JPH08224690A - 金属材料を硬ろう付けする方法、フラックス懸濁液、フラックス、およびフラックスの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 軽金属材料、特にアルミニウムをろう付けす
るための新規のフラックスを提供する。 【解決手段】 該フラックスは、不可逆性脱水Ｋ₂Ａｌ
Ｆ₅を含有する。 【効果】 該フラックスは、ろう付けすべき工作物の極
めて均一なフラックス被膜を形成しかつろうの優れた流
動性を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は金属材料を硬ろう付
けする方法、水性フラックス懸濁液および硬ろう付け法
で使用するための新規のフラックスならびに新規のフラ
ックスの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】硬ろう付けの際は金属材料を５００℃よ
り高い温度で溶融せる添加金属（ろう）を使用して結合
する。ろうの溶融温度は材料の溶融温度より低いので、
多くの金属のろう付けはろうの再度の溶融により破壊さ
れずに引き離すことができる。

【０００３】ろう付けの際には金属表面の酸化物および
他の妨害する被膜が問題を起こす：申し分のないろう付
け状態を得るためには、表面は純金属でなければならな
い。そのために、材料上に主としてはけ塗り、スプレー
またはろう被覆として塗被されるフラックスが使用され
る。

【０００４】錯フッ化アルミニウムのアルカリ塩、有利
にはカリウム塩をベースとするフラックスは、例えば軽
金属材料の、特に合金（例えばマグネシウム）または非
合金のアルミニウム材料の硬ろう付けのために特に好適
である。これは腐食性でなくかつ吸湿性でないからであ
る。すでに、例えばＫＡｌＦ₄とＫ₃ＡｌＦ₆の混合物ま
たはＫＡｌＦ₄とＫ₂ＡｌＦ₅の混合物であり、その際後
者の化合物は場合により水和物として存在していてもよ
い、フラックスは公知である。

【０００５】フラックスの表面洗浄作用は特に、ろうが
単数または複数の部品の表面の上で溶融の後に拡がるこ
とで実証される。部品の表面がフラックスにより良く洗
浄される程、ろうはその上で容易に拡がる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、特に軽金属材料、例えばアルミニウムをベースとす
る金属材料の表面上でのろうの流動特性を改善するフラ
ックスを提供することであった。さらに課題はフラック
スの相応する水性懸濁液、新規のフラックスおよび該フ
ラックスの製造方法を提供することであった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記課題は本発明によっ
て解決される。

【０００８】アルミニウムの錯フッ化物のアルカリ塩、
有利にはカリウム塩をベースとするフラックスを使用し
て金属材料、特に軽金属材料を硬ろう付けするための本
発明による方法は、不可逆性脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅を含有する
フラックスを使用することを特徴とする。

【０００９】以下に用語“不可逆性脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅”を
説明する。

【００１０】水和Ｋ₂ＡｌＦ₅（Ｋ₂ＡｌＦ₅・Ｈ₂Ｏ）の
熱的特性はすでに何回か科学的研究の目標であった。Ｂ
ｕｋｏｖｅｃおよびＢｕｋｏｖｅｃ，Ｔｈｅｒｍｏｃｈ
ｉｍｉｃａ Ａｃｔａ９２（１９８５）６８９〜６９２
頁は、該水和物の脱水を約２００℃までの温度で研究し
ている。ＴａｎａｎａｅｖおよびＮｅｋｈａｍｋｉｎ
ａ，Ｉｚｖｅｓｔ．Ｓｅｋｔｏｒａ Ｆｉｚ．−Ｋｈｉ
ｍ．Ａｎａｌ．Ａｋａｄ．Ｎａｕｋ Ｓ．Ｓ．Ｓ．Ｒ．
２０（１９５０）２２７〜２３７頁（Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ａｂｓｔｒａｃｔｓ Ｖｏｌ．４８、１９５４、Ｒｅ
ｆｅｒａｔ ８０１２ａ）は、水和物がサーモグラフで
１４５〜１６５℃では、脱水に起因する吸熱効果を、か
つ２３０〜２６０℃では、無水の塩の再結晶に起因する
放熱効果を示すことを観測した。ＷａｌｌｉｓおよびＢ
ｅｎｔｒｕｐは、Ｚ．Ａｎｏｒｇ．ｕｎｄ Ａｌｌｇ．
Ｃｈｅｍ．５８９（１９９０）、２２１頁〜２２７頁
に、Ｋ₂ＡｌＦ₅・Ｈ₂Ｏの熱による脱水のＸ線図および
熱分析による研究を公表した。その際、該水和物は９０
〜２６５℃の範囲の温度で可逆的に正方晶系結晶Ｋ₂Ａ
ｌＦ₃に転化することが確認された。２６５（±１０）
℃では不可逆的に斜方晶系結晶するＫ₂ＡｌＦ₅（公表で
は“相ＩＩ”と記す）が生成する。準等圧条件下ではす
でに２２８℃で不可逆性脱水生成物相ＩＩが存在した。
このような斜方晶系結晶Ｋ₂ＡｌＦ₅を本発明では不可逆
性脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅と記す。

【００１１】だがしかし、この科学的研究の結果は何ら
フラックス製造の技術への導入に至らなかった。米国特
許第４４２８９２０号明細書（Ｗｉｌｌｅｎｈｅｒｇ）
は、フッ化アルミン酸および（化学量論未満使用の）カ
リウム化合物、例えばＫＯＨ（ないしは苛性カリ溶液）
の合することによるフラックスの製造を開示した。その
融点を、１２０℃で乾燥した生成物で確かめた。米国特
許第４５７９６０５号明細書（Ｋａｗａｓｅ）は、ＫＡ
ｌＦ₄とＫ₂ＡｌＦ₅・Ｈ₂ＯまたはＫ₂ＡｌＦ₅からなる、
アルミニウムろう付けのためのフラックスを開示してい
る。このフラックスの製造は、例えばフッ化水素酸中に
水酸化ナトリウムを溶解し、カリウム化合物を添加する
ことにより行う。１００℃の乾燥温度は充分であると報
告している。Ｍｅｓｈｒｉ、米国特許第５３１８７６４
号明細書はアルミニウムの錯フッ化物のカリウム塩をベ
ースとするフラックスを製造する種々の方法を開示して
いる：例えば酸化アルミニウム３水和物とＫＦまたはＫ
ＨＦ₂およびＨＦを合する、酸化アルミニウム３水和物
とＫＦまたはＫＨＦ₂の合することによるかまたは酸化
アルミニウム・３水和物と苛性カリ溶液を合し、引き続
いてＨＦを添加することによる。実施例によれば１５０
℃で乾燥する。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明による不可逆性脱水Ｋ₂Ａ
ｌＦ₅を含有するフラックスを使用することの利点は、
該ろうが、上述の成分の含まないフラックスを使用する
際よりも極めて著しい良好な流動挙動を示すことにあ
る。

【００１３】本ろう付け法は公知の方法で行う。本フラ
ックスを好ましくは、同様に本発明の対象でもある水性
懸濁液の形で１個以上の接合すべき金属材料の上に塗被
する。有利には該懸濁液は３〜６０重量％のフラックス
を含有する；１００重量％までの残余は水および場合に
よっては不純物である。本発明の懸濁液は塗被した後材
料ないしは部品の上に、外見では雪に似た特に緻密でな
い層を生成する。このような緻密でない綿状で材料の所
望の領域をすき間なく被覆する層は応用技術的に極めて
有利である。次いで金属材料を、例えば炉中でまたはバ
ーナーを使用して加熱する、その際先ず始めにフラック
ス次いでろうが溶融してろう接合ができ上がる。その際
所望により不活性ガス雰囲気、例えば窒素雰囲気中で
も、ろう付けすることができる。しかしまたろう付け法
を空気雰囲気中でも行うことができる。

【００１４】本発明によるろう付け法を改変することも
できる。例えば国際特許第９２／１２８２１号明細書に
ならい、フラックスに、有利には微粉（例えば１０００
μｍより小さい、有利には４〜８０μｍの範囲の粒度の
粒子の形で）で存在し、かつろう付けすべき金属表面の
１または両方とろう付けできる共溶融混合物を形成する
金属を混合することができる。特に適しているのはケイ
素、良く適しているのがまた銅およびゲルマニウムであ
る。こうしてフッ化アルミニウム１００重量部当たり１
０〜５００重量部の微粉金属を含有するフラックスを使
用することができる。これに加えてまたなお他の、ろう
付けした部分ないしは形成される共溶融点混合物の表面
特性を改質する金属を微粉で混合することもできる。例
えば上述の国際特許申請に記載されているような微粉の
鉄、マンガン、ニッケル、亜鉛、ビスマス、ストロンチ
ウム、クロム、アンチモンまたはバナジウムを混合する
ことができる。また国際特許第９３／１５８６８号明細
書に基づき、接合すべき金属部品に金属被覆を塗被し、
該被覆内に次いでフラックスを埋め込むことも可能であ
る。極めて好適であるのは例えば亜鉛層または亜鉛−ア
ルミニウム合金層である。

【００１５】本発明のもう１つの対象は、不可逆性脱水
Ｋ₂ＡｌＦ₅を含有するフラックスである。Ｗａｌｌｉｓ
およびＢｅｎｔｒｕｐの開示から斜方晶系結晶型を有す
る純粋な、不可逆性Ｋ₂ＡｌＦ₅はすでに公知であるか
ら、この純粋な斜方晶系結晶Ｋ ₂ＡｌＦ₅からなるフラッ
クスは、それがもろい、不規則の結晶の形でない限りに
おいては、本発明の範囲から除外する。不規則な結晶を
有するこの生成物の製造は後でなお記載する（相応する
高温での水の急激な蒸発）。

【００１６】従って有利なフラックスは不規則な、もろ
い結晶の形の不可逆性脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅を含有するかまた
はそれからなる。

【００１７】フラックスは有利にはＫＡｌＦ₄ １〜９
７重量％、不可逆性脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅ １〜２０重量％、可
逆性脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅ ０〜１５重量％、Ｋ₂ＡｌＦ₅・Ｈ
₂Ｏ ０〜１５重量％およびＫ₃ＡｌＦ₆ ０〜１０重量
％を含有する。特に有利であるのは、ＫＡｌＦ₄ ８６
〜９７重量％、不可逆性脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅ ３〜１４重量
％および再水和性Ｋ₂ＡｌＦ₅ ０〜８重量％、Ｋ₂Ａｌ
Ｆ₅・Ｈ₂Ｏ ０〜８重量％およびＫ₃ＡｌＦ₆ ０〜４重
量％を含有するかまたは上述の成分からなるフラックス
である。そのほかになお化学的に結合していない水（水
分）、例えば０〜７重量％を含有していてもよい。

【００１８】本フラックスの有利な変更は錯フッ化アル
ミニウムの化合物の１００重量部当たり、金属表面の一
方または両方とろう付けの際共溶融物を形成する微粉の
金属１０〜５００重量部との混合を包含する。またはな
おこれに加えて本フラックスは接合すべき金属部品の表
面特性を改質する上述の他の金属の１つ以上を包含する
ことができる。

【００１９】ろうの流動性への既述の有利な効果のほか
に、本フラックスは高い保存安定性を有する。加えて水
に懸濁する際安定な懸濁液を形成する。このことは、例
えば材料上の上述の緻密でない構造と同様に適用するた
めに有利である。

【００２０】本発明の特別の態様は本発明によるフラッ
クスの製造に関する。このためには、第一には、不可逆
性脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅を他の組成と混合するかまたはすでに
すぐ使えるフラックスに添加することにより、成分の混
合物を製造する。またその代わりに相応する可逆性脱水
生成物および／または水和化合物を配合し、次いで熱処
理を行うか、または、上述の前駆生成物を含有する物質
を熱処理してもよい。

【００２１】従って、１実施態様によれば、先ず水和化
合物または可逆性脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅を、例えばＷａｌｌｉ
ｓおよびＢｅｎｔｒｕｐにより記載されているように、
Ｋ−およびＡｌ含有のＨＦ溶液からエタノールで沈殿さ
せ、引き続いて乾燥することにより製造する。次いで、
得られた前駆生成物を充分な時間高温にし、それにより
前駆生成物の少なくとも一部は不可逆性生成物に転化さ
せる。できあがった５フッ化アルミン酸塩は次いでその
まま使用することもできるしまたはそれを他のすぐ使え
るフラックスに加えるかまたはアルミニウムの他の錯フ
ッ化物の他のアルカリ金属塩、有利にはカリウム塩と混
合する。こうして例えば不可逆性脱水生成物とＫＡｌＦ
₄、Ｋ₂ＡｌＦ₅・Ｈ₂Ｏ、可逆性脱水５フッ化アルミン酸
塩および／またはＫ₃ＡｌＦ₆との混合物を製造すること
ができる。そうすればこれらの混合物は本発明によるフ
ラックスとなる。

【００２２】もう１つの実施態様によれば、Ｋ₂ＡｌＦ₅
・Ｈ₂Ｏおよび／または可逆性脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅をフラッ
クスの前駆生成物、例えば製造の際生成する湿った濾過
ケーキにまたは直ぐ使えるフラックスに加える。次いで
こうして製造した混合物を充分な時間高温にし、それに
より水和化合物または可逆性脱水生成物の少なくとも一
部を不可逆性脱水生成物に転化させる。こうして本発明
によるフラックスが生じる。

【００２３】さらに別の実施態様によれば、そのまま使
用できかつ可逆性脱水５フッ化アルミン酸塩または水和
化合物を含有するフラックスを熱処理により不可逆性脱
水Ｋ₂ＡｌＦ₅の形成下に本発明による改良生成物に変え
る。

【００２４】さらに製造方法の別の実施態様は、熱処理
を錯フッ化アルミニウムのアルカリ塩をベースとするフ
ラックスのための製造方法の１つの工程に組み込むこと
よりなる。フラックスをアルカリイオン、有利にはカリ
ウムイオン、アルミニウムおよびフッ化物イオンを含有
する水溶液から沈殿させ、所望により乾燥し、次いで熱
処理を行う。例えば、Ｗｉｌｌｅｎｂｅｒｇ，Ｋａｗａ
ｓｅまたはＭｅｓｈｒｉにより記載されているようにフ
ラックスを製造し、存在する水和化合物ないしは可逆性
脱水５フッ化アルミン酸塩が少なくとも一部分または完
全に不可逆性脱水生成物に転化するように熱処理するこ
ともできる。公知のように（Ｗｉｌｌｅｎｂｅｒｇ参
照）、沈殿反応は有利には７０℃〜９０℃で行う。沈殿
した反応生成物は、好ましくは上澄み液から、例えば回
転式濾過機または遠心分離で分離し、次いで熱処理を行
う。その際、熱処理の温度および時間は特に残留水分
（湿分および結晶結合水）および乾燥の方式に依存す
る。例えば乾燥をバッチ方式で炉の中で行う場合には、
その物質を所望の不可逆脱水が生じる温度にする。好ま
しくは炉温度は２６５℃より高い、特に３００℃以上で
ある。余りに強く加熱すれば、加水分解生成物の生じる
ことがある（例えば、６フッ化アルミン酸３カリウムの
生成）；この種の加水分解生成物は多くの用途において
有害となることがある。熱処理の持続時間に関しては、
該持続時間は例えば炉の幾何学形状および炉への乾燥す
べき生成物の装填方式に左右されることは明らかであ
る。熱処理は、不可逆脱水生成物の所望の含有率が得ら
れるまで行う。転化の進行はＸ線グラフィック分析によ
り監視することができる。その際、３７５℃の上の温度
で乾燥するのが乾燥の際一般に有利である、というのは
そのとき、特に急激な加熱の際、これら応用技術的に極
めて有利である小さいもろい不規則な形の結晶が生成す
るからである。

【００２５】また熱処理は連続作業方式で、例えば噴霧
乾燥機または流動式乾燥機でも行うことができる。この
種の乾燥機は、含有水分の急激な蒸発が生じかつ有利に
不可逆脱水生成物のもろい、不規則な結晶が得られる利
点を有する。通常は極めて短い滞留時間に基づき、乾燥
機内の周囲温度はまた５００℃より上にあってもよい。
またここでも脱水の進行をＸ線グラフィック検査により
確認しかつ所望の脱水度を制御することができる。

【００２６】本発明によるフラックスおよび本発明によ
る使用方法は、アルミニウムの錯フッ化物を有するフラ
ックスないしは該フッ化物を用いたろう付け法を使用す
るあらゆる目的のすべてに使用することができる。該フ
ラックスおよび方法はアルミニウム、銅またはそれらの
金属と別の金属との合金をろう付けするために極めて好
適である。

【００２７】

【実施例】以下の実施例は本発明を詳細に説明するもの
であるが、但し本発明の範囲を制限するものではない。

【００２８】例１： 本発明によるフラックスの混合による製造 不可逆性脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅をＷａｌｌｉｓおよびＢｅｎｔ
ｒｕｐにより記載されているように相応する水和化合物
を約２８０℃の温度に加熱することにより製造した。４
フッ化アルミン酸カリウムおよび粉末化した不可逆性脱
水生成物を重量比９５：５で互いに混合して、本発明に
よるフラックスを製造した。

【００２９】例２： 熱処理工程を含む、Ｋ、ＡｌおよびＦを含有する溶液か
ら本発明によるフラックスの製造 ２.１ 濾過湿分を有する前駆生成物の製造 前駆生成物を米国特許第４４２８９２０号明細書（Ｗｉ
ｌｌｅｎｂｅｒｇ）例２により製造した。２１重量％の
濃度の４フッ化アルミン酸ならびにＫＯＨ １０重量％
を有する苛性カリ溶液を使用した。苛性カリ溶液を８０
℃の温度で４フッ化アルミン酸溶液に約１時間かけて撹
拌しながら加えた。苛性カリ溶液の量は、添加が終了し
た後カリウム：アルミニウムの原子比０.８：１が反応
混合物中に存在するように設定した。次いで該反応混合
物を熱を導入することなくさらに撹拌し、沈殿した反応
生成物を濾別した。遠心分離で水の大部分を除去した。

【００３０】２.２ 濾過湿分を有する前駆生成物の熱処
理 ２.１ により製造した濾過湿分を有する生成物を流動乾
燥機中で乾燥した。乾燥機の入り口温度は約５７０℃で
あり、滞留時間は約半秒であった。

【００３１】得られた生成物をＸ線回折撮影により調査
した。主たるＫＡｌＦ₄の他に不可逆性脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅
が含有されていたことが確認された。化合物Ｋ₂ＡｌＦ₅
・Ｈ₂Ｏは生成物中に７％未満の割合で含有されてい
た。可逆性脱水５フッ化アルミン酸塩は検出できなかっ
た。全含水率（水分＋結晶水）は２．５重量％より少な
かった；そのうち結晶結合は０．５重量％より少なかっ
た。明らかに遊離水はなお存在していたけれども不可逆
脱水５フッ化アルミン酸塩の再水和は観測されなかっ
た。融点は約５７０℃であった。ＲＥＭ試験によれば結
晶形はもろくかつ不規則であった。

【００３２】例３： 懸濁液の製造 例２により製造した生成物を水に懸濁させた、その結果
２９．７重量％のフラックスを含有する懸濁液が生じ
た。

【００３３】例４： 本発明によるフラックスの水性懸濁液の使用 例３により製造した懸濁液をアルミニウム工材にスプレ
ーした。加熱の際水は蒸発し、その結果フラックスによ
る工材の極めて均一の被覆が生じた。別のアルミニウム
工材を第１の工材上に接触面を形成して重ねた。ろうを
加えさらにろうの溶融温度に工材を加熱した後で、この
すぐれた流動特性に基づき工材のすぐれたろう付けが行
われたことが観察された。

【００３４】例５： ケイ素を含有するフラックスの製造およびその使用 例２．２により製造した生成物をケイ素粉末と、完成し
たフラックス中にフッ化アルミン酸塩２重量部当たりケ
イ素１重量部含有されるように混合した。

【００３５】該フラックスをアルミニウム工材に例４で
記載したように塗被した；ろうの添加は不必要である。
別の工材を被覆した第１の工材に重ねた。加熱する際両
部品は互いにろう付けされた。

フロントページの続き (72)発明者 リュディガー ザンダー ドイツ連邦共和国 ゼーンデ ハイドンシ ュトラーセ 26 アー (72)発明者 ヴェルナー ルドルフ ドイツ連邦共和国 ハノーヴァー オーダ ーシュトラーセ 38

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミニウムの錯フッ化物のアルカリ塩
   をベースとするフラックスを使用して金属材料を硬ろう
   付けする方法において、不可逆性脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅を含有
   するフラックスを使用することを特徴とする金属材料を
   硬ろう付けする方法。
2. 【請求項２】 ＫＡｌＦ₄および不可逆性脱水Ｋ₂ＡｌＦ
   ₅を含有するフラックスを使用する請求項１記載の方
   法。
3. 【請求項３】 フラックスがＫＡｌＦ₄ １〜９７重量％
   および不可逆性脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅ １〜２０重量％を含有
   する請求項１または２記載の方法。
4. 【請求項４】 フラックスがアルミニウムの錯フッ化物
   のアルカリ塩の１００重量部当たり微粉のろう金属１０
   〜５００重量部を混合して含有する請求項１記載の方
   法。
5. 【請求項５】 請求項１から４までのいずれか１項記載
   の方法で使用する水性フラックス懸濁液において、不可
   逆性脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅を含有するフラックスを包含するこ
   とを特徴とするフラックス懸濁液。
6. 【請求項６】 アルミニウムの錯フッ化物のアルカリ塩
   をベースとする金属材料を硬ろう付けするためのフラッ
   クスにおいて、不可逆性脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅からなるフラッ
   クスを除き不可逆の脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅を含有していること
   を特徴とするフラックス。
7. 【請求項７】 ＫＡｌＦ₄ １〜９７重量％、不可逆性
   脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅ １〜２０重量％、可逆性脱水Ｋ₂Ａｌ
   Ｆ₅ ０〜１５重量％、Ｋ₂ＡｌＦ₅・Ｈ₂Ｏ０〜１５重量
   ％およびＫ₃ＡｌＦ₆ ０〜１０重量％を含有する請求項
   ６記載のフラックス。
8. 【請求項８】 ＫＡｌＦ₄ ８６〜９７重量％、不可逆
   性脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅３〜１４重量％、可逆性脱水Ｋ₂Ａｌ
   Ｆ₅ ０〜８重量％、Ｋ₂ＡｌＦ₅・Ｈ₂Ｏ０〜８重量％お
   よびＫ₃ＡｌＦ₆ ０〜４重量％からなる請求項７記載の
   フラックス。
9. 【請求項９】 アルミニウムの錯フッ化物のアルカリ塩
   の１００重量部当たり微粉のろう金属１０〜５００重量
   部を混合して含有する請求項６から８までのいずれか１
   項記載のフラックス。
10. 【請求項１０】 アルミニウムの錯フッ化アルカリ塩を
    ベースとする金属材料を硬ろう付けするためのフラック
    スにおいて、不可逆性脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅を不規則の結晶の
    形で含有するかまたはそれからなることを特徴とするフ
    ラックス。
11. 【請求項１１】 請求項６から１１までのいずれか１項
    記載のフラックスを製造する方法において、可逆性脱水
    Ｋ₂ＡｌＦ₅および／またはＫ₂ＡｌＦ₅・Ｈ₂Ｏを含有す
    るフラックスまたはそのフラックスの前駆生成物を、上
    述の錯フッ化アルミニウムの少なくとも一部が不可逆性
    脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅に転化される高温処理を行い、かつ場合
    により微粉のろう金属を混合することを特徴とするフラ
    ックスの製造方法。
12. 【請求項１２】 不可逆性脱水Ｋ₂ＡｌＦ₂をＫＡｌ
    Ｆ₄、Ｋ₂ＡｌＦ₅・Ｈ₂Ｏおよび／または可逆性脱水Ｋ₂
    ＡｌＦ₅のようなフラックスの他の成分と混合するか、
    または可逆性脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅および／またはＫ₂ＡｌＦ₅
    ・Ｈ₂ＯをＫＡｌＦ₄のようなフラックスの他の成分と混
    合して、前記のＫ₂ＡｌＦ₅ないしはＫ₂ＡｌＦ₅・Ｈ₂Ｏ
    を少なくとも一部分不可逆性脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅に転化され
    る熱処理を行うか、またはフラックスを、アルカリイオ
    ン、アルミニウムイオンおよびフッ化物イオンを含有す
    る水溶液からアルミニウムの錯フッ化物のアルカリ塩を
    ベースとする前駆生成物を沈殿させ、かつ場合により予
    め乾燥した前駆生成物を、含有されているＫ₂ＡｌＦ₅・
    Ｈ₂Ｏないしは可逆性脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅が少なくとも一部
    分不可逆性脱水Ｋ₂ＡｌＦ₅に転化される熱処理すること
    により製造し、かつ場合により微粉のろう金属と混合す
    る請求項６から１０までのいずれか１項記載のフラック
    スの製造方法。
13. 【請求項１３】 前駆生成物を遠心分離でまたはフィル
    ターチャンバープレスで脱水する請求項１２記載の方
    法。
14. 【請求項１４】 熱処理を２２８℃より高い温度で行う
    請求項１１から１３までのいずれか１項記載の方法。