JPH08225753A - カルボン酸塩、その製造方法および該塩化合物を用いる感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式（１）または（２）で表されるカルボ
ン酸塩化合物とその製造方法および該塩化合物を支持体
上に担持させる感熱記録材料。 【化１】 〔式中、環Ｘは置換基を有してもよい芳香族残基を示
す。Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立して、炭素数１〜８の置換
基を有してもよいアルキル基を示し、Ｒ¹とＲ²は結合し
て環を形成してもよい。Ｒ³は、水素原子、置換基を有
してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有し
てもよいアラルキル基または置換基を有してもよいアリ
ール基を示す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ⁴は、炭素数１〜８のアルキル基を示し、環
ＸおよびＲ³は一般式（１）に示したそれらと同義であ
る。〕 【効果】 本発明により発色像安定性に優れ、光学文字
読み取りも可能な感熱記録材料を得ることができた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なカルボン酸塩、
その製造方法および該塩化合物を用いる感熱記録材料に
関する。さらに詳しくは、光学文字読み取り可能で、高
い発色像安定性を有する感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、巷間に流布している感熱記録材料
は、簡便な装置で鮮明な発色像が容易に得られるため、
ファクシミリ用紙をはじめ、ワープロ用紙、各種分析機
器のチャート紙、切符、定期券、プリペイドカード、タ
ッグ等として広く実用化されてきている。しかし、発色
剤としてフタリド系やフルオラン系のロイコ色素が用い
られており、これらの感熱記録材料が発色像安定性に問
題を有していることは、周知の通りである。つまり、日
光や蛍光灯の光、化粧品に含まれているアルコール類、
樹脂フィルムや消しゴムに含まれている可塑剤等によっ
て褪色するという欠点を有している。

【０００３】最近、普通紙ファクスの開発が急ピッチで
進められており、感熱紙の独壇場であった分野が脅かさ
れ始めたことも要因の一つであり、発色像の高安定性を
求める要望が頓に高まってきている。ついては、この問
題を解決すべく、種々検討されている。

【０００４】フタロシアニン前駆体と金属塩との熱反応
により金属フタロシアニンを生成させる試みもその一つ
であり、例えば、特公昭５８−８３５７号公報では、１
−アミノ−３−イミノイソインドレニンまたはその誘導
体と、有機酸金属塩または金属錯塩化合物とを感熱層に
用いている。しかし、低感度であり、環境に悪影響を及
ぼす金属化合物を使用していることも問題であった。

【０００５】また、特公平４−１６３５３号公報では、
１，３−ジイミノイソインドリン等のイミノ化合物を担
持させる記録材料が開示されている。しかし、このジイ
ミノイソインドリン化合物は、水中でアンモニアガスを
発生して、フタルイミド化合物やオルトジカルボン酸モ
ノアミド化合物に分解することが判った。ベンゼン環に
塩素が４つ入った化合物だけが水系塗布可能と判明した
が、この化合物を用いた記録材料は、２００℃で１０秒
間熱を加えても何ら発色しなかった。

【０００６】水系で分散・塗布しても分解しない１，３
−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインド
リンと芳香族イソシアナートとの反応を用いた感熱記録
材料については、特公平３−３８９９５号公報や特公平
３−３８９９６号公報で開示されている。やはり、発色
感度が低く、芳香族イソシアナートのために地肌の保存
安定性も良くない等の欠点を有していた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発色
像の安定性に優れ、光学文字読み取り可能な感熱記録材
料を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成
させるに到った。即ち、本発明は、一般式（１）または
一般式（２）で表されるカルボン酸塩化合物、一般式
（３）または一般式（４）で表されるイミノ化合物と一
般式（５）で表されるカルボン酸化合物とを、無溶媒あ
るいは溶媒の存在下、０〜８０℃で反応させることによ
る一般式（１）または一般式（２）で表されるカルボン
酸塩の製造方法および一般式（１）または一般式（２）
で表されるカルボン酸塩化合物を用いる感熱記録材料に
関するものである。

【０００９】

【化６】 〔式中、環Ｘは置換基を有してもよい芳香族残基を示
す。Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立して、炭素数１〜８の置換
基を有してもよいアルキル基を示し、Ｒ¹とＲ²は結合し
て環を形成してもよい。Ｒ³は、水素原子、置換基を有
してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有し
てもよいアラルキル基または置換基を有してもよいアリ
ール基を示す。〕

【００１０】

【化７】 〔式中、Ｒ⁴は、炭素数１〜８のアルキル基を示し、環
ＸおよびＲ³は一般式（１）に示したそれらと同義であ
る。〕

【００１１】

【化８】 〔式中、Ｘ、Ｒ¹、Ｒ²は、一般式（１）に示したそれら
と同義である。〕

【００１２】

【化９】 〔式中、Ｘ、Ｒ⁴は、一般式（２）に示したそれらと同
義である。〕

【００１３】

【化１０】 〔式中、Ｒ³は、一般式（１）のＲ³と同義である。〕

【００１４】一般式（３）あるいは一般式（４）で表さ
れるイミノ化合物は、反応性が高く、それ自体わずかな
熱量で他のアミノ基やイミノ基、イソシアナート基、カ
ルボニル基、カルボキシル基あるいは水酸基等と反応
し、発色体を形成することも多いため、感熱記録材料の
発色成分としては好適な化合物と考えられる。ところ
が、水とも反応し、より不活性なイミド化合物、アミド
化合物あるいはカルボキシル化合物へと変化してしまう
ため、支持体への水系塗布ができないばかりでなく、有
機溶剤系で塗布しても空気中の水分で徐々に分解し、熱
を加えても発色しなくなるという致命的な欠陥を有して
いる。

【００１５】この点を改良すべく検討した結果、塩酸
塩、硫酸塩、硝酸塩、塩素酸塩、燐酸塩等の無機酸塩は
安定な塩を形成できるが、安定になり過ぎて熱を加えて
も望む反応が起こらないことが判った。ところが、カル
ボン酸塩は融点も比較的低いものも多く、融点前後から
対応するフタロシアニン化合物を生成し始めるものも少
なくないことを見いだした。また、このカルボン酸塩の
水に対する安定性を調べたところ、塩形成前は化合物を
水中で微粒化すると、１６時間後、その３０〜４０％が
反応性の低いアミド結合を有する化合物へと変化した
が、塩形成後は９６時間後でも安定であった。

【００１６】即ち、一般式（１）または一般式（２）で
表される本発明のカルボン酸塩は、常態では安定であり
ながら、わずかな熱量の印加で反応性が急激に増大する
特性を有するため、感熱記録材料の発色成分としては申
し分ない性能を保持するものであった。

【００１７】次に、その製造方法について説明する。

【００１８】本発明の一般式（１）または一般式（２）
で表される化合物は、一般式（３）または一般式（４）
で表されるイミノ化合物と一般式（５）で表されるカル
ボン酸との反応によって生じる塩である。

【００１９】

【化１１】

【００２０】従って、反応に使用される（３）あるいは
（４）と（５）とのモル比は、理論上１：１であるが、
実際にはどちらがどれだけ過剰であってもさしつかえな
い。しかし、反応後の精製等を考慮すれば、（３）また
は（４）：（５）＝１：０．２〜１：５が好ましい。

【００２１】反応は、（３）または（４）か、あるいは
（５）のどちらかの成分が溶融状態あるいは溶解状態で
あれば進行するので、無溶媒では、（３）または（４）
か、（５）のいずれか一方の成分が溶ける温度まで熱を
加える必要がある。しかし、あまり高温にすると、塩形
成反応が起こる前に（３）または（４）だけが反応し、
フタロシアニン類が形成されてしまうことがある。この
ような場合には、溶媒を用い、（３）または（４）か、
（５）の少なくともどちらか一方の成分が溶解した状態
で反応させるのがよい。

【００２２】反応温度は、０〜８０℃が好ましいが、５
〜３０℃がさらに好ましい。

【００２３】反応溶媒としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｎ−ア
ミルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチ
ルアルコール、ｎ−オクチルアルコール等のアルコール
系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶
媒、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキ
サン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素系溶媒、塩化メ
チレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロルエタン、
トリクロルエタン、テトラクロルエタン、テトラクロル
エチレン等の脂肪族ハロゲン系溶媒、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、ニ
トロベンゼン等の芳香族系溶媒が好適に使用できる。

【００２４】反応時間は、（３）または（４）と、
（５）との両者混合の瞬間に反応完結といったものもあ
るが、たいていは両者が溶けた状態になればすぐに反応
するため、溶融あるいは溶解状態にするまでの時間とい
うことになる。通常、１時間以内で反応するが、数時間
要し、塩を形成する場合もある。

【００２５】反応終了後、溶媒を使用した反応では、冷
却した後析出物を濾別し、乾燥することにより高純度の
目的物が得られる。無溶媒反応では、目的物が固体状態
で塊として得られるが、純度を考慮すれば適当な溶媒で
再結晶することが望ましい。収率は、生じたカルボン酸
塩の溶媒に対する溶解度が低い場合には９０％以上の高
収率である場合が多い。

【００２６】本発明で使用される一般式（３）のイミノ
化合物は次のようにして得ることができる。まず、Ｒ¹
とＲ²とが同じ場合とＲ¹とＲ²とが結合して環を形成す
る場合には、対応するジニトリル化合物を金属アルコラ
ートの存在下、対応する過剰量のアルコールと−３０〜
４０℃、好ましくは１０〜３０℃で２〜２４時間反応さ
せ析出した沈殿を濾別し、冷水で洗浄することにより得
ることができる。

【００２７】次に、Ｒ¹とＲ²とが異なる場合は、適当な
溶媒の存在下にジニトリル化合物、これと等モルのアル
コール（Ｒ¹ＯＨ）および対応するアルコラートを前記
条件下で反応させ、一旦モノアルコキシ化物を単離後、
別のアルコール（Ｒ²ＯＨ）とそれに対応するアルコラ
ートを反応させることにより得ることができる。

【００２８】一般式（４）のイミノ化合物は、一般式
（３）のＲ¹とＲ²とが異なる場合に用いた方法を利用し
て得ることができる。アルコールが第二級、第三級の時
は過剰量用いてもアルコキシ基は一つしか入らない知見
も得たので、この事実もまた利用できる。

【００２９】用いる金属アルコラートは、導入するアル
コキシ基に対応するアルコールの金属塩であり、ジニト
リルの０．５〜１倍モル量が望ましい。金属としては、
ナトリウム、カリウムが好ましい。

【００３０】反応溶媒としては、ベンゼン、トルエン、
クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼ
ン、ニトロベンゼン等の芳香族系溶媒やエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒を併用
することもできる。

【００３１】一般式（３）または（４）で表される化合
物の環Ｘの置換基としては、ハロゲン原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、アリールオキシ基、アリール
チオ基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基が好ましいが、
特に低級アルコキシ基が好適に使用できる。

【００３２】環Ｘの例としては、ベンゼン環、ナフタレ
ン環、ビフェニル環、アントラセン環、インデン環、フ
ルオレン環、フェナンスレン環、アセナフテン環等の芳
香族環およびこれらの誘導体や、フラン環、ピロール
環、チオフェン環、ベンゾフラン環、インドール環、イ
ンダゾール環、クマロン環、ベンズイミダゾロン環、ベ
ンゾチオフェン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチア
ゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、キノリ
ン環、イソキノリン環、キナゾリン環、アクリジン環、
フェナジン環、ピラジン環、オキサジン環、キサンテン
環、プリン環、ジベンゾフラン環、ジベンゾピロール環
等の複素環およびこれらの誘導体が挙げられる。

【００３３】一般式（３）または（４）に含まれる化合
物の具体例としては、１，１−ジメトキシ−３−イミノ
イソインドリン、１，１−ジエトキシ−３−イミノイソ
インドリン、１，１−ジ−ｎ−プロポキシ−３−イミノ
イソインドリン、１，１−ジ−ｎ−ブトキシ−３−イミ
ノイソインドリン、１，１−ジ−ｎ−アミルオキシ−３
−イミノイソインドリン、１，１−ジ−ｎ−ヘキシルオ
キシ−３−イミノイソインドリン、１，１−ジ−ｎ−ヘ
プチルオキシ−３−イミノイソインドリン、１，１−ジ
−ｎ−オクチルオキシ−３−イミノイソインドリン、１
−メトキシ−１−エトキシ−３−イミノイソインドリ
ン、１−メトキシ−１−ｎ−プロポキシ−３−イミノイ
ソインドリン、１−メトキシ−１−ｎ−ブトキシ−３−
イミノイソインドリン、１−メトキシ−１−ｎ−アミル
オキシ−３−イミノイソインドリン、１−メトキシ−１
−ｎ−ヘキシルオキシ−３−イミノイソインドリン、１
−メトキシ−１−ｎ−ヘプチルオキシ−３−イミノイソ
インドリン、１−メトキシ−１−ｎ−オクチルオキシ−
３−イミノイソインドリン、１−エトキシ−１−ｎ−プ
ロポキシ−３−イミノイソインドリン、１−エトキシ−
１−ｎ−ブトキシ−３−イミノイソインドリン、１−エ
トキシ−１−ｎ−アミルオキシ−３−イミノイソインド
リン、１−エトキシ−１−ｎ−ヘキシルオキシ−３−イ
ミノイソインドリン、１−エトキシ−１−ｎ−ヘプチル
オキシ−３−イミノイソインドリン、１−エトキシ−１
−ｎ−オクチルオキシ−３−イミノイソインドリン、１
−ｎ−プロポキシ−１−ｎ−ブトキシ−３−イミノイソ
インドリン、

【００３４】１，１−エチレンジオキシ−３−イミノイ
ソインドリン、１，１−（１’−メチルエチレンジオキ
シ）−３−イミノイソインドリン、１，１−（１’−エ
チルエチレンジオキシ）−３−イミノイソインドリン、
１，１−（１’，２’−ジメチルエチレンジオキシ）−
３−イミノイソインドリン、１，１−（１’−ｎ−プロ
ピルエチレンジオキシ）−３−イミノイソインドリン、
１，１−（１’−ｎ−ブチルエチレンジオキシ）−３−
イミノイソインドリン、１，１−（１’−アリルオキシ
メチルエチレンジオキシ）−３−イミノイソインドリ
ン、１，１−（１’−ヒドロキシメチルエチレンジオキ
シ）−３−イミノイソインドリン、１，１−（１’−メ
トキシメチルエチレンジオキシ）−３−イミノイソイン
ドリン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノイ
ソインドリン、１，１−（１’−メチルトリメチレンジ
オキシ）−３−イミノイソインドリン、１，１−（２’
−メチル−２’−エチルトリメチレンジオキシ）−３−
イミノイソインドリン、１，１−（１’，１’，３’−
トリメチルトリメチレンジオキシ）−３−イミノイソイ
ンドリン、

【００３５】１，１−ジメトキシ−３−イミノ−４−ク
ロロイソインドリン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ
−５−クロロイソインドリン、１，１−ジメトキシ−３
−イミノ−６−クロロイソインドリン、１，１−ジメト
キシ−３−イミノ−７−クロロイソインドリン、１，１
−ジメトキシ−３−イミノ−４−メチルイソインドリ
ン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−５−メチルイソ
インドリン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−６−メ
チルイソインドリン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ
−７−メチルイソインドリン、１，１−ジメトキシ−３
−イミノ−４−ｔ−ブチルイソインドリン、１，１−ジ
メトキシ−３−イミノ−５−ｔ−ブチルイソインドリ
ン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−６−ｔ−ブチル
イソインドリン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−７
−ｔ−ブチルイソインドリン、

【００３６】１，１−ジメトキシ−３−イミノ−４−メ
トキシイソインドリン、１，１−ジメトキシ−３−イミ
ノ−５−メトキシイソインドリン、１，１−ジメトキシ
−３−イミノ−６−メトキシイソインドリン、１，１−
ジメトキシ−３−イミノ−７−メトキシイソインドリ
ン、

【００３７】１，１−ジメトキシ−３−イミノ−４−エ
トキシイソインドリン、１，１−ジメトキシ−３−イミ
ノ−５−エトキシイソインドリン、１，１−ジメトキシ
−３−イミノ−６−エトキシイソインドリン、１，１−
ジメトキシ−３−イミノ−７−エトキシイソインドリ
ン、

【００３８】１，１−ジメトキシ−３−イミノ−４−ｎ
−プロポキシイソインドリン、１，１−ジメトキシ−３
−イミノ−５−ｎ−プロポキシイソインドリン、１，１
−ジメトキシ−３−イミノ−６−ｎ−プロポキシイソイ
ンドリン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−７−ｎ−
プロポキシイソインドリン、

【００３９】１，１−ジメトキシ−３−イミノ−４−ｎ
−ブトキシイソインドリン、１，１−ジメトキシ−３−
イミノ−５−ｎ−ブトキシイソインドリン、１，１−ジ
メトキシ−３−イミノ−６−ｎ−ブトキシイソインドリ
ン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−７−ｎ−ブトキ
シイソインドリン、

【００４０】１，１−ジメトキシ−３−イミノ−４−ｎ
−ヘキシルオキシイソインドリン、１，１−ジメトキシ
−３−イミノ−５−ｎ−ヘキシルオキシイソインドリ
ン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−６−ｎ−ヘキシ
ルオキシイソインドリン、１，１−ジメトキシ−３−イ
ミノ−７−ｎ−ヘキシルオキシイソインドリン、

【００４１】１，１−ジメトキシ−３−イミノ−４−
（２’，４’−ジメチルペンチルオキシ）イソインドリ
ン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−５−（２’，
４’−ジメチルペンチルオキシ）イソインドリン、１，
１−ジメトキシ−３−イミノ−６−（２’，４’−ジメ
チルペンチルオキシ）イソインドリン、１，１−ジメト
キシ−３−イミノ−７−（２’，４’−ジメチルペンチ
ルオキシ）イソインドリン、１，１−ジメトキシ−３−
イミノ−４−ｎ−オクチルオキシイソインドリン、１，
１−ジメトキシ−３−イミノ−５−ｎ−オクチルオキシ
イソインドリン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−６
−ｎ−オクチルオキシイソインドリン、１，１−ジメト
キシ−３−イミノ−７−ｎ−オクチルオキシイソインド
リン、

【００４２】１，１−ジメトキシ−３−イミノ−４−フ
ェノキシイソインドリン、１，１−ジメトキシ−３−イ
ミノ−５−フェノキシイソインドリン、１，１−ジメト
キシ−３−イミノ−６−フェノキシイソインドリン、
１，１−ジメトキシ−３−イミノ−７−フェノキシイソ
インドリン、

【００４３】１，１−ジメトキシ−３−イミノ−４−
（４’−ｔ−ブチルフェニルチオ）イソインドリン、
１，１−ジメトキシ−３−イミノ−５−（４’−ｔ−ブ
チルフェニルチオ）イソインドリン、１，１−ジメトキ
シ−３−イミノ−６−（４’−ｔ−ブチルフェニルチ
オ）イソインドリン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ
−７−（４’−ｔ−ブチルフェニルチオ）イソインドリ
ン、

【００４４】１，１−ジメトキシ−３−イミノ−４−ニ
トロイソインドリン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ
−５−ニトロイソインドリン、１，１−ジメトキシ−３
−イミノ−６−ニトロイソインドリン、１，１−ジメト
キシ−３−イミノ−７−ニトロイソインドリン、

【００４５】１，１−ジメトキシ−３−イミノ−４−ジ
エチルアミノイソインドリン、１，１−ジメトキシ−３
−イミノ−５−ジエチルアミノイソインドリン、１，１
−ジメトキシ−３−イミノ−６−ジエチルアミノイソイ
ンドリン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−７−ジエ
チルアミノイソインドリン、

【００４６】１，１−ジエトキシ−３−イミノ−４−ク
ロロイソインドリン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ
−５−クロロイソインドリン、１，１−ジエトキシ−３
−イミノ−６−クロロイソインドリン、１，１−ジエト
キシ−３−イミノ−７−クロロイソインドリン、

【００４７】１，１−ジエトキシ−３−イミノ−４−メ
チルイソインドリン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ
−５−メチルイソインドリン、１，１−ジエトキシ−３
−イミノ−６−メチルイソインドリン、１，１−ジエト
キシ−３−イミノ−７−メチルイソインドリン、１，１
−ジエトキシ−３−イミノ−４−ｔ−ブチルイソインド
リン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ−５−ｔ−ブチ
ルイソインドリン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ−
６−ｔ−ブチルイソインドリン、１，１−ジエトキシ−
３−イミノ−７−ｔ−ブチルイソインドリン、

【００４８】１，１−ジエトキシ−３−イミノ−４−メ
トキシイソインドリン、１，１−ジエトキシ−３−イミ
ノ−５−メトキシイソインドリン、１，１−ジエトキシ
−３−イミノ−６−メトキシイソインドリン、１，１−
ジエトキシ−３−イミノ−７−メトキシイソインドリ
ン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ−４−エトキシイ
ソインドリン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ−５−
エトキシイソインドリン、１，１−ジエトキシ−３−イ
ミノ−６−エトキシイソインドリン、１，１−ジエトキ
シ−３−イミノ−７−エトキシイソインドリン、１，１
−ジエトキシ−３−イミノ−４−ｎ−プロポキシイソイ
ンドリン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ−５−ｎ−
プロポキシイソインドリン、１，１−ジエトキシ−３−
イミノ−６−ｎ−プロポキシイソインドリン、１，１−
ジエトキシ−３−イミノ−７−ｎ−プロポキシイソイン
ドリン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ−４−ｎ−ブ
トキシイソインドリン、１，１−ジエトキシ−３−イミ
ノ−５−ｎ−ブトキシイソインドリン、１，１−ジエト
キシ−３−イミノ−６−ｎ−ブトキシイソインドリン、
１，１−ジエトキシ−３−イミノ−７−ｎ−ブトキシイ
ソインドリン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ−４−
ｎ−ヘキシルオキシイソインドリン、１，１−ジエトキ
シ−３−イミノ−５−ｎ−ヘキシルオキシイソインドリ
ン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ−６−ｎ−ヘキシ
ルオキシイソインドリン、１，１−ジエトキシ−３−イ
ミノ−７−ｎ−ヘキシルオキシイソインドリン、１，１
−ジエトキシ−３−イミノ−４−（２’，４’−ジメチ
ルペンチルオキシ）イソインドリン、１，１−ジエトキ
シ−３−イミノ−５−（２’，４’−ジメチルペンチル
オキシ）イソインドリン、１，１−ジエトキシ−３−イ
ミノ−６−（２’，４’−ジメチルペンチルオキシ）イ
ソインドリン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ−７−
（２’，４’−ジメチルペンチルオキシ）イソインドリ
ン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ−４−ｎ−オクチ
ルオキシイソインドリン、１，１−ジエトキシ−３−イ
ミノ−５−ｎ−オクチルオキシイソインドリン、１，１
−ジエトキシ−３−イミノ−６−ｎ−オクチルオキシイ
ソインドリン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ−７−
ｎ−オクチルオキシイソインドリン、

【００４９】１，１−ジエトキシ−３−イミノ−４−フ
ェノキシイソインドリン、１，１−ジエトキシ−３−イ
ミノ−５−フェノキシイソインドリン、１，１−ジエト
キシ−３−イミノ−６−フェノキシイソインドリン、
１，１−ジエトキシ−３−イミノ−７−フェノキシイソ
インドリン、

【００５０】１，１−ジエトキシ−３−イミノ−４−
（４’−ｔ−ブチルフェニルチオ）イソインドリン、
１，１−ジエトキシ−３−イミノ−５−（４’−ｔ−ブ
チルフェニルチオ）イソインドリン、１，１−ジエトキ
シ−３−イミノ−６−（４’−ｔ−ブチルフェニルチ
オ）イソインドリン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ
−７−（４’−ｔ−ブチルフェニルチオ）イソインドリ
ン、

【００５１】１，１−ジエトキシ−３−イミノ−４−ニ
トロイソインドリン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ
−５−ニトロイソインドリン、１，１−ジエトキシ−３
−イミノ−６−ニトロイソインドリン、１，１−ジエト
キシ−３−イミノ−７−ニトロイソインドリン、

【００５２】１，１−ジエトキシ−３−イミノ−４−ジ
エチルアミノイソインドリン、１，１−ジエトキシ−３
−イミノ−５−ジエチルアミノイソインドリン、１，１
−ジエトキシ−３−イミノ−６−ジエチルアミノイソイ
ンドリン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ−７−ジエ
チルアミノイソインドリン、

【００５３】１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−
４−クロロイソインドリン、１，１−エチレンジオキシ
−３−イミノ−５−クロロイソインドリン、１，１−エ
チレンジオキシ−３−イミノ−６−クロロイソインドリ
ン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−７−クロ
ロイソインドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イ
ミノ−４−メチルイソインドリン、１，１−エチレンジ
オキシ−３−イミノ−５−メチルイソインドリン、１，
１−エチレンジオキシ−３−イミノ−６−メチルイソイ
ンドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−７
−メチルイソインドリン、１，１−エチレンジオキシ−
３−イミノ−４−ｔ−ブチルイソインドリン、１，１−
エチレンジオキシ−３−イミノ−５−ｔ−ブチルイソイ
ンドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−６
−ｔ−ブチルイソインドリン、１，１−エチレンジオキ
シ−３−イミノ−７−ｔ−ブチルイソインドリン、

【００５４】１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−
４−メトキシイソインドリン、１，１−エチレンジオキ
シ−３−イミノ−５−メトキシイソインドリン、１，１
−エチレンジオキシ−３−イミノ−６−メトキシイソイ
ンドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−７
−メトキシイソインドリン、１，１−エチレンジオキシ
−３−イミノ−４−エトキシイソインドリン、１，１−
エチレンジオキシ−３−イミノ−５−エトキシイソイン
ドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−６−
エトキシイソインドリン、１，１−エチレンジオキシ−
３−イミノ−７−エトキシイソインドリン、１，１−エ
チレンジオキシ−３−イミノ−４−ｎ−プロポキシイソ
インドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−
５−ｎ−プロポキシイソインドリン、１，１−エチレン
ジオキシ−３−イミノ−６−ｎ−プロポキシイソインド
リン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−７−ｎ
−プロポキシイソインドリン、１，１−エチレンジオキ
シ−３−イミノ−４−ｎ−ブトキシイソインドリン、
１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−５−ｎ−ブト
キシイソインドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−
イミノ−６−ｎ−ブトキシイソインドリン、１，１−エ
チレンジオキシ−３−イミノ−７−ｎ−ブトキシイソイ
ンドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−４
−ｎ−ヘキシルオキシイソインドリン、１，１−エチレ
ンジオキシ−３−イミノ−５−ｎ−ヘキシルオキシイソ
インドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−
６−ｎ−ヘキシルオキシイソインドリン、１，１−エチ
レンジオキシ−３−イミノ−７−ｎ−ヘキシルオキシイ
ソインドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ
−４−（２’，４’−ジメチルペンチルオキシ）イソイ
ンドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−５
−（２’，４’−ジメチルペンチルオキシ）イソインド
リン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−６−
（２’，４’−ジメチルペンチルオキシ）イソインドリ
ン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−７−
（２’，４’−ジメチルペンチルオキシ）イソインドリ
ン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−４−ｎ−
オクチルオキシイソインドリン、１，１−エチレンジオ
キシ−３−イミノ−５−ｎ−オクチルオキシイソインド
リン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−６−ｎ
−オクチルオキシイソインドリン、１，１−エチレンジ
オキシ−３−イミノ−７−ｎ−オクチルオキシイソイン
ドリン、

【００５５】１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−
４−フェノキシイソインドリン、１，１−エチレンジオ
キシ−３−イミノ−５−フェノキシイソインドリン、
１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−６−フェノキ
シイソインドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イ
ミノ−７−フェノキシイソインドリン、

【００５６】１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−
４−（４’−ｔ−ブチルフェニルチオ）イソインドリ
ン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−５−
（４’−ｔ−ブチルフェニルチオ）イソインドリン、
１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−６−（４’−
ｔ−ブチルフェニルチオ）イソインドリン、１，１−エ
チレンジオキシ−３−イミノ−７−（４’−ｔ−ブチル
フェニルチオ）イソインドリン、

【００５７】１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−
４−ニトロイソインドリン、１，１−エチレンジオキシ
−３−イミノ−５−ニトロイソインドリン、１，１−エ
チレンジオキシ−３−イミノ−６−ニトロイソインドリ
ン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−７−ニト
ロイソインドリン、

【００５８】１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−
４−ジエチルアミノイソインドリン、１，１−エチレン
ジオキシ−３−イミノ−５−ジエチルアミノイソインド
リン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−６−ジ
エチルアミノイソインドリン、１，１−エチレンジオキ
シ−３−イミノ−７−ジエチルアミノイソインドリン、

【００５９】１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミ
ノ−４−クロロイソインドリン、１，１−トリメチレン
ジオキシ−３−イミノ−５−クロロイソインドリン、
１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−６−クロ
ロイソインドリン、１，１−トリメチレンジオキシ−３
−イミノ−７−クロロイソインドリン、

【００６０】１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミ
ノ−４−メチルイソインドリン、１，１−トリメチレン
ジオキシ−３−イミノ−５−メチルイソインドリン、
１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−６−メチ
ルイソインドリン、１，１−トリメチレンジオキシ−３
−イミノ−７−メチルイソインドリン、１，１−トリメ
チレンジオキシ−３−イミノ−４−ｔ−ブチルイソイン
ドリン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−
５−ｔ−ブチルイソインドリン、１，１−トリメチレン
ジオキシ−３−イミノ−６−ｔ−ブチルイソインドリ
ン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−７−
ｔ−ブチルイソインドリン、

【００６１】１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミ
ノ−４−メトキシイソインドリン、１，１−トリメチレ
ンジオキシ−３−イミノ−５−メトキシイソインドリ
ン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−６−
メトキシイソインドリン、１，１−トリメチレンジオキ
シ−３−イミノ−７−メトキシイソインドリン、１，１
−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−４−エトキシイ
ソインドリン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イ
ミノ−５−エトキシイソインドリン、１，１−トリメチ
レンジオキシ−３−イミノ−６−エトキシイソインドリ
ン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−７−
エトキシイソインドリン、１，１−トリメチレンジオキ
シ−３−イミノ−４−ｎ−プロポキシイソインドリン、
１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−５−ｎ−
プロポキシイソインドリン、１，１−トリメチレンジオ
キシ−３−イミノ−６−ｎ−プロポキシイソインドリ
ン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−７−
ｎ−プロポキシイソインドリン、１，１−トリメチレン
ジオキシ−３−イミノ−４−ｎ−ブトキシイソインドリ
ン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−５−
ｎ−ブトキシイソインドリン、１，１−トリメチレンジ
オキシ−３−イミノ−６−ｎ−ブトキシイソインドリ
ン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−７−
ｎ−ブトキシイソインドリン、１，１−トリメチレンジ
オキシ−３−イミノ−４−ｎ−ヘキシルオキシイソイン
ドリン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−
５−ｎ−ヘキシルオキシイソインドリン、１，１−トリ
メチレンジオキシ−３−イミノ−６−ｎ−ヘキシルオキ
シイソインドリン、１，１−トリメチレンジオキシ−３
−イミノ−７−ｎ−ヘキシルオキシイソインドリン、
１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−４−
（２’，４’−ジメチルペンチルオキシ）イソインドリ
ン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−５−
（２’，４’−ジメチルペンチルオキシ）イソインドリ
ン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−６−
（２’，４’−ジメチルペンチルオキシ）イソインドリ
ン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−７−
（２’，４’−ジメチルペンチルオキシ）イソインドリ
ン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−４−
ｎ−オクチルオキシイソインドリン、１，１−トリメチ
レンジオキシ−３−イミノ−５−ｎ−オクチルオキシイ
ソインドリン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イ
ミノ−６−ｎ−オクチルオキシイソインドリン、１，１
−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−７−ｎ−オクチ
ルオキシイソインドリン、

【００６２】１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミ
ノ−４−フェノキシイソインドリン、１，１−トリメチ
レンジオキシ−３−イミノ−５−フェノキシイソインド
リン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−６
−フェノキシイソインドリン、１，１−トリメチレンジ
オキシ−３−イミノ−７−フェノキシイソインドリン、

【００６３】１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミ
ノ−４−（４’−ｔ−ブチルフェニルチオ）イソインド
リン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−５
−（４’−ｔ−ブチルフェニルチオ）イソインドリン、
１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−６−
（４’−ｔ−ブチルフェニルチオ）イソインドリン、
１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−７−
（４’−ｔ−ブチルフェニルチオ）イソインドリン、

【００６４】１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミ
ノ−４−ニトロイソインドリン、１，１−トリメチレン
ジオキシ−３−イミノ−５−ニトロイソインドリン、
１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−６−ニト
ロイソインドリン、１，１−トリメチレンジオキシ−３
−イミノ−７−ニトロイソインドリン、

【００６５】１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミ
ノ−４−ジエチルアミノイソインドリン、１，１−トリ
メチレンジオキシ−３−イミノ−５−ジエチルアミノイ
ソインドリン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イ
ミノ−６−ジエチルアミノイソインドリン、１，１−ト
リメチレンジオキシ−３−イミノ−７−ジエチルアミノ
イソインドリン、

【００６６】１−イソプロポキシ−３−イミノイソイン
ドリン、１−イソブトキシ−３−イミノイソインドリ
ン、１−ｔ−ブトキシ−３−イミノイソインドリン、１
−メトキシ−３−イミノ−４，７−ジアザ−５，６−ジ
メチルイソインドリン、１−エトキシ−３−イミノ−
４，７−ジアザ−５，６−ジメチルイソインドリン、１
−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−４，７−ジアザ−５，
６−ジメチルイソインドリン、１−ｎ−ブトキシ−３−
イミノ−４，７−ジアザ−５，６−ジメチルイソインド
リン、１−メトキシ−３−イミノ−４，７−ジアザ−
５，６−ジエチルイソインドリン、１−エトキシ−３−
イミノ−４，７−ジアザ−５，６−ジエチルイソインド
リン、１−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−４，７−ジア
ザ−５，６−ジエチルイソインドリン、１−ｎ−ブトキ
シ−３−イミノ−４，７−ジアザ−５，６−ジエチルイ
ソインドリン、１−メトキシ−３−イミノ−４，７−ジ
アザ−５，６−ジフェニルイソインドリン、１−エトキ
シ−３−イミノ−４，７−ジアザ−５，６−ジフェニル
イソインドリン、１−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−
４，７−ジアザ−５，６−ジフェニルイソインドリン、
１−ｎ−ブトキシ−３−イミノ−４，７−ジアザ−５，
６−ジフェニルイソインドリン等が挙げられる。

【００６７】本発明で使用される一般式（５）のカルボ
ン酸について、Ｒ³は、置換基を有しても良い炭素数１
〜２０のアルキル基、置換基を有しても良いアラルキル
基、置換基を有しても良いアリール基の３つに大別され
る。

【００６８】アルキル基の置換基としては、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素のハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜
４のアルコキシ基、アリールオキシ基、炭素数１〜４の
アルキルチオ基、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニ
ル基、アミノ基、アミド基等が使用できる。

【００６９】アリール基としては、フェニル基、ナフチ
ル基、ビフェニル基が好適に使用できる。

【００７０】アリール基またはアラルキル基の置換基と
しては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲン原子、
水酸基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のア
ルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、カルボキ
シル基、アミノ基、アシル基、ニトロ基等が使用でき
る。

【００７１】ここでハロゲン原子としては、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素が使用可能であるが、フッ素、塩素が
好ましい。

【００７２】アシル基は、アセチル基、プロピオニル
基、ブチロイル基等の脂肪族アシル基と、ベンゾイル
基、ニコチノイル基等の芳香族アシル基が好適に用いら
れる。

【００７３】アラルキル基は、アルキル部分の炭素数と
しては１〜４が好ましく、アリール部分としては、ベン
ゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、インデン環等が
好ましく用いられる。

【００７４】一般式（５）に含まれる化合物の具体例と
しては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソブチル
酸、吉草酸、トリメチル酢酸、カプロン酸、エナント
酸、カプリル酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリル酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪族飽和カルボン酸、
アクリル酸、ビニル酢酸、オレイン酸等の脂肪族不飽和
カルボン酸、フルオロ酢酸、クロル酢酸、ブロモ酢酸、
ヨード酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、α−クロ
ルプロピオン酸、β−クロルプロピオン酸等のハロゲン
化脂肪族カルボン酸、

【００７５】シュウ酸モノメチルエステル、シュウ酸モ
ノエチルエステル、シュウ酸モノブチルエステル、シュ
ウ酸モノオクチルエステル、シュウ酸モノラウリルエス
テル、シュウ酸モノステアリルエステル、マロン酸モノ
メチルエステル、マロン酸モノエチルエステル、マロン
酸モノブチルエステル、マロン酸モノオクチルエステ
ル、マロン酸モノラウリルエステル、マロン酸モノステ
アリルエステル、コハク酸モノメチルエステル、コハク
酸モノエチルエステル、コハク酸モノブチルエステル、
コハク酸モノオクチルエステル、コハク酸モノラウリル
エステル、コハク酸モノステアリルエステル、マレイン
酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステ
ル、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオ
クチルエステル、マレイン酸モノラウリルエステル、マ
レイン酸モノステアリルエステル等の脂肪族ジカルボン
酸モノエステル、グリコール酸、乳酸等の水酸基を有す
る脂肪族カルボン酸、メトキシ酢酸のようなアルコキシ
基を有する脂肪族カルボン酸、アクリル酸、ビニル酢酸
等の脂肪族不飽和カルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族
ジカルボン酸、

【００７６】フェニル酢酸、桂皮酸、ヒドロ桂皮酸、γ
−フェニル酪酸、δ−フェニル吉草酸、ε−フェニルカ
プロン酸等のアラルキル基を有するカルボン酸、安息香
酸、オルトトルイル酸、メタトルイル酸、パラトルイル
酸、パラエチル安息香酸、パラブチル安息香酸、オルト
クロル安息香酸、メタクロル安息香酸、パラクロル安息
香酸、オルトブロモ安息香酸、メタブロモ安息香酸、パ
ラブロモ安息香酸、サリチル酸、メタヒドロキシ安息香
酸、パラヒドロキシ安息香酸、パラメトキシ安息香酸、
パラエトキシ安息香酸、アントラニル酸、メタアミノ安
息香酸、パラアミノ安息香酸、メタニトロ安息香酸、パ
ラエチルチオ安息香酸等の芳香族モノカルボン酸、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェン酸、ナフ
タレン−１，４−ジカルボン酸、ナフタレン−１，５−
ジカルボン酸、ナフタレン−１，８−ジカルボン酸、ナ
フタレン−２，６−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン
酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族ポリカ
ルボン酸、

【００７７】グリシン、アラニン、セリン、システィ
ン、シスチン、アミノ酪酸、スレオニン、バリン、メチ
オニン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、
チロシン、チロキシン、プロリン、ヒドロキシプロリ
ン、トリプトファン、アスパルチン酸、グルタミン酸、
アルギニン、リジン、オルニチン、ヒスチジン等のアミ
ノ酸が挙げられる。

【００７８】次に、本発明のカルボン酸塩化合物を感熱
記録材料として用いる場合について説明する。

【００７９】感熱記録材料は、支持体上に本発明のカル
ボン酸塩化合物を含有し、熱により発色状態を具現でき
る記録層を設けたものである。支持体としては、紙、合
成紙、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、不織布シート
等が目的に応じて用いられる。

【００８０】記録層は、基本的には発色成分とバインダ
ーとから構成されるが、後述の添加剤を加えることもで
きる。

【００８１】発色成分としては、カルボン酸塩単独でも
よいし、α位に水素原子を有するカルボニル化合物を共
反応物として加えることもできる。

【００８２】発色成分をバインダー溶液中、アトライタ
ーあるいはサンドミルを用いて分散する。発色成分が２
種以上の場合、同時に混合分散してもよいし、別々に分
散後混合し、感熱塗液としてもよい。この場合、発色成
分は微粒子として懸濁状態にあってもよいし、溶解して
溶液状態にあってもよい。得られた感熱塗液を支持体上
に塗布・乾燥することにより記録層が形成される。

【００８３】発色成分とバインダーとの重量比は、１：
１〜１：０．０１が好ましく、１：０．５〜１：０．０
５がさらに好ましい。

【００８４】また、発色成分のカルボン酸塩とα位に水
素原子を有するカルボニル化合物とのモル比は、１：
０．１〜１：１０が好ましく、１：０．４〜１：４がさ
らに好ましい。

【００８５】α位に水素原子を有するカルボニル化合物
とは、その構造において少なくとも１個のカルボニル基
を有し、カルボニル基の隣接炭素原子（α位）に水素原
子が結合している化合物であり、具体的に示すと、次の
式群で表される化合物群より選択されるものである。

【００８６】

【化１２】 〔Ｒ⁵は、炭素数１〜１２の脂肪族化合物残基または芳
香族化合物残基を有する脂肪族化合物残基を示し、ｈは
１〜６の整数を示す。〕

【００８７】

【化１３】 〔Ｒ⁶,Ｒ⁷は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１〜
４のアルキル基、アラルキル基または芳香族化合物残基
を示し、Ｒ⁶とＲ⁷は、結合して環を形成してもよい。Ｒ
⁸は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、アシル
基、アラルキル基または芳香族化合物残基を示す。ｉ
は、１〜６の整数を示す。〕

【００８８】

【化１４】 〔Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹，Ｒ¹²は、それぞれ独立して水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基、アシル基、アラルキル
基または芳香族化合物残基を示し、Ｒ⁹とＲ¹⁰は結合し
て環を形成してもよい。ｊは１〜６の整数を示す。〕

【００８９】

【化１５】 〔ｋは、１〜５の整数を示す。〕

【００９０】

【化１６】 〔Ｒ¹³，Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵，Ｒ¹⁶は、それぞれ独立して水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、アラル
キル基、シアノ基、芳香族化合物残基または−ＣＯ₂Ｒ
¹⁷（Ｒ¹⁷は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、
アラルキル基あるいは芳香族化合物残基を示す）を示
す。〕

【００９１】ここで残基とは、１価基および２価以上の
多価基を表す。

【００９２】芳香族化合物残基とは、ベンゼン環、ナフ
タレン環、ビフェニル環、アントラセン環、インデン
環、フルオレン環、フェナンスレン環、アセナフテン環
等の炭化水素系芳香族化合物と、フラン環、ピロール
環、チオフェン環、ベンゾフラン環、インドール環、イ
ンダゾール環、クマロン環、ベンズイミダゾロン環、ベ
ンゾチオフェン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチア
ゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、キノリ
ン環、イソキノリン環、キナゾリン環、アクリジン環、
フェナジン環、ピラジン環、オキサジン環、キサンテン
環、プリン環、ジベンゾフラン環、ジベンゾピロール環
等の複素環系芳香族化合物及びこれらの誘導体を表す。

【００９３】α位に水素原子を有するカルボニル化合物
の具体例としては、アセトフェノン等のモノケトン類
、１−フェニル−１，２−プロパンジオン、アセチル
アセトン、３，４−ヘキサンジオン、２，５−ヘキサン
ジオン、１−フェニル−１，３−ブタンジオン、２，３
−ジシアノ−１，４−シクロヘキサンジオン、ジベンゾ
イルメタン、２，４−ペンタンジオン、１，３−シクロ
ペンタンジオン、１，３−ヘキサンジオン、１，２−シ
クロヘキサンジオン、１，３−シクロヘキサンジオン、
１，４−シクロヘキサンジオン、１，２−ジアセチルベ
ンゼン、１，４−シクロヘキサンジオン−２，５−ジカ
ルボン酸、１，４−シクロヘキサンジオン−２，５−ジ
カルボン酸ジエチルエステル、１，４−シクロヘキサン
ジオン−２，５−ジカルボン酸ジブチルエステル、１，
４−シクロヘキサンジオン−２，５−ジカルボン酸ジオ
クチルエステル等のジケトン類、トリアセチルメタン、
１，１，２−トリアセチルエタン、１，２，３−トリア
セチルプロパン、２，４，６−ヘプタントリオン、１，
３，５−シクロヘキサントリオン等のトリケトン類、
１，１，２，２−テトラアセチルエタン、１，４，５，
８−デカリンテトラオン等のテトラケトン類が挙げられ
る。これらは単独で、あるいは２種以上混合して使用で
きる。

【００９４】この記録層中には、目的に応じて融点降下
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、有機及び無機顔料等の
添加剤を添加することができる。

【００９５】融点降下剤としては、パラフィンワック
ス、ポリエチレンワックス、高級脂肪酸及びそのエステ
ル類等のワックス、ステアリン酸アミドのような酸アミ
ド類、４，４’−ジメチルビフェニールのようなジフェ
ニル類、メチロールアミド類、１，３−ジニトロナフタ
リンのようなナフタリン類、尿素類、無水フタル酸のよ
うな酸類、アセトアニリド、ベンズアニリド、アルキル
カルボン酸アニリドのようなアニリド類、トリフェニル
類、フタロニトリル類、ビスレゾルシノールエチレンエ
ーテルのようなエーテル類、４−ｔ−ブチルサリシレー
トのようなサリチル酸誘導体、エチル−２−シアノ−
３，３−ジフェニルアクリレート、ベンゾトリアゾール
類、フルオレン、ジメチルイソフタレート、ジフェニル
スルホン、マンデル酸、ベンゾイン、エチルアントラキ
ノン、クマロン化合物、Ｎ−エチルカルバゾールのよう
なカルバゾール類、スルホンアミド類、トリフェニルメ
タン類、ジベンゾチアジルジスルフィドのようなチアゾ
ール類、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルス
ルフェンアミドのようなスルフェンアミド類、テトラメ
チルチウラムジスルフィドのようなチウラム類、ジブチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛のようなジチオ酸塩類、ジフ
ェニルグアニジンのようなグアニジン類、Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルチオ尿素のようなチオ尿素類、カルボン酸のフェ
ニルヒドラジド誘導体、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステ
ル類、Ｎ，Ｎ−ジフェニルホルムアミドのようなアミド
類等が挙げられる。

【００９６】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル及びその誘導体、ベンゾイン及びその誘導体、２−ク
ロロアントラキノン、ベンゾールパーオキサイド、サリ
チル酸ｐ−ｔ−ブチルフェニルのようなサリチル酸エス
テル類、ジフェニルアクリル酸エチルのようなシアノア
クリレート類が挙げられる。

【００９７】酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール、ジ（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）チオエーテル、
１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−
ブチルフェニル）ブタンのようなヒンダードフェノール
類、セバシン酸ジ（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジン）のようなヒンダードアミン類が挙げられ
る。

【００９８】顔料としては、タルク、クレー、シリカ、
焼成カオリン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、尿素−ホルマリン樹脂が挙げられる。

【００９９】バインダー溶液の分散媒としては、水と有
機溶媒（トルエン、メタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−
オクタノール、エチルシクロヘキサン、ジオキサン等）
が用いられる。

【０１００】分散媒が水の時のバインダーとしては、ポ
リビニルアルコール樹脂、メチルセルロース樹脂、ヒド
ロキシエチルセルロース樹脂、カルボキシメチルセルロ
ース樹脂、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重
合体樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリビニルピロリドン
樹脂、アクリルアマイド樹脂、ゼラチン、アラビアゴム
等が使用できる。

【０１０１】分散媒が有機溶媒の時のバインダーとして
は、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、
キシレン樹脂、フェノール樹脂、クマロン樹脂、ビニル
トルエン樹脂、テルペン樹脂、ビニルトルエン／ブタジ
エン共重合体樹脂、ビニルトルエン／アクリレート共重
合体樹脂、スチレン／アクリレート共重合体樹脂、ビニ
ル／イソブチルエーテル共重合体樹脂等が使用できる。

【０１０２】また、記録層の上に保護層、記録層の下に
下塗り層を設けることもできる。

【０１０３】保護層には、ウレタン樹脂、ポリオレフィ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、エポキシ樹
脂、アクリル樹脂が使用できる。

【０１０４】下塗り層は、発色性を向上させるために断
熱性の微小中空粒子、焼成カオリン、有機顔料、熱膨張
性マイクロカプセル等を使用することができる。

【０１０５】本発明の感熱記録材料は、他の記録方法、
例えば、磁気記録、金属薄膜記録、白濁記録等と組み合
わせて情報記録カードとして使用可能であるし、支持体
の裏面に粘着剤層と剥離シートを設けて感熱記録ラベル
としても使用可能である。

【０１０６】また、本発明の感熱記録材料は、他の発色
剤、例えば、芳香族イソシアナート化合物と共に用いる
こともできる。

【０１０７】

【実施例】次に、実施例によって本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限されるも
のではない。尚、部は、すべて重量部を表す。

【０１０８】（実施例１） １，１−ジメトキシ−３−
イミノイソインドリン・ｐ−トルイル酸塩 １，１−ジメトキシ−３−イミノイソインドリン１．９
２ｇ（０．０１モル）とｐ−トルイル酸１．３６ｇ
（０．０１モル）との混合物に、１５〜２０℃でアセト
ン１０ｍｌを加え、３０分間撹拌した。一旦透明溶液と
なった後、析出した白色沈殿を濾別し。アセトン５ｍｌ
で洗浄した。乾燥後、白色粉末３．２１ｇ（収率９８
％）を得た。この化合物の融点および元素分析値は、下
記の通りであった。赤外吸収スペクトルを図１に示す。
融点：９８〜９９℃（分解を伴う）

【０１０９】

【表１】

【０１１０】（実施例２〜２５）実施例１と同様の操作
を行い、実施例２〜２５のカルボン酸塩を得た。その結
果を第１表にまとめて示す。

【０１１１】

【表２】

【０１１２】

【表３】

【０１１３】

【表４】

【０１１４】（実施例２６） 感熱記録材料の作製 実施例１１で得た１，１−エチレンジオキシ−３−イミ
ノイソインドリン・オルトトルイル酸塩１部を、５％ポ
リビニルアルコール水溶液１０部に加え、サンドミルで
平均粒径が１．５μ以下になるように磨砕して分散液を
得た。

【０１１５】この分散液に６０％軽質炭酸カルシウムの
水分散液４部を加えてよく混合し、感熱塗液を得た。

【０１１６】感熱塗液を上質紙上にマイヤーバーＮｏ．
１０を用いて、固形分塗布量が６ｇ／ｍ²となるように
塗布・乾燥し、感熱記録材料を得た。

【０１１７】得られた感熱記録材料に、２００℃の熱ア
イロンを３秒間接触させ全面発色像を得た。この発色像
の反射スペクトルを図３の曲線１として示す。

【０１１８】（実施例２７） 感熱記録材料の作製 実施例２６において、１，１−エチレンジオキシ−３−
イミノイソインドリン・オルトトルイル酸塩の代わりに
実施例１４で得た１，１−（１’−メチルエチレンジオ
キシ）−３−イミノイソインドリン・パラトルイル酸塩
を用いた以外は実施例２６と同様の操作を行って、感熱
記録材料および全面発色像を得た。この発色像の反射ス
ペクトルを図３の曲線２として示す。

【０１１９】（実施例２８） 感熱記録材料の作製 下記の組成を有する混合物をサンドミルで平均粒径が
１．５μ以下になるように磨砕し、それぞれ分散液を得
た。

【０１２０】カルボン酸塩分散液 １，１−ジメトキシ−３−イミノイソインドリン・パラ
トルイル酸塩 １部 ５％ポリビニルアルコール水溶液 １０部

【０１２１】カルボニル化合物分散液 ２，５−ジエトキシカルボニル−１，４−シクロヘキサ
ンジオン １部 ５％ポリビニルアルコール水溶液 １０部

【０１２２】感熱塗液 上記で作製した２つの分散液の全量混合物に６０％軽質
炭酸カルシウム水分散液８部を加えてよく混合し感熱塗
液を得た。

【０１２３】この感熱塗液を上質紙上にマイヤーバーＮ
ｏ．１０を用いて、固形分塗布量が６ｇ／ｍ²となるよ
うに塗布・乾燥し、感熱記録材料を得た。

【０１２４】得られた感熱記録材料に１５０℃の熱アイ
ロンを３秒間接触させ、全面発色像を得た。この発色像
の反射スペクトルを図４の曲線３として示す。

【０１２５】（実施例２９） 感熱記録材料の作製 実施例２８において、１，１−ジメトキシ−３−イミノ
イソインドリン・パラトルイル酸塩の代わりに１，１−
（１’，１’，３’−トリメチルトリメチレンジオキ
シ）−３−イミノイソインドリン・パラトルイル酸塩を
用いた以外は実施例２８と同様の操作を行って、感熱記
録材料および全面発色像を得た。この発色像の反射スペ
クトルを図４の曲線４として示す。

【０１２６】（実施例３０〜３５） 感熱記録材料の作
製 実施例２８において、カルボン酸塩として１，１−ジメ
トキシ−３−イミノイソインドリン・パラトルイル酸塩
の代わりに、それぞれ実施例で得たカルボン酸塩を、ま
た、カルボニル化合物として、２，５−ジエトキシカル
ボニル−１，４−シクロヘキサンジオンの代わりに、そ
れぞれ第２表に記載したカルボニル化合物を用いた以外
は実施例２８と同様の操作を行い、感熱記録材料および
全面発色像を得た。結果を第２表にまとめて示す。

【０１２７】

【表５】

【０１２８】（比較例１） 感熱記録材料の作製 下記の組成を有する混合物をサンドミルで平均粒径が
１．５μ以下になるように磨砕し、それぞれ分散液を得
た。カラーフォ−マー分散液 ２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ
フルオラン １部 ５％ポリビニルアルコール水溶液 １０部

【０１２９】顕色剤分散液 ビスフェノールＡ １部 ５％ポリビニルアルコール水溶液 １０部

【０１３０】感熱塗液 上記で作製した２つの分散液全量混合に６０％軽質炭酸
カルシウム水分散液８部を加えてよく混合し感熱塗液を
得た。

【０１３１】この感熱塗液を用い、実施例２７と同様の
操作を行い、感熱記録材料および全面発色像を得た。

【０１３２】（比較例２） 感熱記録材料の作製 下記の組成を有する混合物をサンドミルで平均粒子径が
１．５μ以下になるように磨砕し、それぞれ分散液を得
た。

【０１３３】イミノ化合物分散液 １，１−ジメトキシ−３−イミノイソインドリン １部 ５％ポリビニルアルコール水溶液 １０部

【０１３４】カルボニル化合物分散液 ２，５−ジエトキシカルボニル−１，４−シクロヘキサ
ンジオン １部 ５％ポリビニルアルコール水溶液 １０部

【０１３５】感熱塗液 上記で作製した２つの分散液全量混合に６０％軽質炭酸
カルシウム水分散液８部を加えてよく混合し感熱塗液を
得た。

【０１３６】この感熱塗液を用い、実施例２７と同様の
操作を行い、感熱記録材料および全面発色像を得た。

【０１３７】（評価）実施例および比較例で得た感熱記
録材料の発色像について安定性を調べ、第３表に示し
た。

【０１３８】次式に示す残像率（光学濃度保持率）を求
め、この値で発色像安定性を評価した。 残像率（％）＝（試験後の発色像濃度／試験前の発色像
濃度）×１００ 濃度は、マクベス濃度計（ＴＲ−２５４型）により測定
し、アンバーフィルターを用いた時のＯＤ値を表す。耐光性試験 発色像に紫外線カーボンアーク（スガ試験機製）を２４
時間照射後の残像率で表した。耐湿熱性試験 発色像に６０℃、相対湿度９０％で２４時間保った後の
濃度を測定し、残像率を求めた。ＤＯＰ安定性試験 発色像にジオクチルフタレートを含有させたカプセル塗
工液を塗布した紙を重ね合わせ、加圧ロールを通過させ
た後、２５℃で１週間保った後の濃度を測定し、残像率
を求めた。塩ビフィルム安定性試験 発色像にハイラップ（商品名：三井東圧化学製）を接触
させ１００ｇ／ｃｍ²の荷重をかけて４０℃で２４時間
保った後の濃度を測定し、残像率を求めた。

【０１３９】

【表６】

【０１４０】比較例２は、ポリビニルアルコール水溶液
中で１，１−ジメトキシ−３−イミノイソインドリンが
加水分解を受けたため発色せず、評価できなかった。

【０１４１】

【発明の効果】第３表から明らかなように、本発明のカ
ルボン酸塩を用いた感熱記録材料は発色像安定性に優
れ、図３、図４から判るように近赤外領域にも吸収が示
唆されているため広い用途が期待できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得た化合物の赤外吸収スペクトルで
ある。

【図２】実施例２で得た化合物の赤外吸収スペクトルで
ある。

【図３】発色像の反射スペクトル図である。

【図４】発色像の反射スペクトル図である。

【符号の説明】

１ 実施例２６で得た発色像の反射スペクトル ２ 実施例２７で得た発色像の反射スペクトル ３ 実施例２８で得た発色像の反射スペクトル ４ 実施例２９で得た発色像の反射スペクトル

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｂ 57/00 Ｂ４１Ｍ 5/18 １０２Ｚ (72)発明者 澤野 文二 大阪府八尾市弓削町南一丁目43番地 山本 化成株式会社内 (72)発明者 長谷川 清春 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 吉川 和良 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）で表されるカルボン酸塩。 【化１】 〔式中、環Ｘは置換基を有してもよい芳香族残基を示
   す。Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立して、炭素数１〜８の置換
   基を有してもよいアルキル基を示し、Ｒ¹とＲ²は結合し
   て環を形成してもよい。Ｒ³は、水素原子、置換基を有
   してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有し
   てもよいアラルキル基または置換基を有してもよいアリ
   ール基を示す。〕
2. 【請求項２】 一般式（２）で表されるカルボン酸塩。 【化２】 〔式中、Ｒ⁴は、炭素数１〜８のアルキル基を示し、環
   Ｘは置換基を有してもよい芳香族残基を示し、およびＲ
   ³は水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０の
   アルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基または
   置換基を有してもよいアリール基を示す。〕
3. 【請求項３】 一般式（３）または一般式（４）で表さ
   れるイミノ化合物と一般式（５）で表されるカルボン酸
   とを、無溶媒あるいは溶媒の存在下、０〜８０℃で反応
   させることを特徴とする請求項１の一般式（１）または
   請求項２の一般式（２）で表されるカルボン酸塩の製造
   方法。 【化３】 〔式中、Ｘ、Ｒ¹、Ｒ²は、一般式（１）に示したそれら
   と同義である。〕 【化４】 〔式中、Ｘ、Ｒ⁴は、一般式（２）に示したそれらと同
   義である。〕 【化５】 〔式中、Ｒ³は、一般式（１）のＲ³と同義である。〕
4. 【請求項４】 請求項１の一般式（１）または請求項２
   の一般式（２）で表されるカルボン酸塩の少なくとも一
   種を支持体上に担持させることを特徴とする感熱記録材
   料。
5. 【請求項５】 α位に水素原子を有するカルボニル化合
   物を共反応物として併用することを特徴とする請求項４
   記載の感熱記録材料。