JPH08231609A - 重合体スケールの付着防止方法 - Google Patents
重合体スケールの付着防止方法Info
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- JPH08231609A JPH08231609A JP5998695A JP5998695A JPH08231609A JP H08231609 A JPH08231609 A JP H08231609A JP 5998695 A JP5998695 A JP 5998695A JP 5998695 A JP5998695 A JP 5998695A JP H08231609 A JPH08231609 A JP H08231609A
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- aromatic
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/002—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
- C08F2/004—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts by a prior coating on the reactor walls
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 例えばスチレン、α−メチルスチレン、アク
リル酸エステル、アクリロニトリル等のエチレン性不飽
和二重結合を有する単量体の重合器内における重合にお
いて、重合器内壁面及び重合中に前記単量体が接触する
他の部分に、予め、まず（ａ）芳香族化合物の縮合物を
塗布し、次に得られた塗膜に（ｂ）ポリアリルアミンを
塗布しておいて前記の重合を行う、重合体スケールの付
着防止方法。 【効果】 上に例示の単量体は一般にスケール防止剤か
らなる塗膜に対し高い溶解能を有するため、重合中のス
ケールの付着を防止することが困難であったが、この方
法によればスケールの重合器内壁面などへの付着を効果
的に防止することができる。したがって、スケール除去
のために重合器の使用を休止せずに重合器をより長期に
わたり繰り返し使用することができ、生産性が向上す
る。
リル酸エステル、アクリロニトリル等のエチレン性不飽
和二重結合を有する単量体の重合器内における重合にお
いて、重合器内壁面及び重合中に前記単量体が接触する
他の部分に、予め、まず（ａ）芳香族化合物の縮合物を
塗布し、次に得られた塗膜に（ｂ）ポリアリルアミンを
塗布しておいて前記の重合を行う、重合体スケールの付
着防止方法。 【効果】 上に例示の単量体は一般にスケール防止剤か
らなる塗膜に対し高い溶解能を有するため、重合中のス
ケールの付着を防止することが困難であったが、この方
法によればスケールの重合器内壁面などへの付着を効果
的に防止することができる。したがって、スケール除去
のために重合器の使用を休止せずに重合器をより長期に
わたり繰り返し使用することができ、生産性が向上す
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレン性不飽和二重
結合を有する単量体の重合による重合体の製造方法に関
し、エチレン性二重結合を有する単量体の重合における
重合器内壁面などに対する重合体スケールの付着防止方
法に関する。
結合を有する単量体の重合による重合体の製造方法に関
し、エチレン性二重結合を有する単量体の重合における
重合器内壁面などに対する重合体スケールの付着防止方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】重合器内で単量体を重合して重合体を製
造する方法においては、重合体が重合器内壁面などにス
ケールとして付着する問題が知られている。重合体スケ
ールが重合器内壁面などに付着すると、重合体の収率、
重合器の冷却能力の低下や付着した重合体スケールが剥
離して製品に混入することによって製品重合体の品質低
下を招き、さらに重合体スケールの除去に多大な労力と
時間が必要となるなどの不利が生じる。
造する方法においては、重合体が重合器内壁面などにス
ケールとして付着する問題が知られている。重合体スケ
ールが重合器内壁面などに付着すると、重合体の収率、
重合器の冷却能力の低下や付着した重合体スケールが剥
離して製品に混入することによって製品重合体の品質低
下を招き、さらに重合体スケールの除去に多大な労力と
時間が必要となるなどの不利が生じる。
【０００３】従来、重合器内壁面などへの重合体スケー
ルの付着を防止する方法として、例えば、極性化合物や
染料、顔料などを内壁面に塗布する方法（特公昭４５−
３０３４３号、同４５−３０８３５号）、芳香族アミン
化合物を塗布する方法（特開昭５１−５０８８７号）、
フェノール性化合物と芳香族アルデヒドとの反応生成物
を塗布する方法（特開昭５５−５４３１７号）等が提案
されている。これらの方法は、塩化ビニルなどのハロゲ
ン化ビニル単量体あるいは該単量体を主体とする単量体
混合物の重合においては重合体スケールの付着防止に有
効である。
ルの付着を防止する方法として、例えば、極性化合物や
染料、顔料などを内壁面に塗布する方法（特公昭４５−
３０３４３号、同４５−３０８３５号）、芳香族アミン
化合物を塗布する方法（特開昭５１−５０８８７号）、
フェノール性化合物と芳香族アルデヒドとの反応生成物
を塗布する方法（特開昭５５−５４３１７号）等が提案
されている。これらの方法は、塩化ビニルなどのハロゲ
ン化ビニル単量体あるいは該単量体を主体とする単量体
混合物の重合においては重合体スケールの付着防止に有
効である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、重合に供され
る単量体がスチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸
エステル及びアクリロニトリルを初めとする一般式：
（Ｉ） ＣＨ2 ＝ＣＸＹ （Ｉ） 〔ここで、Ｘは水素原子又はメチル基であり、Ｙは水素
原子又は式：−Ｃn Ｈ2n+1 ， −ＣＯＯＨ ， −Ｃ
ＯＯＮａ ，−ＣＯＯＣn Ｈ2n+1 ， −ＣＮ ， −
Ｃ6 Ｈ5 ， −Ｃ6 Ｈ4 Ｚ，−ＯＣＯＣn Ｈ2n+1、−Ｏ
Ｃn Ｈ2n+1もしくは−ＣＨ＝ＣＨ2 （ここで、ｎは１以
上の整数であり、Ｚは水素原子、−ＯＨ、−ＣＨ3 もし
くは−ＣＨ＝ＣＨ2 で表される基である）で表される基
である。〕で表されるエチレン性不飽和二重結合を有す
る単量体である場合には、これらの単量体が前記の方法
で形成されるスケール防止効果を有する塗膜に対して大
きい溶解能を有するため、塗膜の一部又は全部が溶解さ
れて失われる結果、重合体スケールの付着を効果的に防
止することができなかった。中でも、スチレン、α−メ
チルスチレン、アクリル酸エステル及びアクリロニトリ
ルはスケール防止剤からなる塗膜に対する溶解能が著し
く大きいため、所期のスケール防止効果を得ることがで
きなかった。また、特に、ステンレス製重合器を用いる
場合に重合体スケールの付着が起こり易いという問題が
あった。
る単量体がスチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸
エステル及びアクリロニトリルを初めとする一般式：
（Ｉ） ＣＨ2 ＝ＣＸＹ （Ｉ） 〔ここで、Ｘは水素原子又はメチル基であり、Ｙは水素
原子又は式：−Ｃn Ｈ2n+1 ， −ＣＯＯＨ ， −Ｃ
ＯＯＮａ ，−ＣＯＯＣn Ｈ2n+1 ， −ＣＮ ， −
Ｃ6 Ｈ5 ， −Ｃ6 Ｈ4 Ｚ，−ＯＣＯＣn Ｈ2n+1、−Ｏ
Ｃn Ｈ2n+1もしくは−ＣＨ＝ＣＨ2 （ここで、ｎは１以
上の整数であり、Ｚは水素原子、−ＯＨ、−ＣＨ3 もし
くは−ＣＨ＝ＣＨ2 で表される基である）で表される基
である。〕で表されるエチレン性不飽和二重結合を有す
る単量体である場合には、これらの単量体が前記の方法
で形成されるスケール防止効果を有する塗膜に対して大
きい溶解能を有するため、塗膜の一部又は全部が溶解さ
れて失われる結果、重合体スケールの付着を効果的に防
止することができなかった。中でも、スチレン、α−メ
チルスチレン、アクリル酸エステル及びアクリロニトリ
ルはスケール防止剤からなる塗膜に対する溶解能が著し
く大きいため、所期のスケール防止効果を得ることがで
きなかった。また、特に、ステンレス製重合器を用いる
場合に重合体スケールの付着が起こり易いという問題が
あった。
【０００５】そこで、本発明の目的は、前記の一般式
（Ｉ）で表される特定のエチレン性不飽和二重結合を有
する単量体の重合又は共重合において、重合器内壁面な
どへの重合体スケールの付着を効果的に防止することが
でき、品質の良好な重合体が得られる重合体の製造方法
を提供することにある。
（Ｉ）で表される特定のエチレン性不飽和二重結合を有
する単量体の重合又は共重合において、重合器内壁面な
どへの重合体スケールの付着を効果的に防止することが
でき、品質の良好な重合体が得られる重合体の製造方法
を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、重合器の
内壁面などに、２群の特定化合物を２段階で塗布するこ
とによって得られる二層構造の塗膜により上記目的を達
成し得ることを見出した。
内壁面などに、２群の特定化合物を２段階で塗布するこ
とによって得られる二層構造の塗膜により上記目的を達
成し得ることを見出した。
【０００７】すなわち、本発明は、一般式： ＣＨ2 ＝ＣＸＹ 〔ここで、Ｘは水素原子又はメチル基であり、Ｙは水素
原子又は式：−Ｃn Ｈ2n+1 ， −ＣＯＯＨ ， −Ｃ
ＯＯＮａ ，−ＣＯＯＣn Ｈ2n+1 ， −ＣＮ ， −
Ｃ6 Ｈ5 ， −Ｃ6 Ｈ4 Ｚ，−ＯＣＯＣn Ｈ2n+1、−Ｏ
Ｃn Ｈ2n+1もしくは−ＣＨ＝ＣＨ2 （ここで、ｎは１以
上の整数であり、Ｚは水素原子、−ＯＨ、−ＣＨ3 もし
くは−ＣＨ＝ＣＨ2 で表される基である）で表される基
である。〕で表されるエチレン性不飽和二重結合を有す
る単量体の重合器内における重合において重合体スケー
ルの付着を防止する方法であって、重合器内壁面及び重
合中に前記単量体が接触する他の部分に、予め、まず
（ａ）芳香族化合物の縮合物を塗布し、次に得られた塗
膜に（ｂ）ポリアリルアミンを塗布しておいて前記の重
合を行う、重合体スケールの付着防止方法を提供するも
のである。
原子又は式：−Ｃn Ｈ2n+1 ， −ＣＯＯＨ ， −Ｃ
ＯＯＮａ ，−ＣＯＯＣn Ｈ2n+1 ， −ＣＮ ， −
Ｃ6 Ｈ5 ， −Ｃ6 Ｈ4 Ｚ，−ＯＣＯＣn Ｈ2n+1、−Ｏ
Ｃn Ｈ2n+1もしくは−ＣＨ＝ＣＨ2 （ここで、ｎは１以
上の整数であり、Ｚは水素原子、−ＯＨ、−ＣＨ3 もし
くは−ＣＨ＝ＣＨ2 で表される基である）で表される基
である。〕で表されるエチレン性不飽和二重結合を有す
る単量体の重合器内における重合において重合体スケー
ルの付着を防止する方法であって、重合器内壁面及び重
合中に前記単量体が接触する他の部分に、予め、まず
（ａ）芳香族化合物の縮合物を塗布し、次に得られた塗
膜に（ｂ）ポリアリルアミンを塗布しておいて前記の重
合を行う、重合体スケールの付着防止方法を提供するも
のである。
【０００８】（ａ）の芳香族化合物の縮合物 本発明に用いられる（ａ）群の芳香族化合物の縮合物と
しては、例えば、次に挙げるものがある。 （ｉ）特公昭６０−３０６８１号公報に記載された芳香
族アミン化合物と芳香族ニトロ化合物とを縮合触媒の存
在下１００〜２５０℃の温度範囲で反応させて得られる
縮合物、又はこの縮合物をアルカリ金属塩もしくはアン
モニウム化合物によりベース化したもの：芳香族アミン
化合物としては、ｐ−メチルアニリン、アニリン、ｐ−
フェニレンジアミン、ｐ−アミノジフェニルアミン、２
−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、ｏ−アミノフェノ
ール、ｍ−アミノフェノール、４−アミノ−４’−ヒド
ロキシジフェニルアミン、４−アミノ−クロロフェノー
ル、ｐ−クロロアニリン、ｍ−フェニレンジアミン、ｏ
−フェニレンジアミン等が例示される。
しては、例えば、次に挙げるものがある。 （ｉ）特公昭６０−３０６８１号公報に記載された芳香
族アミン化合物と芳香族ニトロ化合物とを縮合触媒の存
在下１００〜２５０℃の温度範囲で反応させて得られる
縮合物、又はこの縮合物をアルカリ金属塩もしくはアン
モニウム化合物によりベース化したもの：芳香族アミン
化合物としては、ｐ−メチルアニリン、アニリン、ｐ−
フェニレンジアミン、ｐ−アミノジフェニルアミン、２
−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、ｏ−アミノフェノ
ール、ｍ−アミノフェノール、４−アミノ−４’−ヒド
ロキシジフェニルアミン、４−アミノ−クロロフェノー
ル、ｐ−クロロアニリン、ｍ−フェニレンジアミン、ｏ
−フェニレンジアミン等が例示される。
【０００９】また、芳香族ニトロ化合物としては、ニト
ロベンゼン、ｏ−ヒドロキシニトロベンゼン、ｐ−ヒド
ロキシニトロベンゼン、ｐ−ニトロフェネトール、ｏ−
アミノニトロベンゼン、ｍ−ニトロアニソール、ｏ−ク
ロロニトロベンゼン、ｐ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸、ｐ−アミノニトロベンゼン、ｐ−
クロロニトロベンゼン等が例示される。
ロベンゼン、ｏ−ヒドロキシニトロベンゼン、ｐ−ヒド
ロキシニトロベンゼン、ｐ−ニトロフェネトール、ｏ−
アミノニトロベンゼン、ｍ−ニトロアニソール、ｏ−ク
ロロニトロベンゼン、ｐ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸、ｐ−アミノニトロベンゼン、ｐ−
クロロニトロベンゼン等が例示される。
【００１０】上記例示された芳香族アミン化合物から選
択される１種以上の芳香族アミン化合物と上記例示され
た芳香族ニトロ化合物から選択される１種以上の芳香族
ニトロ化合物との芳香族アミン化合物／芳香族ニトロ化
合物縮合物が用いられる。縮合触媒としては、塩酸、硫
酸、リン酸等の鉱酸、塩化第２鉄、塩化銅、過マンガン
酸等が用いられる。
択される１種以上の芳香族アミン化合物と上記例示され
た芳香族ニトロ化合物から選択される１種以上の芳香族
ニトロ化合物との芳香族アミン化合物／芳香族ニトロ化
合物縮合物が用いられる。縮合触媒としては、塩酸、硫
酸、リン酸等の鉱酸、塩化第２鉄、塩化銅、過マンガン
酸等が用いられる。
【００１１】（ｉｉ）特公昭５９−１６５６１号公報及
び特公昭６０−５４３２３号公報に記載された芳香族ア
ミン化合物とフェノール系化合物とを縮合触媒の存在下
４０℃〜３００℃の温度範囲で反応させて得られる縮合
物：芳香族アミン化合物としては、ｍ−フェニレンジア
ミン、ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、トルエン−２，４−ジアミン等が例示される。
び特公昭６０−５４３２３号公報に記載された芳香族ア
ミン化合物とフェノール系化合物とを縮合触媒の存在下
４０℃〜３００℃の温度範囲で反応させて得られる縮合
物：芳香族アミン化合物としては、ｍ−フェニレンジア
ミン、ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、トルエン−２，４−ジアミン等が例示される。
【００１２】また、フェノール系化合物としては、レゾ
ルシノール、ｐ−アミノフェノール、カテコール、フェ
ノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、フロログル
シノール、ピロガロール等が例示される。
ルシノール、ｐ−アミノフェノール、カテコール、フェ
ノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、フロログル
シノール、ピロガロール等が例示される。
【００１３】上記例示された芳香族アミン化合物から選
択される１種以上の芳香族アミン化合物と、上記例示さ
れたフェノール系化合物から選択される１種以上のフェ
ノール系化合物との芳香族アミン化合物／フェノール系
化合物縮合物が用いられる。縮合触媒としては、塩酸、
硫酸、リン酸等の鉱酸等が用いられる。
択される１種以上の芳香族アミン化合物と、上記例示さ
れたフェノール系化合物から選択される１種以上のフェ
ノール系化合物との芳香族アミン化合物／フェノール系
化合物縮合物が用いられる。縮合触媒としては、塩酸、
硫酸、リン酸等の鉱酸等が用いられる。
【００１４】（ｉｉｉ）特公昭６２−３８４１号公報に
記載された（１）２価もしくは３価の多価フェノールの
自己縮合生成物及び（２）多価ナフトールの自己縮合生
成物の群から選定された縮合生成物： （１）２価もしくは３価の多価フェノールとしては、カ
テコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、ピロガロ
ール、フロログルシノール等が例示され、これら例示さ
れた多価フェノールの中から１種以上選択される多価フ
ェノールの縮合生成物である。
記載された（１）２価もしくは３価の多価フェノールの
自己縮合生成物及び（２）多価ナフトールの自己縮合生
成物の群から選定された縮合生成物： （１）２価もしくは３価の多価フェノールとしては、カ
テコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、ピロガロ
ール、フロログルシノール等が例示され、これら例示さ
れた多価フェノールの中から１種以上選択される多価フ
ェノールの縮合生成物である。
【００１５】（２）多価ナフトールとしては、２，７−
ジヒドロキシナフタレン、３，７−ジヒドロキシナフタ
レン、２，６−ジヒドロキシナフタレン等が例示され、
これら例示された多価ナフトールの中から１種以上選択
される多価ナフトールの縮合生成物である。
ジヒドロキシナフタレン、３，７−ジヒドロキシナフタ
レン、２，６−ジヒドロキシナフタレン等が例示され、
これら例示された多価ナフトールの中から１種以上選択
される多価ナフトールの縮合生成物である。
【００１６】これら（１）２価もしくは３価の多価フェ
ノールの自己縮合生成物及び（２）多価ナフトールの自
己縮合生成物は、多価フェノール又は多価ナフトールを
４０℃〜３００℃の温度範囲で反応させて得られる。こ
の反応において必要に応じて塩酸、硫酸、リン酸等の鉱
酸、水酸化ナトリウム等のアルカリ鉱水酸化物等を触媒
として添加してもよい。
ノールの自己縮合生成物及び（２）多価ナフトールの自
己縮合生成物は、多価フェノール又は多価ナフトールを
４０℃〜３００℃の温度範囲で反応させて得られる。こ
の反応において必要に応じて塩酸、硫酸、リン酸等の鉱
酸、水酸化ナトリウム等のアルカリ鉱水酸化物等を触媒
として添加してもよい。
【００１７】（ｉｖ）特公昭６０−５９２４６号公報に
記載されたピロガロールとアルデヒドの縮合反応生成物 アルデヒドとしては、ホルマリン、アセトアルデヒド、
エチルアルデヒド、デシルアルデヒド等の脂肪族アルデ
ヒド、ベンズアルデヒド、１−ナフトアルデヒド、２−
ナフトアルデヒド、９−アントラアルデヒド等の芳香族
アルデヒドが挙げられる。
記載されたピロガロールとアルデヒドの縮合反応生成物 アルデヒドとしては、ホルマリン、アセトアルデヒド、
エチルアルデヒド、デシルアルデヒド等の脂肪族アルデ
ヒド、ベンズアルデヒド、１−ナフトアルデヒド、２−
ナフトアルデヒド、９−アントラアルデヒド等の芳香族
アルデヒドが挙げられる。
【００１８】これらアルデヒド類の１種以上のアルデヒ
ドとピロガロールとの縮合反応生成物が得られる。ピロ
ガロールとアルデヒドと縮合反応生成物は、４０℃〜１
５０℃の温度範囲で反応させて得られる。この反応の
際、必要に応じて塩酸、硫酸、リン酸等の鉱酸、水酸化
ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物等を添加してもよ
い。
ドとピロガロールとの縮合反応生成物が得られる。ピロ
ガロールとアルデヒドと縮合反応生成物は、４０℃〜１
５０℃の温度範囲で反応させて得られる。この反応の
際、必要に応じて塩酸、硫酸、リン酸等の鉱酸、水酸化
ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物等を添加してもよ
い。
【００１９】（ｖ）特開昭５７−１９２４１３号公報に
記載されたヒドロキシヒドロキノンと芳香族アルデヒド
との縮合物：芳香族アルデヒドとしては、ベンズアルデ
ヒド、２−メチルベンズアルデヒド、３−メチルベンズ
アルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、２−エチル
ベンズアルデヒド、３−エチルベンズアルデヒド、４−
エチルベンズアルデヒド、２−デシルベンズアルデヒ
ド、１−ナフトアルデヒド、２−ナフトアルデヒド等が
例示され、これら例示された１種以上の芳香族アルデヒ
ドとヒドロキシヒドロキノンとを４０℃〜１５０℃の温
度範囲で反応させて得られる。この反応の際必要に応じ
て塩酸、硫酸、リン酸等の鉱酸、水酸化ナトリウム等の
アルカリ金属水酸化物等を添加してもよい。
記載されたヒドロキシヒドロキノンと芳香族アルデヒド
との縮合物：芳香族アルデヒドとしては、ベンズアルデ
ヒド、２−メチルベンズアルデヒド、３−メチルベンズ
アルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、２−エチル
ベンズアルデヒド、３−エチルベンズアルデヒド、４−
エチルベンズアルデヒド、２−デシルベンズアルデヒ
ド、１−ナフトアルデヒド、２−ナフトアルデヒド等が
例示され、これら例示された１種以上の芳香族アルデヒ
ドとヒドロキシヒドロキノンとを４０℃〜１５０℃の温
度範囲で反応させて得られる。この反応の際必要に応じ
て塩酸、硫酸、リン酸等の鉱酸、水酸化ナトリウム等の
アルカリ金属水酸化物等を添加してもよい。
【００２０】（ｖｉ）特開昭６１−７３０９号公報に記
載された芳香族ジアミンと芳香族キノンとの縮合反応生
成物：芳香族ジアミンとしては、１，８−ジアミノナフ
タリン、１，５−ジアミノナフタリン、ｏ−フェニレン
ジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジ
アミン等が例示され、芳香族キノンとしては、ｐ−ベン
ゾキノン、β−ナフトキノン等が例示され、上記例示さ
れた芳香族ジアミンから選択される１種以上の芳香族ジ
アミンと上記例示された芳香族キノンから選択される１
種以上の芳香族キノンとを４０℃〜１５０℃の温度範囲
で反応させて得られる。
載された芳香族ジアミンと芳香族キノンとの縮合反応生
成物：芳香族ジアミンとしては、１，８−ジアミノナフ
タリン、１，５−ジアミノナフタリン、ｏ−フェニレン
ジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジ
アミン等が例示され、芳香族キノンとしては、ｐ−ベン
ゾキノン、β−ナフトキノン等が例示され、上記例示さ
れた芳香族ジアミンから選択される１種以上の芳香族ジ
アミンと上記例示された芳香族キノンから選択される１
種以上の芳香族キノンとを４０℃〜１５０℃の温度範囲
で反応させて得られる。
【００２１】この反応において必要に応じて塩酸、硫
酸、リン酸、等の鉱酸、塩化第２鉄、塩化銅、過マンガ
ン酸を添加してもよい。これらは１種単独でも２種以上
を組み合わせても用いられる。
酸、リン酸、等の鉱酸、塩化第２鉄、塩化銅、過マンガ
ン酸を添加してもよい。これらは１種単独でも２種以上
を組み合わせても用いられる。
【００２２】上に例示した縮合物の中でも好ましいもの
は、アニリンとニトロベンゼンの縮合物、アニリン及び
／又はｐ−フェニレンジアミンとニトロベンゼンの縮合
物、アニリン及び／又はｍ−アミノフェノールとｐ−ニ
トロフェネトールとの縮合物、ｍ−ＰＤＡとレゾルシノ
ールの縮合物、ｐ−ＰＤＡとカテコールの縮合物、ｍ−
ＰＤＡとハイドロキノンの縮合物、レゾルシノールの自
己縮合生成物、ピロガロールとベンズアルデヒドとの縮
合物、ヒドロキシハイドロキノンとベンズアルデヒドの
縮合物、１，８−ジアミノナフタレンとｐ−ベンゾキノ
ンの縮合物、１，５−ジアミノナフタレンとｐ−ベンゾ
キノンの縮合物、ｍ−フェニレンジアミンとｐベンゾキ
ノンの縮合物である。さらに、特に好ましいものはアニ
リンとニトロベンゼンの縮合物、ｍ−ＰＤＡとレゾルシ
ノールの縮合物、ピロガロールとベンズアルデヒドの縮
合物、１，５−ジアミノナフタレンとｐ−ベンゾキノン
の縮合物である。
は、アニリンとニトロベンゼンの縮合物、アニリン及び
／又はｐ−フェニレンジアミンとニトロベンゼンの縮合
物、アニリン及び／又はｍ−アミノフェノールとｐ−ニ
トロフェネトールとの縮合物、ｍ−ＰＤＡとレゾルシノ
ールの縮合物、ｐ−ＰＤＡとカテコールの縮合物、ｍ−
ＰＤＡとハイドロキノンの縮合物、レゾルシノールの自
己縮合生成物、ピロガロールとベンズアルデヒドとの縮
合物、ヒドロキシハイドロキノンとベンズアルデヒドの
縮合物、１，８−ジアミノナフタレンとｐ−ベンゾキノ
ンの縮合物、１，５−ジアミノナフタレンとｐ−ベンゾ
キノンの縮合物、ｍ−フェニレンジアミンとｐベンゾキ
ノンの縮合物である。さらに、特に好ましいものはアニ
リンとニトロベンゼンの縮合物、ｍ−ＰＤＡとレゾルシ
ノールの縮合物、ピロガロールとベンズアルデヒドの縮
合物、１，５−ジアミノナフタレンとｐ−ベンゾキノン
の縮合物である。
【００２３】（ｂ）のポリアリルアミン 本発明に用いられる（ｂ）群のポリアリルアミンは、下
記一般式： -[-CH2 CH (CH2 NH2 )-] n - （式中、ｎは８０〜９，０００の整数、好ましくは１７
０〜１，８００の整数を表し、アミノ基ＮＨ2 は全部又
は一部が塩酸塩を形成していてもよい）：で示される単
位で構成され、その分子量は５，０００〜５２０，００
０で、好ましくは９，０００〜１２０，０００である。
記一般式： -[-CH2 CH (CH2 NH2 )-] n - （式中、ｎは８０〜９，０００の整数、好ましくは１７
０〜１，８００の整数を表し、アミノ基ＮＨ2 は全部又
は一部が塩酸塩を形成していてもよい）：で示される単
位で構成され、その分子量は５，０００〜５２０，００
０で、好ましくは９，０００〜１２０，０００である。
【００２４】これらは１種単独でも２種以上を組み合わ
せても用いられるが、塩酸塩を形成しないフリーのポリ
アリルアミンの単独使用が好ましい。
せても用いられるが、塩酸塩を形成しないフリーのポリ
アリルアミンの単独使用が好ましい。
【００２５】塗膜の形成 塗膜は少なくとも重合器の内壁面の形成されるが、この
重合中に単量体が接触する部位にはすべて形成すること
が望ましい。そのような部位としては、例えば、攪拌
軸、攪拌翼、バッフル、並びに重合器内へ仕込まれるモ
ノマー、重合開始剤、その他添加剤の仕込用配管内等が
挙げられる。
重合中に単量体が接触する部位にはすべて形成すること
が望ましい。そのような部位としては、例えば、攪拌
軸、攪拌翼、バッフル、並びに重合器内へ仕込まれるモ
ノマー、重合開始剤、その他添加剤の仕込用配管内等が
挙げられる。
【００２６】重合器内壁面などに塗膜を形成するため
に、まず前記（ａ）群の芳香族化合物の縮合物の１種又
は２種以上を重合器内壁面などに塗布し、下層を形成す
る。この下層の形成には、芳香族化合物の縮合物の１種
又は２種以上を適当な溶媒に溶解して塗布液を調製し、
この塗布液を重合器内壁などに塗布し、ついで室温ない
し１００℃程度の温度で乾燥すればよい。
に、まず前記（ａ）群の芳香族化合物の縮合物の１種又
は２種以上を重合器内壁面などに塗布し、下層を形成す
る。この下層の形成には、芳香族化合物の縮合物の１種
又は２種以上を適当な溶媒に溶解して塗布液を調製し、
この塗布液を重合器内壁などに塗布し、ついで室温ない
し１００℃程度の温度で乾燥すればよい。
【００２７】芳香族化合物の縮合物を溶解するための溶
媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパ
ノール、２−メチル−２−プロパノール、３−メチル−
１−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、２−ペ
ンタノール等のアルコール系溶剤；ｎ−ヘキサン、ｎ−
ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶剤；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；塩化メチレ
ン、１−クロロブタン、塩化アミル、ジ塩化エチレン、
１，１，２−トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素
系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等のケトン系溶剤；ギ酸メチル、ギ酸エチ
ル、酢酸メチル、アセト酢酸メチル等のエステル系溶
剤；４−メチルジオキソラン、エチレングリコールジエ
チルエーテル等のエーテル系溶剤；フラン類；非プロト
ン系溶剤及び水などが例示され、これらは適宜単独で又
は２種以上の混合溶媒として使用される。
媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパ
ノール、２−メチル−２−プロパノール、３−メチル−
１−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、２−ペ
ンタノール等のアルコール系溶剤；ｎ−ヘキサン、ｎ−
ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶剤；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；塩化メチレ
ン、１−クロロブタン、塩化アミル、ジ塩化エチレン、
１，１，２−トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素
系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等のケトン系溶剤；ギ酸メチル、ギ酸エチ
ル、酢酸メチル、アセト酢酸メチル等のエステル系溶
剤；４−メチルジオキソラン、エチレングリコールジエ
チルエーテル等のエーテル系溶剤；フラン類；非プロト
ン系溶剤及び水などが例示され、これらは適宜単独で又
は２種以上の混合溶媒として使用される。
【００２８】塗布液における芳香族化合物の縮合物の濃
度は、後述する塗布量が得られる限り特に制限されない
が、通常、０．００１〜５重量％が好ましい。また、得
られる塗膜の乾燥塗布量は通常、０．００１〜５ｇ／ｍ
2 が好ましい。
度は、後述する塗布量が得られる限り特に制限されない
が、通常、０．００１〜５重量％が好ましい。また、得
られる塗膜の乾燥塗布量は通常、０．００１〜５ｇ／ｍ
2 が好ましい。
【００２９】次に、こうして形成された（ａ）群の芳香
族化合物の縮合物からなる下層の上に、前記（ｂ）群の
ポリアリルアミンからなる上層を形成する。その形成
は、例えば、所要のポリアリルアミンの１種又は２種以
上を適当な溶媒にに溶解して塗布液を調製し、この塗布
液を前記芳香族化合物の縮合物の塗膜面に塗布し、つい
で室温ないし１００℃程度の温度で乾燥すればよい。こ
の塗布液の濃度も後述の塗布量が得られる限り限定され
ず、例えば、約０．０１〜５．０重量％でよい。塗布後
の乾燥は十分に行う必要である。塗布の際の重合器内壁
等の温度（塗布温度）は室温〜１００℃程度である。
族化合物の縮合物からなる下層の上に、前記（ｂ）群の
ポリアリルアミンからなる上層を形成する。その形成
は、例えば、所要のポリアリルアミンの１種又は２種以
上を適当な溶媒にに溶解して塗布液を調製し、この塗布
液を前記芳香族化合物の縮合物の塗膜面に塗布し、つい
で室温ないし１００℃程度の温度で乾燥すればよい。こ
の塗布液の濃度も後述の塗布量が得られる限り限定され
ず、例えば、約０．０１〜５．０重量％でよい。塗布後
の乾燥は十分に行う必要である。塗布の際の重合器内壁
等の温度（塗布温度）は室温〜１００℃程度である。
【００３０】ポリアリルアミンを溶解するための溶媒と
しては、水及び水と容易に混合可能な有機溶媒、例えば
アルコール系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤等が
挙げられ、それらの具体例としては芳香族化合物の縮合
物（ａ）の溶媒として例示したものが挙げられる。これ
らは適宜、１種単独で又は２種以上の混合溶媒として使
用される。
しては、水及び水と容易に混合可能な有機溶媒、例えば
アルコール系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤等が
挙げられ、それらの具体例としては芳香族化合物の縮合
物（ａ）の溶媒として例示したものが挙げられる。これ
らは適宜、１種単独で又は２種以上の混合溶媒として使
用される。
【００３１】こうして得られる（ｂ）群のポリアリルア
ミンからなる上層の乾燥塗布量は、通常、０．００１〜
５ｇ／ｍ2 が好ましい。重合 このようにして、重合器内壁など二層構造の塗膜が形成
された後は、この重合器に常法にしたがって、エチレン
性不飽和二重結合を有する単量体、重合開始剤、その他
必要とされる重合媒体、添加剤、例えば単量体の分散助
剤を仕込んで重合させればよい。
ミンからなる上層の乾燥塗布量は、通常、０．００１〜
５ｇ／ｍ2 が好ましい。重合 このようにして、重合器内壁など二層構造の塗膜が形成
された後は、この重合器に常法にしたがって、エチレン
性不飽和二重結合を有する単量体、重合開始剤、その他
必要とされる重合媒体、添加剤、例えば単量体の分散助
剤を仕込んで重合させればよい。
【００３２】本発明の方法が適用されるエチレン性不飽
和二重結合を有する単量体としては、例えば、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；アクリ
ル酸、メタクリル酸あるいはそれらのエステル又は塩；
マレイン酸、フマル酸、及びそれらのエステル又は無水
物；ブタジエン、クロロプレン、イソプレンのようなジ
エン系単量体；さらにスチレン、アクリロニトリル、ハ
ロゲン化ビニリデン、ビニルエーテルなどがあげられ
る。
和二重結合を有する単量体としては、例えば、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；アクリ
ル酸、メタクリル酸あるいはそれらのエステル又は塩；
マレイン酸、フマル酸、及びそれらのエステル又は無水
物；ブタジエン、クロロプレン、イソプレンのようなジ
エン系単量体；さらにスチレン、アクリロニトリル、ハ
ロゲン化ビニリデン、ビニルエーテルなどがあげられ
る。
【００３３】また、本発明の方法が適用される重合の形
式は特に限定されず、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、
塊状重合等のいずれの重合形式においても有効である。
したがって、重合系に添加される添加物質も通常用いら
れものは何ら制約なく使用することができる。即ち、例
えば、部分けん化ポリビニルアルコール、メチルセルロ
ース、ポリアクリレートなどの懸濁剤、リン酸カルシウ
ム、ヒドロキシアパタイトなどの固体分散剤、ラウリル
硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニオ
ン性乳化剤、ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルなどのノニオン性乳化剤、炭酸
カルシウム、酸化チタンなどの充填剤、三塩基性硫酸
鉛、ステアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレー
ト、ジオクチルすずメルカプチドなどの安定剤、ライス
ワックス、ステアリン酸などの滑剤、ＤＯＰ、ＤＢＰな
どの可塑剤、トリクロロエチレン、メルカプタン類など
の連鎖移動剤、ｐＨ調節剤、ジイソプロピルパーオキシ
ジカーボネート、α，α’−アゾビス−２，４−ジメチ
ルバレロニトリル、ラウロイルパーオキサイド、過硫酸
カリウム、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタ
ンハイドロパ−オキサイドのような重合触媒などが存在
する重合系においても、本発明の方法は重合体スケール
の付着を効果的に防止することができる。
式は特に限定されず、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、
塊状重合等のいずれの重合形式においても有効である。
したがって、重合系に添加される添加物質も通常用いら
れものは何ら制約なく使用することができる。即ち、例
えば、部分けん化ポリビニルアルコール、メチルセルロ
ース、ポリアクリレートなどの懸濁剤、リン酸カルシウ
ム、ヒドロキシアパタイトなどの固体分散剤、ラウリル
硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニオ
ン性乳化剤、ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルなどのノニオン性乳化剤、炭酸
カルシウム、酸化チタンなどの充填剤、三塩基性硫酸
鉛、ステアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレー
ト、ジオクチルすずメルカプチドなどの安定剤、ライス
ワックス、ステアリン酸などの滑剤、ＤＯＰ、ＤＢＰな
どの可塑剤、トリクロロエチレン、メルカプタン類など
の連鎖移動剤、ｐＨ調節剤、ジイソプロピルパーオキシ
ジカーボネート、α，α’−アゾビス−２，４−ジメチ
ルバレロニトリル、ラウロイルパーオキサイド、過硫酸
カリウム、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタ
ンハイドロパ−オキサイドのような重合触媒などが存在
する重合系においても、本発明の方法は重合体スケール
の付着を効果的に防止することができる。
【００３４】本発明の方法が特に好適に実施される重合
は、ステンレス製重合器におけるポリスチレン、ポリメ
チルメタクリレート、ポリアクリロニトリルなどの重合
体のビーズ、ラテックスの製造を行う懸濁重合あるいは
乳化重合である。ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＣＲ、ＩＲ、ＩＩＲ
などの合成ゴムの製造（これらの合成ゴムは、通常、乳
化重合によって製造される）、ＡＢＳ樹脂の製造を行う
重合にとっても好適である。
は、ステンレス製重合器におけるポリスチレン、ポリメ
チルメタクリレート、ポリアクリロニトリルなどの重合
体のビーズ、ラテックスの製造を行う懸濁重合あるいは
乳化重合である。ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＣＲ、ＩＲ、ＩＩＲ
などの合成ゴムの製造（これらの合成ゴムは、通常、乳
化重合によって製造される）、ＡＢＳ樹脂の製造を行う
重合にとっても好適である。
【００３５】
【実施例】次に、本発明の方法を実施例及び比較例によ
り説明する。なお、以下の各表において＊印を付した実
験No. は比較例であり、それ以外の実験No. は本発明の
実施例である。
り説明する。なお、以下の各表において＊印を付した実
験No. は比較例であり、それ以外の実験No. は本発明の
実施例である。
【００３６】芳香族化合物の縮合物の製造例 （１）縮合物No. １の製造 アニリン１．００モル、塩酸０．３１０モル、ニトロベ
ンゼン０．２２７モル及び塩化第二鉄０．１０３モルか
らなる混合物を６０℃で六時間加熱後、１８０〜１８５
℃に昇温して水を留去させながら、温度を保って１５時
間反応させた。反応の間に水とともに、アニリン及びニ
トロベンゼンが留出した。留出したアニリン及びニトロ
ベンゼンを回収し、反応器中へ戻した。次に、反応器の
内温を２００℃に昇温し、この温度で５時間加熱した。
ンゼン０．２２７モル及び塩化第二鉄０．１０３モルか
らなる混合物を６０℃で六時間加熱後、１８０〜１８５
℃に昇温して水を留去させながら、温度を保って１５時
間反応させた。反応の間に水とともに、アニリン及びニ
トロベンゼンが留出した。留出したアニリン及びニトロ
ベンゼンを回収し、反応器中へ戻した。次に、反応器の
内温を２００℃に昇温し、この温度で５時間加熱した。
【００３７】得られた反応混合物（溶融物）を希硫酸中
に投入し、６０℃で３時間加熱した後、熱い間に濾過
し、未反応のアニリンを除去した。次に５〜６回水洗し
て塩酸を除去後、乾燥して縮合物を得た。
に投入し、６０℃で３時間加熱した後、熱い間に濾過
し、未反応のアニリンを除去した。次に５〜６回水洗し
て塩酸を除去後、乾燥して縮合物を得た。
【００３８】（２）縮合物No. ２の製造 ｍ−フェニレンジアミン１．００モル、塩酸１．００モ
ル及びレゾルシノール０．８３モルからなる混合物を、
６０℃で１時間加熱後、２時間かけて発生するアンモニ
アを除去しながら３００℃に昇温した。温度が３００℃
に達した時点で、冷却を開始して、１時間で室温に戻し
て、固形の縮合物を得た。
ル及びレゾルシノール０．８３モルからなる混合物を、
６０℃で１時間加熱後、２時間かけて発生するアンモニ
アを除去しながら３００℃に昇温した。温度が３００℃
に達した時点で、冷却を開始して、１時間で室温に戻し
て、固形の縮合物を得た。
【００３９】（３）縮合物No. ３の製造 ピロガロール３モルを水２ｌに溶解し、ベンズアルデヒ
ド２モル及びリン酸６モルを添加して、１００℃で４時
間反応させた。得られた反応混合物を濾過した後、熱水
で５〜６回洗浄して過剰のリン酸を除去し、乾燥して縮
合物を得た。
ド２モル及びリン酸６モルを添加して、１００℃で４時
間反応させた。得られた反応混合物を濾過した後、熱水
で５〜６回洗浄して過剰のリン酸を除去し、乾燥して縮
合物を得た。
【００４０】実施例１ 内容積１０００Ｌの攪拌機付ステンレス製重合器を用い
て次のようにして重合を行った。各実験において、ま
ず、上記製造例で製造された縮合物をメタノールに、濃
度０．５重量％に溶解して塗布液〔塗布液Ａ〕を調製
し、これを重合器内壁その他重合中に単量体が接触する
部分に塗布し、５０℃で１５分間放置して乾燥後水洗し
た。次に、ポリアリルアミン及びその塩酸塩を水に溶解
して調製した塗布液〔塗布液Ｂ〕を塗布し、乾燥後、水
洗した。各実験で用いた縮合物、ポリアリルアミンの分
子量、塩の形成状態、並びに塗布液Ｂの濃度、塗布及び
乾燥の条件を表１に示す。ただし、実験No. １〜４は塗
布液を塗布しないか、又は塗布液ＡもしくはＢのみを塗
布した比較例である。
て次のようにして重合を行った。各実験において、ま
ず、上記製造例で製造された縮合物をメタノールに、濃
度０．５重量％に溶解して塗布液〔塗布液Ａ〕を調製
し、これを重合器内壁その他重合中に単量体が接触する
部分に塗布し、５０℃で１５分間放置して乾燥後水洗し
た。次に、ポリアリルアミン及びその塩酸塩を水に溶解
して調製した塗布液〔塗布液Ｂ〕を塗布し、乾燥後、水
洗した。各実験で用いた縮合物、ポリアリルアミンの分
子量、塩の形成状態、並びに塗布液Ｂの濃度、塗布及び
乾燥の条件を表１に示す。ただし、実験No. １〜４は塗
布液を塗布しないか、又は塗布液ＡもしくはＢのみを塗
布した比較例である。
【００４１】その後、このように塗布処理された重合器
中に水４００ｋｇ、スチレン２６０ｋｇ、アクリロニト
リル１４０ｋｇ、ポリアクリルアミド部分ケン化物４０
０ｇ及びα，α’−アゾビスイソブチロニトリル１．２
ｋｇを仕込み、攪拌しながら９０℃で５時間重合した。
重合終了後、重合器内壁面に付着した重合体スケールの
量を測定した。結果を表１に示す。
中に水４００ｋｇ、スチレン２６０ｋｇ、アクリロニト
リル１４０ｋｇ、ポリアクリルアミド部分ケン化物４０
０ｇ及びα，α’−アゾビスイソブチロニトリル１．２
ｋｇを仕込み、攪拌しながら９０℃で５時間重合した。
重合終了後、重合器内壁面に付着した重合体スケールの
量を測定した。結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】実施例２ 実施例１と同様にして塗膜の形成、原料等の仕込み及び
重合を５０バッチ繰り返し行った。即ち、毎バッチ塗布
により塗膜形成作業を行った後に重合を繰り返す操作を
５０回繰り返した。その後、重合器内壁に付着した重合
体スケールの量を測定した。結果を表２に示す。ただし
実験No. ２５〜２６はポリアリルアミンの代わりにポリ
ビニルアミン、又はポリビニルピロリドンを使用した比
較例である。
重合を５０バッチ繰り返し行った。即ち、毎バッチ塗布
により塗膜形成作業を行った後に重合を繰り返す操作を
５０回繰り返した。その後、重合器内壁に付着した重合
体スケールの量を測定した。結果を表２に示す。ただし
実験No. ２５〜２６はポリアリルアミンの代わりにポリ
ビニルアミン、又はポリビニルピロリドンを使用した比
較例である。
【００４４】
【表２】
【００４５】
【発明の効果】本発明の方法によると、従来困難であっ
た、ハロゲン化ビニル以外のエチレン性不飽和二重結合
を有する単量体の重合における重合体スケールの重合器
内壁面などへの付着を効果的に防止することができる。
特に、重合体スケール防止性塗膜への溶解能の高い単量
体、例えばスチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸
エステル、アクリロニトリル等を含む重合系の重合の場
合でも重合体スケールの付着を効果的に防止することが
できる。したがって、スケール除去のために重合器の使
用を休止せずに重合器をより長期にわたり繰り返し使用
することができ、生産性が向上する。
た、ハロゲン化ビニル以外のエチレン性不飽和二重結合
を有する単量体の重合における重合体スケールの重合器
内壁面などへの付着を効果的に防止することができる。
特に、重合体スケール防止性塗膜への溶解能の高い単量
体、例えばスチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸
エステル、アクリロニトリル等を含む重合系の重合の場
合でも重合体スケールの付着を効果的に防止することが
できる。したがって、スケール除去のために重合器の使
用を休止せずに重合器をより長期にわたり繰り返し使用
することができ、生産性が向上する。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式： ＣＨ2 ＝ＣＸＹ 〔ここで、Ｘは水素原子又はメチル基であり、Ｙは水素
原子又は式：−Ｃn Ｈ2n+1 ， −ＣＯＯＨ ， −Ｃ
ＯＯＮａ ，−ＣＯＯＣn Ｈ2n+1 ， −ＣＮ ， −
Ｃ6 Ｈ5 ， −Ｃ6 Ｈ4 Ｚ，−ＯＣＯＣn Ｈ2n+1、−Ｏ
Ｃn Ｈ2n+1もしくは−ＣＨ＝ＣＨ2 （ここで、ｎは１以
上の整数であり、Ｚは水素原子、−ＯＨ、−ＣＨ3 もし
くは−ＣＨ＝ＣＨ2 で表される基である）で表される基
である。〕で表されるエチレン性不飽和二重結合を有す
る単量体の重合器内における重合において重合体スケー
ルの付着を防止する方法であって、重合器内壁面及び重
合中に前記単量体が接触する他の部分に、予め、まず
（ａ）芳香族化合物の縮合物を塗布し、次に得られた塗
膜に（ｂ）ポリアリルアミンを塗布しておいて前記の重
合を行う、重合体スケールの付着防止方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の方法であって、前記ポ
リアミンが塩を形成しない状態、又はそれが有するアミ
ノ基の一部又は全部が塩酸塩の状態にある方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5998695A JPH08231609A (ja) | 1995-02-23 | 1995-02-23 | 重合体スケールの付着防止方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5998695A JPH08231609A (ja) | 1995-02-23 | 1995-02-23 | 重合体スケールの付着防止方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08231609A true JPH08231609A (ja) | 1996-09-10 |
Family
ID=13129009
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5998695A Pending JPH08231609A (ja) | 1995-02-23 | 1995-02-23 | 重合体スケールの付着防止方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08231609A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021107314A (ja) * | 2019-12-29 | 2021-07-29 | Ｏａｔアグリオ株式会社 | 潅水チューブ目詰まり防止剤及び肥料 |
-
1995
- 1995-02-23 JP JP5998695A patent/JPH08231609A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021107314A (ja) * | 2019-12-29 | 2021-07-29 | Ｏａｔアグリオ株式会社 | 潅水チューブ目詰まり防止剤及び肥料 |
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