JPH08225637A - ポリエステル樹脂の結晶化法 - Google Patents
ポリエステル樹脂の結晶化法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 結晶化度が高く、均一で、凝集体およびアモ
ルファスポリマーのないポリエステル樹脂を提供するこ
と。 【解決手段】 流動回転ベッドにアモルファス粒状ポリ
マーを供給する工程を含み、ベッドに入る流動化不活性
ガスの温度が１９５℃以上および１９５〜２３０℃であ
り、ポリマーのベッド中での平均滞留時間が５分間を越
える、流動ベッド晶析装置を使用するポリエステル樹脂
の結晶化連続法。
ルファスポリマーのないポリエステル樹脂を提供するこ
と。 【解決手段】 流動回転ベッドにアモルファス粒状ポリ
マーを供給する工程を含み、ベッドに入る流動化不活性
ガスの温度が１９５℃以上および１９５〜２３０℃であ
り、ポリマーのベッド中での平均滞留時間が５分間を越
える、流動ベッド晶析装置を使用するポリエステル樹脂
の結晶化連続法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル樹脂
の連続的結晶化のための改良方法およびその方法で使用
される装置に関する。
の連続的結晶化のための改良方法およびその方法で使用
される装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリエステル樹脂、特にポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）、少量のイソフタル酸を
含むテレフタル酸のコポリマーおよびポリブチレンテレ
フタレートの３つは、ファイバーおよびフィルム両方の
領域においてまたは成形材料として広く適用されてい
る。
レンテレフタレート（ＰＥＴ）、少量のイソフタル酸を
含むテレフタル酸のコポリマーおよびポリブチレンテレ
フタレートの３つは、ファイバーおよびフィルム両方の
領域においてまたは成形材料として広く適用されてい
る。
【０００３】ファイバーおよびフィルムにおける樹脂の
極限粘度数は一般に０．６〜０．７５ｄｌ／ｇである
が、成形材料においては、樹脂の重縮合法により直接や
っと得られるより高い値が必要である。極限粘度数は、
一般に２００〜２３０℃での樹脂の固相重縮合（ＳＳ
Ｐ）法により所望の値（一般に０．７５ｄｌ／ｇを越え
る）まで増加する。
極限粘度数は一般に０．６〜０．７５ｄｌ／ｇである
が、成形材料においては、樹脂の重縮合法により直接や
っと得られるより高い値が必要である。極限粘度数は、
一般に２００〜２３０℃での樹脂の固相重縮合（ＳＳ
Ｐ）法により所望の値（一般に０．７５ｄｌ／ｇを越え
る）まで増加する。
【０００４】ＳＳＰ法で用いられる出発樹脂はアモルフ
ァス状態である；それゆえに、ＳＳＰ法に供する前、十
分な結晶化度をとることが必要である。
ァス状態である；それゆえに、ＳＳＰ法に供する前、十
分な結晶化度をとることが必要である。
【０００５】一般に垂直可動ベッドにより形成される重
縮合反応器では、上部から供給されるポリマーは、重縮
合反応の揮発性残留生成物（ポリエチレンテレフタレー
トの場合エチレングリコールおよびアセトアルデヒド）
を除去する不活性ガス流により通過されるが、ポリマー
チップがこの反応器をふさぐのを回避するために結晶化
が必要である。
縮合反応器では、上部から供給されるポリマーは、重縮
合反応の揮発性残留生成物（ポリエチレンテレフタレー
トの場合エチレングリコールおよびアセトアルデヒド）
を除去する不活性ガス流により通過されるが、ポリマー
チップがこの反応器をふさぐのを回避するために結晶化
が必要である。
【０００６】アモルファスＰＥＴのチップは７０〜８０
℃で軟化する傾向がある。チップ同士が凝集し装置の中
で外層や蓋を形成するのを回避するため、用いられてい
るある方法においては、チップ同士が長時間接触しすぎ
て不可逆に結晶化し、破砕抵抗性の粒子や凝集体の形成
が増加するのを回避するために、チップが連続的運動の
もとで維持されている。
℃で軟化する傾向がある。チップ同士が凝集し装置の中
で外層や蓋を形成するのを回避するため、用いられてい
るある方法においては、チップ同士が長時間接触しすぎ
て不可逆に結晶化し、破砕抵抗性の粒子や凝集体の形成
が増加するのを回避するために、チップが連続的運動の
もとで維持されている。
【０００７】このタイプの方法は断続的に行われる。最
も普及した連続的方法では、特に、チップが強制的に運
動を受ける機械的ミキサーを用いる。温度は一般に１８
０〜２２０℃である。その後の重縮合工程は結晶化中に
採用される温度より高い温度で行われるか（米国特許第
４,１６１,５７８号）、またはその処理は２２０〜２６
０℃の比較的高温で行われ、そして一般には重縮合工程
は結晶化温度より低温で行われる（米国特許第４,０６
４,１１２号）。
も普及した連続的方法では、特に、チップが強制的に運
動を受ける機械的ミキサーを用いる。温度は一般に１８
０〜２２０℃である。その後の重縮合工程は結晶化中に
採用される温度より高い温度で行われるか（米国特許第
４,１６１,５７８号）、またはその処理は２２０〜２６
０℃の比較的高温で行われ、そして一般には重縮合工程
は結晶化温度より低温で行われる（米国特許第４,０６
４,１１２号）。
【０００８】機械的ミキサーの欠点は、ポリマーがミキ
サーおよび／またはその壁に粘着する傾向があることで
ある。機械的インサートを必要としない流動ベッドには
機械的ミキサーついての問題はない。
サーおよび／またはその壁に粘着する傾向があることで
ある。機械的インサートを必要としない流動ベッドには
機械的ミキサーついての問題はない。
【０００９】回転流動ベッドの使用には、ベッド由来の
粒子の滞留時間が広い範囲に分布するためにポリマー結
晶化度が広く分布するという欠点がある。ＳＳＰ法を効
果的にするためには、ポリマー結晶化度を可能な限り均
一にする必要がある。
粒子の滞留時間が広い範囲に分布するためにポリマー結
晶化度が広く分布するという欠点がある。ＳＳＰ法を効
果的にするためには、ポリマー結晶化度を可能な限り均
一にする必要がある。
【００１０】均一な結晶化度は、回転流動ベッドとピス
トン運動で作動する流動ベッドを組み合わせて得られ
る。ベッドのピストン運動は非常に狭い分布の滞留時間
を実現させ、回転流動ベッドの使用に由来する結晶化度
の広い分布を未然に防ぐ。このタイプの結晶化法は米国
特許第５,１１９,５７０号に開示されている。
トン運動で作動する流動ベッドを組み合わせて得られ
る。ベッドのピストン運動は非常に狭い分布の滞留時間
を実現させ、回転流動ベッドの使用に由来する結晶化度
の広い分布を未然に防ぐ。このタイプの結晶化法は米国
特許第５,１１９,５７０号に開示されている。
【００１１】しかしながら、この方法で得られる材料の
凝集率は高く（４０％を越える）、ＳＳＰ段階に材料を
送る前に、予備脱凝集工程が必要となる。回転ベッドか
らの出口で得られる結晶化度は相対的に低すぎる；ポリ
マーの約３〜４％はアモルファス状態である。ピストン
ベッドの出口での最終結晶化度は均一であるが、高い値
に達しない（結晶化度約３３％）。その方法管理は、ベ
ッドでのピストン運動を維持する困難さ、およびベッド
が連続法において中断したり混合条件を変化させたりす
る容易さのため問題がある。
凝集率は高く（４０％を越える）、ＳＳＰ段階に材料を
送る前に、予備脱凝集工程が必要となる。回転ベッドか
らの出口で得られる結晶化度は相対的に低すぎる；ポリ
マーの約３〜４％はアモルファス状態である。ピストン
ベッドの出口での最終結晶化度は均一であるが、高い値
に達しない（結晶化度約３３％）。その方法管理は、ベ
ッドでのピストン運動を維持する困難さ、およびベッド
が連続法において中断したり混合条件を変化させたりす
る容易さのため問題がある。
【００１２】
【発明が解決する課題】本発明は上記事情に鑑みなされ
たものであり、結晶化度が高く、均一で、しかも凝集体
およびアモルファスポリマーのないポリエステル樹脂を
得るための方法を提供することを目的とする。
たものであり、結晶化度が高く、均一で、しかも凝集体
およびアモルファスポリマーのないポリエステル樹脂を
得るための方法を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明は、流動回転ベッ
ドにアモルファス粒状ポリマーを供給する工程を含み、
ベッドに入る流動化不活性ガスの温度が１９５℃以上お
よび１９５〜２３０℃であり、ポリマーのベッド中での
平均滞留時間が５分間を越える、流動ベッド晶析装置を
使用するポリエステル樹脂の結晶化連続法に関する。
ドにアモルファス粒状ポリマーを供給する工程を含み、
ベッドに入る流動化不活性ガスの温度が１９５℃以上お
よび１９５〜２３０℃であり、ポリマーのベッド中での
平均滞留時間が５分間を越える、流動ベッド晶析装置を
使用するポリエステル樹脂の結晶化連続法に関する。
【００１４】本発明者らは、回転流動ベッド（混合特性
を有する）において、驚くことにその出口で均一なポリ
マー結晶化度を達成するポリエステル樹脂の結晶化が可
能であることを見いだした。
を有する）において、驚くことにその出口で均一なポリ
マー結晶化度を達成するポリエステル樹脂の結晶化が可
能であることを見いだした。
【００１５】さらに、本発明の別の面では、回転流動ベ
ッドから出てくる材料は事実上凝集しておらず、高結晶
化度を達成していることを見いだした。
ッドから出てくる材料は事実上凝集しておらず、高結晶
化度を達成していることを見いだした。
【００１６】流動ベッドから出てくる材料の結晶化度が
高い（３８〜４２％）おかげで、流動ベッドで採用され
る温度より高い温度や、例えば、ＳＳＰ段階で採用され
る温度に等しい温度で作動する機械的ミキサーを問題な
く使用することができる。
高い（３８〜４２％）おかげで、流動ベッドで採用され
る温度より高い温度や、例えば、ＳＳＰ段階で採用され
る温度に等しい温度で作動する機械的ミキサーを問題な
く使用することができる。
【００１７】本発明の回転流動ベッドにおける結晶化法
は、ベッドを流動化させるために用いられる不活性ガス
が１９５℃以上の温度および１９５〜２３５℃でベッド
に供給され、ベッドを通過する粒子の平均滞留時間は５
分間を越え、一般に５〜５０分間であることに特徴付け
られる。滞留時間として５０分間を越える時間を採用し
てもよいが、採用してもポリマー特性のそれ以上の改良
がもたらされない。
は、ベッドを流動化させるために用いられる不活性ガス
が１９５℃以上の温度および１９５〜２３５℃でベッド
に供給され、ベッドを通過する粒子の平均滞留時間は５
分間を越え、一般に５〜５０分間であることに特徴付け
られる。滞留時間として５０分間を越える時間を採用し
てもよいが、採用してもポリマー特性のそれ以上の改良
がもたらされない。
【００１８】温度としては好ましくは２１０〜２３０
℃、より好ましくは２１０〜２２５℃であり、滞留時間
としては好ましくは７〜１５分間である。ガスの直線速
度（linear speed）は流動化に最低必要とされる以上で
あり、一般には３〜５ｍ／秒である。流動ベッドは異な
る体積の２つのコンパートメントに分割されていること
が好ましく、それらはベッドの上部で連結され、底から
流動化ガスが分かれて供給される。
℃、より好ましくは２１０〜２２５℃であり、滞留時間
としては好ましくは７〜１５分間である。ガスの直線速
度（linear speed）は流動化に最低必要とされる以上で
あり、一般には３〜５ｍ／秒である。流動ベッドは異な
る体積の２つのコンパートメントに分割されていること
が好ましく、それらはベッドの上部で連結され、底から
流動化ガスが分かれて供給される。
【００１９】アモルファスポリマーは大きい方のセクシ
ョンの上部から供給され、ガス流により、回転ベッドの
条件も維持されている第２のコンパートメントに運搬さ
れる。このコンパートメントに供給されるガスは、その
コンパートメントの上側に設置されている出口を通って
ベッドから微小ポリマー粒子を放出させる。ポリマーは
底から解放される。図１は上述のベッドを示す。
ョンの上部から供給され、ガス流により、回転ベッドの
条件も維持されている第２のコンパートメントに運搬さ
れる。このコンパートメントに供給されるガスは、その
コンパートメントの上側に設置されている出口を通って
ベッドから微小ポリマー粒子を放出させる。ポリマーは
底から解放される。図１は上述のベッドを示す。
【００２０】本発明の流動ベッド晶析装置から出てくる
ＰＥＴの結晶化度は３８〜４２重量％の間であり、最大
値および最小値の平均値に対する差は、一般に１パーセ
ント単位より小さい。アモルファスポリマーは存在せ
ず、すでに示されているようにポリマーは凝集していな
い。
ＰＥＴの結晶化度は３８〜４２重量％の間であり、最大
値および最小値の平均値に対する差は、一般に１パーセ
ント単位より小さい。アモルファスポリマーは存在せ
ず、すでに示されているようにポリマーは凝集していな
い。
【００２１】その後ポリマーは、その後の結晶化工程に
より４０〜５０重量％に相当する所望の結晶化度に導か
れる。それは、ポリマーが縦に運動させられ、同時に強
い放射状混合を受ける機械的ミキサー内で都合よく行わ
れる。その工程は流動ベッドから出てくるチップ温度よ
り約１０〜３０℃高いチップ温度で行われる。滞留時間
は一般に２０〜７０分間である。
より４０〜５０重量％に相当する所望の結晶化度に導か
れる。それは、ポリマーが縦に運動させられ、同時に強
い放射状混合を受ける機械的ミキサー内で都合よく行わ
れる。その工程は流動ベッドから出てくるチップ温度よ
り約１０〜３０℃高いチップ温度で行われる。滞留時間
は一般に２０〜７０分間である。
【００２２】このミキサーから出てくるチップは別の機
械的ミキサーに供給される。そこでは、チップは後のＳ
ＳＰ反応器で採用される温度条件に相当する温度制御を
受ける。この第２のミキサーの滞留時間は一般に２０〜
７０分間である。図２は、逆転運動する２つのブレード
シャフトを有する（上面図）ミキサーを示す。これらの
ミキサーでは、不活性ガス、好ましくは窒素、がまた用
いられ、それはポリマーに対して向流で循環している。
械的ミキサーに供給される。そこでは、チップは後のＳ
ＳＰ反応器で採用される温度条件に相当する温度制御を
受ける。この第２のミキサーの滞留時間は一般に２０〜
７０分間である。図２は、逆転運動する２つのブレード
シャフトを有する（上面図）ミキサーを示す。これらの
ミキサーでは、不活性ガス、好ましくは窒素、がまた用
いられ、それはポリマーに対して向流で循環している。
【００２３】第２の晶析装置の目的は、示差走査熱量法
により測定可能なプレ−溶融ピークの最も高い温度のシ
フトを通じて定量できる結晶構成が適切なポリマーを得
ることである。このピークが高いほど結晶構成はよく、
また後のＳＳＰ法の効果もよくなる。
により測定可能なプレ−溶融ピークの最も高い温度のシ
フトを通じて定量できる結晶構成が適切なポリマーを得
ることである。このピークが高いほど結晶構成はよく、
また後のＳＳＰ法の効果もよくなる。
【００２４】流動ベッド由来のポリマーの結晶化の完結
は、強制的に運動させる晶析装置を用いる他にも、他の
装備、例えば、一連の２つの標準回転流動ベッドまたは
機械的ミキサーと連結した回転流動ベッドを用いても達
成することができる。
は、強制的に運動させる晶析装置を用いる他にも、他の
装備、例えば、一連の２つの標準回転流動ベッドまたは
機械的ミキサーと連結した回転流動ベッドを用いても達
成することができる。
【００２５】ＳＳＰ法は、結晶化最終段階から出てくる
チップを上部から反応器に供給し、底から出す垂直固定
ベッド反応器で行われる。重縮合反応器における温度は
一般に最終結晶化工程で採用される温度に相当する。そ
れより高くても低くてもよいが、一般に２１０〜２４０
℃である。滞留時間は数時間であり、一般には５〜１５
時間である。極限粘度数増加の速度については、好まし
くはポリエステルのＯＨおよびＣＯＯＨ末端基と縮合ま
たは付加反応できる２またはそれ以上の基を含む多官能
価化合物を、結晶化工程前に溶融状態のポリマーへ添加
すれば、かなり増加させることができる。
チップを上部から反応器に供給し、底から出す垂直固定
ベッド反応器で行われる。重縮合反応器における温度は
一般に最終結晶化工程で採用される温度に相当する。そ
れより高くても低くてもよいが、一般に２１０〜２４０
℃である。滞留時間は数時間であり、一般には５〜１５
時間である。極限粘度数増加の速度については、好まし
くはポリエステルのＯＨおよびＣＯＯＨ末端基と縮合ま
たは付加反応できる２またはそれ以上の基を含む多官能
価化合物を、結晶化工程前に溶融状態のポリマーへ添加
すれば、かなり増加させることができる。
【００２６】そのような化合物の例としては、ピロメリ
ット酸無水物、および一般に芳香族または脂肪族テトラ
カルボン酸の二無水物が挙げられる。これらの化合物は
一般にポリマーの０．１〜２重量％含有されて用いられ
る。好ましい化合物はピロメリット酸無水物である。こ
れらの化合物の使用は欧州Ｂ−４２２２８２号および米
国Ａ−５,２４３,０２０号、米国−Ａ−５,３３４,６６
９号および米国−Ａ−５,３３８,８０８号に記述されて
おり、これらは参考文献として本明細書に含まれる。
ット酸無水物、および一般に芳香族または脂肪族テトラ
カルボン酸の二無水物が挙げられる。これらの化合物は
一般にポリマーの０．１〜２重量％含有されて用いられ
る。好ましい化合物はピロメリット酸無水物である。こ
れらの化合物の使用は欧州Ｂ−４２２２８２号および米
国Ａ−５,２４３,０２０号、米国−Ａ−５,３３４,６６
９号および米国−Ａ−５,３３８,８０８号に記述されて
おり、これらは参考文献として本明細書に含まれる。
【００２７】本発明の結晶化法で用いられるポリエステ
ル樹脂には、Ｃ2−Ｃ20ジオール、例えば、エチレング
リコール、ブチレングリコール、１,４シクロヘキサン
ジメタノールと、芳香族バイカルボン酸、例えば、テレ
フタル酸、２,６−ナフタレンバイカルボン酸またはそ
れらの反応誘導体、例えば、ジメチルテレフタレート等
の低級アルキルエステルとの重縮合生成物が含まれる。
好ましい樹脂はポリエチレンテレフタレートである。テ
レフタルユニットに加えて、他のバイカルボン酸、例え
ば、イソフタル酸およびナフタレンジカルボン酸等から
誘導されるユニットも、約０．５〜２０重量％の量で存
在できる。
ル樹脂には、Ｃ2−Ｃ20ジオール、例えば、エチレング
リコール、ブチレングリコール、１,４シクロヘキサン
ジメタノールと、芳香族バイカルボン酸、例えば、テレ
フタル酸、２,６−ナフタレンバイカルボン酸またはそ
れらの反応誘導体、例えば、ジメチルテレフタレート等
の低級アルキルエステルとの重縮合生成物が含まれる。
好ましい樹脂はポリエチレンテレフタレートである。テ
レフタルユニットに加えて、他のバイカルボン酸、例え
ば、イソフタル酸およびナフタレンジカルボン酸等から
誘導されるユニットも、約０．５〜２０重量％の量で存
在できる。
【００２８】結晶化工程に供されるポリエステル樹脂は
粒状形態、特にチップ形態である。流動化に用いられる
不活性ガスは窒素が好ましい。流動ベッドから出てくる
このガスは重縮合工程由来のガスとともに精製ユニット
に送られる。そこでは、ガスはＰｔまたはＰｔおよびＰ
ｄ混合物を含む酸化触媒存在下で一般に２５０〜６００
℃の温度にて酸化に供され、好ましくは浄化されるガス
中に存在する不純物に関して理論量の酸素が用いられ
る。このタイプの精製法はＰＣＴ／ＥＰ９３／０３１１
７出願で記述されており、その内容は参考文献として本
明細書に含まれる。
粒状形態、特にチップ形態である。流動化に用いられる
不活性ガスは窒素が好ましい。流動ベッドから出てくる
このガスは重縮合工程由来のガスとともに精製ユニット
に送られる。そこでは、ガスはＰｔまたはＰｔおよびＰ
ｄ混合物を含む酸化触媒存在下で一般に２５０〜６００
℃の温度にて酸化に供され、好ましくは浄化されるガス
中に存在する不純物に関して理論量の酸素が用いられ
る。このタイプの精製法はＰＣＴ／ＥＰ９３／０３１１
７出願で記述されており、その内容は参考文献として本
明細書に含まれる。
【００２９】酸化反応器から出てくるガスは水素ととも
に水素化工程に任意に供され、過剰量の酸素を除去し、
一部は予備乾燥なしに流動ベッドに再循環され、残りは
乾燥工程に送られ、その後一部は流動ベッドに、一部は
重縮合段階に再循環される。
に水素化工程に任意に供され、過剰量の酸素を除去し、
一部は予備乾燥なしに流動ベッドに再循環され、残りは
乾燥工程に送られ、その後一部は流動ベッドに、一部は
重縮合段階に再循環される。
【００３０】本発明を以下の実施例でさらに説明する
が、実施例は本発明を制限するものではない。
が、実施例は本発明を制限するものではない。
【００３１】
【実施例】実施例１ アモルファスポリエステルポリマーを８３３０Ｋｇ／ｈ
で図１に示される特性を有する回転流動ベッドに供給
し、予備結晶化させた（工程１）。アモルファスポリエ
ステルは２×２．５×２．５ｍｍ寸法のチップ形状であ
り、イソフタル酸由来のユニットを２．３％含む極限粘
度数０．６０ｄｌ／ｇのコポリエチレンテレフタレート
である。流動ベッドにおける平均滞留時間は１０分間で
ある。この工程では流動化ガスとしてＮ2を、ベッドに
おける平均速度３．２ｍ／ｓで用いた。ベッド入口にお
けるガス温度は２２０℃であり、電気ヒーターにより一
定に維持した。
で図１に示される特性を有する回転流動ベッドに供給
し、予備結晶化させた（工程１）。アモルファスポリエ
ステルは２×２．５×２．５ｍｍ寸法のチップ形状であ
り、イソフタル酸由来のユニットを２．３％含む極限粘
度数０．６０ｄｌ／ｇのコポリエチレンテレフタレート
である。流動ベッドにおける平均滞留時間は１０分間で
ある。この工程では流動化ガスとしてＮ2を、ベッドに
おける平均速度３．２ｍ／ｓで用いた。ベッド入口にお
けるガス温度は２２０℃であり、電気ヒーターにより一
定に維持した。
【００３２】ベッドから出てくるポリマーを、図２に示
される特性を有する２つの機械的ミキサー（それぞれ工
程２および３）に供給した。それぞれの工程における滞
留時間は２２分間であった。チップ温度は工程２では２
１１℃、工程３では２０８℃であった。
される特性を有する２つの機械的ミキサー（それぞれ工
程２および３）に供給した。それぞれの工程における滞
留時間は２２分間であった。チップ温度は工程２では２
１１℃、工程３では２０８℃であった。
【００３３】それぞれの工程の出口において得られた結
果を表１に示す；第１工程の出口において、凝集体また
は不変のアモルファス初期特性を有するチップはないこ
とがわかった。結晶化度分布を測定し、最小値３６．３
％および最大値３８．１％からなる平均値３７．３％を
得た。工程２）および３）の出口における結晶化度平均
値はそれぞれ４１．３％および４４．３％であることが
わかった。
果を表１に示す；第１工程の出口において、凝集体また
は不変のアモルファス初期特性を有するチップはないこ
とがわかった。結晶化度分布を測定し、最小値３６．３
％および最大値３８．１％からなる平均値３７．３％を
得た。工程２）および３）の出口における結晶化度平均
値はそれぞれ４１．３％および４４．３％であることが
わかった。
【００３４】同じポリマーを用い、工程条件を変えて、
テストを繰り返した（テスト２および３）。
テストを繰り返した（テスト２および３）。
【００３５】表１からわかるように、工程１の出口で凝
集体およびアモルファス材料がないための必要条件なら
びに平均値周辺の結晶化度百分率の分布は不変のままで
あった。
集体およびアモルファス材料がないための必要条件なら
びに平均値周辺の結晶化度百分率の分布は不変のままで
あった。
【００３６】実施例２ 実施例１と異なる温度分布を採用して、実施例１のテス
トを繰り返した。採用した条件に関するデータおよび結
晶化度分布の分散性を表２に示す。
トを繰り返した。採用した条件に関するデータおよび結
晶化度分布の分散性を表２に示す。
【００３７】この場合も、工程１）の出口においてサン
プルを採取したが、アモルファスポリマーおよび凝集体
はなかった。
プルを採取したが、アモルファスポリマーおよび凝集体
はなかった。
【００３８】固相重縮合法（ＳＳＰ反応器）に関するデ
ータを表２に示す。ＳＳＰ反応器の出口におけるポリマ
ー極限粘度数は０．８ｄｌであった。
ータを表２に示す。ＳＳＰ反応器の出口におけるポリマ
ー極限粘度数は０．８ｄｌであった。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】結晶化度百分率はデンシトメトリックカラ
ム（densitometric column）で決定した。極限粘度数
は、ポリエステルパレット０．５ｇのフェノールおよび
テトラクロロエタン重量比６０／４０の２００ｍｌ溶液
で２５℃にてＡＳＴＭ−４６０３−８６により決定し
た。
ム（densitometric column）で決定した。極限粘度数
は、ポリエステルパレット０．５ｇのフェノールおよび
テトラクロロエタン重量比６０／４０の２００ｍｌ溶液
で２５℃にてＡＳＴＭ−４６０３−８６により決定し
た。
【００４２】
【発明の効果】本発明により、結晶化度が高く、均一
で、凝集体およびアモルファスポリマーのないポリエス
テル樹脂を提供することが可能となる。
で、凝集体およびアモルファスポリマーのないポリエス
テル樹脂を提供することが可能となる。
【図１】 本発明で用いられる流動ベッド晶析装置の概
略構成図を示す。
略構成図を示す。
【図２】 本発明で用いられる機械的ミキサーの上面か
ら見た概略構成図を示す。
ら見た概略構成図を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ダリオ・ジョルダノ イタリア、イ−15057トルトナ（アレッサ ンドリア）、コルソ・ドン・オリオネ87番
Claims (11)
- 【請求項１】 流動回転ベッドにアモルファス粒状ポリ
マーを供給する工程を含み、ベッドに入る流動化不活性
ガスの温度が１９５℃以上および１９５〜２３０℃であ
り、ポリマーのベッド中での平均滞留時間が５分間を越
える、流動ベッド晶析装置を使用するポリエステル樹脂
の結晶化連続法。 - 【請求項２】 温度が２１０〜２２０℃であり、平均滞
留時間が７〜１５分間である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 チップ温度が１０〜３０℃上昇し、滞留
時間が３０分間を越え、３０〜７０分間である結晶化工
程に、流動ベッドから出てくるポリマーをその後供給す
る請求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 材料を縦方向に運動させ、それを放射状
混合に供する機械的ミキサーにポリマーを供給する請求
項３記載の方法。 - 【請求項５】 機械的ミキサーから出てくる材料を、第
１のミキサーの温度および樹脂の固相重縮合工程で採用
される温度に相当する温度で作動している第２のミキサ
ーに供給する請求項３記載の方法。 - 【請求項６】 結晶化工程が１またはそれ以上の流動ベ
ッドまたは機械的ミキサーと組み合わされた流動ベッド
で行われる請求項３記載の方法。 - 【請求項７】 流動化不活性ガスが窒素である請求項１
または２記載の方法。 - 【請求項８】 ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフ
タレートまたはイソフタル酸ユニットを１〜２０％含む
コポリエチレンテレフタレートである請求項１〜７いず
れかに記載の方法。 - 【請求項９】 流動ベッドから出てくる樹脂の結晶化度
が３８〜４２重量％である請求項１または２記載の方
法。 - 【請求項１０】 流動ベッドから出てくる樹脂がアモル
ファスポリマー部分を含まず、凝集体でない請求項９記
載の方法。 - 【請求項１１】 結晶化工程から出てくる樹脂の結晶化
度が４０〜５０重量％である請求項２〜６いずれかに記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI942355A IT1271073B (it) | 1994-11-21 | 1994-11-21 | Procedimento per la cristallizzazione di resine poliestere |
| IT94A002355 | 1994-11-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08225637A true JPH08225637A (ja) | 1996-09-03 |
| JP2971792B2 JP2971792B2 (ja) | 1999-11-08 |
Family
ID=11369880
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7301042A Expired - Lifetime JP2971792B2 (ja) | 1994-11-21 | 1995-11-20 | ポリエステル樹脂の結晶化法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5714571A (ja) |
| EP (1) | EP0712703B1 (ja) |
| JP (1) | JP2971792B2 (ja) |
| KR (1) | KR100201668B1 (ja) |
| CN (1) | CN1071343C (ja) |
| AU (1) | AU688978B2 (ja) |
| CA (1) | CA2162233C (ja) |
| DE (1) | DE69525132T2 (ja) |
| ES (1) | ES2169740T3 (ja) |
| IT (1) | IT1271073B (ja) |
| PL (1) | PL182769B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012140601A (ja) * | 2010-12-15 | 2012-07-26 | Fujifilm Corp | ポリエステルフィルムの製造方法、太陽電池用ポリエステルフィルム、及び、太陽電池発電モジュール |
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|---|---|---|---|---|
| IT1275478B (it) | 1995-07-05 | 1997-08-07 | M & G Ricerche Spa | Resine poliestere aventi migliorate proprieta' |
| IT1283083B1 (it) * | 1996-05-30 | 1998-04-07 | Sinco Eng Spa | Procedimento perfezionato per la produzione di resine poliestere |
| IT1283644B1 (it) | 1996-08-01 | 1998-04-23 | Sinco Eng Spa | Procedimento perfezionato per la produzione di resine poliestere |
| DE19849485B9 (de) * | 1998-10-27 | 2006-09-14 | Uhde Gmbh | Verfahren und Anlage zum Herstellen von Granulat aus polyfunktionellen Carbonsäuren und Alkoholen, insbesondere PET-Granulat |
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| EP1125708B1 (en) | 1999-04-30 | 2012-08-08 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Tire vulcanization facility and its metal mold opening/closing and vulcanizing stations |
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| DE10019508A1 (de) | 2000-04-19 | 2001-10-31 | Rieter Automatik Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Vertropfung von Vorprodukten thermoplastischer Polyester oder Copolyester |
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| DE10144747A1 (de) | 2001-09-11 | 2003-03-27 | Buehler Ag | Kontinuierliche thermische Behandlung von Schüttgütern |
| DE10158793A1 (de) * | 2001-11-30 | 2003-06-26 | Zimmer Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von hochkondensierten Polyestern in der festen Phase |
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| ITTO20021124A1 (it) * | 2002-12-24 | 2004-06-25 | Giuliano Cavaglia | Reattore e metodo per polimerizzare in continuo in fase solida il polietilentereftalato (pet). |
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| DE102004010680A1 (de) | 2004-03-04 | 2005-10-06 | Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung von hochkondensierten Polyestern in der festen Phase |
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1995
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