JPH08239430A - 含フッ素硬化性組成物および撥水・撥油性材料 - Google Patents
含フッ素硬化性組成物および撥水・撥油性材料Info
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- JPH08239430A JPH08239430A JP4203195A JP4203195A JPH08239430A JP H08239430 A JPH08239430 A JP H08239430A JP 4203195 A JP4203195 A JP 4203195A JP 4203195 A JP4203195 A JP 4203195A JP H08239430 A JPH08239430 A JP H08239430A
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】一般式ＣＨ2＝Ｃ(Ｘ1)ＣＯＯ(Ｙ1)ＯＣＯＣ(Ｘ
2)＝ＣＨ2（Ｘ1，Ｘ2；−Ｈ，−ＣＨ3、Ｙ1；−Ｆが２
個以上のＣ１〜１４のフルオロアルキレン基、−Ｆが４
個以上のＣ３〜１４のフルオロシクロアルキレン基又は
−Ｃ(Ｙ2)ＨＣＨ2−（Ｙ2；−Ｆが３個以上のＣ１〜１
４のフルオロアルキル基又は−Ｆが４個以上のＣ３〜１
４のフルオロシクロアルキル基））で表される含フッ素
ジ（メタ）アクリル酸エステル１００重量部に対して、
多官能（メタ）アクリレートを１０〜９０重量部含有す
る含フッ素硬化性組成物、この組成物を硬化した含フッ
素共重合体並びに撥水・撥油性材料。 【効果】前記組成物は、相溶性に優れ、前記共重合体
は、フッ素樹脂としての撥水・撥油性に優れ、また前記
撥水・撥油性材料は、優れた撥水・撥油性と共に、優れ
た耐擦傷性を備えている。
2)＝ＣＨ2（Ｘ1，Ｘ2；−Ｈ，−ＣＨ3、Ｙ1；−Ｆが２
個以上のＣ１〜１４のフルオロアルキレン基、−Ｆが４
個以上のＣ３〜１４のフルオロシクロアルキレン基又は
−Ｃ(Ｙ2)ＨＣＨ2−（Ｙ2；−Ｆが３個以上のＣ１〜１
４のフルオロアルキル基又は−Ｆが４個以上のＣ３〜１
４のフルオロシクロアルキル基））で表される含フッ素
ジ（メタ）アクリル酸エステル１００重量部に対して、
多官能（メタ）アクリレートを１０〜９０重量部含有す
る含フッ素硬化性組成物、この組成物を硬化した含フッ
素共重合体並びに撥水・撥油性材料。 【効果】前記組成物は、相溶性に優れ、前記共重合体
は、フッ素樹脂としての撥水・撥油性に優れ、また前記
撥水・撥油性材料は、優れた撥水・撥油性と共に、優れ
た耐擦傷性を備えている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、優れた撥水、撥油性を
示し、耐擦傷性を有する撥水・撥油性材料、この材料を
構成する含フッ素共重合体、この共重合体の原料となる
含フッ素硬化性組成物に関する。
示し、耐擦傷性を有する撥水・撥油性材料、この材料を
構成する含フッ素共重合体、この共重合体の原料となる
含フッ素硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素原子は、水素原子のような弱い相
互作用力（ファンデルワールス力）を有しないので、フ
ルオロカーボン類の分子間に働く相互作用は小さく、低
粘度で、高い揮発性を示す等の炭化水素系物質とは異な
った性質を示す。これらのフッ素原子に起因する特性
は、低分子物質ばかりでなく、高分子物質、即ちフッ素
原子を多数有する樹脂（フッ素樹脂）においても、フル
オロカーボン類と同様に発現する。特にフッ素樹脂の特
徴として、その低い表面エネルギーを利用して、撥水・
撥油剤として利用されている（特公昭４７−４０４６７
号公報、特開昭６３−９０５８８号公報）。しかしなが
ら、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、パーフ
ルオロエチレン重合体等の高分子鎖中にフッ素原子が導
入されている重合体は、耐熱性、化学的安定性に優れる
ものの、熱可塑性樹脂のような熱加工を必要とする材料
の処理に用いる場合には加工性に難があり、また有機溶
媒に対する溶解性に劣るという問題がある。更には金
属、プラスチック、ガラス、木材等の材料の表面を、前
記フッ素樹脂でコーティングして表面処理する場合、一
旦前記フッ素樹脂を加熱溶融した後、機械的に圧着する
という操作が必要であり、そのため複雑な形状を有する
基材にはコーティングすることができず、またガラスの
ように機械的に脆い基材には不適である等、コーティン
グできる基材が限定されるという問題がある。
互作用力（ファンデルワールス力）を有しないので、フ
ルオロカーボン類の分子間に働く相互作用は小さく、低
粘度で、高い揮発性を示す等の炭化水素系物質とは異な
った性質を示す。これらのフッ素原子に起因する特性
は、低分子物質ばかりでなく、高分子物質、即ちフッ素
原子を多数有する樹脂（フッ素樹脂）においても、フル
オロカーボン類と同様に発現する。特にフッ素樹脂の特
徴として、その低い表面エネルギーを利用して、撥水・
撥油剤として利用されている（特公昭４７−４０４６７
号公報、特開昭６３−９０５８８号公報）。しかしなが
ら、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、パーフ
ルオロエチレン重合体等の高分子鎖中にフッ素原子が導
入されている重合体は、耐熱性、化学的安定性に優れる
ものの、熱可塑性樹脂のような熱加工を必要とする材料
の処理に用いる場合には加工性に難があり、また有機溶
媒に対する溶解性に劣るという問題がある。更には金
属、プラスチック、ガラス、木材等の材料の表面を、前
記フッ素樹脂でコーティングして表面処理する場合、一
旦前記フッ素樹脂を加熱溶融した後、機械的に圧着する
という操作が必要であり、そのため複雑な形状を有する
基材にはコーティングすることができず、またガラスの
ように機械的に脆い基材には不適である等、コーティン
グできる基材が限定されるという問題がある。
【０００３】そこで、このような熱加工性の改良、有機
溶剤に対する可溶性の改良を目的として、パーフルオロ
エチレンモノマーと、他のモノマーとを共重合させた共
重合体が提案されているが、高分子主鎖中にメチレン基
を有するために耐熱性が悪く、有機溶剤への溶解性も満
足するものではない。
溶剤に対する可溶性の改良を目的として、パーフルオロ
エチレンモノマーと、他のモノマーとを共重合させた共
重合体が提案されているが、高分子主鎖中にメチレン基
を有するために耐熱性が悪く、有機溶剤への溶解性も満
足するものではない。
【０００４】また、側鎖にパーフルオロアルキル基を有
する重合性モノマー、例えばアクリル酸含フッ素アルキ
ルエステルやメタクリル酸含フッ素アルキルエステルを
含む重合体あるいは含フッ素アルキルスチレンを含む重
合体も提案されている。しかしながら、含フッ素アルキ
ルスチレン等を含む重合体は、有機溶剤に対する溶解性
は改善されているものの、芳香族基が紫外線を吸収して
劣化反応が進むため長期の安定性（耐候性）に劣るとい
う問題点がある。一方前記（メタ）アクリル酸含フッ素
アルキルエステルは、高い撥水・撥油性を示すものの、
被処理品に対してのなじみが悪いこと、膜強度が弱いこ
と等のために、擦るとすぐに剥離するという問題点があ
る。
する重合性モノマー、例えばアクリル酸含フッ素アルキ
ルエステルやメタクリル酸含フッ素アルキルエステルを
含む重合体あるいは含フッ素アルキルスチレンを含む重
合体も提案されている。しかしながら、含フッ素アルキ
ルスチレン等を含む重合体は、有機溶剤に対する溶解性
は改善されているものの、芳香族基が紫外線を吸収して
劣化反応が進むため長期の安定性（耐候性）に劣るとい
う問題点がある。一方前記（メタ）アクリル酸含フッ素
アルキルエステルは、高い撥水・撥油性を示すものの、
被処理品に対してのなじみが悪いこと、膜強度が弱いこ
と等のために、擦るとすぐに剥離するという問題点があ
る。
【０００５】これらの問題点を解決するために、単官能
（メタ）アクリル酸含フッ素アルキルエステルに多官能
モノマーを添加して膜強度を向上させるという方法が検
討されているが、そのままでは相溶せずにグラフト重合
等の煩雑な手法を用いる必要がある（特開平２−２４２
８０８号公報）。
（メタ）アクリル酸含フッ素アルキルエステルに多官能
モノマーを添加して膜強度を向上させるという方法が検
討されているが、そのままでは相溶せずにグラフト重合
等の煩雑な手法を用いる必要がある（特開平２−２４２
８０８号公報）。
【０００６】そこで、多官能モノマーとの相溶性向上
と、膜強度の向上のために、枝分かれした含フッ素ジ
（メタ）アクリル酸エステルと、多官能モノマーとの共
重合体が提案されている（特開平３−１１１４０９号公
報）。
と、膜強度の向上のために、枝分かれした含フッ素ジ
（メタ）アクリル酸エステルと、多官能モノマーとの共
重合体が提案されている（特開平３−１１１４０９号公
報）。
【０００７】また本発明の請求項１に示す一般式（１）
に包含される含フッ素ジ（メタ）アクリル酸エステル
は、従来、光ファイバーのグラッド層の低屈折率材料と
しての用途が検討されているが（特開平４−３２１６６
０号公報、特開平５−３２７４９号公報）、撥水・撥油
性については検討されていないのが現状である。
に包含される含フッ素ジ（メタ）アクリル酸エステル
は、従来、光ファイバーのグラッド層の低屈折率材料と
しての用途が検討されているが（特開平４−３２１６６
０号公報、特開平５−３２７４９号公報）、撥水・撥油
性については検討されていないのが現状である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、各構
成成分が相溶性に優れ、硬化物が優れた撥水・撥油性と
耐擦傷性とを示す含フッ素硬化性組成物を提供すること
にある。本発明の別の目的は、優れた撥水・撥油性を示
し、且つ耐擦傷性も兼ね備えた撥水・撥油性材料、この
材料を構成する含フッ素共重合体並びにこの共重合体の
原料となる含フッ素硬化性組成物を提供することにあ
る。
成成分が相溶性に優れ、硬化物が優れた撥水・撥油性と
耐擦傷性とを示す含フッ素硬化性組成物を提供すること
にある。本発明の別の目的は、優れた撥水・撥油性を示
し、且つ耐擦傷性も兼ね備えた撥水・撥油性材料、この
材料を構成する含フッ素共重合体並びにこの共重合体の
原料となる含フッ素硬化性組成物を提供することにあ
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、一般式
（１） ＣＨ2＝Ｃ(Ｘ1)ＣＯＯ(Ｙ1)ＯＣＯＣ(Ｘ2)＝ＣＨ2・・・（１） （式中Ｘ1及びＸ2は、同一若しくは異なる基であって、
水素原子又はメチル基を示し、Ｙ1はフッ素原子を２個
以上有する炭素数１〜１４のフルオロアルキレン基、フ
ッ素原子を４個以上有する炭素数３〜１４のフルオロシ
クロアルキレン基又は−Ｃ(Ｙ2)ＨＣＨ2−（但しＹ
2は、フッ素原子を３個以上有する炭素数１〜１４のフ
ルオロアルキル基又はフッ素原子を４個以上有する炭素
数３〜１４のフルオロシクロアルキル基を示す）を示
す）で表される含フッ素ジ（メタ）アクリル酸エステル
（以下「含フッ素エステルＡ」と略す）１００重量部に
対して、多官能（メタ）アクリレートを１０〜９０重量
部含有することを特徴とする含フッ素硬化性組成物（以
下「組成物Ａ」と略す）が提供される。また本発明によ
れば、前記組成物Ａを重合硬化してなる含フッ素共重合
体が提供される。更に本発明によれば、前記組成物Ａを
重合硬化して得られた撥水・撥油性材料が提供される。
（１） ＣＨ2＝Ｃ(Ｘ1)ＣＯＯ(Ｙ1)ＯＣＯＣ(Ｘ2)＝ＣＨ2・・・（１） （式中Ｘ1及びＸ2は、同一若しくは異なる基であって、
水素原子又はメチル基を示し、Ｙ1はフッ素原子を２個
以上有する炭素数１〜１４のフルオロアルキレン基、フ
ッ素原子を４個以上有する炭素数３〜１４のフルオロシ
クロアルキレン基又は−Ｃ(Ｙ2)ＨＣＨ2−（但しＹ
2は、フッ素原子を３個以上有する炭素数１〜１４のフ
ルオロアルキル基又はフッ素原子を４個以上有する炭素
数３〜１４のフルオロシクロアルキル基を示す）を示
す）で表される含フッ素ジ（メタ）アクリル酸エステル
（以下「含フッ素エステルＡ」と略す）１００重量部に
対して、多官能（メタ）アクリレートを１０〜９０重量
部含有することを特徴とする含フッ素硬化性組成物（以
下「組成物Ａ」と略す）が提供される。また本発明によ
れば、前記組成物Ａを重合硬化してなる含フッ素共重合
体が提供される。更に本発明によれば、前記組成物Ａを
重合硬化して得られた撥水・撥油性材料が提供される。
【００１０】以下本発明を更に詳細に説明する。本発明
の組成物Ａは、前記一般式（１）で表される含フッ素エ
ステルＡと、多官能（メタ）アクリレートとを特定配合
割合で含有する。
の組成物Ａは、前記一般式（１）で表される含フッ素エ
ステルＡと、多官能（メタ）アクリレートとを特定配合
割合で含有する。
【００１１】前記含フッ素エステルＡにおいて、Ｙ1又
はＹ2が、炭素数１５以上のフルオロアルキル基、炭素
数１５以上のフルオロシクロアルキレン基の場合には製
造が困難である。またそれぞれの基においてフッ素原子
の数が規定する下限値未満の場合には、所望の撥水・撥
油性が不十分となる。この含フッ素エステルＡとして
は、例えば、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，２−トリ
フルオロエチルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリ
ル酸−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルエ
チレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，
３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルエチレング
リコール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，
４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチルエチレング
リコール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロヘキシ
ルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−２，
２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−ト
リデカフルオロヘプチルエチレングリコール、ジ（メ
タ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロオク
チルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−３，
３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ト
リデカフルオロオクチルエチレングリコール、ジ（メ
タ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−
ノナデカフルオロデシルエチレングリコール、ジ（メ
タ）アクリル酸−３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデ
カフルオロデシルエチレングリコール、ジ（メタ）アク
リル酸−２−トリフルオロメチル−３，３，３−トリフ
ルオロプロピルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリ
ル酸−３−トリフルオロメチル−４，４，４−トリフル
オロブチルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸
−１−メチル−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロピルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−１
−メチル−２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオ
ロブチルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−
２，２，３，３−テトラフルオロブタンジオール、ジ
（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４−ヘキサ
フルオロペンタジオール、ジ（メタ）アクリル酸−２，
２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロヘキサン
ジオール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６−デカフルオロヘプタンジオー
ル、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロオクタンジオ
ール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，
４，５，５，６，６，７，７，８，８−テトラデカフル
オロノナンジオール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９−ヘキサデカフルオロデカンジオール、ジ（メ
タ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−オクタ
デカフルオロウンデカンジオール、ジ（メタ）アクリル
酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１−エイコ
サフルオロドデカンジオール、ジ（メタ）アクリル酸−
１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロピルエチレン
グリコール、ジ（メタ）アクリル酸−１，２，２，３，
３，４，４−ヘプタフルオロシクロブチルエチレングリ
コール、ジ（メタ）アクリル酸−１，２，２，３，３，
４，４，５，５−ノナフルオロシクロペンチルエチレン
グリコール、ジ（メタ）アクリル酸−１，２，２，３，
３，４，４，５，５，６，６−ウンデカフルオロシクロ
ヘキシルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−
１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７
−トリデカフルオロシクロヘプチルエチレングリコー
ル、ジ（メタ）アクリル酸−１，２，２，３，３，４，
４，５，５，６，６，７，７，８，８−ペンタデカフル
オロシクロオクチルエチレングリコール、ジ（メタ）ア
クリル酸−３，３−ジフルオロシクロプロパンジオー
ル、ジ（メタ）アクリル酸−３，３，４，４−テトラフ
ルオロシクロブタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸−
３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンタ
ンジオール、ジ（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，
５，５，６，６−オクタフルオロシクロヘキサンジオー
ル、ジ（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７−デカフルオロシクロヘプタンジオー
ル、ジ（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロシクロオクタ
ンジオール、ジ（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−テトラデカ
フルオロシクロノナンジオール、ジ（メタ）アクリル酸
−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロシクロデカン
ジオール、ジ（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１
０，１１，１１−オクタデカフルオロシクロウンデカン
ジオール等を好ましく挙げることができ、使用に際して
は単独若しくは混合物として用いることができる。
はＹ2が、炭素数１５以上のフルオロアルキル基、炭素
数１５以上のフルオロシクロアルキレン基の場合には製
造が困難である。またそれぞれの基においてフッ素原子
の数が規定する下限値未満の場合には、所望の撥水・撥
油性が不十分となる。この含フッ素エステルＡとして
は、例えば、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，２−トリ
フルオロエチルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリ
ル酸−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルエ
チレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，
３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルエチレング
リコール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，
４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチルエチレング
リコール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロヘキシ
ルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−２，
２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−ト
リデカフルオロヘプチルエチレングリコール、ジ（メ
タ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロオク
チルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−３，
３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ト
リデカフルオロオクチルエチレングリコール、ジ（メ
タ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−
ノナデカフルオロデシルエチレングリコール、ジ（メ
タ）アクリル酸−３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデ
カフルオロデシルエチレングリコール、ジ（メタ）アク
リル酸−２−トリフルオロメチル−３，３，３−トリフ
ルオロプロピルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリ
ル酸−３−トリフルオロメチル−４，４，４−トリフル
オロブチルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸
−１−メチル−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロピルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−１
−メチル−２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオ
ロブチルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−
２，２，３，３−テトラフルオロブタンジオール、ジ
（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４−ヘキサ
フルオロペンタジオール、ジ（メタ）アクリル酸−２，
２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロヘキサン
ジオール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６−デカフルオロヘプタンジオー
ル、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロオクタンジオ
ール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，
４，５，５，６，６，７，７，８，８−テトラデカフル
オロノナンジオール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９−ヘキサデカフルオロデカンジオール、ジ（メ
タ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−オクタ
デカフルオロウンデカンジオール、ジ（メタ）アクリル
酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１−エイコ
サフルオロドデカンジオール、ジ（メタ）アクリル酸−
１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロピルエチレン
グリコール、ジ（メタ）アクリル酸−１，２，２，３，
３，４，４−ヘプタフルオロシクロブチルエチレングリ
コール、ジ（メタ）アクリル酸−１，２，２，３，３，
４，４，５，５−ノナフルオロシクロペンチルエチレン
グリコール、ジ（メタ）アクリル酸−１，２，２，３，
３，４，４，５，５，６，６−ウンデカフルオロシクロ
ヘキシルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−
１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７
−トリデカフルオロシクロヘプチルエチレングリコー
ル、ジ（メタ）アクリル酸−１，２，２，３，３，４，
４，５，５，６，６，７，７，８，８−ペンタデカフル
オロシクロオクチルエチレングリコール、ジ（メタ）ア
クリル酸−３，３−ジフルオロシクロプロパンジオー
ル、ジ（メタ）アクリル酸−３，３，４，４−テトラフ
ルオロシクロブタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸−
３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンタ
ンジオール、ジ（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，
５，５，６，６−オクタフルオロシクロヘキサンジオー
ル、ジ（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７−デカフルオロシクロヘプタンジオー
ル、ジ（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロシクロオクタ
ンジオール、ジ（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−テトラデカ
フルオロシクロノナンジオール、ジ（メタ）アクリル酸
−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロシクロデカン
ジオール、ジ（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１
０，１１，１１−オクタデカフルオロシクロウンデカン
ジオール等を好ましく挙げることができ、使用に際して
は単独若しくは混合物として用いることができる。
【００１２】前記含フッ素エステルＡを調製するには、
例えば相当する含フッ素エポキシと、（メタ）アクリル
酸との通常の開環反応により容易に得ることができる
（メタ）アクリル酸エステルと、（メタ）アクリル酸と
を通常のエステル化反応させる方法、あるいは相当する
含フッ素−１，２−ジオールと、（メタ）アクリル酸と
を通常のエステル化反応させる方法等により容易に得る
ことができる。
例えば相当する含フッ素エポキシと、（メタ）アクリル
酸との通常の開環反応により容易に得ることができる
（メタ）アクリル酸エステルと、（メタ）アクリル酸と
を通常のエステル化反応させる方法、あるいは相当する
含フッ素−１，２−ジオールと、（メタ）アクリル酸と
を通常のエステル化反応させる方法等により容易に得る
ことができる。
【００１３】一方本発明の組成物Ａに用いる多官能（メ
タ）アクリレートとしては、例えば、ジペンタエリスリ
トールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリ
トールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ
（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテト
ラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、１，１，１−トリス（アクリロイル
オキシエトキシエトキシ）プロパン、２，２−ビス（４
−アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−アクリロイルオキシエトキシ
エトキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４
−アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル）メタ
ン、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
水添ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ト
リス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリ
レート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
ジアクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）ア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アク
リレート、イソボニルジ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリアル
キレングリコールジ（メタ）アクリレート等を挙げるこ
とができる。
タ）アクリレートとしては、例えば、ジペンタエリスリ
トールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリ
トールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ
（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテト
ラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、１，１，１−トリス（アクリロイル
オキシエトキシエトキシ）プロパン、２，２−ビス（４
−アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−アクリロイルオキシエトキシ
エトキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４
−アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル）メタ
ン、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
水添ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ト
リス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリ
レート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
ジアクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）ア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アク
リレート、イソボニルジ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリアル
キレングリコールジ（メタ）アクリレート等を挙げるこ
とができる。
【００１４】本発明の組成物Ａにおいて、前記含フッ素
エステルＡと、多官能（メタ）アクリレートとの配合割
合は、含フッ素エステルＡ１００重量部に対して、多官
能（メタ）アクリレート１０〜９０重量部、特に３０〜
５０重量部が好ましい。多官能（メタ）アクリレートの
配合割合が１０重量部未満の場合には、得られる硬化物
に耐擦傷性を付与することができず、９０重量部を超え
ると得られる硬化物の撥水・撥油性が十分でない。
エステルＡと、多官能（メタ）アクリレートとの配合割
合は、含フッ素エステルＡ１００重量部に対して、多官
能（メタ）アクリレート１０〜９０重量部、特に３０〜
５０重量部が好ましい。多官能（メタ）アクリレートの
配合割合が１０重量部未満の場合には、得られる硬化物
に耐擦傷性を付与することができず、９０重量部を超え
ると得られる硬化物の撥水・撥油性が十分でない。
【００１５】本発明の含フッ素共重合体及び撥水・撥油
性材料は、前記組成物Ａを重合硬化して得ることができ
る。
性材料は、前記組成物Ａを重合硬化して得ることができ
る。
【００１６】前記重合硬化は、例えば組成物Ａに必要に
応じて硬化開始剤を添加混合した後、通常行なわれる塗
布方法、例えばロールコート法、グラビアコート法、デ
ィップコート法、スピンコート法等の方法により基材
に、好ましくは１〜１０μｍとなるように塗布し、加熱
硬化又は紫外線、放射線等の活性エネルギー線の照射等
により重合硬化させる方法等により得ることができる。
前記加熱硬化は、好ましくは１０〜１００℃において、
１〜１００時間加熱することにより行なうことができ、
また光重合させるには、公知の電子線照射機、高圧水銀
灯等を用いて行なうことができる。
応じて硬化開始剤を添加混合した後、通常行なわれる塗
布方法、例えばロールコート法、グラビアコート法、デ
ィップコート法、スピンコート法等の方法により基材
に、好ましくは１〜１０μｍとなるように塗布し、加熱
硬化又は紫外線、放射線等の活性エネルギー線の照射等
により重合硬化させる方法等により得ることができる。
前記加熱硬化は、好ましくは１０〜１００℃において、
１〜１００時間加熱することにより行なうことができ、
また光重合させるには、公知の電子線照射機、高圧水銀
灯等を用いて行なうことができる。
【００１７】前記硬化開始剤としては、例えば、アゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボ
ニトリル、アゾビスバレロニトリル等のアゾ系のラジカ
ル重合開始剤；過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルヒドロパ
ーオキシド、クメンパーオキシド、ジアシルパーオキシ
ド等の有機過酸化物系のラジカル重合開始剤；更に光重
合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエー
テル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロ
ピルエーテル等のベンゾイン系化合物；ベンジル、ベン
ゾフェノン、アセトフェノン、ミヒラーズケトン等のカ
ルボニル化合物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジ
ベンゾイル等のアゾ化合物；α−ジケトンと三級アミン
との混合物等が使用できる。前記硬化開始剤を用いる場
合の使用量は、組成物Ａ１００重量部に対して、０．０
１〜１０重量部が好ましい。
スイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボ
ニトリル、アゾビスバレロニトリル等のアゾ系のラジカ
ル重合開始剤；過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルヒドロパ
ーオキシド、クメンパーオキシド、ジアシルパーオキシ
ド等の有機過酸化物系のラジカル重合開始剤；更に光重
合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエー
テル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロ
ピルエーテル等のベンゾイン系化合物；ベンジル、ベン
ゾフェノン、アセトフェノン、ミヒラーズケトン等のカ
ルボニル化合物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジ
ベンゾイル等のアゾ化合物；α−ジケトンと三級アミン
との混合物等が使用できる。前記硬化開始剤を用いる場
合の使用量は、組成物Ａ１００重量部に対して、０．０
１〜１０重量部が好ましい。
【００１８】また前記重合硬化に際して、組成物Ａに、
更に例えば、イソアミルアクリレート、ラウリルアクリ
レート、ステアリルアクリレート、ブトキシエチルアク
リレート、エトキシジエチレングリコールアクリレー
ト、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メ
トキシジプロピレングリコールアクリレート、フェノキ
シエチルアクリレート、フェノキシポリエチレングリコ
ールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレー
ト、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アク
リロイルオキシエチルフタル酸、２−アクリロイルオキ
シエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−アクリ
ロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−アクリ
ロイルオキシエチルアシッドフォスフェート等の単官能
（メタ）アクリレート等を混合させることもできる。
更に例えば、イソアミルアクリレート、ラウリルアクリ
レート、ステアリルアクリレート、ブトキシエチルアク
リレート、エトキシジエチレングリコールアクリレー
ト、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メ
トキシジプロピレングリコールアクリレート、フェノキ
シエチルアクリレート、フェノキシポリエチレングリコ
ールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレー
ト、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アク
リロイルオキシエチルフタル酸、２−アクリロイルオキ
シエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−アクリ
ロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−アクリ
ロイルオキシエチルアシッドフォスフェート等の単官能
（メタ）アクリレート等を混合させることもできる。
【００１９】前記基材としては、特に限定されないが、
例えばガラス、石、コンクリート、タイル等の無機材
料；塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）ア
クリル酸エステル樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹
脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコ
ーン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フラン樹脂、アミ
ノ樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、ビニルエステル
樹脂、ポリイミド樹脂等の合成樹脂；鉄、アルミ、銅等
の金属、更に木、紙等を挙げることができる。
例えばガラス、石、コンクリート、タイル等の無機材
料；塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）ア
クリル酸エステル樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹
脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコ
ーン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フラン樹脂、アミ
ノ樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、ビニルエステル
樹脂、ポリイミド樹脂等の合成樹脂；鉄、アルミ、銅等
の金属、更に木、紙等を挙げることができる。
【００２０】
【発明の効果】本発明の組成物Ａは、含フッ素エステル
Ａと多官能（メタ）アクリレートとを特定量配合したも
のであるので、相溶性に優れ、これを硬化重合した共重
合体は、フッ素樹脂としての撥水・撥油性に優れ、また
本発明の撥水・撥油性材料は、優れた撥水・撥油性と共
に、優れた耐擦傷性を備えている。
Ａと多官能（メタ）アクリレートとを特定量配合したも
のであるので、相溶性に優れ、これを硬化重合した共重
合体は、フッ素樹脂としての撥水・撥油性に優れ、また
本発明の撥水・撥油性材料は、優れた撥水・撥油性と共
に、優れた耐擦傷性を備えている。
【００２１】
【実施例】以下実施例及び比較例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２２】実施例１〜４ ジアクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９，９−ヘプタデカフルオロ
ノニルエチレングリコール（以下「Ｆ17ＥＧＤＡ」と略
す）と、トリメチロールプロパントリアクリレート（以
下「ＴＭＰＴＡ」と略す）を、表１に示す組成で混合
し、含フッ素硬化性組成物を調製した。得られた含フッ
素硬化性組成物に、ジクロロペンタフロロプロパンを１
００重量部添加してコート液とし、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（以下「ＰＥＴ」と略す）にスピンコ
ート法により塗布した。次いで、乾燥後、電子線照射機
（岩崎電気（株）製）により、加速電圧１７５ｋＶ、ビ
ーム電流５ｍＡで吸収線量３０Ｍｒａｄの電子線を照射
して硬化させ、含フッ素塗膜を形成した。得られた膜の
撥水・撥油性を、純水とｎ−ドデカンに対する接触角を
接触角計（協和科学社製）により測定し、評価した。ま
た耐擦傷性をスチールウール硬度（以下「ＳＷ硬度」と
略す）を測定することによって、以下の評価基準によっ
て評価した。結果を表１に示す。
６，７，７，８，８，９，９，９−ヘプタデカフルオロ
ノニルエチレングリコール（以下「Ｆ17ＥＧＤＡ」と略
す）と、トリメチロールプロパントリアクリレート（以
下「ＴＭＰＴＡ」と略す）を、表１に示す組成で混合
し、含フッ素硬化性組成物を調製した。得られた含フッ
素硬化性組成物に、ジクロロペンタフロロプロパンを１
００重量部添加してコート液とし、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（以下「ＰＥＴ」と略す）にスピンコ
ート法により塗布した。次いで、乾燥後、電子線照射機
（岩崎電気（株）製）により、加速電圧１７５ｋＶ、ビ
ーム電流５ｍＡで吸収線量３０Ｍｒａｄの電子線を照射
して硬化させ、含フッ素塗膜を形成した。得られた膜の
撥水・撥油性を、純水とｎ−ドデカンに対する接触角を
接触角計（協和科学社製）により測定し、評価した。ま
た耐擦傷性をスチールウール硬度（以下「ＳＷ硬度」と
略す）を測定することによって、以下の評価基準によっ
て評価した。結果を表１に示す。
【００２３】ＳＷ硬度評価基準； Ａ：強くこすっても傷が付かない、 Ｂ：強くこするとわずかに傷が付く、 Ｃ：軽くこするとわずかに傷が付く、 Ｄ：軽くこすっても著しく傷が付く。
【００２４】実施例５〜８ Ｆ17ＥＧＤＡと、テトラメチロールメタンテトラアクリ
レート（以下「ＴＭＭＴＡ」と略す）を表１に示す組成
で混合して含フッ素硬化性組成物を調製した。得られた
含フッ素硬化性組成物に、硬化開始剤として１−（４−
イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロパン−１−オンを１重量部添加してコート液とし、
ＰＥＴにスピンコート法により塗布した。次いで、８０
Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で２．６Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照
射して硬化させ、含フッ素塗膜を形成した。得られた膜
の撥水・撥油性及びＳＷ硬度を実施例１〜４と同様に測
定した。結果を表１に示す。
レート（以下「ＴＭＭＴＡ」と略す）を表１に示す組成
で混合して含フッ素硬化性組成物を調製した。得られた
含フッ素硬化性組成物に、硬化開始剤として１−（４−
イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロパン−１−オンを１重量部添加してコート液とし、
ＰＥＴにスピンコート法により塗布した。次いで、８０
Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で２．６Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照
射して硬化させ、含フッ素塗膜を形成した。得られた膜
の撥水・撥油性及びＳＷ硬度を実施例１〜４と同様に測
定した。結果を表１に示す。
【００２５】実施例９〜１２ Ｆ17ＥＧＤＡと、ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート（以下「ＡＤＰ−６」と略す）を表１に示す組成
で混合して含フッ素硬化性組成物を調製した。得られた
含フッ素硬化性組成物に、ジクロロペンタフロロプロパ
ンを１００重量部及び硬化開始剤として過酸化ベンゾイ
ル（以下「ＢＰＯ」と略す）を１重量部添加してコート
液とし、ＰＥＴにスピンコート法により塗布した。続い
て１００℃、２時間加熱硬化させて含フッ素塗膜を調製
した。得られた膜の撥水・撥油性及びＳＷ硬度を実施例
１〜４と同様に測定した。結果を表１に示す。
レート（以下「ＡＤＰ−６」と略す）を表１に示す組成
で混合して含フッ素硬化性組成物を調製した。得られた
含フッ素硬化性組成物に、ジクロロペンタフロロプロパ
ンを１００重量部及び硬化開始剤として過酸化ベンゾイ
ル（以下「ＢＰＯ」と略す）を１重量部添加してコート
液とし、ＰＥＴにスピンコート法により塗布した。続い
て１００℃、２時間加熱硬化させて含フッ素塗膜を調製
した。得られた膜の撥水・撥油性及びＳＷ硬度を実施例
１〜４と同様に測定した。結果を表１に示す。
【００２６】実施例１３〜１８ ジアクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１
−エイコサフルオロドデカンジオール（以下「Ｆ20ＤＯ
ＤＡ」と略す）と、ＴＭＰＴＡ、ＴＭＭＴＡ又はＡＤＰ
−６とを表１に示す組成で混合して含フッ素硬化性組成
物を調製した。得られた含フッ素硬化性組成物に、ジク
ロロペンタフロロプロパンを１００重量部及び硬化開始
剤として１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロパン−１−オンを１重量部添加
してコート液とし、ＰＥＴにスピンコート法により塗布
した。続いて８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で２．６Ｊ／ｃ
ｍ2の紫外線を照射して硬化させ、含フッ素塗膜を形成
した。得られた膜の撥水・撥油性及びＳＷ硬度を実施例
１〜４と同様に測定した。結果を表１に示す。
６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１
−エイコサフルオロドデカンジオール（以下「Ｆ20ＤＯ
ＤＡ」と略す）と、ＴＭＰＴＡ、ＴＭＭＴＡ又はＡＤＰ
−６とを表１に示す組成で混合して含フッ素硬化性組成
物を調製した。得られた含フッ素硬化性組成物に、ジク
ロロペンタフロロプロパンを１００重量部及び硬化開始
剤として１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロパン−１−オンを１重量部添加
してコート液とし、ＰＥＴにスピンコート法により塗布
した。続いて８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で２．６Ｊ／ｃ
ｍ2の紫外線を照射して硬化させ、含フッ素塗膜を形成
した。得られた膜の撥水・撥油性及びＳＷ硬度を実施例
１〜４と同様に測定した。結果を表１に示す。
【００２７】比較例１ Ｆ17ＥＧＤＡ１００重量部に、硬化開始剤としてジクロ
ロペンタフロロプロパンを１００重量部及び１−（４−
イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロパン−１−オンを１重量部添加してコート液とし、
ＰＥＴにスピンコート法により塗布した。続いて８０Ｗ
／ｃｍの高圧水銀灯で２．６Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照射
して硬化させ、含フッ素塗膜を形成した。得られた膜の
撥水・撥油性及びＳＷ硬度を実施例１〜４と同様に測定
した。結果を表１に示す。
ロペンタフロロプロパンを１００重量部及び１−（４−
イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロパン−１−オンを１重量部添加してコート液とし、
ＰＥＴにスピンコート法により塗布した。続いて８０Ｗ
／ｃｍの高圧水銀灯で２．６Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照射
して硬化させ、含フッ素塗膜を形成した。得られた膜の
撥水・撥油性及びＳＷ硬度を実施例１〜４と同様に測定
した。結果を表１に示す。
【００２８】比較例２〜４ ＴＭＰＴＡ１００重量部（比較例２）、ＴＭＭＴＡ１０
０重量部（比較例３）又はＡＤＰ−６ １００重量部
（比較例４）に、ジクロロペンタフロロプロパンを１０
０重量部及び硬化開始剤として１−（４−イソプロピル
フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１
−オンを１重量部添加してコート液とし、ＰＥＴにスピ
ンコート法により塗布した。続いて８０Ｗ／ｃｍの高圧
水銀灯で２．６Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照射して硬化さ
せ、含フッ素塗膜を形成した。得られた膜の撥水・撥油
性及びＳＷ硬度を実施例１〜４と同様に測定した。結果
を表１に示す。
０重量部（比較例３）又はＡＤＰ−６ １００重量部
（比較例４）に、ジクロロペンタフロロプロパンを１０
０重量部及び硬化開始剤として１−（４−イソプロピル
フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１
−オンを１重量部添加してコート液とし、ＰＥＴにスピ
ンコート法により塗布した。続いて８０Ｗ／ｃｍの高圧
水銀灯で２．６Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照射して硬化さ
せ、含フッ素塗膜を形成した。得られた膜の撥水・撥油
性及びＳＷ硬度を実施例１〜４と同様に測定した。結果
を表１に示す。
【００２９】比較例７〜９ ヘプタデカフルオロデシルアクリレート（以下「Ｆ
17Ａ」と略す）と、ＴＭＰＴＡとを表１に示す組成で混
合したが、いずれも相溶せずに白濁した。
17Ａ」と略す）と、ＴＭＰＴＡとを表１に示す組成で混
合したが、いずれも相溶せずに白濁した。
【００３０】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 3/18 １０２ Ｃ０９Ｋ 3/18 １０２
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（１） ＣＨ2＝Ｃ(Ｘ1)ＣＯＯ(Ｙ1)ＯＣＯＣ(Ｘ2)＝ＣＨ2・・・（１） （式中Ｘ1及びＸ2は、同一若しくは異なる基であって、
水素原子又はメチル基を示し、Ｙ1はフッ素原子を２個
以上有する炭素数１〜１４のフルオロアルキレン基、フ
ッ素原子を４個以上有する炭素数３〜１４のフルオロシ
クロアルキレン基又は−Ｃ(Ｙ2)ＨＣＨ2−（但しＹ
2は、フッ素原子を３個以上有する炭素数１〜１４のフ
ルオロアルキル基又はフッ素原子を４個以上有する炭素
数３〜１４のフルオロシクロアルキル基を示す）を示
す）で表される含フッ素ジ（メタ）アクリル酸エステル
１００重量部に対して、多官能（メタ）アクリレートを
１０〜９０重量部含有することを特徴とする含フッ素硬
化性組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の含フッ素硬化性組成物を
重合硬化してなる含フッ素共重合体。 - 【請求項３】 請求項１記載の含フッ素硬化性組成物を
重合硬化して得られた撥水・撥油性材料。
Priority Applications (1)
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1995
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