JPH08231918A - ラテックス組成物用の二元機能セルロース添加剤 - Google Patents

ラテックス組成物用の二元機能セルロース添加剤

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JPH08231918A
JPH08231918A JP7351707A JP35170795A JPH08231918A JP H08231918 A JPH08231918 A JP H08231918A JP 7351707 A JP7351707 A JP 7351707A JP 35170795 A JP35170795 A JP 35170795A JP H08231918 A JPH08231918 A JP H08231918A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 不飽和アルキル部分を有する疎水性置換基を
包含するセルロースエーテル誘導体を提供する。この疎
水性置換基のアルキル部分における不飽和によって、セ
ルロースエーテル誘導体の架橋を促進することができ
る。このセルロースエーテル誘導体は、ラテックス組成
物における成分として有用である。したがって、このセ
ルロースエーテル誘導体を包含するラテックスペイント
組成物をもまた提供する。 【解決手段】 セルロースエーテル誘導体は、貯蔵及び
塗布中に、ラテックス組成物に会合増粘及びレオロジー
特性を与えることができる。更に、ラテックス組成物が
被塗装面に塗布された後、このセルロースエーテルがラ
テックス皮膜の架橋を促進して、硬くかつ丈夫な被膜を
得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】本発明は、部分的に不飽和化したアルキ
ル部分を有する疎水性置換基を含有するセルロース系重
合体に関する。更に明確には、本発明は、例えばラテッ
クス組成物における添加剤として有用な架橋性セルロー
スエーテル誘導体に関する。
【０００２】
【発明の背景】疎水基（hydrophobe）−改質水溶性重合
体、例えば疎水的に改質したセルロースエーテルは、会
合増粘（associative thickening）及びレオロジー改質
を与える添加剤としてラテックスペイント工業において
広範な使用が見出された。会合増粘は、重合体分子の疎
水性置換基同士が相互作用して低剪断における高粘度の
ような所望の増粘特性を与える増粘機構と説明すること
ができる。多くの場合に、重合体の疎水性置換基が、ラ
テックス組成物のレオロジーに影響を及ぼし、流れ及び
均展特性の向上をもたらすことができる。セルロースエ
ーテル等の重合体を誘導体化するために使用する代表的
な疎水性置換基には、長鎖アルキルエポキシド、例えば
1,２−エポキシヘキサデカン及び長いアルキル鎖を有す
るグリシジルエーテル、例えばノニルフェニルグリシジ
ルエーテルがある。したがって、疎水基−改質水溶性重
合体は、ラテックス組成物に望ましい添加剤である。
【０００３】ラテックス組成物とは著しく違って、油を
基剤とした（oil-based)組成物、例えば油を基剤とした
ペイントは、ペイント中のベヒクルの一成分としてあま
に油又は桐油等の植物油を一般に使用している。当業界
で「乾性油」とも言われるこれらの植物油は、空気暴露
に際し架橋皮膜を形成する。全ての植物油同様、これら
の乾性油は、種々の脂肪酸とグリセリンとのトリエステ
ルである。しかしながら、大抵の植物油と違って、乾性
油中の脂肪酸は、代表的に３種の不飽和脂肪酸：オレイ
ン酸(9−シス−オクタデセン酸）；リノール酸（９−シ
ス−１２−シス−オクタデセン酸）及びリノレン酸（９
−シス−１２−シス−１５−シス−オクタデセン酸）か
ら成るものである。油を基剤とした（以下、「油性」と
略称する）ペイントにそのような架橋性乾性油を使用す
ると、硬くかつ丈夫な塗膜となるのを助長する。したが
って、乾性油は、油性組成物の望ましい成分である。し
かしながら、油性組成物は、代表的に高い割合、例えば
３８０〜４５０グラム／リットル（「ｇ／リットル」）
又はそれ以上の揮発性有機化合物類（「ＶＯＣ類」）を
含んでいる。そのような高濃度のＶＯＣ類は、環境的に
望ましくない。
【０００４】一方、ラテックス組成物は、代表的に非常
に低い濃度、例えば約２５０ｇ／リットル未満のＶＯＣ
類を含んでいるので、より環境的に適合可能である。し
たがって、油性組成物の乾性油をラテックス組成物中に
配合してラテックス組成物の架橋を促進するのが望まし
い。しかしながら、油性組成物に使用する乾性油は、水
溶性でないので、ラテックス組成物にたやすく使用する
ことができない。また、乾性油を構成する不飽和脂肪酸
も、セルロースエーテルと反応して疎水基改質をもたら
すことができる化学的形態に容易に転化できない。
【０００５】したがって、貯蔵及び被塗装面にラテック
スを塗布するために会合増粘及びレオロジー的改質特性
をラテックス組成物に与えることができ、また組成物を
被塗装面に塗布した後の酸素暴露に際しラテックス組成
物の架橋を促進することができる疎水基−改質セルロー
スエーテル誘導体が望まれている。
【０００６】
【発明の概要】本発明によって、二元機能性セルロース
エーテル誘導体が提供される。本発明のセルロースエー
テルは、部分的に不飽和化されたアルキル部分を有する
疎水性置換基を含んでいる。疎水性置換基のアルキル部
分に不飽和があると、酸素、例えば空気暴露に際し疎水
的に改質されたセルロースエーテルの分子相互間の架橋
を促進することができる。
【０００７】本発明のセルロースエーテル誘導体は、ラ
テックス組成物中の添加剤として特に有用である。第一
に、セルロースエーテル誘導体は、貯蔵及び塗布中のラ
テックス組成物に有利な特性を与える添加剤及びレオロ
ジー改質剤として機能する。第二に、セルロースエーテ
ル誘導体は、ラテックス組成物の皮膜が被塗装面に塗布
された後の酸素暴露に際し皮膜の架橋を促進するように
機能する。したがって、本発明のセルロースエーテル誘
導体は、ラテックス組成物中で二元機能を有する。その
結果、本発明のセルロースエーテル誘導体を含有するラ
テックス組成物は、油性組成物の有害な環境特性、例え
ばＶＯＣを高い割合で含有することなしに油性塗料を用
いて得られるものと同様の硬度及び耐久度特性を有する
被膜を提供することができる。
【０００８】
【発明の詳述】本発明に従って使用するのに適したセル
ロースエーテルには、セルロースのエーテル化誘導体が
ある。代表的なセルロースエーテルには、例えばヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルカルボキシメチルセルロース等がある。好まし
いセルロースエーテルは、ヒドロキシエチルセルロース
及びエチルヒロドキシエチルセルロースである。
【０００９】本発明に従って使用するのに適したエーテ
ル置換基は、１分子当たり２〜４個の炭素原子を有する
エーテルから成る。代表的に、エーテル置換基は、セル
ロースをアルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキ
シドと反応させることによってセルロースに誘導され
る。エーテル置換基の量は、セルロースエーテル１モル
当たり代表的に、約1.５〜６モル、好ましくは約３〜５
モルのエーテル置換基である。そのようなセルロースエ
ーテルの製造に関するなお一層の詳細は、当業者に知ら
れている。さらに、そのようなセルロースエーテルは、
例えばアメリカ合衆国コネチカット州ダンバリーのユニ
オン・カーバイド社から容易に商業的に入手することが
できる。
【００１０】本発明に従って使用するのに適したセルロ
ースエーテルの分子量は、代表的に約１0,０００〜５０
0,０００グラム／グラムモルの範囲であり、好ましくは
約２0,０００〜２０0,０００グラム／グラムモルの範囲
である。本明細書で使用する「分子量」という用語は、
重量平均分子量を意味する。セルロースエーテルの重量
平均分子量を測定する方法は、当業者に知られている。
分子量を測定するための１つの好ましい方法は、低角レ
ーザー光散乱法である。セルロースエーテルの粘度は、
代表的に約５〜５０００センチポアズ、好ましくは約１
０〜２５０センチポアズの範囲である。別に指摘しない
限り、本明細書で使用する「粘度」という用語は、ブル
ックフィールド粘度計を用いて２５℃で測定した重合体
の1.０重量％水溶液の粘度を指すものである。そのよう
な粘度測定法は、当業界で知られており、またＡＳＴＭ
Ｄ ２３６４−８９に記載されている。
【００１１】本発明に従って使用するのに適した疎水性
置換基は、炭素数約４〜２０個、好ましくは約４〜１８
個のアルキル部分を含んでいる。疎水性置換基の構造
は、アルキル又はアルキル−アリールであってよい。本
明細書で使用する「アルキル−アリール」という用語
は、芳香族及び脂肪族の両構造を含んでいる基を意味す
る。本明細書で使用する「アルキル」という用語は、脂
肪族構造、好ましくは直鎖を含んでいる基を意味する。
アルキル構造である疎水性置換基は、約１２〜２４個の
炭素原子を有しているのが好ましい。アルキル−アリー
ル構造である疎水性置換基は、アリール部分に６又は１
２個の炭素原子、及びアルキル部分に約４〜２０個の炭
素原子を有しているのが好ましい。
【００１２】架橋を促進するために、疎水性置換基のア
ルキル部分は、多不飽和化されているのが好ましい。代
表的に、疎水性置換基のアルキル部分は、二不飽和化又
は三不飽和化されている。代表的に、本発明に従って使
用するのに適した疎水性置換基は、飽和異性体、一不飽
和化異性体、二不飽和化異性体及び三不飽和化異性体の
分布から成る。疎水性置換基のアルキル部分は、少なく
とも１個の飽和炭素原子によって分離される２個の、不
飽和炭素−炭素結合、例えばアリル型二重結合を含んで
いるのが好ましい。
【００１３】疎水性置換基は、疎水性置換基を構成する
グリシジルエーテル、エポキシド、ウレタン又はハロゲ
ン化物等の適切な化合物を、セルロースエーテルと反応
させることによってセルロースエーテルに誘導化するこ
とができる。グリシジルエーテルが、本発明に従って使
用するために好ましい化合物である。セルロースエーテ
ルを本発明の疎水性置換基で誘導体化するために使用さ
れる化合物は、実質的にウレタン基を含まない、即ち、
平均して１重量％未満のウレタン基を含むのが好まし
い。セルロースエーテルを誘導体化して疎水性置換基を
含有させる方法は、当業者に知られている。例えば、１
９８０年１０月１４日に発行された米国特許第4,２２8,
２７７号、１９８７年５月５日に発行された米国特許第
4,６６3,１５９号及び１９９２年６月２３日に発行され
た米国特許第5,１２4,４４５号を参照されたい。
【００１４】本発明の疎水性置換基は、１分子当たり約
１０〜２６個の炭素原子を有する不飽和化アルキルフェ
ノール系であるのが好ましい。好ましい疎水性置換基
は、３−ｎ−ペンタデセニルフェニルである。疎水性置
換基として使用するのに適した好ましい疎水基含有試薬
は、３−ｎ−ペンタデセニルフェノールグリシジルエー
テル及び脱炭酸化ペランジャウ酸［６−（８′−シス−
ヘプタデセニル）サリチル酸及び６−（８′−シス−１
１′−シス−ヘプタデカジエニル）サリチル酸］及びカ
ンプノスペルマノール［３−（２−オクソ−９′−シス
−ノナデセニル）フェノール］［Ｊ．Ｈ．Ｐ．チマン
（Ｔｙｍａｎ）、Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｒｅｖ．、８、
４９９−５３７（１９７９）参照］等の天然に産出する
不飽和アルキルフェノール類から製造される他のグリシ
ジルエーテル類から成る群から選択される。試薬３−ｎ
−ペンタデセニルフェノールグリシジルエーテルは、カ
シュー穀油とエピクロロヒドリンとの反応から製造され
る生成物である。カシュー殻油は、カルダノール、カル
ドール及びアナカルジン酸から成る発疱性油である。試
薬３−ｎ−ペンタデセニルフェノールグリシジルエーテ
ルは、アメリカ合衆国、ニュージャージー州ニューアー
クのカードライト（Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ）社によってカ
ードライト（ＣＡＲＤＯＬＩＴＥ、登録商標）ＮＣ−５
１３及びＮＣ−５１３ＬＣとして市販されており、飽
和、一、二及び三不飽和化線状３−ペンタデセニルフェ
ノールグリシジルエーテル類の混合物から成るものであ
る。
【００１５】セルロースエーテルの疎水性置換基の置換
量は、代表的にセルロールエーテル１モル当たり約0.０
０１〜0.１モル、好ましくは約0.００４〜約0.０５モ
ル、より好ましくは約0.００５〜約0.０１２モルの疎水
性置換基である。全置換量が所望の範囲内であるなら
ば、１つの特定の疎水性置換基より多くのものをセルロ
ールエーテルに置換することができる。
【００１６】本発明の疎水的に改質したセルロースエー
テルのイオン性は決定的ではない。しかしながら、代表
的に、イオン電荷がアニオン性、より好ましくは非イオ
ン性であるのが好ましい。カチオン性セルロースエーテ
ルは、ラテックス組成物において望ましくないことが多
い。なぜならば、それらはアニオン性成分、例えばラテ
ックス組成物中にしばしば見られるアニオン性ポリアク
リレート分散剤、アニオン性マレイン酸共重合体分散剤
及びスルホコハク酸ナトリウム界面活性剤とアグロメレ
ーション及びフロキュレーションを生じるからである。
セルロースエーテルのイオン性を改質するための置換基
及び方法に関するなお一層の詳細は、当業者に知られて
いる。
【００１７】本発明のセルロースエーテル誘導体は水溶
性である。本明細書で使用する「水溶性」という用語
は、少なくとも１グラム、好ましくは少なくとも２グラ
ムのセルロールエーテル誘導体が２５℃及び１気圧にお
いて１００グラムの蒸留水に溶けることを意味する。水
溶性の限度は、セルロースエーテルのエーテル置換の程
度を調節し、かつ疎水性置換基の置換量を調節すること
によって変更することができる。セルロースエーテルの
水溶性を変更するための技術は、当業者に知られてい
る。
【００１８】本発明のセルロースエーテル誘導体は、例
えば工業的用途及び身体保護（パーソナル・ケヤー）用
途等の種々の最終用途がある。代表的な工業的用途に
は、例えば粘度調整剤、懸濁助剤、油田掘削及び破壊
材、ケイ質基体、例えばガラスパネル及びセラミックス
に対する接着増進、及びプラスチック及び金属基体用塗
料材料がある。例えば、代表的な身体保護用途には、例
えば軟膏、スキンクリーム、ローション、石けん、シャ
ンプー、コンディショナー等の医薬組成物及び化粧品類
がある。
【００１９】本発明のセルロースエーテル誘導体の好ま
しい最終用途は、ラテックス組成物の添加剤としてであ
る。
【００２０】代表的なラテックス組成物は、水、ラテッ
クス重合体及びセルロースエーテルを必須成分とする。
ラテックス重合体の種類及び量は、決定的ではなく、十
分に確立された手順に基づいて準備することができる。
代表的なラテックス重合体には、それらに限定されない
が、以下のような色々な種類がある：アクリル樹脂；ア
ルキド樹脂；セルロース類；クマロン−インデン樹脂；
エポキシ樹脂；エステル樹脂；炭化水素樹脂；マレイン
酸メラミン樹脂；天然樹脂；含油樹脂；フェノール樹
脂；ポリアミド類；ポリエステル類；ロジン類；シリコ
ーン類；スチレン樹脂；テルペン樹脂；尿素樹脂；ウレ
タン樹脂；ビニル樹脂；ビニルアクリル樹脂；その他同
様のもの。実例的なラテックス重合体には、それらに限
定されないが、以下の単量体の１種又はそれ以上を含有
する１種又はそれ以上の単独又は共重合体がある。（メ
タ）アクリレート類；酢酸ビニル；スチレン；エチレ
ン；塩化ビニル；ブタジエン；塩化ビニリデン；バーサ
チック酸ビニル（vinyl versatate)；プロピオン酸ビニ
ル；アクリル酸ｔ−ブチル；アクリロニトリル；ネオプ
レン；マレエート類；フマレート類；その他それらの可
塑化又は他の誘導体を含む同様のもの。
【００２１】ラテックス組成物に使用することができる
セルロースエーテルの量は、厳密に決定的ではない。最
も広い意味で、セルロースエーテルの量は、好ましくは
所望の増粘及びレオロジー特性をラテックス組成物に与
えながら架橋を促進するのに効果的な量であるものであ
る。代表的に、セルロースエーテルの量は、ラテックス
組成物の少なくとも約0.０５重量％、好ましくは約0.１
５〜約３重量％、より好ましくは約0.２５〜約1.５重量
％である。
【００２２】ラテックス組成物に使用するラテックス重
合体の選択及び量は、当業者によって決められ、決定的
ではない。代表的に、乾燥ラテックス重合体の量は、全
ラテックス組成物の少なくとも約１重量％、好ましくは
約２〜約５０重量％、最も好ましくは約３〜約４０重量
％である。
【００２３】本発明のラテックス組成物は、必要に応じ
てラテックス組成物に一般に使用されるもののような他
の成分を含有させてもよい。代表的な成分は、限定され
る訳ではないが、以下の成分の１種又はそれ以上であ
る：脂肪族又は芳香族炭化水素、アルコール、エステ
ル、ケトン、グリコール、グリコールエーテル、ニトロ
パラフィン等の溶媒；顔料；充填剤、乾燥剤、つや消し
剤；可塑剤；安定剤；分散剤；界面活性剤；他の重合体
添加剤、セルロースエーテルを基剤とした増粘剤等を含
む粘性化剤（viscosifiers）；沈殿防止剤；流れ調整
剤；泡消し剤；皮張り防止剤；防腐剤；増量剤；塗膜形
成助剤；他の架橋剤；表面向上剤；腐食防止剤；及びラ
テックス組成物に有用な他の成分。
【００２４】ラテックス組成物の製造に関するなお一層
の詳細は、当業者に知られている。
【００２５】以下の実施例は、例示として挙げるもので
あり、特許請求の範囲を限定するためのものではない。
別に述べない限り、パーセントは、全て重量％を示すも
のである。
【００２６】
【実施例】実施例で使用する呼称及び略語は、次の通り
定義する：
【００２７】木材パルプ：アメリカ合衆国、コネチカッ
ト州スタンフォードのＩＴＴレイオニアー（Ｒａｙｏｎ
ｉｅｒ）から入手できる、当業界で知られた技術によっ
て研究室でフロックしたセルニアー（Ｃｅｌｌｕｎｉｅ
ｒ、登録商標）Ｆ−ＬＤ及びセルニア（登録商標）−Ｆ
−ＬＶ木材パルプシート。 エチレンオキシド：コネチカット州ダンバリーのプラッ
クスエア（Ｐｒａｘａｉｒ）社から入手、使用前に窒素
下に蒸留。 ＰＤＰＧＥ：ニュージャージー州ニューアークのカード
ライト社からカードライト（登録商標）ＮＣ−５１３及
びＮＣ−５１３ＬＣとして入手できる、一、二及び三不
飽和化アルキル基を有する異性体の混合物を含む３−ｎ
−ペンタデセニルフェニルグリシジルエーテル。 ドデシルフェニルグリシジルエーテル：テキサス州ヒュ
ーストンのシェル・ケミカルズから得られる実験用製
品。 ターギトール（ＴＥＲＧＩＴＯＬ、登録商標）ＮＰ−
７、界面活性剤：コネチカット州ダンバリーのユニオン
・カーバイドから入手できるノニルフェノールエトキシ
レート非イオン界面活性剤。 タモール（ＴＡＭＯＬ、登録商標）７３１、分散剤：ペ
ンシルベニア州フィラデルフィアのローム＆ハースから
入手できるアニオン性重合体分散剤。 ＫＴＰＰ：ペンシルベニア州フィラデルフィアのＦＭＣ
から入手できるトリポリリン酸カリウム。 ターギトール（登録商標）ＮＰ−１０：コネチカット州
ダンバリーのユニオン・カーバイドから入手できるノニ
ルフェノールエトキシレート非イオン界面活性剤。 コロイズ（ＣＯＬＬＯＩＤＳ、登録商標）６４３、泡止
め剤：ジョージア州ケニソーのローン−プーラン（Ｒｈ
ｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）から入手できるシリカ／石油
分散液。 ＡＭＰ−９５：イリノイ州バッファローグローブのアン
グス・ケミカル（Ａｎｇｕｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社か
ら入手できる２−アミノ−２−メチル−１−プロパノー
ル。 ＴＩ−ピュア（ＴＩ−ＰＵＲＥ、登録商標）Ｒ−９３
１、ルチル：デラウェア州ウィルミントンのデュポンか
ら入手できる二酸化チタン（ルチル）。 サチントン（ＳＡＴＩＮＴＯＮＥ）＃１、焼成クレー：
ニュージャージー州エジソンのエンゲルハード・インダ
ストリーズから入手できるケイ酸アルミニウム。 スノーフレークホワイト（ＳＮＯＷＦＬＡＫＥ ＷＨＩ
ＴＥ、登録商標）、炭酸カルシウム：アラバマ州シラコ
ーガ（Ｓｙｌａｃａｕｇａ）のＥＣＣアメリカから入手
できる炭酸カルシウム。 ＵＣＡＲ（登録商標）、ビニルアクリル系ラテックス：
ノースカロライナ州ケアリーのＵＣＡＲ・エマルション
・システムズから入手できる酢酸ビニル／アクリル酸ブ
チル共重合体ラテックス。 ＵＣＡＲ（登録商標）フィルマーＩＢＴ：コネチカット
州ダンバリーのユニオン・カーバイドから入手できる2,
2,４−トリメチル−1,３−ペンタンジオールモノイソブ
チレート。 トリトン（ＴＲＩＴＯＮ、登録商標）ＧＲ−７Ｍ、界面
活性剤：コネチカット州ダンバリーのユニオン・カーバ
イドから入手できるスルホコハク酸ナトリウムアニオン
界面活性剤。 タモール（登録商標）９６０、分散剤：ペンシルベニア
州フィラデルフィアのローム＆ハースから入手できるア
ニオン性重合体分散剤。 ノプコ（ＮＯＰＣＯ、登録商標）ＮＸＺ、泡止め剤：ペ
ンシルベニア州アンバーのヘンケル社から入手できるシ
リカ／鉱油分散液。 トリトン（登録商標）ＣＦ−１０、界面活性剤：コネチ
カット州ダンバリーのユニオン・カーバイドから入手で
きるアルキルアリールポリエーテル非イオン界面活性
剤。 ＴＩ−ピュア（登録商標）Ｒ−９０２、ルチル：デラウ
ェア州ウィルミントンのデュポンから入手できる二酸化
チタン（ルチル）。 アタゲル（ＡＴＴＡＧＥＬ、登録商標）５０、クレー：
ニュージャージー州エジソンのエンゲルハード・インダ
ストリーズから入手できるアタパルジャイトクレー。 ロプレックス（ＲＨＯＰＬＥＸ、登録商標）、全アクリ
ルラテックス（６０％）：ペンシルベニア州フィラデル
フィアのローム＆ハースから入手できるアクリル酸エス
テル共重合体ラテックス。 スカン（ＳＫＡＮＥ、登録商標）Ｍ−８、殺生物剤：ペ
ンシルベニア州フィラデルフィアのローム＆ハースから
入手できる２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３
−オン、ＥＰＡ登録７０７−１００−ＡＡ。 ヌオセプト（ＮＵＯＳＥＰＴ、登録商標）９５、殺生物
剤：ニュージャージー州ピスカットウェーのヒュルス・
アメリカから入手できるビシクロオキサゾリジン、ＥＰ
Ａ登録１１００−８２。 コロイド（ＣＯＬＬＯＩＤ、登録商標）２７０、分散
剤：ジョージア州ケニソーのローン−プーランから入手
できるアニオン性重合体分散剤。 コロイド（ＣＯＬＬＯＩＤ、登録商標）６４０、泡止め
剤：ジョージア州ケニソーのローン−プーランから入手
できるシリカ／石油分散液。 トロノックス（ＴＲＯＮＯＸ、登録商標）ＣＲ−８１
３、ルチル：オクラホマ州オクラホマ・シティーのカー
−マックギー（Ｋｅｒｒ−ＭｃＧｅｅ）社から入手でき
る二酸化チタン（ルチル）。 ミネックス（ＭＩＮＥＸ、登録商標）４、霞石閃長岩：
オンタリオ州ハブロックのユニミン・カナダ（Ｕｎｉｍ
ｉｎ Ｃａｎａｄａ）社から入手できる霞石閃長岩。 ナイタル（ＮＹＴＡＬ、登録商標）３００、タルク：コ
ネチカット州ノーウォークのＲ．Ｔ．バンダービルト社
から入手できるケイ酸カルシウムマグネシウム鉱物。 ＵＣＡＲ（登録商標）ラテックス６２５（固形分５０
％）：ノースカロライナ州ケアリーのＵＣＡＲ・エマル
ション・システムズから入手できるアクリル酸エステル
共重合体ラテックス。 トリトン（登録商標）界面活性剤ＣＡ：コネチカット州
ダンバリーのユニオン・カーバイドから入手できるノニ
ルフェノール／オクチルフェノールエトキシレート混合
物。 ノプコサイド（ＮＯＰＣＯＣＩＤＥ、登録商標）Ｎ−９
６、殺かび剤：ペンシルベニア州アンバーのヘンケル社
から入手できる2,4,5,6 −テトラクロロイソフタロニト
リル、ＥＰＡ登録２２０４−１２。 ナトロゾル（ＮＡＴＲＯＳＯＬ、登録商標）プラス３３
０：デラウェア州ウィルミントンのアクアロン（Ａｑｕ
ａｌｏｎ）社から入手できる、約3.５のＥＯＭＳ及び約
0.０１のＤＳを有する線状ヘキサデシル−改質ヒロドキ
シエチルセルロース。 ナトロゾル（登録商標）プラス４３０：デラウェア州ウ
ィルミントンのアクアロン社から入手できる、約3.５の
ＥＯ ＭＳ及び約0.０１のＤＳを有する線状ヘキサデシ
ル−改質ヒロドキシエチルセルロース。 バーモコル（ＢＥＲＭＯＣＯＬＬ、登録商標）ＥＨＭ−
１００：スウェーデン、ステヌングスウンドのベロール
・ノベル（Ｂｅｒｏｌ Ｎｏｂｅｌ）社から入手でき
る、疎水性部分と約２のＥＯ ＭＳ及び約0.０２４のＤ
Ｓとを有する多糖主鎖に対する結合基との間にポリ（エ
チレングリコール）スペーサー基を含むノニルフェノー
ルエトキシレートグリシジルエーテル−改質エチルヒロ
ドキシエチルセルロース。
【００２８】以下の試験手順は、疎水基を有する多糖の
特性決定を説明し、またそれらの評価に使用する性能試
験を明示するものである。ＥＯ ＭＳ ：多糖におけるＥＯ（エチレンオキシド）の
モル置換率は、灰分及び揮発分を補正した生成物の質量
ゲイン（mass gain)から決定する。ＥＯ ＭＳは次式：
【００２９】
【数１】ＥＯ ＭＳ＝｛（Ｍｆ−３0.０）／４4.０｝ｘ
（１６２／３０）
【００３０】（式中、Ｍｆは、灰分及び揮発分を補正し
た生成物の全質量である）によって示される。ＤＳ ：約0.２ｇの多糖（できるだけ精密に0.１ｍｇまで
秤量し、ｍと記録し、そして揮発分及び灰分を補正す
る）を0.５ｇの３０％ドデシル硫酸ナトリウム（ラウリ
ル硫酸ナトリウム，ＳＬＳ）水溶液を含む水に溶解し、
５0.００ｍｌに希釈する。３００〜２４０ｎｍの紫外ス
ペクトルを記録し、２７８ｎｍでの吸光度をＡと記録す
る（基線を補正、ｅ＝１５３０Ｍ-1ｃｍ-1）。ＥＯ Ｍ
Ｓをｙで示すと、ＤＳは、次式：
【００３１】
【数２】ＤＳ＝｛50.00 x (162 + 44 x y) x A｝／(153
0 x 1000 x m)
【００３２】によって示される。１％粘度 ：ブルックフィールド粘度計、ＬＶＴ型、スピ
ンドル＃２を用いて３０ｒｐｍ及び２５℃で測定した１
％多糖水溶液の粘度、センチポアズ。この手順は、ＡＳ
ＴＭ法Ｄ ２３６４−８９に基づく。ストーマー粘度 ：ＡＳＴＭ法Ｄ ５６２−８１。ＩＣＩ粘度 ：ＩＣＩ円錐平板粘度計、ＶＲ−４０００型
を用いて最終ラテックスペイント塗料について測定した
粘度、ポアズ。ＡＳＴＭ法Ｄ ４２８７−８８。垂れ下り抵抗 ：ＡＳＴＭ法Ｄ ４４００−８４。均展性 ：ＡＳＴＭ法Ｄ ４０６２−８１。スパター抵抗 ：ＡＳＴＭ法Ｄ ４７０７−８７。効率 ：最終ＨＭＨＥＣ重合体に組み入れられる反応に供
したアルキルフェニルグリシジルエーテル（疎水性グリ
シジルエーテル）のパーセント（グリシジルエーテルの
反応効率）。ＡＰＧＥ／Ｃ ：アルキルフェニルグリシジルエーテル
（ＰＤＰＧＥ、ＤＰＧＥ等）対仕込みセルロースの重量
比、不活性分を補正。
【００３３】実施例１不飽和３−ｎ−ペンタデセニルフェニルグリシジルエー
テル−改質ヒロドキシエチルセルロースの製造 ３パイント、ガラス製ケムコ（Ｃｈｅｍｃｏ、登録商
標）圧力反応器に３0.８０グラム（「ｇ］）のセルニア
ー（登録商標）Ｆ−ＬＤ木材パルプ（３0.００ｇ含
有）、３３8.２ｇのｔ−ブチルアルコール、１2.２ｇの
アセトン及び５4.７ｇの蒸留水を装填した。反応器のヘ
ッドスペースを５００ｍｌ／分の速度で窒素でパージし
ながら混合物を１時間攪拌して、連行酸素を除去した。
反応器に氷水冷却器を取り付け、窒素でのパージ中希釈
剤の蒸発損失を防止した。３０分間のパージの後、水浴
を用いてスラリーを３２℃に温めた。
【００３４】１時間パージした後、３２℃に保持しなが
ら、２2.５ｇの３２重量％水酸化ナトリウム水溶液（8.
１０ｇの水中１4.４０ｇの５０重量％水酸化ナトリウム
水溶液）をシリンジによってスラリーに添加したとこ
ろ、スラリーは３２℃から３５℃に発熱した。窒素での
ヘッドスペースのパージを続行しながらスラリーを３５
℃で１時間攪拌した。
【００３５】第一の装填量の新たに蒸留したエチレンオ
キシド（３3.６ｇ）を反応器に加え、そして連続的に攪
拌しながら、反応器を密封した。スラリーを水浴で７５
℃に加熱した（代表的な昇温時間は３５分である）。エ
トキシル化反応の測時を７５℃の時点で開始した。７５
℃に到達した３０分後、第二の装填量のエチレンオキシ
ド（9.６ｇ）を反応器に添加し、そして反応を７５℃で
1.５時間続行した。
【００３６】７５℃で合計２時間保持した後、3.５６ｇ
のＰＤＰＧＥ（４２４エポキシド当量）をシリンジによ
って反応器に添加し、そして１０ミリリットル（「ｍ
ｌ」）の窒素でパージしたアセトンをシリンジに入れ、
その注入口を通して反応器に加え、注入口及びシリンジ
を洗浄した。次に、スラリーを７５℃から８５℃に加熱
し（代表的な昇温時間は１０分である）、８５℃で３時
間保持した。
【００３７】スラリーを室温に冷却し、１1.４ｇの氷酢
酸をシリンジによって添加し、引き続き２００ｍｌのア
セトンを加えた。１５分間攪拌した後、ガラス融着金属
ブフナー漏斗による減圧ろ過によって重合体を収集し
た。重合体をワーリングブレンダー中で５００ｍｌの
７：１（容量）アセトン／水で４回、５００ｍｌの５：
１アセトン／水で２回、そして５００ｍｌの純アセトン
で２回洗浄した。２回目の純アセトン洗浄において、1.
００ｇの４０％グリオキサール水溶液及び2.００ｇの氷
酢酸をアセトン洗浄液中に含有させて、重合体を表面処
理した。重合体を５０℃で一晩真空中で乾燥して６4.０
０ｇのオフ−ホワイト粒状固体（試料「Ｓ８」）を得
た。灰分は、7.９％（酢酸ナトリウムとして）であるこ
とがわかった。そして、質量ゲインＥＯ ＭＳは、3.５
であることがわかった。ペンタデセニルフェノキシのＤ
Ｓは、紫外分光法（吸光係数＝１５９８Ｍ-1，ｃｍ-1）
によって0.００６であることがわかった。そして、１％
補正粘度は、２４６センチポアズ（「ｃＰ］）（ブルッ
クフィールドＬＶＴ、スピンドル＃３、３０ｒｐｍ）で
あることがわかった。
【００３８】対照実施例２飽和３−ｎ−ペンタデシルフェニルグリシジルエーテル
の製造 ２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに攪拌櫂及び温度計を
取り付けた。このフラスコに４０ｍｌの５０重量％水酸
化ナトリウム水溶液、２５ｍｌのエピクロロヒドリン及
び0.８４ｇのテトラブチルアンモニウム・水素・サルフ
ェートを装填した。混合物を高速で攪拌しながら、１6.
４８ｇ（５４ミリモル）の３−ｎ−ペンタデシルフェノ
ールを固体として添加した。フラスコ中の温度は２５℃
を越えなかったので、外部冷却を必要としなかった。
【００３９】反応が進行するにつれて、混合物が著しく
濃厚になった。そこで、７５ｍｌのエピクロロヒドリン
及び５０ｍｌのアセトニトリルを添加して、混合物を強
く攪拌するのに十分な流動性にした。混合物を１２時間
攪拌し、一晩放置した。
【００４０】反応混合物は、２相：こはく色の流体及び
塩化ナトリウムと確認された白色の沈殿から成るもので
あった。反応混合物を３００ｍｌの蒸留水で希釈して、
固体の大部分を溶解した。液体を残存不溶固体からデカ
ンテーションし、ジエチルエーテルで抽出した（それぞ
れ１５０ｍｌで２回）。エーテル層を一緒にして、塩化
ナトリウム飽和溶液で３回、希塩酸で１回及び水で３回
洗浄した。三回目の水の洗液のｐＨをユニバーサルｐＨ
試験紙を用いて測定したところ、６であることがわかっ
た。エーテル層を硫酸マグネシウムで一晩乾燥した。
【００４１】乾燥剤をろ別した後、回転蒸発によってエ
ーテルを除去し、２2.９７ｇのこはく色の油状物を得
た。この物は、放置すると固化した。この固体は、一部
メタノールに溶けるが、これをメタノールから再結晶化
する試みは成功しなかった。白色固体の一部をメタノー
ルから回収して真空乾燥した（１1.７０ｇ、６０％）。
核磁気共鳴（「ＮＭＲ」）分光法によって、その構造
は、飽和３−ｎ−ペンタデシルフェニルグリシジルエー
テル（ＰＤＰＧＥｓ）と確認された。そして、そのエポ
キシド当量は、３６７（純度９８重量％）であることが
わかった。
【００４２】実施例３不飽和３−ｎ−ペンタデセニルフェニルグリシジルエー
テル−改質ヒロドキシエチルセルロースの製造 種々の試料（Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、Ｓ５、Ｓ６、Ｓ
７、Ｓ９、Ｓ１０、Ｓ１１）を実施例１で述べた手順を
用いて製造した。実施例１、２及び３からの試料の特性
を以下の表１に示す。試料Ｓ４、Ｓ９及びＳ１０は、セ
ルニアー（登録商標）Ｆ−ＬＶ木材パルプを用いて製造
した。
【００４３】
【表１】 表 １ アルキルフェニルグリシジルエーテル−改質ヒロドキシエチルセルロース重合 体の特性 試料番号 装填量 ＡＰＧＥ／Ｃ 効 率 ＤＳ ＥＯＭＳ １％粘度 （ｇ） （％） （ｃＰ） Ｓ１ 5.60 0.168 10.5 0.008 3.52 1820 Ｓ２ 7.75 0.233 11.0 0.012 3.50 不溶 Ｓ３ 3.45 0.104 10.8 0.005 3.47 105 Ｓ４ 5.60 0.168 10.5 0.008 2.65 18 Ｓ５ 4.65 0.134 9.5 0.006 3.68 1176 Ｓ６ 4.25 0.123 10.4 0.006 3.66 775 Ｓ７ 4.35 0.123 14.3 0.008 3.54 1368 Ｓ８ 3.56 0.101 14.3 0.006 3.50 246 Ｓ９ 4.35 0.123 16.8 0.009 2.98 20 Ｓ10 3.56 0.101 17.5 0.008 2.91 14 CS11 4.00 0.133 10.0 0.006 3.57 617
【００４４】対照実施例４飽和ドデシルフェニルグリシジルエーテル−改質ヒロド
キシエチルセルロースの製造 ３パイント、ガラス製ケムコ（登録商標）圧力反応器に
３1.３３ｇのセルニアー（登録商標）Ｆ−ＬＤ木材パル
プ（３0.００ｇ含有）、３３8.２ｇのｔ−ブチルアルコ
ール、１2.２ｇのアセトン及び５4.７ｇの蒸留水を装填
した。反応器のヘッドスペースを５００ｍｌ／分の速度
で窒素でパージしながら混合物を１時間攪拌して、連行
酸素を除去した。反応器に氷水冷却器を取り付け、窒素
でのパージ中希釈剤の蒸発損失を防止した。３０分間の
パージの後、水浴を用いてスラリーを３２℃に温めた。
【００４５】１時間パージした後、３２℃に保持しなが
ら、２2.５ｇの３２重量％水酸化ナトリウム水溶液（8.
１０ｇの水中１4.４０ｇの５０％の水酸化ナトリウム水
溶液）をシリンジによってスラリーに添加したところ、
スラリーは３２℃から３５℃に発熱した。窒素でのヘッ
ドスペースのパージを続行しながらスラリーを３５℃で
１時間攪拌した。
【００４６】第一の装填量の新たに蒸留したエチレンオ
キシド（３3.６ｇ）を反応器に加え、そして連続的に攪
拌しながら、反応器を密封した。スラリーを水浴で７５
℃に加熱した（代表的な昇温時間は３５分である）。エ
トキシル化反応の測時を７５℃の時点で開始した。７５
℃に到達した３０分後、第二の装填量のエチレンオキシ
ド（9.６ｇ）を反応器に添加し、そして反応を７５℃で
1.５時間続行した。
【００４７】７５℃で合計２時間保持した後、4.１０ｇ
のドデシルフェニルグリシジルエーテル（３５２エポキ
シド当量）をシリンジによって反応器に添加し、そして
１０ｍｌの窒素でパージしたアセトンをシリンジに入
れ、その注入口を介して反応器に加え、残存ドデシルフ
ェニルグリシジルエーテルを注入口及びシリンジから洗
い流した。次に、スラリーを７５℃から８５℃に加熱し
（代表的な昇温時間は２０分である）、８５℃で３時間
保持した。
【００４８】スラリーを室温に冷却し、１1.４ｇの氷酢
酸をシリンジによって添加し、引き続き２００ｍｌのア
セトンを加えた。１５分間攪拌した後、ガラス融着金属
ブフナー漏斗による真空ろ過によって重合体を収集し
た。重合体をワーリングブレンダー中で５００ｍｌの
７：１（容量）アセトン／水で４回、５００ｍｌの５：
１アセトン／水で２回、そして５００ｍｌの純アセトン
で２回洗浄した。２回目の純アセトン洗浄において、1.
００ｇの４０％グリオキサール水溶液及び2.００ｇの氷
酢酸をアセトン洗浄液中に含有させて、重合体を表面処
理した。重合体を５０℃で一晩真空乾燥して６4.８ｇの
オフ−ホワイト粒状固体（ＣＳ１２）を得た。灰分は、
7.５％（酢酸ナトリウムとして）であることがわかっ
た。そして、質量ゲインＥＯ ＭＳは、3.６であること
がわかった。ドデシルフェノキシのＤＳは、紫外分光法
（吸光係数＝１５２６Ｍ-1，ｃｍ-1）によって0.０１２
であることがわかった。そして、１％補正粘度は、２２
４ｃＰ（ブルックフィールドＬＶＴ、スピンドル＃３、
３０ｒｐｍ）であることがわかった。
【００４９】実施例５ 多糖皮膜の酸化架橋 １重量％又は２重量％の多糖を含む重合体溶液を調製
し、約３0.０ｇの溶液を9.５ｘ9.５センチメートル
（「ｃｍ」）四方のポリスチレンペトリ皿に注入した。
ペトリ皿を周囲温度で数日放置し、その間に水が蒸発し
た。ある重合体溶液において、6.０％塩化コバルト（I
I）又は8.０％硫酸マンガン（II）一水和物のいずれか
をキャストする前に溶液に添加した。この場合、塩化コ
バルト（II）又は硫酸マンガン（II）の濃度は重合体の
含有量に基づくものである（５０ｍｌの２重量％重合体
水溶液中0.０６ｇのＣｏＣｌ2 又は0.０８ｇのＭｎＳＯ
4 ）。ペトリ皿から乾燥皮膜を取り出すことによって、
約１ミルの厚さの皮膜を得た。
【００５０】溶解性試験のために、約２ｘ４ｃｍの長方
形皮膜片を切り取った。その代表的な皮膜重量は、約0.
０３０〜0.０６０ｇであった。これらの皮膜を５０ｍｌ
の蒸留水に浸漬し、磁気攪拌棒で攪拌した。皮膜の溶解
性及び凝集性の定性評価を３０分及び２００分で記録し
た。
【００５１】試験結果を以下の表２に示す。
【００５２】
【表２】 表 ２ 多糖類の酸化架橋 試 料 触 媒* 冷 水 溶解性 第一組 ５日** ３０分後 ２００分後 Ｓ１ なし 皮膜崩壊 皮膜膨潤及び崩壊 Ｓ１ 6.0%CoCl2 皮膜分裂及び膨潤 皮膜膨潤及び崩壊 Ｓ１ 8.0%MnSO4 皮膜凝集 皮膜膨潤及び崩壊 Ｓ３ なし 皮膜変化なし 皮膜崩壊 Ｓ３ 6.0%CoCl2 水の表面上で皮膜変化なし 皮膜崩壊 Ｓ３ 8.0%MnSO4 皮膜崩壊 皮膜崩壊及び凝集 CS12 なし 皮膜溶解し始める 皮膜完全に溶解 試 料 触 媒* 冷 水 溶解性 第一組 １６日** ３０分後 ２００分後 Ｓ１ なし 皮膜分裂 皮膜分裂 Ｓ１ 6.0%CoCl2 皮膜変化なし 皮膜分裂 Ｓ１ 8.0%MnSO4 皮膜分裂 皮膜分裂 Ｓ３ なし 皮膜崩壊 皮膜崩壊 Ｓ３ 6.0%CoCl2 皮膜崩壊 皮膜崩壊 Ｓ３ 8.0%MnSO4 皮膜崩壊 皮膜崩壊 CS12 なし 皮膜溶解している 皮膜溶解 試 料 触 媒* 冷 水 溶解性 第二組 １２日** ３０分後 ２００分後 Ｓ１ なし 皮膜変化なし 皮膜崩壊 Ｓ１ 6.0%CoCl2 皮膜崩壊 皮膜崩壊 Ｓ１ 8.0%MnSO4 皮膜崩壊 皮膜崩壊 Ｓ３ なし 皮膜変化なし 皮膜崩壊 Ｓ３ 6.0%CoCl2 皮膜分裂 皮膜分裂 Ｓ３ 8.0%MnSO4 皮膜崩壊 皮膜崩壊 CS12 なし 皮膜変化なし 皮膜溶解 CS12 6.0%CoCl2 皮膜崩壊 皮膜溶解 CS12 8.0%MnSO4 皮膜崩壊 皮膜溶解 ナトロゾル プラス 330 なし 皮膜分裂 皮膜溶解 試 料 触 媒* 冷 水 溶解性 第二組 １２日** ３０分後 ２００分後 Ｓ１ なし 皮膜分裂 皮膜分裂 Ｓ１ 6.0%CoCl2 皮膜変化なし 皮膜分裂 Ｓ１ 8.0%MnSO4 皮膜分裂 皮膜分裂 Ｓ３ なし 皮膜崩壊 皮膜崩壊 Ｓ３ 6.0%CoCl2 皮膜崩壊 皮膜崩壊 Ｓ３ 8.0%MnSO4 皮膜崩壊 皮膜崩壊 CS12 なし 皮膜溶解している 皮膜溶解 試 料 触 媒* 冷 水 溶解性 第三組 ７日** ３０分後 ２００分後 Ｓ１ なし 皮膜変化なし 皮膜分裂 Ｓ１ 6.0%CoCl2 皮膜変化なし 皮膜分裂 Ｓ１ 8.0%MnSO4 皮膜変化なし 皮膜分裂 CS11 なし 皮膜変化なし 皮膜溶解 CS11 6.0%CoCl2 皮膜溶解している 皮膜溶解 CS11 8.0%MnSO4 皮膜分裂 皮膜溶解 ＊：含有ＨＭＨＥＣ重合体に基づく重量％表示の触媒濃度。 ＊＊：重合体溶液のキャスティングから溶解性試験までの経過時間。 皮膜の分裂は、皮膜の大きな片への分割を意味する。崩
壊は、まだ溶解しない小さな解膠片への更なる分裂であ
る。溶解は、被膜の水への可溶化を示す。
【００５３】表２に示したデータは、全く驚くべきこと
に、本発明の不飽和多糖類を用いて形成された皮膜は、
水中で２００分間攪拌した後も溶解しなかったことを実
証している。分裂されたまま又は崩壊された皮膜は、水
不溶性であった。
【００５４】この水不溶性は、皮膜が、おそらく酸化架
橋によって架橋したことの明らかな証拠でる。これに対
し、ＤＰＧＥ−改質多糖類、即ち、飽和アルキル疎水基
を含むＣＳ１２及びナトロゾル（登録商標）プラス３３
０は、２００分後に水に完全に溶解した。本発明の疎水
基のアルキル側鎖における不飽和基の重要性が、飽和Ｐ
ＤＰＧＥ−改質重合体ＣＳ１１の皮膜挙動においてさら
に説明された。不飽和化アルキル基を含むＰＤＰＧＥで
製造された不飽和ＰＤＰＧＥ−改質重合体と違って、飽
和Ｃ15アルキルフェノール基を含む重合体ＣＳ１１は水
に容易に溶解した。全く驚くべきことに、このことは、
アルキル不飽和の不在の場合には、多糖類は、風乾に際
し架橋しないことを実証している。したがって、水不溶
性被膜の形成におけるこれらの新規不飽和ＰＤＰＧＥ−
改質多糖類の潜在実用性が証明される。
【００５５】他の市販品、バーモコル（登録商標）ＥＨ
Ｍ−１００の重合体皮膜も風乾後により低い水溶性を示
し、またこれらの皮膜は不透明になりがちであった。上
述のように、この市販品は、飽和疎水性部分と多糖主鎖
に対する結合基との間にポリ（エチレングリコール）ス
ペーサー基を含んでいる。しかしながら、そのような多
糖類は、温度の上昇につれて低下する特定の水溶性を有
していることが当業者に知られている。これらの皮膜の
低い水溶性は、おそらくそれらの本質的に特定された水
溶性から来るものであり、架橋とは何の関係もない。
【００５６】実施例６ ラテックスペイントの製造 ３種のラテックスペイント塗料を当業者に知られた標準
手順によって製造した。
【００５７】ペイントは、以下の組成を有していた。
【００５８】
【表３】 ペイントＡ 顔料粉砕 質量（グラム） 水 １０0.０ タモール７３１、分散剤 4.２ ＫＴＰＰ 0.２５ ターギトールＮＰ−１０、ノニルフェーノール エトキシレート 1.０ コロイズ６４３、泡止め剤 1.２５ ヌオセプト９５、殺生物剤 1.０ セルロース系増粘剤 3.０ ＡＭＰ−９５ 0.５ 水 ７0.０ ５分間混合 プロピレングリコール 9.０ ＴＩ−ピュアＲ−９３１、ルチル ７5 サチントン＃１、焼成クレー ６2.５ スノーフレークホワイト、炭酸カルシウム １０0 水 １0.０ ３０分間粉砕 溶解 ＵＣＡＲ、ビニルアクリルラテックス １１2.５ ＵＣＡＲフィルマーＩＢＴ 6.０ トリトンＧＲ−７Ｍ、界面活性剤 0.５ コロイズ６４３、泡止め剤 1.２５ 水 ２0.０ 合計 ５７7.９５ｇ
【００５９】
【表４】 ペイントＢ 外部用アクリル着色下塗り 顔料粉砕 質量（グラム） プレミックス増粘剤 1.８ プロピレングリコール １0.０ タモール９６０、分散剤 3.９５ ＫＴＰＰ 0.７５ ノプコＮＸＺ、泡止め剤 0.５ トリトンＣＦ−１０、界面活性剤 1.２５ 水 ７9 ＴＩ−ピュアＲ−９０２、ルチル ８5 酸化亜鉛 ２5 シリカ、シルバーボンドＢ（登録商標） １０4 ５分間粉砕 アタゲル５０、クレー 5.０ １０〜１５分間粉砕 溶解 ロプレックス、全アクリルラテックス（６０％） １８5 ノプコＮＸＺ、泡止め剤 1.０ ＵＣＡＲ，フィルマーＩＢＴ 6.７ プロピレングリコール ２４ スカンＭ−８、殺生物剤 1.０ セルロース系増粘剤及び水の2.５％スラリー ５0.２５ 合計 ５８4.２ｇ
【００６０】
【表５】 ペイントＣ 全アクリル系つや消し 顔料粉砕 質量（グラム） 水 １５0.６ 増粘剤 3.００ ヌオセプト９５、殺生物剤 1.１５ コロイド２７０、分散剤 3.８５ コロイド６４０、泡止め剤 0.９５ ターギトールＮＰ−１０ 1.０５ プロピレングリコール １2.９５ トロノックスＣＲ−８１３、ルチル １１2.５ ミネックス４、霞石閃長岩 ５0.０ ナイタル３００、タルク ５0.０ 溶解 ＵＣＡＲラテックス６２５（固形分５０％） １７8.６ ＵＣＡＲフィルマーＩＢＴ 4.４５ コロイド６４０、泡止め剤 0.９５ 水 4.５ ノプコサイドＮ−９６、殺かび剤 3.０ トリトン界面活性剤ＣＡ 1.０５ 水酸化アンモニウム、２８％ 0.４５ 合計 ５７9.０５ｇ
【００６１】上記種々の試料及び市販添加剤又は増粘剤
を用いてペイントを調製した。次に、これらのペイント
を上記したようにストーマー粘度、ＩＣＩ粘度、垂れ下
り、均展性及びスパター抵抗に関して試験した。
【００６２】試験結果を表３、４及び５に示す。
【００６３】
【表６】 表 ３ 内部用ビニル−アクリル系つや消し（ペイントＡ）の比較 増粘剤 増粘剤粘度 ストーマー ICI 粘度 垂れ下り 均展性 スパター (cP) 粘度 (KU) (P) 抵抗 Ｓ１ 1820 115 1.2 20 2 9 Ｓ３ 105 86 1.2 17 3 8 Ｓ５ 1176 86 0.9 18 2 9 Ｓ５ 1176 110 1.2 20 2 9 Ｓ７ 1368 103 1.2 20 2 9 Ｓ８ 246 89 1.3 19 1 8 CS11 617 97 0.9 18 2 8 バーモコル EHM-100 225 83 1.4 19 3 5 ナトロゾル プラス330 400 94 1.6 16 3 8 ナトロゾル プラス430 1600 98 1.5 21 2 9
【００６４】
【表７】 表 ４ 外部用つや消し（ペイントＢ）の比較 増粘剤 増粘剤粘度 ストーマー ICI 粘度 垂れ下り 均展性 スパター (cP) 粘度 (KU) (P) 抵抗 Ｓ１ 1820 107 1.3 21 2 9 Ｓ３ 105 104 1.4 20 2 9 Ｓ５ 1176 89 1.2 20 3 9 Ｓ５ 1176 110 1.4 25 2 9 Ｓ７ 1368 100 1.3 20 2 8 Ｓ８ 246 102 1.4 19 2 9 バーモコル EHM-100 225 97 1.3 20 3 7 ナトロゾル プラス330 400 104 1.3 16 3 8 ナトロゾル プラス430 1600 103 1.3 19.6 2 7
【００６５】
【表８】 表 ５ 外部用つや消し（ペイントＣ）の比較 増粘剤 増粘剤粘度 ストーマー ＩＣＩ粘度 垂れ下り 均展性 スパター (cP) 粘度 (KU) (P) 抵抗 Ｓ１ 105 95 1.0 20 3 8 Ｓ５ 1176 111 1.0 36 2 9 Ｓ７ 1368 108 1.0 40 2 9 Ｓ８ 246 99 1.0 30 2 9 Ｓ９ 20 77 0.7 19 3 7 CS11 617 116 1.2 35 1 9 Ｓ３ 15 74 0.7 8 6 6
【００６６】上に示したデータは、本発明の不飽和多糖
類を用いて製造したラテックスペイントのペイント性能
パラメーターが、市販品を含む飽和疎水部を有する飽和
多糖類を含有するペイントの性能パラメーターと同等又
はそれより良好であることを実証している。さらに、皮
膜として塗布した場合に、本発明の不飽和疎水性化合物
を含むラテックス組成物は、飽和疎水性化合物を有する
ラテックスからキャストされた皮膜と比べて向上した硬
度及び耐久性を得ることができる。
【００６７】上述のセルロースエーテルだけを含むラテ
ックス塗料以外に、本発明の疎水基−改質セルロースエ
ーテルは、疎水基−改質エトキシル化ウレタン増粘剤
［当業界で、ローム＆ハースによって製造されたアクリ
ゾル（ＡＣＲＹＳＯＬ、登録商標）ＳＣＴ−２７０のよ
うにＨＥＵＲ増粘剤と呼ばれる］又は疎水基−改質アル
カリ可溶性エマルション増粘剤［当業界で、ローム＆ハ
ースによって製造されたアクリゾル（登録商標）ＴＴ−
９３５及びＵＣＡＲ（登録商標）エマルション・システ
ムズ、ユニオン・カーバイドによって製造されたＵＣＡ
Ｒ（登録商標）ポリホーブ（ＰＯＬＹＰＨＯＢＥ、登録
商標）増粘剤のようにＨＡＳＥ増粘剤と呼ばれる］等の
合成会合増粘剤と組合せてラテックスペイント用増粘剤
としても使用することができる。ＨＥＵＲ又はＨＡＳＥ
増粘剤と併用した場合、本発明のセルロースエーテル
は、ＨＥＵＲ又はＨＡＳＥ増粘剤単独で達成されるより
も改善された耐水性及び皮膜硬度、並びに良好な耐候性
を有する塗膜を生じることができる。
【００６８】本発明を特定の態様に関して説明してきた
が、当業者は、他の態様も特許請求の範囲に含まれるも
のであることを認識するであろう。
【００６９】例えば、本明細書で具体的に述べたもの以
外に、例えば合成的に製造した不飽和化アルキルフェノ
ール類等のような他の不飽和化アルキルフェノール類も
酸化架橋性疎水性化合物として有用である。
【００７０】さらに、ラテックスペイントにおける増粘
剤としての実用性以外に、これらの不飽和多糖類は、他
の塗料関連用途に効用がある。これらの多糖類のアルキ
ル側鎖に不飽和が存在することによって、乳化重合に使
用されるビニル及びアクリル単量体にグラフト部位が提
供され、ラテックス、即ち保護コロイドを製造すること
ができる。
【００７１】エポキシ熱硬化性樹脂及び相互貫入重合体
網状構造におけるエポキシ化あまに油及びベルノニア油
（天然産出エポキシ化植物油）等のエポキシド−改質乾
性油にも技術的関心があった。エポキシ化不飽和疎水性
化合物を製造し、或いはヒドロキシエチルセルロース等
の多糖と爾後反応させて水保持性エポキシ塗料に効用の
あるエポキシ機能性重合体を生成することも可能であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エメット、マーロン、パーティン、サード アメリカ合衆国、ニュー・ジャージー州 08805、バウンド・ブルック、パーク・ア ベニュー 267番

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ラテックス組成物用架橋性セルロース系
    添加剤であって、炭素数約４〜２０のアルキル部分及び
    酸素暴露に際し添加剤分子相互間の架橋を促進するのに
    十分な量のアルキル部分に付与した不飽和から成る、セ
    ルロースエーテル１モル当たり約0.００１〜0.１モルの
    疎水性置換基で置換したセルロースエーテルから成るこ
    とを特徴とする添加剤。
  2. 【請求項２】 疎水性置換基のアルキル部分が、多不飽
    和化されている請求項１記載の添加剤。
  3. 【請求項３】 疎水性置換基のアルキル部分が、少なく
    とも１個の飽和炭素−炭素結合によって分離されている
    ２個の不飽和炭素−炭素結合より成る請求項２記載の添
    加剤。
  4. 【請求項４】 疎水性置換基が、アルキル構造を有する
    請求項１記載の添加剤。
  5. 【請求項５】 疎水性置換基が、アルキル−アリール構
    造を有する請求項１記載の添加剤。
  6. 【請求項６】 疎水性置換基が、３−ｎ−ペンタデセニ
    ルフェニルである請求項１記載の添加剤。
  7. 【請求項７】 請求項１記載の添加剤、ラテックス重合
    体及び水から成ることを特徴とするラテックス組成物。
  8. 【請求項８】 請求項１記載の添加剤、アクリル系ラテ
    ックス重合体及び顔料から成ることを特徴とするアクリ
    ル系ラテックスペイント塗料。
  9. 【請求項９】 請求項１記載の添加剤、ビニルアクリル
    系ラテックス重合体及び顔料から成ることを特徴とする
    ビニルアクリル系ラテックスペイント塗料。
  10. 【請求項１０】 請求項１記載の添加剤、ビニル系ラテ
    ックス重合体及び顔料から成ることを特徴とするビニル
    系ペイントラテックス塗料。
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