルケア配合剤に混入A、 蒸留水 51
.9
カーボv −CCarbomer”) 1342 0. 4グリセリン 3.5
ソルビトール 2.0
ジメチコン(Dimethicone) 10. 0鉱油 2.O
B、トリエタノールアミン99% 0.2C9蒸留水 25.0
実施例1の共重合体 5.O
D、 芳香剤および保存薬 適量
A部分のカーボマーをガラス混合容器内の蒸留水に移し、均一になるまで混合し
、しかる後残りのA成分を上述した順番に添加した。次いで、カーボマーを99
%のトリエタノールアミンで中和し、C部分およびD部分を均一混合物が得られ
るまで一定混合にて添加した。
ハードクリームおよびボディーローションとして使用する際の配合剤は脂ぎった
影響なしに皮膚の柔らかさと湿り気を保持し、よって良好な浸透性を示す。
実施例1の共重合体 10.0
オリアルコニウムクロリド 1.0
(Olealkonium Chlrido)ヒドロキシエチルセルロース
(ナトロソール(Natrosol)
250HHR<ヘラクレス(Hercules)) 1. 0蒸留水 87.9
DMDMヒダントイン
(グリダント(Glidant)、グリ:I(Glyco) ) 0. 155
°Cの蒸留水が入れられたガラス混合容器に、ヒドロキシエチルセルロースを一
定撹拌の下で添加した。得られた混合物を冷却し、残りの成分を均一になるまで
低混合速度にて添加した。
生成物は約5.9(7)pHと、65000cpsc7)粘度(ブルックフィー
ルドビスコメーターモデルRVT、スピンドル(Spindle) # 5.2
5°Cで10rpm)。
シャンプーした後にヘアに用いた上記配合剤は、いかなる損傷作用もなく高い光
沢度を付与した。
蒸留水 86.2
実施例1の共重合体 4,6
pvp /VA S −630(cAF)0. 9EMULPHOR(登録商標
)ON−870(GAF) 0. 5CHEELOX(登録商標)BF−13(
GAF) 0. IDMDMヒダントイン0.2
芳香剤 適量
n−ブタン 4・ 5
ジフルオロエタン 3.0
実施例1の共重合体を、ガラス混合容器内の蒸留水に溶解するまで混合し、しか
る後残りの成分(噴射剤は含まない)を上述の順番で順次添加した。次の成分を
添加する前に、各成分を溶解するまで撹拌した。得られた濃縮物を適当なエアゾ
ール容器に導入し、噴射剤で加圧した。上記配合剤で髪にスプレーすると、高い
光沢度と従順さくmanageability)が得られた。
蒸留水 84.3
実施例1の共重合体 4.6
GAFFIX (登録商標)VC−713(GAF) 2. 8BMULPHO
R(登録商標)ON−870(GAF) 0.5CHEELOX(登録商標)B
P−13(GAF) 0. IDMDMヒダントイン 0.2
芳香剤 適量
n−ブタン 4.5
ジフルオロエタン 3.0
この配合剤の混合手順は、Cについて上述した手順と同じである。この配合剤は
、より強いカール保持という点以外はCと同様の性質を示した。
蒸留水 95.98
カーボマー1342 0.61
トリ工タノールアミン99% 0,91実施例1の共重合体 −2,50
芳香剤および保存薬 適量
この配合剤の混合手順は、Aについて上述した手順と同じである。この配合剤を
髪に適用した場合、柔らかく光沢のある風合いと、極めて優れたブラッシンブ能
力(combability)を示した。
A、 蒸留水(55°C) 50.0
ヒドロキシエチルセルロース 0.5
B、 蒸留水(25°C)32.5
実施例1の共重合体 5.0
C0ラウラミンオキシド(Lauramin 0xide) 7. 5アルコー
ル 5D40 3.0
芳香剤および保存薬 適量
り、クエン酸、20%
ヒドロキシエチルセルロースを55°Cの水とガラス混合容器内でよく混合した
。共重合体を溶解するまで別の容器で水と混合し、次いて混合しながらA部分に
添加した。各添加後、C部分の成分を別途混合しなから添加し、最終pHをクエ
ン酸で5に調整した。生成物は、1000cpsの粘度(50rpmにてブルッ
クフィールドRTVスピンドルNo、6)を有していた。このコンディショニン
グ配合剤は、シャンプーした後に髪に適用すると、優れたブラッシンブ能力を示
し、また髪を乾燥した後に縮れ毛とはならなかった。
蒸留水 87.1
実施例2の共重合体 4.6
BMULPHOR(登録商標)ON−870(GAF) 0. 5CHEELO
X(登録商標)BF−13(GAF) 0. IDMDMヒダントイン 0.2
芳香剤 適量
n−ブタン 4.5
ジフルオロエタン 3.0
この配合剤について混合手順および結果は、配合剤Cについて上述したのと同じ
である。
蒸留水 52.8
アンモニウムラウリルスルフエート、28% 30.0ALKAMIDE (登
録商標)CDO(GAF) 3. 5コカミドプロピルベタイン 5.0
(Cocamidopropyl Betaine)PEG−6000デイステ
アレート(Distearate) 2.5実施例1の共重合体 5.0
メチルクロロイソチアゾリノンおよび 0.1メチルイソチアゾリノン −
芳香剤 適量
クエン酸 0・ 3
アンモニウムクロリド 0.8
界面活性剤をガラス混合容器内の70°Cの水に添加し、PEG−6000デイ
ステアレートが溶解するまで撹拌し、しかる後、混合物を冷却し、実施例1の共
重合体を45℃にて添加し、均一混合物が得られるまで撹拌した。次いで、芳香
剤および保存薬を添加し、混合物のpHをクエン酸で5.5に調整した。また、
アンモニウムクロリドで粘度も6000cps (50rpmi::てブルック
フィールドRTVスピンドルNo、6)に上昇した。
A、 実施例1の共重合体 8.O
B、TEAラウリルサルフェート(スタンダボール(Standapol)T、
ヘンケル(Henkel)) 25 、OALKAMIDE (登録商標)CD
M(アルカリル(Alkaril)) 、 5. 0蒸留水 61.9
メチルクロロイソチアゾリノンおよび
メチルイソチアゾリノン
(カトン(Katho口)CG、ローム アンド ハース(Rohm & Ha
as)) 0 、 1実施例1の共重合体を61.9部の水の20部に溶解させ
た。
別の容器において、Bの成分を70°Cの残りの水41.9部に添加した。次い
で、共重合体の溶液をB部に添加し、得られた混合物を40℃まで冷却し、しか
る後、保存薬を添加し、混合物を室温まで冷却した。生成物は、7.5のpHと
、140cpsの粘度(25℃、lorpmにてブルックフィールドビスコメー
ターモデルRTV、スピンドル#4)を有していた。この配合剤で洗った髪は、
シルキーで光沢のある風合いを有し、縮れ毛の兆候は示さなかった。
A3 蒸留水 SO,O
IG[EPAL (登録商標)CO−630(GAF) 0. 20−レス(L
aureth)23 1. 9B、 実施例1の共重合体 5. O
C6蒸留水 26.8
CHEIELOX(登録商標)BP−13(GAF) 0. 1アンモニウムチ
オグリコレート、60% 11.3D、モノエタノールアミン、99.9% 4
.7E、 芳香剤および保存薬 適量
A部を70°Cにてガラス混合容器内で溶解するまで混合し、しかる後、混合物
を25°Cまで冷却し、B部からE部までを混合しながら均一になるまで添加し
た。この配合剤を用いてパーマをかけた髪はソフトで光沢があり、損傷作用く優
れたブラッシング能力を示した。
水酸化アンモニウム(28%)4.5
CHEELOX(登録商標)BP−13(GAF) 0. IPEG−75ラノ
リン(Lano1inXツルラン(Solulan)75、アメルコール(Am
erchol) 0. 5B、 蒸留水 77.9
実施例1の共重合体 5. 0
アンモニウムチオグリコレートおよび全含量の80%の水酸化アンモニウムを混
合し、しがる後、CF(EELOX(登録商標)BF−13およびPEG−75
ラノリンを撹拌しながら添加した。別の容器において、蒸留水と実施例1の共重
合体とを溶液が得られるまで混合し、得られた溶液をA部分に添加した。得られ
た金剛物を均一になるまで撹拌し、またpHを水酸化アンモニウムで9.5に調
整した。この配合剤でパーマをかけた髪は、配合剤Jと同様の結果が得られた。
本発明の共重合体は、ムースやゲルのような固定剤生成物への使用を助ける、光
沢のある被膜形成特性を有する。また、かかる被膜は澄んでおりかつ柔軟である
ので、カール保持性が高められる。一般に、化粧品やパーソナルケアでの用途に
おいては、本発明の共重合体を全混合物の約0.05〜約15重量%の濃度で標
準配合物に混入することができる。
国際調査報告
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.次式、 ▲数式、化学式、表等があります▼アニオンで表せる4級化アミノアクリルアミ ド単量体と次式、▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるビニルラクタム単量体(式中のRは3〜8個の炭素原子を有するアル キレン基でかつ随意に低級アルキル基で置換され、R1およびR2は各々個々に 水素原子またはメチル基、R3およびR4は各々個々に、アルキル基で随意にさ れる1〜18個の炭素原子を有するアルキレン基、rおよびtの合計は1〜3、 R5およびR6は各々個々に低級アルキル基、R7は水素原子、1〜8個の炭素 原子を有するアルカリル基、アラルキル基またはアルキル基、あるいは3〜8個 の環状炭素原子を有するN−アルキレンラクタム基、アニオンは酸性アニオンで ある)との酸素不存在雰囲気における溶液共重合方法において、上記ラクタムと 4級化単量体とを接触させる前に、ラクタムに対して約0.05〜約0.5重量 %の緩衝剤を含有する、5.5を超えるpHを有する水溶液で系を処理し、上気 単量体を有機遊離基開始剤の連続的または追加的添加の存在下、接触させ、系の pHを反応中を通して5.5以上に制御し、かつ上記単量体を、約1〜約10時 間重合を行わしめる条件下、窒素の連続的な泡立ちの下で反応させ、この工程の 共重合体を回収することを特徴とする溶液共重合方法。 2,上記アニオンをハロゲン、トシレート、SO3、SO4、HSO4およびR 7SO4からなる群から選ぶ請求の範囲第1項記載の方法。 3.重合を、約20mmHg〜約50psiの圧力下、約30℃〜約150℃の 温度で約1〜約10時間行う請求の範囲第1項記載の方法。 4.重合を、大気圧下、約55℃〜約75℃の温度で約2〜約5時間行う請求の 範囲第3項記載の方法。 5.上記ラクタム単量体がN−ビニルピロリドンまたはN−ビニルカプロラクタ ムである請求の範囲第1項記載の方法。 6.上記4級化アミノアクリルアミド単量体のR3およびR4が各々低級アルキ レン基および上記4級化アミノアクリルアミドのR7が水素原子または低級アル キル基である請求の範囲第1項記載の方法。 7.上記4級化アミノアクリルアミド単量体のR1がメチル基、アニオンがクロ リドであり、上記単量体をN−ビニルピロリドンまたはN−ビニルカプロラクタ ムで共重合させ、有機開始剤を共重合反応中を通して徐々にまたは追加的に投入 する請求の範囲第6項記載の方法。 8.約2重量%〜約15重量%の上記4級化単量体を約98%〜約85%の上記 ラクタムと共重合させる請求の範囲第1項記載の方法。 9.上記緩衝剤が水溶液であり、エチレンジアミン四酸の二ナトリウム塩、ピロ リン酸四ナトリウム、三塩基性リン酸ナトリウム、崩砂、水酸化カルシウム、無 水二塩基性リン酸ナトリウムと一塩基性リン酸カリウムとの混合物、および炭酸 ナトリウムと重炭酸ナトリウムとの混合物からなる群から選ぶ請求の範囲第1項 記載の方法。 10.上記緩衝剤がピロリン酸四ナトリウムである請求の範囲第6項記載の方法 。 11.上記開始剤がターシャリーブチルペルオキシピバレートである請求の範囲 第7項記載の方法。 12.少なくとも99.5%の純度の次式、▲数式、化学式、表等があります▼ アニオンで表せる4級化アミノアクリルアミド単量体と次式、▲数式、化学式、 表等があります▼ で表されるN−ビニルラクタム(式中のRは3〜8個の炭素原子を有するアルキ レン基で、随意に低級アルキル基で置換され、R1およびR2は各々個々に水素 原子またはメチル基、R3およびR4は各々、1〜18個の炭素原子を有するア ルキレン基、R5およびR6は各々低級アルキル基、rおよびtの合計は1〜3 、R7は水素原子、1〜8個の炭素原子を有するアラルキル基、アルカリル基ま たはアルキル基、あるいは3〜8個の環状炭素原子を有するN−アルキレンラク タム基である)との共重合体であり、0.5重量%よりも少ない全残存単量体含 量を有する共重合体。 13.0.1重量%よりも少ない全残存単量体を含有する請求の範囲第12項記 載の共重合体。 14.R5およびR6が低級アルキル基、R7が水素原子または低級アルキル基 、R3およびR4が各々低級アルキレン基、Rが3また5個の炭素原子を有する 4級化アミノアクリルアミド−ビニルラクタム共重合体であって、この生成物が 約75000〜約250000cpsのブルックフィールド粘度と、約0.1% 未満の残存単量体を含有する請求の範囲第13項記載の共重合体。 15.25℃において少なくとも6000cpsのブルックフィールド粘度を有 する請求の範囲第12項記載の共重合体。 16.25℃において約75000〜約100000cpsのブルックフィール ド粘度を有する請求の範囲第14項記載の共重合体。 17.上記4級化アミノアクリルアミドがメタクリルアミドプロピルトリメチル アンモニウムクロリドであり、上記N−ビニルラクタムがN−ビニルピロリドン またはN−ビニルカプロラクタムである請求の範囲第12項記載の共重合体。 18.上記4級化アミノアクリルアミドがメタクリルアミドプロピルトリメチル アンモニウムクロリドであり、上記N−ビニルラクタムがN−ビニルピロリドン である請求の範囲第13項記載の共重合体。
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