KR100418811B1 - 새로운용제 - Google Patents

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솔베이 플루오르 운트 데리바테 게엠베하
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Abstract

본 발명은 경금속재의 용접, 특히 알루미늄 용접을 위한 새로운 용제에 관한 것이다. 이 용제는 비가역적으로 탈수된 칼륨알루미늄펜타플루오라이드(K2AlF5)를 함유하고 있다. 장점은 용접할 부재 상에 매우 균일한 용제막을 형성하며, 용접재의 우수한 유동성을 나타낸다는 것이다. 상응하는 용접공정, 수용성 용제 현탁액 및 용제의 제조방법에 관하여 기술되어 있다.

Description

새로운 용제
본 발명은 금속성 재료의 경납용접 방법, 경납용접에 이용되는 수성용제 현탁액 및 신규의 용제(flux), 그리고 그러한 신규의 용제의 제조방법에 관한 것이다.
경납용접에 있어서, 금속재는 500℃ 이상의 온도에서 용융된 다른 금속(용접재 : solder)의 도움으로 용접된다. 용접재의 용융온도는 금속재의 용융온도보다 낮기 때문에 여러 종류의 금속재의 용접부위는 다시 용접재를 녹임으로써 파괴됨이 없이 분리될 수 있다.
경납용접에 있어서 금속표면에 존재하는 산화물 및 기타 방해물질들이 문제시 되고 있다 : 금속표면은 완전한 용접부위 형성을 위해 깨끗해야만 한다. 이를 위해 용제를 사용하게 되는데, 보통 용제는 금속재 상에 붓으로 바르거나, 분무하거나 혹은 금속재 상에 피복되는 용접재의 형태로 도포된다.
알루미늄플루오라이드 착물의 알칼리금속염, 바람직하게는 칼륨염을 기초로 한 용제는 부식성이나 흡습성이 없기 때문에 예를들어 경금속 재료, 특히 합금(예를들어, 마그네슘과의 합금) 혹은 비합금의 알루미늄재의 경납용접에 적합하다. 그와 같은 용제는 이미 알려져 있는 것으로, 예를 들어 칼륨알루미늄테트라플루오라이드(KAlF4)와 칼륨알루미늄헥사플루오라이드(K3AlF6)의 혼합물 혹은 칼륨알루미늄테트라플루오라이드(KAlF4)와 칼륨알루미늄펜타플루오라이드(K2AlF5)의 혼합물 등으로, 칼륨알루미늄펜타플루오라이드는 수화물로 존재할 수도 있다.
용제의 표면 세정작용은 용융된 용접재가 피용접재의 표면상에 확산되는 정도로부터 알 수 있다. 피용접재의 표면이 용제에 의해 세정이 더 잘 되었을수록 용접재가 그 표면상에 더 잘 퍼지게 된다.
본 발명의 목적은, 금속재, 특히 알루미늄과 같은 경금속재의 표면상에서 용접재의 흐름(분산)을 개선시켜 주는 용제를 제공하는 것이다. 본 발명의 또다른 목적은 상기 용제의 수성 현탁액과 그러한 용제의 제조방법을 제공하는 것이다. 이러한 목적들은 본 발명에 의해 달성된다.
금속재, 특히 경금속성 재료를 경납용접하는 데 있어서, 알칼리 금속염을 기초로 한, 바람직하게는 알루미늄플루오라이드 착물의 칼륨염을 기초로 한 용제를 사용하는 본 발명에 따른 방법은 비가역적으로 탈수된 칼륨알루미늄펜타플루오라이드(K2AlF5)를 함유하는 용제를 사용하는 것을 특징으로 한다.
이하, 본 명세서에서 사용되는 비가역적으로 탈수된(irreversibly dehydrated) 칼륨알루미늄펜타플루오라이드(K2AlF5) 라는 용어의 정의에 대하여 설명한다.
칼륨알루미늄펜타플루오라이드 수화물(K2AlF5·H2O)의 열역학적 특성은 이미 많은 학문적 연구가 되어져 있다.
부코벡과 부코벡(Bukovec and Bukovec)은, Thermochimica Acta 92(1985), pp.689-692에서 약 200℃ 까지의 온도에서 수화물의 탈수에 관하여 연구하였다. 다나베와 네카함키나(Tanave and Nekhamkina)는 Izvest. Sektora Fiz.-Khim. Anal. Akad, Nauk S.S.S.R. 20(1950), pp. 227-237(Chem. Abst. Vol.48, 1954, Ref. 8012a)에서, 수화물이 열량 기록계상 145∼165℃ 사이에서 탈수에 의해 흡열효과를 나타내며, 230-260℃ 사이에서는 무수염의 재결정에 의한 발열반응을 나타낸다고 보고 하였다. 월리스와 벤트럽(Wallis and Bentrup)은 Z. Anorg, und Allg. Chem. 589(1990), pp.221-227에서 칼륨알루미늄펜타플루오라이드 수화물(K2AlF5·H2O)의 열적 탈수(thermal dehydration)에 대한 X-선 그래프 및 열분석학적 연구에 관하여 보고하였다. 여기에서 수화물은 90 265 사이에서 가역적으로 정방정계(tetragonal)의 칼륨알루미늄펜타플루오라이드(K2AlF5) 결정으로 전환되는 것을 관찰하였다. 265(±10)℃에서는 비가역적으로 직각비등축계(orthorhombic) 칼륨알루미늄펜타플루오라미드(K2AlF5) 결정이 형성된다(보고서에는 Phase Ⅱ 로 표시되어 있음). 등압(isobar)하에서는 228℃의 낮은 온도에서 이미 비가역적으로 탈수된 생성물 상 Ⅱ(Phase Ⅱ)상태로 존재한다. 그와 같은 직각비등축계의 결정화된 칼륨알루미늄펜타플루오라이드(K2AlF5)를 본 발명에서는 비가역적으로 탈수된 칼륨알루미늄펜타플루오라이드(K2AlF5)로 표기하였다.
그러나, 이러한 학문적 연구결과로 부터는 용제 제조 기술에 관한 실마리를 발견할 수 없었다. 미국특허 US-A 4,428,920에서 월렌베르그(Willenberg)는 플루오로알루미늄산과 칼륨하이드록사이드(또는 칼륨하이드록사이드용액)와 같은 칼륨화합물(화학양론적 양으로 사용)을 반응시켜 용제를 제조하는 방법을 소개하고 있다. 120℃에서 건조된 생성물의 용융점이 측정되었다. 미국특허 US-A 4,579,605에서 카와세(Kawase)는 알루미늄 용접에 쓰이는 칼륨알루미늄테트라플루오라이드(KAlF4)와 칼륨알루미늄펜타플루오라이드 수화물(K2AlF5·H2O) 혹은 칼륨알루미늄펜타플루오라이드(K2AlF5)로 이루어진 용제를 공개하였다. 이러한 용제의 제조는, 예를들면 플루오르산에 알루미늄하이드록사이드를 녹인 후 칼륨화합물을 가하여 이루어진다. 건조온도는 100℃이면 충분한 것으로 기재되어 있다. 미국특허 US-A 5,318,764에서 메쉬리(Meshri)는 알루미늄플루오라이드 착물의 칼륨염을 기초로 한 용제의 여러 가지 제조방법을 공개하였다 ; 예를들어 알루미늄옥사이드-3수화물을 칼륨플루오라이드 (KF) 혹은 칼륨하이드로젠 플루오라이드(KHF2)와 플루오르산(HF)과 반응시키거나, 알루미늄플루오라이드-3수화물과 칼륨플루오라이드 또는 칼륨하이드로젠 플루오라이드(KHF2)를 반응시키거나, 또는 알루미늄옥사이드-3수화물을 칼륨하이드록사이드와 반응시킨 후 플루오르산(HF)을 가하여 제조하였다. 실시예에 따르면, 건조는 150℃에서 수행된다.
본 발명에 따른 비가역적으로 탈수된 칼륨알루미늄펜타플루오라이드(K2AlF5)를 함유하는 용제를 사용하는 방법의 장점은 상기 성분을 함유하지 않은 용제를 사용하는 방법보다 용접재가 훨씬 잘 분산된다는 것이다.
용접은 공지의 방법대로 수행된다. 용제는 본 발명에서 제시된 바와 같이 수성 현탁액 형태로 하나의 혹은 여러개의 용접할 금속재 상에 적용된다. 바람직하게는 현탁액은 3 내지 60중량퍼센트의 용제를 함유하며, 나머지는 물과 약간의 불순물로 이루어진다. 본 발명에 따른 현탁액은 금속재(들) 또는 부품(들)에 적용된 후에는 눈(snow)과 같은 모양의 아주 느슨한 층을 형성한다. 그와 같이 느슨하게 응결된 형태로 금속재의 원하는 면적에 완전히 덮혀진 층은 응용기술상 매우 장점이 많다. 그리고 나서 금속재를, 예를들어 오븐이나 연소장치를 이용하여 가열하는데, 이때 처음에는 용제, 그 다음에는 용접재가 녹게되어 용접이 이루어진다. 원하는 경우, 예를들어 질소와 같은 불활성기체 조건하에서 용접하기도 한다. 또한 용접작업을 공기중에서 행할 수도 있다.
본 발명에 따른 용접작업은 변형될 수도 있다. 예를들어, WO 92/12821에 준하여 용제에 금속을 혼합하여 사용할 수 있는데, 이때 사용되는 금속은, 바람직하게는 미세분말 형태(예를들어 1000㎛ 미만 크기의 입자, 바람직하게는 4 내지 80㎛의 범위)로서 용접할 금속재의 한쪽 또는 양쪽 표면에 용접가능한 공용융 혼합물(eutectic mixture)을 형성하게 된다. 아주 적합한 것은 실리콘이며, 구리나 게르마늄 역시 적합하다.
100중량부의 알루미늄플루오라이드에 대하여 10 내지 500중량부의 금속 미세분말을 함유한 용제를 사용할 수 있다. 또한, 용접된 부분의 표면 특성 및 생성되는 공용융 혼합물의 물성변경을 위하여 추가로 다른 금속을 미세분말 형태로 첨가할 수 있다. 즉, 미세분말상의 철, 망간, 니켈, 아연, 비스무트, 스트론티움, 크롬, 안티몬 혹은 바나듐을, 언급한 국제 특허에 서술된 바와 같이, 혼합할 수 있다. WO 93/15868에 따르면, 결합시킬 금속 부재들에 용제가 혼입된 금속성의 코팅을 피복할 수도 있다. 예를 들어, 아연층 혹은 아연-알루미늄합금층이 아주 적합하다.
본 발명의 또 다른 대상은 비가역적으로 탈수된 칼륨알류미늄펜타플루오라이드(K2AlF5)를 함유한 용제이다. 월리스(Wallis)와 벤트럽(Bentrup)의 논문에 의하면, 순수한 비가역적으로 탈수된 칼륨알루미늄펜타플루오라이드(K2AlF5)의 직각비등축계의 결정이 이미 알려져 있기 때문에 이러한 순수한 직각비등축계의 결정화된 칼륨알루미늄플루오라이드(K2AlF5)로 된 용제는, 거칠고 불규칙적인 결정으로 존재하지 않는 한, 본 발명의 범위에서 제외된다. 그러한 불규칙적인 결정으로 된 생성물의 제조에 관하여는 후술할 것이다(적절한 고온에서 수분의 간헐적인 증발).
바람직한 용제는 불규칙하고 울퉁불퉁한 결정상태의 비가역적으로 탈수된 칼륨알루미늄펜타플루오라이드(K2AlF5)를 함유하거나, 또는 상기 성분으로 구성된다.
본 발명의 용제는 바람직하게는 1 내지 97중량 퍼센트의 칼륨알루미늄테트라플루오라이드(KAlF4), 1 내지 20중량 퍼센트의 비가역적으로 탈수된 칼륨알루미늄펜타플루오라이드(K2AlF5), 0 내지 15중량 퍼센트의 가역적으로 탈수된 칼륨알루미늄펜타플루오라이드(K2AlF5), 0 내지 15중량 퍼센트의 칼륨알루미늄펜타플루오라이드수화물(K2AlF5·H2O) 및 0 내지 10중량 퍼센트의 칼륨알루미늄헥사플루오라이드(K3AlF6)를 함유한다. 더욱 바람직한 용제는 86 내지 97중량 퍼센트의 칼륨알루미늄테트라플루오라이드(KAlF4), 3 내지 14중량 퍼센트의 비가역적으로 탈수된 칼륨알루미늄펜타플루오라이드(K2AlF5), 0 내지 8 중량 퍼센트의 가역적으로 탈수된 칼륨알루미늄펜타플루오라이드(K2AlF5), 0 내지 8중량 퍼센트의 칼륨알루디늄펜타플루오라이드 수화물(K2AlF5·H2O) 및 0 내지 4 중량 퍼센트의 칼륨알루미늄헥사플루오라이드(K3AlF6)를 함유한 것이거나, 또는 상기의 성분들로 구성된 것이다. 그외에도 화학적으로 결합되지 않은 물(수분)을, 예를들면 0 내지 7 중량 퍼센트 함유할 수 있다.
본 발명의 용제의 바람직한 변형예로서는, 알루미늄플루오라이드 착화합물 100중량부에 대하여, 용접시 금속의 한쪽 또는 양쪽 표면에서 공용융 혼합물을 형성하는 미세분말상의 금속을 10 내지 500중량부로 혼합한 것을 들 수 있다. 이 용제는 추가로 상기에서 언급한, 결합될 금속부품들의 표면성질을 변형시키는 금속들 중의 하나 혹은 그 이상을 함유할 수도 있다.
이러한 용제는 상기에서 언급한 바와 같이 용접재의 유동성에 미치는 좋은 작용외에도 장기간의 저장성을 가지고 있다. 그외에도 물에 현탁시 안정한 현탁액을 형성한다. 이와 같은 사실은 상기에서 언급했던 바와 같이 부품들상에 박편상의 구조를 형성함으로써 실제 응용상 장점을 갖는다.
본 발명의 특기할 사항은 본 발명에 따른 용제의 제조에 관한 것이다. 이러한 제조를 위하여, 비가역적으로 탈수된 칼륨알루미늄펜타플루오라이드(K2AlF5)를 다른 성분들과 혼합하거나, 이미 사용할 수 있도록 제조된 용제에 이를 첨가하여 구성성분들의 혼합물을 만든다. 또는 상응하는 가역적으로 탈수된 생성물 및/또는 함수 화합물(중간산물)을 혼합한 후 열처리를 할 수도 있으며, 혹은 상기한 중간산물을 함유한 재료를 열처리할 수도 있다.
일실시예에 의하면, 월리스(Wallis)와 벤트럽(Bentrup)에 서술된 것처럼, 우선 칼륨 및 알루미늄을 함유한 플루오르산 용액을 에탄올을 이용하여 침전시킨 후 건조하는 방법으로 수화물 혹은 가역적으로 탈수된 칼륨알루미늄펜타플루오라이드(K2AlF5)를 제조할 수 있다. 그리고 얻어진 중간산물을 충분한 시간 동안 고온으로 처리하여 적어도 일부의 중간산물이 비가역적으로 탈수된 생성물로 전환되도록 한다. 만들어진 펜타플루오로알루미네이트는 그대로 사용될 수 있으며, 혹은 이미 제조된 용제에 첨가하거나 다른 알루미늄플루오르 착물의 알칼리금속염, 바람직하게는 칼륨염과 혼합할 수 있다. 그리하여, 예를들면 비가역적으로 탈수된 생성물을 칼륨알루미늄테트라플루오라이드(KAlF4), 칼륨알루미늄펜타플루오라이드수화물(K2AlF5·H2O), 가역적으로 탈수된 펜타플루오로알루미네이트 및/또는 칼륨알루미늄헥사플루오라이드(K3AlF6) 등과 혼합하여 제조할 수 있다. 이러한 혼합물이 바로 본 발명에 따른 용제이다.
다른 실시예에 의하면, 용제의 중간산물인 칼륨알루미늄펜타플루오라이드 수화물(K2AlF5· H2O) 및/또는 가역적으로 탈수된 칼륨알루미늄펜타플루오라이드(K2AlF5)를 제조공정 중에 생성되는 여과 케이크 혹은 이미 사용가능토록 제조된 용제에 첨가한다. 이렇게 제조된 혼합물을 충분한 시간 동안 고온에서 가열하여 적어도 일부의 수화물 혹은 가역적으로 탈수된 생성물이 비가역적으로 탈수된 생성물로 전환되도록 한다. 그러면 본 발명에 따른 용제가 만들어진다.
또 다른 실시예에 의하면, 이미 사용할 수 있도록 만들어진 가역적으로 탈수된 펜타플루오로알루미네이트 혹은 수화물을 함유한 용제를 열처리하여 비가역적으로 탈수된 칼륨알루미늄펜타플루오라이드(K2AlF5)가 생성되도록 하여 본 발명에 따른 향상된 생성물로 전환시킨다.
또 다른 실시예에 의하면, 알루미늄플루오라이드 착물의 알칼리 금속염을 기초로 한 용제의 제조공정 중의 하나에 열처리 과정을 도입하는 것이다. 주로 칼륨, 알루미늄 그리고 플루오라이드 이온인 알칼리 이온을 함유하는 수용액으로 부터 용제를 침전시킨 후, 필요한 경우 건조시키고, 열처리를 행한다. 예를들면, 월렌베르그(Willenberg), 카와세(Kawase) 혹은 메쉬리(Meshri) 등의 방법에 서술된 바와 같이 용제를 제조한 후에 열처리를 행하여 적어도 일부의 수화물 혹은 가역적으로 탈수된 생성물이 비가역적으로 탈수된 생성물로 전환되도록 한다. 알려진 바와 같이 (Willenberg 참조) 침전반응을 70℃, 내지 90℃ 에서 행한다. 얻어진 반응생성물을 회전식 여과기 혹은 원심분리기를 이용하여 상층액과 분리한 후 열처리한다. 여기서 열처리의 온도 및 시간은 특히 잔류 수분함량(수분 및 결정과 결합된 물) 및 건조방식에 달려있다. 건조를, 예를들어, 오븐 내에서 행할 경우 재료를 비가역적 탈수에 요구되는 온도까지 올린다. 목적에 맞도록 하기 위하여 오븐 온도는 265℃ , 특히 300℃ 혹은 그 이상이 된다. 강하게 가열하는 경우 가수분해산물(트리칼륨헥사플루오로알루미네이트)이 형성될 수 있다. 그와 같은 가수분해산물은 다양한 응용시 바람직하지 않은 문제를 일으킬 수 있다.
열처리 시간은 오븐의 형태 및 건조시킬 생성물을 채우는 방식에 따라 달라진다. 열처리는 비가역적으로 탈수된 생성물의 함량이 원하는 만큼 함유될 때까지 행한다. 전환 과정은 X-선 분석을 통하여 통제될 수 있다. 일반적인 건조는 375℃ 이상에서 행하는 것이 바람직한데, 왜냐하면 특히 급속 가열시 응용기술상 장점이 많은 소형의, 부스러지기 쉬운 부정형의 결정이 생성되기 때문이다.
열처리는 또한 연속적인 방법으로, 예를들어 분무건조기 혹은 유동건조기 내에서 행할 수 있다. 그와 같은 건조기는 함유된 수분이 급속히 증발하게 되어 비가역적으로 탈수된 생성물의 부스러지기 쉬운 부정형의 결정을 얻을 수 있는 장점을 갖는다. 일반적으로 건조기 내에서 체류시간이 매우 짧기 때문에 건조기 내의 온도는 500℃ 이상이 될 수 있다. 여기서 역시 탈수 과정은 X-선 분석에 의해 조사될 수 있으며, 원하는 탈수정도를 조정할 수 있다.
본 발명에 따른 용제 및 본 발명에 따른 제조방법은 알루미늄플루오라이드 착물을 포함하는 용제 및 용접공정의 사용목적에 맞게 이용될 수 있다. 이것은 알루미늄, 구리 혹은 이들과 다른 금속과의 합금의 용접에 매우 적합하다.
다음의 실시예에서, 본 발명의 범위를 제한함이 없이, 본 발명에 대하여 상세히 설명할 것이다.
실시예 1 : 혼합에 의한 본 발명에 따른 용제의 제조
월리스(Wallis)와 벤트럽(Bentrup)에 서술된 바와 같이, 해당되는 수화물을 280℃의 온도로 가열하여 비가역적으로 탈수된 칼륨알루미늄펜타플루오라이드(K2AlF5)를 제조하였다. 칼륨알루미늄테트라플루오라이드(KAlF4)와 분말화한 비가역적으로 탈수된 상기 성분을 95:5의 중량비로 잘 혼합하여 본 발명에 따른 용제를 제조하였다.
실시예 2 : 열처리를 병행하여, 칼륨, 알루미늄 및 플루오르를 함유한 용액으로 부터 본 발명에 따른 용제의 제조
2.1 습한 상태의 중간산물의 제조
중간산물을 월렌베르그(Willenberg)의 특허 US-A 4,428,920의 실시예 2에 따라 제조하였다. 21중량 퍼센트의 테트라플루오로알루미늄산 및 10중량 퍼센트의 칼륨하이드록사이드가 사용되었다. 칼륨하이드록사이드용액을 80℃에서 테트라플루오르알루미늄산 용액에 약 1시간 동안 교반하면서 가하였다. 칼륨하이드록사이드 용액의 첨가량은 첨가가 끝난 후 반응 혼합액 중에 칼륨:알루미늄 원소비율이 0.8:1이 되는 양으로 하였다. 반응 혼합액을 가열하지 않으면서 계속 교반한 후 침전된 반응생성물을 여과하였다. 원심분리기 내에서 과량의 액체를 분리해 내었다.
2.2 습한 상태의 중간 산물의 열처리
2.1에 따라 제조된 습한 중간산물을 유동건조기 내에서 건조시켰다. 건조기의 유입구 온도는 약 570℃ 이었으며, 체류 시간은 약 0.5초였다.
얻어진 생성물을 X-선 굴절분석기(X-ray diffractometer)를 이용하여 굴절패턴을 측정하였다. 그 결과 주로 칼륨알루미늄테트라플루오라이드(KAlF4) 외에 비가역적으로 탈수된 칼륨알루미늄펜타플루오라이드(K2AlF5)가 함유되어 있는 것이 확인되었다. 칼륨알루미늄펜타플루오라이드 수화물(K2AlF5·H2O)은 생성물내에 7퍼센트 미만 함유되어 있는 것으로 확인되었다. 가역적으로 탈수된 칼륨알루미늄펜타플루오라이드(K2AlF5)는 확인되지 않았다. 수분 총함량(수분 + 결정에 결합된 물)은 2.5중량 퍼센트 미만이었으며, 이 중 0.5중량 퍼센트 미만이 결정과 결합된 물의 함량이었다. 확실히 여전히 존재하는 자유수가 있음에도 불구하고 비가역적으로 탈수된 칼륨알루미늄펜타플루오라이드(K2AlF5)의 재수화 현상은 관찰되지 않았다. 용융점은 약 570℃였으며, 알이엠(REM)-측정 결과 결정의 형태는 부서지기 쉽고(푸석한) 불규칙적인 것이었다.
실시예 3 : 현탁액의 제조
실시예 2에서 제조된 생성물을 물 중에 현탁하여 29.7중량 퍼센트의 용제를 함유하는 현탁액을 제조하였다.
실시예 4 : 본 발명에 따른 용제의 수용성은 현탁액의 이용
실시예 3에서 제조된 현탁액을 알루미늄부재 상에 분사시켰다. 가열하였더니 물이 증발하였으며, 상기 부재에 아주 균일한 용제의 피막이 형성되었다. 다른 한개의 알루미늄 부재를 처음의 부재 상에 잘 접촉되도록 놓았다. 용접재를 가하고 용접재의 용융온도까지 가열하자 용접재는 아주 우수한 유동성을 나타내었으며, 그 결과 부재의 용접이 훌륭하게 이루어졌다.
실시예 5 : 실리콘을 함유하는 용제의 제조 및 이의 이용
실시예 2.2에서 제조된 생성물을 플루오르알루미네이트 2중량부 당 1 중량부의 실리콘이 최종 용제에 함유되도록 실리콘 분말과 혼합하였다.
용제를 실시예 5에 서술된 바와 같이 알루미늄 부재 상에 옮긴 후 용접재를 가하였다. 다른 한 개의 부재를 피막된 처음의 부재상에 놓았다. 가열하자 양 부위가 서로 잘 용접되었다.

Claims (10)

  1. 알루미늄플루오라이드 착물의 알칼리금속염을 기초로 한 용제를 사용하여 금속재를 경납용접함에 있어서, 비가역적으로 탈수된 K2AlF5를 함유하는 용제를 사용하는 것을 특징으로 하는 경납용접방법.
  2. 제1항에 있어서,
    KAlF4및 비가역적으로 탈수된 K2AlF5를 함유하는 용제를 사용하는 것을 특징으로 하는 경납용접방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 용제는 1 내지 97중량 퍼센트의 KAlF4와 1 내지 20중량 퍼센트의 비가역적으로 탈수된 K2AlF5를 함유하는 것을 특징으로 하는 경납용접방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 용제는 알루미늄플루오라이드 착물의 알칼리금속염 100중량부당 용접재로서 10 내지 500중량부의 미세분말화된 금속을 함유하는 것을 특징으로 하는 경납용접방법.
  5. 비가역적으로 탈수된 K2AlF5를 함유하는 용제를 포함하는 것을 특징으로 하는, 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 방법에 사용되는 수성 용제 현탁액.
  6. 비가역적으로 탈수된 K2AlF5만으로 이루어진 용제를 제외한, 비가역적으로 탈수된 K2AlF5를 함유하는 것을 특징으로 하는, 금속재의 경납용접에 사용하는 알루미늄플루오라이드 착물의 알칼리금속염을 기초로 하는 용제.
  7. 제6항에 있어서,
    1 내지 97중량 퍼센트의 KAlF4, 1 내지 20중량 퍼센트의 비가역적으로 탈수된 K2AlF5, 0 내지 15중량 퍼센트의 가역적으로 탈수된 K2AlF5, 0 내지 15중량 퍼센트의 K2AlF5H2O 및 0 내지 10중량 퍼센트의 K3AlF6를 함유하는 것을 특징으로 하는, 금속재의 경납용접에 사용하는 알루미늄플루오라이드 착물의 알칼리금속염을 기초로 하는 용제.
  8. 제7항에 있어서,
    86 내지 97중량 퍼센트의 KAlF4, 3 내지 14중량 퍼센트의 비가역적으로 탈수된 K2AlF5, 0 내지 8중량 퍼센트의 가역적으로 탈수된 K2AlF5, 0 내지 8중량 퍼센트의 K2AlF5· H2O 및 0 내지 4중량 퍼센트의 K3AlF6로 구성되는 것을 특징으로 하는, 금속재의 경납용접에 사용하는 알루미늄플루오라이드 착물의 알칼리금속염을 기초로 하는 용제.
  9. 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    알루미늄플루오라이드 착물의 알칼리금속염 100중량부 당 용접재로서 10 내지 500중량부의 미세분말화된 금속을 함유하는 것을 특징으로 하는, 금속재의 경납용접에 사용하는 알루미늄플루오라이드 착물의 알칼리금속염을 기초로 하는 용제.
  10. 불규칙적인 결정형태의 비가역적으로 탈수된 K2AlF5를 함유하거나 이것으로 구성된 것을 특징으로 하는, 금속재의 경납용접에 사용하는 알루미늄플루오라이드 착물의 알칼리금속염을 기초로 하는 용제.
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