JPH08245843A

JPH08245843A - ポリオレフイン系樹脂に対する透明化剤、その製造法及び透明性が改良されたポリオレフイン系樹脂組成物

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Publication number: JPH08245843A
Application number: JP7471095A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Uchiyama; 宏内山
Original assignee: II C KAGAKU KK
Current assignee: II C KAGAKU KK
Priority date: 1995-03-08
Filing date: 1995-03-08
Publication date: 1996-09-24
Anticipated expiration: 2017-11-11
Also published as: JP3343754B2

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ａ）ベンツアルデヒド又は核置換ベンツ
アルデヒド２モルと、５価又は６価の多価アルコール１
モルとの縮合生成物であるジベンジリデン−多価アルコ
ール誘導体１００重量部に対して、少くとも、（Ｂ）
脂肪族カルボン酸アミド及び／又は芳香族カルボン酸ア
ミド０.５〜２０重量部が混和されているか、又は該ジ
ベンジリデン−多価アルコール誘導体の粉末表面に該脂
肪族カルボン酸アミド及び／又は芳香族カルボン酸アミ
ドが被覆されていることを特徴とするポリオレフイン系
樹脂に対する透明化剤、該透明化剤の製造方法および該
透明化剤を配合した透明性が改良されたポリオレフイン
系樹脂組成物。【効果】従来使用されているソルビトール系透明化剤
よりも低い温度で使用することができるソルビトール系
透明化剤が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリオレフイン系樹脂に
対する透明化剤、その製造法及び透明性が改良されたポ
リオレフイン系樹脂組成物に関する。

【０００２】更に詳細には、本発明は、ポリプロピレン
樹脂、ポリエチレン樹脂、プロピレン又はエチレンと、
他の少量のα−オレフインとの共重合体樹脂或はエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体樹脂等のポリオレフイン系樹脂
の透明性を向上させる透明化剤、その製造法及びかかる
透明化剤が配合されることにより透明性が改良されたポ
リオレフイン系樹脂組成物に関する。

【０００３】特に、本発明は、ポリオレフイン系樹脂の
中でも一般成型、又はブロー成型、シート押し出し成
型、インフレーション成型において低温度で成型を行う
ポリエチレン系の樹脂に対して好適な透明化剤、及びか
かる透明化剤が配合され、透明性が改良されたエチレン
系樹脂組成物に関する。

【０００４】

【従来技術及び発明が解決しようとする課題】近年、ポ
リオレフイン系樹脂、殊にプロピレン系樹脂又はエチレ
ン系樹脂には透明化剤が多く使用され大きな発展を見せ
ている。本発明者が過去に開発したジベンジリデンソル
ビトール又は核置換ジベンジリデンソルビトールの如き
ベンツアルデヒド又は核置換ベンツアルデヒド２モル
と、５価又は６価の多価アルコール１モルとの縮合生成
物であるジベンジリデン−多価アルコール誘導体は極め
て安全かつ効果的な透明化剤として最近では世界的に広
く使用されている。本発明者が開発した上記のジベンジ
リデン−多価アルコール誘導体をポリオレフイン樹脂の
透明化剤として用いる技術の一部は、例えば特公昭６１
−１７８３３号公報、特公昭６１−４８５３６号公報、
特公昭６４−４１３号公報、特公平４−２４３７５号公
報等に開示されている。これらのジベンジリデン−多価
アルコール誘導体から成る透明化剤を以下ジベンジリデ
ン−多価アルコール系透明化剤又は単にソルビトール系
透明化剤という。

【０００５】これらのジベンジリデン−多価アルコール
系透明化剤はそれぞれ固有の融点を持ち、例えばジベン
ジリデンソルビトールは２１５〜２２０℃であり、更に
核置換ジベンジリデンソルビトールはより高く、１，３
−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジ
リデン−ソルビトールでも２４０℃近い融点を示し、
（１，３）−（２，４）−ジ（ｐ−メチルベンジリデ
ン）ソルビトールは更に高い２５０〜２６０℃の融点を
示す。特に製造方法が確立され、品質が良くなるほどそ
の純度が向上し、融点も上昇する。

【０００６】ちなみにジベンジリデン−ソルビトールを
例にとれば、２０年以前の開発当初においてはその融点
は２０５〜２１０℃であったが、副反応をおさえた今日
ではその融点は２１５〜２２０℃である。

【０００７】このような高融点のジベンジリデン−多価
アルコール系透明化剤は高結晶性ポリプロピレン樹脂の
ような成型温度が２００℃を越える重合体に対しては優
れた透明化剤となりうるが、成型温度が１８０℃以下の
ポリエチレン樹脂の如きポリオレフイン系樹脂に対して
は、そのような成型温度では溶解しないために、透明化
剤として効果がないか、或いは不溶解部分が白点とな
り、不良品となる。またジベンジリデンソルビトールで
も、一度２００℃以上の温度でポリオレフイン（例えば
ポリエチレン）と溶解混合したマスターバッチを作り、
これを添加するという２回の作業を行わないと良好な成
型体が得られなかった。

【０００８】本発明者は過去に特公昭６１−４８５３５
号公報に記載されているトリベンジリデンソルビトール
を１０％程度含むジベンジリデンソルビトールを開発
し、これはソルビトール系透明化剤では最も融点の低い
もので特に低密度ポリエチレン用として提供している
が、これでも融点は１９８±２℃で１８０℃には遠く及
ばない。とくに近年に至り、直鎖の低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）が上市され、最近ではその製造過程にお
いて従来使用されて来たチーグラー・ナッター触媒から
ハロゲン原子を含まないカミンスキーの開発したメタロ
セン触媒が使用されるようになって、さらにＬＬＤＰＥ
が効率良く生産されるようになって来た。

【０００９】このＬＬＤＰＥは、高圧法によって作られ
た従来の低密度ポリエチレンより強度が大で、価格も安
いために、今後多用されると考えられるが、これも透明
度に難があり、融点の低い、低温度成型でも透明性を与
えることができる透明化剤が要望されている。また通常
のポリプロピレン樹脂でも、低温による成型が必要な場
合もあり、低融点の透明化剤は極めて有用である。

【００１０】そこで、本発明の目的は従来使用されてい
るソルビトール系透明化剤に改良を加え上記のような欠
点を補い１８０℃以下の低温度で成型を行っても、十分
透明化効果が得られる、改良された透明化剤及びかかる
透明化剤を配合することにより透明性が改良されたポリ
オレフイン樹脂組成物を提供することにある。

【００１１】本発明者は現在ソルビトール系透明化剤の
中で融点が最も低いもので副成分としてトリベンジリデ
ンソルビトールを少量含む融点１９９℃のジベンジリデ
ンソルビトールに種々の物質を添加して融点測定を行っ
てみた。これはただ粉末に液状の物質や粉末を単に混合
するのではなく、アルコールに添加する物質を溶解し、
この溶液と該ジベンジリデンソルビトールを混合して均
一化し、これを乾燥粉砕したもので、その融点を測定し
た。該ジベンジリデンソルビトール１００重量部に対し
５〜１０重量部の添加では通常の脂肪酸グリセライド、
活性剤等では分散性は良くなるが、融点の低下はほとん
ど無く、例えば液状のグリセライドである油類をいれて
も、また高級脂肪酸で融点７２℃のベヘン酸［ＣＨ₃(Ｃ
Ｈ₂)₂₀ＣＯＯＨ］をジベンジリデンソルビトール１００
重量部に対して４０重量部添加しても約８〜１０度の融
点の低下が見られる程度である。しかし、かような添加
剤を４０重量部も添加すると、透明化剤としての有効成
分であるジベンジリデンソルビトールの含量が相対的に
減少し、これに伴って、透明化効果が低下する。そのた
めに出来る限り少量の添加で大きな融点の低下を起こす
ものが必要である。そこで、本発明者は、アミド基をも
つ物質の中で、分解温度の高い高級脂肪酸アミドや、ベ
ンズアミドを添加して実験を行ったところ、そのいずれ
もジベンジリデン−多価アルコール系透明化剤の融点を
著るしく降下することを見いだした。

【００１２】この発見に基づいて、さらに研究をすすめ
た結果、本発明者は、（Ａ）ベンツアルデヒド又は核
置換ベンツアルデヒド２モルと、５価又は６価の多価ア
ルコール１モルとの縮合生成物であるジベンジリデン−
多価アルコール誘導体１００重量部に対して、少くと
も、（Ｂ）脂肪族カルボン酸アミド及び／又は芳香族
カルボン酸アミド０.５〜２０重量部が混和されている
か、又は該ジベンジリデン−多価アルコール誘導体の粉
末表面に該脂肪族カルボン酸アミド及び／又は芳香族カ
ルボン酸アミドが被覆されていることを特徴とするポリ
オレフイン系樹脂に対する透明化剤は、上記（Ａ）のジ
ベンジリデン−多価アルコール誘導体単独の融点より
も、融点が著しく低下し、例えば成型温度が２００℃以
下の如きポリオレフイン樹脂に対して優れた透明化剤と
なることを見い出した。

【００１３】本発明者の研究によれば、前記のトリベン
ジリデンソルビトールを少量含む融点約１９９℃のジベ
ンジリデンソルビトールに対して、オレイン酸アミド（日本化成株式会社製、商品名
「ダイアミッド０−２００」、融点７５℃、粉末
状）、ベンツアミド（東京化成工業（株）製の試薬、融点
１２８℃）を、それぞれ、該ジベンジリデンソルビトール１００重
量部に対して、該オレイン酸アミド又はベンツアミド
０.５ないし２０重量部となるような割合で、該オレ
イン酸アミド又はベンツアミドをメタノールに溶解した
溶液として添加し、乾燥、粉砕した（混和した）ものの
融点を測定した。その結果を図１に示す。図１において
太実線はオレイン酸アミド、細実線はベンズアミドを混
和した場合である。破線で表したグラフはベヘン酸（融
点７４℃）を全く同様にしてジベンジリデンソルビトー
ルと混和したものの融点降下の曲線であるが比較例とし
て記載した。

【００１４】図１に示すとおり、脂肪族カルボン酸アミ
ドや芳香族カルボン酸アミドをジベンジリデン−多価ア
ルコール系透明化剤と混和することにより、該ジベンジ
リデン−多価アルコール系透明化剤の融点を低下させる
効果が得られるが、ポリオレフイン樹脂（例えばポリエ
チレン樹脂）中に脂肪族カルボン酸アミド又は芳香族カ
ルボン酸アミドを、前記のジベンジリデン−多価アルコ
ール系透明化剤と別々に添加しても全く効果がなく、該
カルボン酸アミドをジベンジリデン−多価アルコール系
透明化剤と混和するか、又はジベンジリデン−多価アル
コール系透明化剤の粉末表面に該カルボン酸アミドが被
覆されていることが必要である。

【００１５】該カルボン酸アミドをジベンジリデン−多
価アルコール系透明化剤と混和する（特に、有利には緊
密に混和する）には、既に述べたとおり該カルボン酸ア
ミドを例えばメタノール、エタノールのようなアルコー
ルの如き適当な溶媒に溶解し、該ジベンジリデン−多価
アルコール系透明化剤の粉末又は該ジベンジリデン−多
価アルコールの適当な溶媒溶液又は分散液と混合し、次
いで溶媒又は液体媒体を蒸発又は適当な手段で分離すれ
ばよい。

【００１６】該カルボン酸アミドを例えばアルコールの
ような適当な溶媒に溶解し、その中にジベンジリデン−
多価アルコール系透明化剤の粉末を入れて均一なスラリ
ー状となし、次いで溶媒を蒸発、乾燥してもよいが、可
燃性の溶剤を使用する危険性とアルコールを無駄に蒸発
させる不経済な方法であるから、過去に本発明者が開発
した特許１５１７２３８号に開示した方法のように、ジ
ベンジリデン−多価アルコール系透明化剤の粉末表面に
該カルボン酸アミドを被覆するのが有利である。

【００１７】また本発明においては、脂肪族カルボン酸
アミド、または芳香族カルボン酸アミドに対しては次の
ようにして行うのが好ましい。

【００１８】所要量のカルボン酸アミド類を例えば非イ
オン性界面活性剤と共に少量の低級アルコールに溶解
し、多量の熱水を加えて撹拌すると、該カルボン酸アミ
ド類は乳化されてエマルジョンとなる。この中にジベン
ジリデン−多価アルコール系透明化剤の粉末を入れ、撹
拌しながら冷却する。すべてのアミド類は透明化剤の粉
末の表面に被覆され濾過水は無色透明となる。融点が１
００℃以下のカルボン酸アミド類であれば低級アルコー
ルの必要はなく、界面活性剤と共に加温溶解し、熱水で
乳化してもよい。この方法については実施例においても
述べる。

【００１９】本発明で使用するジベンジリデン−多価ア
ルコール系透明化剤を形成するのに用いられるベンツア
ルデヒド又は核置換ベンツアルデヒドとしては、下記式
（１）

【００２０】

【化２】

【００２１】式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜６のアル
キル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子
で、同一でも異つてもよく、ｐは０〜３の正の整数であ
る、で示される化合物があげられ、上記式（１）におい
てＲが水素原子以外の置換基、例えばハロゲン原子で置
換されているものを置換ベンツアルデヒドと呼ぶ。

【００２２】本発明においては、上記式（１）におい
て、Ｒが水素原子、メチル基、エチル基又は塩素原子で
あり、ｐが１又は２のものが好ましい。さらに、上記式
（１）においてＲが水素原子、メチル基、エチル基又は
塩素原子であり、かつｐが１のものが特に好適である。

【００２３】また本発明で使用するジベンジリデン−多
価アルコール系透明化剤を形成するのに用いられる５価
又は６価の多価アルコールとしては、炭素数５の５価ア
ルコール又は炭素数６の６価アルコール、特に炭素数６
の６価アルコールが好適である。

【００２４】炭素数６の６価アルコールとしては、ソル
ビトール、マンニトール、ズルシトール、タリトール、
アロズルシトール等が好ましく、特に下記式（２）、

【００２５】

【化３】

【００２６】で表わされるソルビトールが好適である。

【００２７】６価アルコールとしては、ソルビトールが
好ましいが、これに他の炭素数６の６価アルコールが少
量混合したものでもよい。

【００２８】また、炭素数５の５価アルコールとして
は、アラビトール（アラビツト）、リビトール又はキシ
リトール等を用いることができる。

【００２９】本発明で用いるジベンジリデン−多価アル
コール系透明化剤は、上記の如きベンツアルデヒド又は
核置換ベンツアルデヒド２モルと、５価又は６価の多価
アルコール１モルとの反応生成物であるジベンジリデン
−多価アルコール誘導体であり、これらの具体例及び製
造法は、前記特公昭６１−１７８３３号公報、特公平４
−２４３７５号公報等に詳細に記述されている。

【００３０】また、これらの公報に記載されているとお
り、本発明で使用する透明化剤としては、上記のベンツ
アルデヒド又は核置換ベンツアルデヒド２モルと、５価
又は６価の多価アルコール１モルとの縮合物が用いられ
るが、その２０重量％以下、特に１０重量％以下、さら
に好ましくは５重量％以下の少量であれば、核置換ベン
ズアルデヒド３モルと、６価の多価アルコール１モルと
の縮合生成物（以下、トリ核置換体という）が混合され
てもよい。

【００３１】多価アルコールとの縮合にベンズアルデヒ
ドを用いる場合は、特公昭６１−４８５３６号公報に詳
細に記載されているが、トリベンジリデンソルビトール
の如きトリ置換体を少量添加するか、または製造方法に
よってトリ置換体を副成させることによって透明化剤の
効果をあまり阻害することなく、融点を下げることが出
来るので、ジベンジリデンソルビトール系誘導体中に３
０重量％以下、好ましくは２０重量％以下のトリベンジ
リデンソルビトールの如きトリ置換体を含有する方が望
ましい場合がある。

【００３２】しかし核置換ベンズアルデヒドを用いる場
合は反応速度が遅いために、概してトリ置換体の生成は
少ないが、生成しても臭気が強いので、トリ置換体の含
有量は２重量％以下が好ましい。

【００３３】本発明で使用する最も代表的なソルビトー
ル系透明化剤は、下記式（３）、

【００３４】

【化４】

【００３５】式中、Ｒ₁及びＲ₂は同一でも、異なっても
良く、それぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、
炭素数１〜６のアルコキシ基又はハロゲン原子であり、
ｍとｎは同一でも、異なってもよく、１〜３の正の整数
を示す、で示される化合物であり、上記式（３）におい
て、ｍ及びｎが１又は２、特に１であり、Ｒ₁及びＲ₂が
それぞれ水素原子、メチル基、エチル基又は塩素原子で
あるものが好ましい。

【００３６】そしてＲ₁とＲ₂が共に水素原子であるジベ
ンジリデンソルビトールにはその中に下記式（４）、

【００３７】

【化５】

【００３８】に示したトリベンジリデンソルビトールが
含まれているものが共に好適に使用される。特にジベン
ジリデンソルビトールを縮合反応によって製造する場合
水性反応媒体中において懸濁状態で反応させることによ
つて、副成分としてトリベンジリデンソルビトールを１
０〜３５重量部含むジベンジリデンソルビトールを任意
に作ることが出来るが、トリベンジリデンソルビトール
の如きトリ置換体の含有量としてはジベンジリデンソル
ビトール１００重量部に対しトリ置換体５〜３０重量
部、好ましく１０〜２０重量部がよい。

【００３９】トリベンジリデンソルビトールの如きトリ
置換体が少量含有されているジベンジリデンソルビトー
ルは純粋なジベンジリデンソルビトールより融点が低
く、この程度の副成分は透明性にあまり悪影響を与えな
い。

【００４０】上記（３）で示されるソルビトール系透明
化剤の具体的な例としては下記の化合物があげられる。

【００４１】１,３−ベンジリデン−２,４−ベンジリデ
ン−ソルビトール、１,３−ｐ−メチルベンジリデン−
２,４−ｐ−メチルベンジリデン−ソルビトール、１,３
−ｐ−エチルベンジリデン−２,４−ｐ−エチルベンジ
リデン−ソルビトール、１,３−ｐ−クロルベンジリデ
ン−２,４−ｐ−メチルベンジリデン−ソルビトール、
１,３−ｐ−メチルベンジリデン−２,４−ｐ−エチルベ
ンジリデン−ソルビトール、１,３−ｐ−エチルベンジ
リデン−２,４−ｐ−メチルベンジリデン−ソルビトー
ル、１,３−ベンジリデン−２,４−ｐ−メチルベンジリ
デン−ソルビトール、１,３−ｐ−メチルベンジリデン
−２,４−ベンジリデン−ソルビトール、１,３−ベンジ
リデン−２,４−ｐ−エチルベンジリデン−ソルビトー
ル、１,３−ｐ−エチルベンジリデン−２,４−ベンジリ
デン−ソルビトール、１,３−ベンジリデン−２,４−ｐ
−クロルベンジリデン−ソルビトール、１,３−ｐ−ク
ロルベンジリデン−２,４−ベンジリデン−ソルビトー
ル、１,３−ｐ−クロルベンジリデン−２,４−ｐ−クロ
ルベンジリデン−ソルビトール、１,３−ｐ−エチルベ
ンジリデン−２,４−ｐ−クロルベンジリデン−ソルビ
トール、１,３−ｐ−クロルベンジリデン−２,４−ｐ−
エチルベンジリデン−ソルビトール本発明に使用されるジベンジリデン−多価アルコール系
透明化剤は構造式（３）にみられるようにエーテル結合
をもったアセタールであり、酸、特に無機酸に弱く、分
解を起こす傾向がある。そのためにＬＬＤＰＥに添加す
る場合、ＬＬＤＰＥの製造過程においてハロゲン原子を
含まないメタセロン触媒を使用したものは、本発明の低
融点透明化剤を、そのまま使用することができるが、従
来の製造方法、例えばチーグラー・ナッター系触媒を使
用している場合は触媒の担体として塩化マグネシウムを
用いているために、樹脂中に含まれる数１０ｐｐｍ以上
の残存酸性物質で分解され、透明化効果がそこなわれる
ことがある。したがって、従来方法によってつくられた
ポリオレフイン、例えばポリエチレンやＬＬＤＰＥに添
加するときは、酸の中和剤として少量のステアリン酸ナ
トリウムのような脂肪酸石鹸、ヘキサメチレンテトラミ
ン、ヒンダードアミンのような有機アミン類を少量併用
して、分解を防止することが好ましい。

【００４２】また、必要に応じて、本発明の効果を阻害
しない限り一般に使用されている帯電防止剤、滑剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤を配合することは何ら差し支え
ない。

【００４３】また、本発明において使用する脂肪族カル
ボン酸アミドは、一般式Ｒ・ＣＯＮＨＲ’（但しＲは置
換されていてもよい脂肪族基であり、Ｒ’は水素原子又
は置換されていてもよい脂肪族基である）で示されるも
のであり、かかる脂肪族カルボン酸アミドとしてはＲ及
びＲ’の少くとも一方が炭素数１０〜３０の脂肪族カル
ボン酸アミドが適当である。その脂肪族基は必ずしも直
鎖状でなくとも、分岐状でもよく、またそれを構成する
カルボン酸は飽和脂肪族カルボン酸でも、不飽和脂肪族
カルボン酸でもよい。しかし、不飽和脂肪族カルボン酸
の場合は、不飽和基は３個以下、好ましくは２個又は１
個である。

【００４４】脂肪族カルボン酸アミドとしては、Ｒ及び
Ｒ’の少くとも一方が炭素数が１２〜２３の脂肪族カル
ボン酸アミド、特に炭素数が１５〜２０の脂肪族カルボ
ン酸アミドが好適である。

【００４５】かかる脂肪族カルボン酸アミドとしては、
上記のとおり、直鎖状飽和脂肪族カルボン酸アミド、分
岐状飽和脂肪族カルボン酸アミド、直鎖及び分岐状不飽
和カルボン酸アミドが包含される。

【００４６】これらのカルボン酸アミドを構成する脂肪
族カルボン酸（ＲＣＯＯＨ）の具体例としては、次のよ
うなものがあげられる。

【００４７】（１）直鎖飽和脂肪族カルボン酸カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、ベヘ
ン酸、モンタン酸、メリシン酸等、（２）分岐状飽和脂肪族カルボン酸４−プロピルペンタン酸、３−メチルデカン酸、５−プ
ロピルオクタン酸、７−プロピルデカン酸、１３−メチ
ルテトラデカン酸、２−プロピルデカン酸、２−ブチル
テトラデカン酸、３−メチルオクタデカン酸、６−メチ
ルオクタデカン酸、３−メチルノナデカン酸、２−ヘプ
チルオクタデカン酸、２−オクチルオクタデカン酸、（３）直鎖不飽和カルボン酸１０−ウンデシレン酸、２−ラウロレイン酸、パルミト
レイン酸、オレイン酸、エルカ酸等の直鎖状モノエンカ
ルボン酸等、その他オクタデカジエン酸等の直鎖状ジエ
ンカルボン酸等、また、本発明において使用する脂肪族カルボン酸アミド
（Ｒ・ＣＯＮＨＲ’）を形成する水素原子又は脂肪族基
（Ｒ’）としては、Ｒ’が水素原子の場合が最も好適で
あるが、Ｒ’が炭素数３０以下、特に炭素数２０以下の
脂肪族基、特に炭化水素基が好ましい。

【００４８】本発明で使用する脂肪族カルボン酸アミド
を形成するために使用する脂肪族アミン（Ｈ₂Ｎ・
Ｒ’）としては、例えば、メチルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、
ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ドデ
シルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミ
ン、ノナデシルアミン、トリコシルアミン、ヘキサコシ
ルアミン、オクタコシルアミン等である。

【００４９】本発明で使用する脂肪族カルボン酸アミド
は、上記の如き２種又はそれ以上のカルボン酸のアミド
であってもよい。

【００５０】また、本発明において使用する脂肪族カル
ボン酸アミドは、下記式（５）、

【００５１】

【化６】

【００５２】式中、Ｒ及びＲ’の定義は前記のとおりで
あり、Ｒ”は２価の炭化水素基、好ましくは炭素数１〜
１０の２価の炭化水素基、である、で表わされるもので
もよい。

【００５３】これらの例としては、Ｎ，Ｎ’−エチレン
−ビス（ステアロアミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス
（オレオアミド）、Ｎ，Ｎ’−プロピレン−ビス（ステ
アロアミド）、Ｎ，Ｎ’−プロピレン−ビス（パルミト
アミド）、Ｎ，Ｎ’−ブチレン−ビス（ステアロアミ
ド）等である。

【００５４】また本発明で使用する芳香族カルボン酸ア
ミドは、下記式（６）、

【００５５】

【化７】

【００５６】式中、Ｒ₁及びＲ₂は同一でも異ってもよ
く、水素原子、メチル基、水酸基、メトキシ基、アミノ
基を示すで表わされるものが適当である。

【００５７】かような芳香族カルボン酸アミドとして
は、安息香酸アミド、アニス酸アミド、ｏ−メトキシ安
息香酸アミド、ｐ−アミノ安息香酸アミド、サリチル酸
アミド等があげられるが、安息香酸アミドが好適であ
る。

【００５８】これらのカルボン酸アミドは、ジベンジリ
デン−多価アルコール系透明化剤１００重量部に対し
て、０.５〜２０重量部添加することができるが、１〜
１０重量部、特に２〜８重量部添加しても、該透明化剤
の融点を有意に降下させることができるので、有利であ
る（図１参照）。

【００５９】これらのカルボン酸アミドとしては、特に
融点が５０〜１８０℃、特に８０〜１６０℃の範囲のも
のが好適である。

【００６０】また本発明で使用することができるポリオ
レフイン系樹脂としては、線状オレイン系樹脂（ポリマ
ー）が好ましい。

【００６１】また本発明のポリオレフイン系樹脂組成物
には、一般に使用されるポリオレフイン系樹脂用の添加
剤として酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、滑剤、帯電防止剤、また他の核剤等を添加すること
ができる。

【００６２】かようなポリオレフイン系樹脂としてはエ
チレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテン等のＣ
₂〜Ｃ₂₀のα−オレフインのホモポリマー；またはエチ
レン又はプロピレンと少なくとも１種のＣ₃〜Ｃ₂₀のα
−オレフイン及び／又はＣ₂〜Ｃ₂₀のアセチレン性不飽
和モノマー及び／又はＣ₄〜Ｃ₁₈のジオレフインのイン
ターポリマーであり得る。

【００６３】本発明で使用するポリオレフイン系樹脂を
形成する好ましいモノマーは、Ｃ₂〜Ｃ₁₀のα−オレフ
イン、特にエチレン、プロペン、イソブチレン、１−ブ
テン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン及び１
−オクテンが挙げられる。他の好ましいモノマーは、ス
チレン、ハロゲン又はアルキル置換スチレン類、テトラ
フルオロエチレン、ビニルベンゾシクロブタン、１,４
−ヘキサジエン及びナフテン類（例えば、シクロペンテ
ン、シクロヘキセン及びシクロオクテン）等であるが、
本発明においては、ポリエチレン系樹脂、特にＬＬＤＰ
Ｅの如きエチレンと少量の他のα−オレフインとの共重
合体樹脂が好適である。

【００６４】次に、本発明を実施例について説明する。

【００６５】

【実施例】

実施例１オレイン酸アミド５重量部と低級アルコールとしてエチ
ルアルコール２０重量部をグラスライニングされた反応
容器にいれ、約４０〜５０℃の温度で均一に溶解する。
つぎにその中にノニオン界面活性剤としてソルビタンモ
ノ・オレエート０.１重量部を加える。

【００６６】この中に熱水２００〜２５０重量部を添加
して撹拌を続けると、オレイン酸アミドは乳化し、白濁
液となる。

【００６７】次に融点２１８℃のジベンジリデンソルビ
トールの粉末９５重量部をその中に入れ、撹拌しつつ冷
却すると、約２時間でオレイン酸アミドはジベンジリデ
ンソルビトールの粉末表面を覆い、緊密に混和された状
態となる。これをフィルタープレスで濾過し乾燥粉砕を
行い、１００重量部の粉末が得られた。

【００６８】なお、濾液は無色透明で、水に不溶解部分
は全く見られず、オレイン酸アミドは完全にジベンジリ
デンソルビトールを被覆している。

【００６９】脂肪酸アミドや脂肪酸を良く染める顕微鏡
用色素メチルバイオレットまたはゲンチャナバイオレッ
トの０.１重量％水溶液を、ビーカーに入れ粉末中にピ
ペットで少量滴下し、ガラス棒で撹拌すると直ちに粉末
表面が濃紫色に染まる。ジベンジリデンソルビトールだ
けでは全く染まらない。したがってほぼ完全に粉末表面
がオレイン酸アミドによって被覆されていることが分か
る。

【００７０】本実施例による生成品の融点を測定した結
果２０４〜２０５℃で非常に大きい融点の降下を示し
た。

【００７１】また本実施例による生成品をランダムポリ
プロピレン樹脂に０.２５重量％添加しドライブレンド
法によって成型を行った。その結果通常２１０℃以上の
成型温度が必要であるにも拘わらず、本成型物は１９５
℃で成型することができ、成型温度を大幅に下げること
が出来た。

【００７２】実施例２ステアリン酸アミド１０重量部とメチルアルコール２０
重量部を反応容器に入れ、実施例１と全く同様にして乳
化しジベンジリデンソルビトール粉末９０重量部を加え
て１００重量部の粉末を得た。この融点を測定した結果
２００℃となり実施例１と殆ど同じような融点降下が見
られた。

【００７３】実施例３化学式［ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₆ＣＯＮＨＣＨ₂］₂で表される
Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアロアミド５重量部とメチ
ルアルコールとアセトンの混合物３０重量部（混合比
７：３）を反応容器に入れ実施例１と同様にして乳化
し、この中にジベンジリデンソルビトール粉末９５重量
部を加えて１００重量部の粉末を得た。この融点を測定
した結果２０４〜２０５℃となり実施例１と全く同様の
結果が得られた。

【００７４】実施例４本実施例では核置換ベンズアルデヒドのソルビトール系
透明化剤を使用して実験を行った。

【００７５】化学式ＣＨ₃Ｃ₆Ｈ₄ＣＯＮＨ₂で表されるｐ
−トルアミド（ｐ−メチルベンズアミド）１５重量部と
エチルアルコール１５重量部を反応容器に入れて溶解
し、実施例１と同様にして乳化し、この中に１，３−ｐ
−クロルベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデ
ン−ソルビトール（融点２４０℃）粉末８５重量部を加
えて、実施例１と同様に処理し１００重量部の粉末を得
た。

【００７６】この融点を測定した結果２３０℃であり、
ジベンジリデンソルビトールに比較してやや劣るが融点
の降下が認められた。

【００７７】実施例５化学式ＨＯＣ₆Ｈ₄ＣＯＮＨ₂で表されるサリチルアミド
８重量部とメチルアルコール１０重量部を反応容器に入
れて溶解し、実施例１と同様にして乳化すると半透明に
白濁した乳液となる。この中に１，３−ｐ−メチルベン
ジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトー
ル（融点２５５℃）粉末９２重量部を加えて、実施例１
と同様にして１００重量部の粉末を得た。

【００７８】この融点を測定した結果２４８℃であり、
実施例４と同様に融点の降下が認められた。

【００７９】

【発明の効果】本発明は特にジベンジリデンソルビトー
ルに代表されるソルビトール系透明化剤の粉末表面に脂
肪族カルボン酸アミド、芳香族カルボン酸アミド類を被
覆混和して、その透明化剤のもつ固有の融点を著しく低
下せしめるもので、本発明の透明化剤を使用することに
よって、従来は成型温度１８０℃と低く、成型時の分散
溶解が極めて困難であったポリエチレン、特にメタセロ
ン触媒を使用して生産された低密度直鎖ポリエチレンに
対しては、成型温度を１８０℃以下で、一般成型、シー
ト押し出し、インフレーション作業を快適に行うことが
できる。また通常２００〜２５０℃で成型されるポリプ
ロピレン樹脂においても、より低い成型温度でソルビト
ール系透明化剤の透明効果を発揮することができる等、
付加価値の増大と省エネルギーによる経済的効果は大き
い。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１はジベンジリデンソルビトールに、それぞ
れオレイン酸アミドを混和した混和物の融点曲線（太実
線）、ベンズアミドを混和した混和物の融点曲線（細実
線）およびベヘン酸を混和した混和物の融点曲線（破
線）を示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ベンツアルデヒド又は核置換ベ
ンツアルデヒド２モルと、５価又は６価の多価アルコー
ル１モルとの縮合生成物であるジベンジリデン−多価ア
ルコール誘導体１００重量部に対して、少くとも、
（Ｂ）脂肪族カルボン酸アミド及び／又は芳香族カル
ボン酸アミド０.５〜２０重量部が混和されているか、
又は該ジベンジリデン−多価アルコール誘導体の粉末表
面に該脂肪族カルボン酸アミド及び／又は芳香族カルボ
ン酸アミドが被覆されていることを特徴とするポリオレ
フイン系樹脂に対する透明化剤。
【請求項２】（Ａ）該ジベンジリデン−多価アルコ
ール誘導体１００重量部に対して、（Ｂ）脂肪族カル
ボン酸アミド及び／又は芳香族カルボン酸アミド１〜１
０重量部が混和されているか、又は該ジベンジリデン−
多価アルコール誘導体の粉末表面に該脂肪族カルボン酸
アミド及び／又は芳香族カルボン酸アミドが被覆されて
いる請求項１記載のポリオレフイン系樹脂に対する透明
化剤。
【請求項３】脂肪族カルボン酸アミドは、炭素数１０
〜６０の直鎖飽和脂肪族カルボン酸アミド、炭素数１０
〜６０の分岐飽和脂肪族カルボン酸アミド又は炭素数１
０〜６０の直鎖若しくは分岐不飽和脂肪族カルボン酸ア
ミドである請求項１記載のポリオレフイン系樹脂に対す
る透明化剤。
【請求項４】脂肪族カルボン酸アミドは、炭素数１０
〜５０の直鎖飽和脂肪族カルボン酸アミド、炭素数１０
〜５０の分岐飽和脂肪族カルボン酸アミド又は炭素数１
０〜５０の直鎖若しくは分岐不飽和脂肪族カルボン酸ア
ミドである請求項１記載のポリオレフイン系樹脂に対す
る透明化剤。
【請求項５】脂肪族カルボン酸アミドは、炭素数１０
〜４０の直鎖飽和脂肪族カルボン酸アミド、炭素数１０
〜４０の分岐飽和脂肪族カルボン酸アミド又は炭素数１
０〜４０の直鎖若しくは分岐不飽和脂肪族カルボン酸ア
ミドである請求項１記載のポリオレフイン系樹脂に対す
る透明化剤。
【請求項６】脂肪族カルボン酸アミドが下記一般式、Ｒ・ＣＯＮＨ₂ 式中、Ｒは炭素数が１０〜３０の置換されていてもよい
脂肪族基である、で表わされるものである請求項１記載
のポリオレフイン系樹脂に対する透明化剤。
【請求項７】脂肪族カルボン酸アミドが下記一般式、【化１】式中、Ｒ及びＲ’はそれぞれ炭素数が１０〜３０の炭化
水素基であって、同一でも異なってもよく、Ｒ”は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基である、で表
わされるものである請求項１記載のポリオレフイン系樹
脂に対する透明化剤。
【請求項８】芳香族カルボン酸アミドは、ベンゼンモ
ノカルボン酸アミド又は置換ベンゼンモノカルボン酸ア
ミドである請求項１記載のポリオレフイン系樹脂に対す
る透明化剤。
【請求項９】脂肪族カルボン酸アミド及び／又は芳香
族カルボン酸アミド（Ｂ）の溶媒溶液又は分散液と、前記ベンツアルデヒド又は核置換ベンツアルデヒド２モ
ルと、５価又は６価の多価アルコール１モルとの縮合生
成物であるジベンジリデン−多価アルコール誘導体
（Ａ）を、該（Ｂ）０.５〜２０重量部に対して、該（Ａ）が１０
０重量部となるように、混和し、次いで溶媒又は液体媒体を除去することを特徴とする請
求項１記載のポリオレフイン系樹脂に対する透明化剤の
製造方法。
【請求項１０】脂肪族カルボン酸アミド及び／又は芳
香族カルボン酸アミド（Ｂ）０.５〜２０重量部の液状
エマルジョンと、ベンツアルデヒド又は核置換ベンツア
ルデヒド２モルと、５価又は６価の多価アルコール１モ
ルとの縮合生成物であるジベンジリデン−多価アルコー
ル誘導体（Ａ）１００重量部とを混和し、該ジベンジリ
デン−多価アルコール誘導体（Ａ）の粉末表面を、該酸
アミド（Ｂ）で被覆し、次いで液体媒体を分離すること
を特徴とする請求項１記載のポリオレフイン系樹脂に対
する透明化剤の製造方法。
【請求項１１】（１）ポリオレフイン系樹脂１００
重量部に対して、（２）下記の透明化剤、すなわち、（Ａ）ベンツア
ルデヒド又は核置換ベンツアルデヒド２モルと、５価又
は６価の多価アルコール１モルとの縮合生成物であるジ
ベンジリデン−多価アルコール誘導体１００重量部に対
して、少くとも、（Ｂ）脂肪族カルボン酸アミド及び
／又は芳香族カルボン酸アミド０.５〜２０重量部が混
和されているか、又は該ジベンジリデン−多価アルコー
ル誘導体の粉末表面に該脂肪族カルボン酸アミド及び／
又は芳香族カルボン酸アミドが被覆されている透明化剤
０.０１〜３重量部、が配合されていることを特徴とす
る透明性が改良されたポリオレフイン系樹脂組成物。