JPH08211233A - 大口径プラスチック光ファイバ及びその製造方法 - Google Patents
大口径プラスチック光ファイバ及びその製造方法Info
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- JPH08211233A JPH08211233A JP7019536A JP1953695A JPH08211233A JP H08211233 A JPH08211233 A JP H08211233A JP 7019536 A JP7019536 A JP 7019536A JP 1953695 A JP1953695 A JP 1953695A JP H08211233 A JPH08211233 A JP H08211233A
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 透明性、耐候性、及び曲げ加工性が良好な大
口径プラスチック製光ファイバを提供する。 【構成】 脂環族系アルコ−ルから誘導されるモノ（メ
タ）アクリレ−ト１００〜７０重量％と、これと共重合
可能な化合物０〜３０重量％と、これらの両重合性成分
の合計１００重量部に対して活性エネルギ−線感応性ラ
ジカル重合開始剤０．００５〜５重量部を含む芯材用原
料組成物を、芯材の重合体よりも低屈折率の有機重合体
からなる熱収縮性チュ−ブに注入した後、このチュ−ブ
の外側から活性エネルギ−線を照射して重合性成分を重
合させ、芯材成分の重合収縮と共にチュ−ブを収縮させ
る。また、シクロヘキシルアクリレ−ト１００〜７０重
量％とこれと共重合可能な化合物０〜３０重量％とから
得られる重合体を芯材とし、この重合体より低屈折率の
有機重合体を鞘材とする芯鞘構造の光ファイバ。
口径プラスチック製光ファイバを提供する。 【構成】 脂環族系アルコ−ルから誘導されるモノ（メ
タ）アクリレ−ト１００〜７０重量％と、これと共重合
可能な化合物０〜３０重量％と、これらの両重合性成分
の合計１００重量部に対して活性エネルギ−線感応性ラ
ジカル重合開始剤０．００５〜５重量部を含む芯材用原
料組成物を、芯材の重合体よりも低屈折率の有機重合体
からなる熱収縮性チュ−ブに注入した後、このチュ−ブ
の外側から活性エネルギ−線を照射して重合性成分を重
合させ、芯材成分の重合収縮と共にチュ−ブを収縮させ
る。また、シクロヘキシルアクリレ−ト１００〜７０重
量％とこれと共重合可能な化合物０〜３０重量％とから
得られる重合体を芯材とし、この重合体より低屈折率の
有機重合体を鞘材とする芯鞘構造の光ファイバ。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、照明用等に適した透明
性、耐候性、及び曲げ加工性が良好な大口径プラスチッ
ク製光ファイバに関する。
性、耐候性、及び曲げ加工性が良好な大口径プラスチッ
ク製光ファイバに関する。
【０００２】
【従来の技術】光ファイバとしては無機ガラス製または
プラスチック製のものが知られているが、プラスチック
製のものは曲げ加工性が良好で低価格で製造できる等の
利点を有することから情報伝達用や照明用として広く使
用されている。情報伝達用としては比較的細い径の光フ
ァイバが使用されるが、照明用の分野では太い径の光フ
ァイバに対する需要がある。
プラスチック製のものが知られているが、プラスチック
製のものは曲げ加工性が良好で低価格で製造できる等の
利点を有することから情報伝達用や照明用として広く使
用されている。情報伝達用としては比較的細い径の光フ
ァイバが使用されるが、照明用の分野では太い径の光フ
ァイバに対する需要がある。
【０００３】芯鞘構造のプラスチック製光ファイバの製
造方法としては、通常、有機ポリマ−を溶融紡糸して芯
鞘構造体を形成する方法が採用されている。その際に
は、芯成分の材料としてポリメチルメタクリレ−ト、ポ
リスチレン、ポリカ−ボネ−ト等が使用され、また鞘成
分の材料として低屈折率のフッ素系重合体が使用されて
いる。しかしながら、溶融紡糸法では生産性の点から外
径が数ｍｍ以上のプラスチック製光ファイバを製造する
ことが難しい。
造方法としては、通常、有機ポリマ−を溶融紡糸して芯
鞘構造体を形成する方法が採用されている。その際に
は、芯成分の材料としてポリメチルメタクリレ−ト、ポ
リスチレン、ポリカ−ボネ−ト等が使用され、また鞘成
分の材料として低屈折率のフッ素系重合体が使用されて
いる。しかしながら、溶融紡糸法では生産性の点から外
径が数ｍｍ以上のプラスチック製光ファイバを製造する
ことが難しい。
【０００４】また最近では、チュ−ブ内で重合性化合物
を重合させることによって芯鞘構造のプラスチック製光
ファイバを製造する方法（以下「チュ−ブ法」という）
が提案されている（特開昭６３−２５６９０２号公報、
特開平１−１３３００６号公報、特開平４−８６６０５
号公報、特開平４−２７０７０９号公報等）。このチュ
−ブ法では重合性化合物が重合後に収縮するので、最終
的に製造される光ファイバの芯材と鞘材との界面を剥離
させないために、チュ−ブ内に重合性化合物を圧入する
方法が採用されている。また、チュ−ブ法で使用される
重合性化合物として種々の（メタ）アクリレ−ト化合物
が提案されている。
を重合させることによって芯鞘構造のプラスチック製光
ファイバを製造する方法（以下「チュ−ブ法」という）
が提案されている（特開昭６３−２５６９０２号公報、
特開平１−１３３００６号公報、特開平４−８６６０５
号公報、特開平４−２７０７０９号公報等）。このチュ
−ブ法では重合性化合物が重合後に収縮するので、最終
的に製造される光ファイバの芯材と鞘材との界面を剥離
させないために、チュ−ブ内に重合性化合物を圧入する
方法が採用されている。また、チュ−ブ法で使用される
重合性化合物として種々の（メタ）アクリレ−ト化合物
が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】このチュ−ブ法によれ
ば外径が数ｍｍ以上のプラスチック製光ファイバを製造
可能である。しかし、このような手法では製造時にチュ
−ブ内に重合性化合物を圧入する操作が必要であり煩雑
である。また、芯鞘界面の密着性が良好な大口径プラス
チック光ファイバを生産することが困難である。更に、
大口径プラスチック光ファイバは良好な透明性及び曲げ
加工性を有することが要求されるが、従来提案されてい
る重合性化合物は必ずしもこの要求を満足していない。
ば外径が数ｍｍ以上のプラスチック製光ファイバを製造
可能である。しかし、このような手法では製造時にチュ
−ブ内に重合性化合物を圧入する操作が必要であり煩雑
である。また、芯鞘界面の密着性が良好な大口径プラス
チック光ファイバを生産することが困難である。更に、
大口径プラスチック光ファイバは良好な透明性及び曲げ
加工性を有することが要求されるが、従来提案されてい
る重合性化合物は必ずしもこの要求を満足していない。
【０００６】即ち、従来は外径が５ｍｍ以上であって芯
鞘界面の密着性が良好な大口径プラスチック光ファイバ
の製法は知られておらず、また、外径が５ｍｍ以上であ
って透明性、耐候性、及び曲げ加工性が良好な大口径プ
ラスチック製光ファイバは知られていない。
鞘界面の密着性が良好な大口径プラスチック光ファイバ
の製法は知られておらず、また、外径が５ｍｍ以上であ
って透明性、耐候性、及び曲げ加工性が良好な大口径プ
ラスチック製光ファイバは知られていない。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等はチュ−ブ法
における光ファイバ製造プロセスを詳細に検討した。そ
の結果、チュ−ブ法においては重合性化合物の重合発熱
と放熱冷却によって芯材（前駆体）が一旦膨張し次いで
収縮することから、この収縮に追随して収縮可能なチュ
−ブを使用することが芯鞘界面の剥離の防止に最適な手
法であることを見いだし本発明の製法を完成した。ま
た、重合性化合物として数多くの化合物の中からシクロ
ヘキシルアクリレ−トが最適であることを見いだし本発
明の光ファイバを完成した。
における光ファイバ製造プロセスを詳細に検討した。そ
の結果、チュ−ブ法においては重合性化合物の重合発熱
と放熱冷却によって芯材（前駆体）が一旦膨張し次いで
収縮することから、この収縮に追随して収縮可能なチュ
−ブを使用することが芯鞘界面の剥離の防止に最適な手
法であることを見いだし本発明の製法を完成した。ま
た、重合性化合物として数多くの化合物の中からシクロ
ヘキシルアクリレ−トが最適であることを見いだし本発
明の光ファイバを完成した。
【０００８】本発明の目的は、脂環族系アルコ−ルから
誘導されるモノ（メタ）アクリレ−ト１００〜７０重量
％と、これと共重合可能な化合物０〜３０重量％と、こ
れらの両重合性成分の合計１００重量部に対して活性エ
ネルギ−線感応性ラジカル重合開始剤０．００５〜５重
量部を含む芯材用原料組成物を、芯材の重合体よりも低
屈折率の有機重合体からなる熱収縮性チュ−ブに注入し
た後、このチュ−ブの外側から活性エネルギ−線を照射
して重合性成分を重合させ、芯材成分の重合収縮と共に
チュ−ブを収縮させる芯鞘構造の大口径プラスチック光
ファイバの製造方法（以下「熱収縮性チュ−ブ法」とい
う）を提供することにある。
誘導されるモノ（メタ）アクリレ−ト１００〜７０重量
％と、これと共重合可能な化合物０〜３０重量％と、こ
れらの両重合性成分の合計１００重量部に対して活性エ
ネルギ−線感応性ラジカル重合開始剤０．００５〜５重
量部を含む芯材用原料組成物を、芯材の重合体よりも低
屈折率の有機重合体からなる熱収縮性チュ−ブに注入し
た後、このチュ−ブの外側から活性エネルギ−線を照射
して重合性成分を重合させ、芯材成分の重合収縮と共に
チュ−ブを収縮させる芯鞘構造の大口径プラスチック光
ファイバの製造方法（以下「熱収縮性チュ−ブ法」とい
う）を提供することにある。
【０００９】また本発明の目的は、シクロヘキシルアク
リレ−ト１００〜７０重量％とこれと共重合可能な化合
物０〜３０重量％とから得られる重合体を芯材とし、こ
の重合体より低屈折率の有機重合体を鞘材とする芯鞘構
造の大口径プラスチック光ファイバを提供することにあ
る。
リレ−ト１００〜７０重量％とこれと共重合可能な化合
物０〜３０重量％とから得られる重合体を芯材とし、こ
の重合体より低屈折率の有機重合体を鞘材とする芯鞘構
造の大口径プラスチック光ファイバを提供することにあ
る。
【００１０】本発明において大口径プラスチック光ファ
イバとは外径が５ｍｍ以上の光ファイバをいう。外径の
上限値は特に限定されないが通常は５０ｍｍ程度であ
る。
イバとは外径が５ｍｍ以上の光ファイバをいう。外径の
上限値は特に限定されないが通常は５０ｍｍ程度であ
る。
【００１１】本発明で用いられる脂環族系アルコ−ルか
ら誘導されるモノ（メタ）アクリレ−ト（以下「（Ａ）
成分」という）としては、シクロヘキシル（メタ）アク
リレ−ト、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ−
ト、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレ−ト、ジシク
ロペンタニル（メタ）アクリレ−ト、ボルニル（メタ）
アクリレ−ト、イソボルニル（メタ）アクリレ−ト、ア
ダマンチル（メタ）アクリレ−ト等が挙げられる。これ
らの中ではシクロヘキシルアクリレ−トが特に好まし
い。尚、本明細書において（メタ）アクリレ−トとはア
クリレ−ト及びメタクリレ−トを意味する。
ら誘導されるモノ（メタ）アクリレ−ト（以下「（Ａ）
成分」という）としては、シクロヘキシル（メタ）アク
リレ−ト、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ−
ト、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレ−ト、ジシク
ロペンタニル（メタ）アクリレ−ト、ボルニル（メタ）
アクリレ−ト、イソボルニル（メタ）アクリレ−ト、ア
ダマンチル（メタ）アクリレ−ト等が挙げられる。これ
らの中ではシクロヘキシルアクリレ−トが特に好まし
い。尚、本明細書において（メタ）アクリレ−トとはア
クリレ−ト及びメタクリレ−トを意味する。
【００１２】（Ａ）成分と共重合可能な化合物（以下
「（Ｂ）成分」という）としては、アクリル基、メタク
リル基、ビニル基、アリル基、エポキシ基等のラジカル
重合性官能基を有する化合物が挙げられる。例えば、
（メタ）アクリレ−ト化合物、ポリ（メタ）アクリレ−
ト化合物、ビニルエ−テル化合物、アリルエ−テル化合
物、ウレタンポリ（メタ）アクリレ−ト、エポキシポリ
（メタ）アクリレ−ト、ポリエステルポリ（メタ）アク
リレ−ト等が挙げられる。
「（Ｂ）成分」という）としては、アクリル基、メタク
リル基、ビニル基、アリル基、エポキシ基等のラジカル
重合性官能基を有する化合物が挙げられる。例えば、
（メタ）アクリレ−ト化合物、ポリ（メタ）アクリレ−
ト化合物、ビニルエ−テル化合物、アリルエ−テル化合
物、ウレタンポリ（メタ）アクリレ−ト、エポキシポリ
（メタ）アクリレ−ト、ポリエステルポリ（メタ）アク
リレ−ト等が挙げられる。
【００１３】これらの具体例としては、ベンジル（メ
タ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フ
ェノキシエチル（メタ）アクリレート、３−フェニル−
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の芳香
族アルコールから誘導されるモノ（メタ）アクリレー
ト；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコール（ｎ＝２〜１５）ジ（メタ）アクリ
レート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜１５）ジ（メ
タ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリブチレングリコール（ｎ＝２〜１５）ジ（メ
タ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリ
ロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン
等のジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート等の多官能性（メタ）アクリレー
ト；ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテルと（メ
タ）アクリル酸とを反応させたエポキシジ（メタ）アク
リレート；イソホロンジイソシアネートと２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレートとを反応させたウレタ
ンジ（メタ）アクリレート、キシリレンジイソシアネー
トと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとを反
応させたウレタンジ（メタ）アクリレート；ジエチレン
グリコールビスアリルカーボネート等のアリル化合物；
酢酸ビニル、スチレン、ジビニルベンゼン等のビニル化
合物；ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル等のエ
ポキシ化合物等が挙げられる。これらは単独でまたは２
種以上を混合して用いられる。
タ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フ
ェノキシエチル（メタ）アクリレート、３−フェニル−
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の芳香
族アルコールから誘導されるモノ（メタ）アクリレー
ト；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコール（ｎ＝２〜１５）ジ（メタ）アクリ
レート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜１５）ジ（メ
タ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリブチレングリコール（ｎ＝２〜１５）ジ（メ
タ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリ
ロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン
等のジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート等の多官能性（メタ）アクリレー
ト；ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテルと（メ
タ）アクリル酸とを反応させたエポキシジ（メタ）アク
リレート；イソホロンジイソシアネートと２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレートとを反応させたウレタ
ンジ（メタ）アクリレート、キシリレンジイソシアネー
トと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとを反
応させたウレタンジ（メタ）アクリレート；ジエチレン
グリコールビスアリルカーボネート等のアリル化合物；
酢酸ビニル、スチレン、ジビニルベンゼン等のビニル化
合物；ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル等のエ
ポキシ化合物等が挙げられる。これらは単独でまたは２
種以上を混合して用いられる。
【００１４】これらの中では、光ファイバに柔軟性、強
靱性及び耐候性等を付与するために脂肪族ポリアルコ−
ルのポリ（メタ）アクリレ−トを用いることが好まし
い。即ちエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレートが特に好ましい。
靱性及び耐候性等を付与するために脂肪族ポリアルコ−
ルのポリ（メタ）アクリレ−トを用いることが好まし
い。即ちエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレートが特に好ましい。
【００１５】（Ａ）成分／（Ｂ）成分の使用重量％比は
１００／０〜７０／３０であり、９９／１〜８５／１５
程度であることがより好ましい。
１００／０〜７０／３０であり、９９／１〜８５／１５
程度であることがより好ましい。
【００１６】活性エネルギ−線感応性ラジカル重合開始
剤（以下「（Ｃ）成分」という）としては紫外線や可視
光線等の活性エネルギ−線に感応してラジカルを発生す
る公知の重合開始剤が使用できる。光ファイバの透明性
と光伝送損失を低下させないためには、（Ｃ）成分はラ
ジカル発生後に発色しないものまたはフォトブリ−チン
グ効果を有するものであることが好ましい。
剤（以下「（Ｃ）成分」という）としては紫外線や可視
光線等の活性エネルギ−線に感応してラジカルを発生す
る公知の重合開始剤が使用できる。光ファイバの透明性
と光伝送損失を低下させないためには、（Ｃ）成分はラ
ジカル発生後に発色しないものまたはフォトブリ−チン
グ効果を有するものであることが好ましい。
【００１７】（Ｃ）成分の具体例としては、ベンゾイ
ン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインイソプ
ロピルエーテル、アセトイン、ベンジル、ベンゾフェノ
ン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジエトキシ
アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェ
ニルエタン−１−オン、２，２−ジエトキシアセトフェ
ノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリ
オキシレート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニルプロパン−１−オン等のカルボニル化合物、テトラ
メチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラム
ジスルフィド等の硫黄化合物、２，４，６−トリメチル
ベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス
（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリ
メチルペンチルフォスフィンオキサイド等のアシルフォ
スフィンオキサイド化合物、カンファーキノン、ビス
（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ
−３−（ピル−１−イル）チタニウム等の可視光線感応
性のラジカル重合開始剤を挙げることができる。これら
（Ｃ）成分は単独でまたは２種以上を混合して用いられ
る。
ン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインイソプ
ロピルエーテル、アセトイン、ベンジル、ベンゾフェノ
ン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジエトキシ
アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェ
ニルエタン−１−オン、２，２−ジエトキシアセトフェ
ノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリ
オキシレート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニルプロパン−１−オン等のカルボニル化合物、テトラ
メチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラム
ジスルフィド等の硫黄化合物、２，４，６−トリメチル
ベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス
（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリ
メチルペンチルフォスフィンオキサイド等のアシルフォ
スフィンオキサイド化合物、カンファーキノン、ビス
（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ
−３−（ピル−１−イル）チタニウム等の可視光線感応
性のラジカル重合開始剤を挙げることができる。これら
（Ｃ）成分は単独でまたは２種以上を混合して用いられ
る。
【００１８】これらの中では、ベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン、メチルフェニルグリオキシレート、１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン、２，４，６−トリメチ
ルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス
（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリ
メチルペンチルフォスフィンオキサイドが特に好まし
い。
ドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン、メチルフェニルグリオキシレート、１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン、２，４，６−トリメチ
ルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス
（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリ
メチルペンチルフォスフィンオキサイドが特に好まし
い。
【００１９】（Ｃ）成分の使用割合は、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対して０．００５〜
５重量部であり、より好ましくは０．０２〜２重量部で
ある。（Ｃ）成分の量が０．００５重量部未満では芯材
の硬化が不十分となり、５重量部を超えると芯材の硬化
状態が悪くなるとともに芯材に色がついて光ファイバの
光伝送損失が低下するので好ましくない。
（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対して０．００５〜
５重量部であり、より好ましくは０．０２〜２重量部で
ある。（Ｃ）成分の量が０．００５重量部未満では芯材
の硬化が不十分となり、５重量部を超えると芯材の硬化
状態が悪くなるとともに芯材に色がついて光ファイバの
光伝送損失が低下するので好ましくない。
【００２０】また、本発明の大口径プラスチック光ファ
イバーの芯材用原料組成物には、（Ｄ）成分として、炭
素数２〜１２のチオール化合物を添加することができ
る。（Ｄ）成分をラジカル重合連鎖移動剤として添加す
ることにより、芯材の重合度を向上することができ、光
ファイバの芯材中に残存する未反応二重結合量を少なく
することができる。その結果芯材の熱劣化または紫外線
劣化による光ファイバの経時的な黄変を防ぐことができ
る。
イバーの芯材用原料組成物には、（Ｄ）成分として、炭
素数２〜１２のチオール化合物を添加することができ
る。（Ｄ）成分をラジカル重合連鎖移動剤として添加す
ることにより、芯材の重合度を向上することができ、光
ファイバの芯材中に残存する未反応二重結合量を少なく
することができる。その結果芯材の熱劣化または紫外線
劣化による光ファイバの経時的な黄変を防ぐことができ
る。
【００２１】（Ｄ）成分の具体例としては、ｎ−ブチル
メルカプタン、ｎ−ペンチルメルカプタン、ｎ−ヘキシ
ルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔｅｒ
ｔ．−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタ
ン、ｎ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸、チ
オプロピオン酸等が挙げられ、これらは１種を単独で用
いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
メルカプタン、ｎ−ペンチルメルカプタン、ｎ−ヘキシ
ルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔｅｒ
ｔ．−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタ
ン、ｎ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸、チ
オプロピオン酸等が挙げられ、これらは１種を単独で用
いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２２】（Ｄ）成分の使用割合は、（Ａ）及び
（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対して０．０１〜３
重量部、より好ましくは、０．０５〜２重量部である。
（Ｄ）成分の量が０．０１重量部未満では、連鎖移動剤
としての効果が不十分であり、３重量部を越えると、フ
ァイバーの強靭性、及び耐熱性が低下する。
（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対して０．０１〜３
重量部、より好ましくは、０．０５〜２重量部である。
（Ｄ）成分の量が０．０１重量部未満では、連鎖移動剤
としての効果が不十分であり、３重量部を越えると、フ
ァイバーの強靭性、及び耐熱性が低下する。
【００２３】これらの芯材用原料組成物には、必要に応
じて、有機過酸化物、酸化防止剤、黄変防止剤、紫外線
吸収剤、ブルーイング剤、顔料、沈降防止剤、消泡剤等
の添加剤を含有させることができる。
じて、有機過酸化物、酸化防止剤、黄変防止剤、紫外線
吸収剤、ブルーイング剤、顔料、沈降防止剤、消泡剤等
の添加剤を含有させることができる。
【００２４】本発明の光ファイバの鞘材の原料素材とし
ては、透光性が良好で屈折率が低い含フッ素有機ポリマ
−またはシリコ−ンポリマ−等から製造された熱収縮性
チューブを用いることが好ましい。この含フッ素有機ポ
リマ−としては、テトラフルオロエチレン／フッ化プロ
ピレン共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオ
ロアルコキシビニルエーテル共重合体、パーフルオロア
ルキル（メタ）アクリレート重合体、パーフルオロアル
キル／アルキル（メタ）アクリレート共重合体等が挙げ
られる。これらの鞘チューブは光線透過性が優れ、その
屈折率はおよそ1.34〜1.45程度の範囲であり、本発明の
芯ポリマの屈折率1.49〜1.54程度より十分に低い。
ては、透光性が良好で屈折率が低い含フッ素有機ポリマ
−またはシリコ−ンポリマ−等から製造された熱収縮性
チューブを用いることが好ましい。この含フッ素有機ポ
リマ−としては、テトラフルオロエチレン／フッ化プロ
ピレン共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオ
ロアルコキシビニルエーテル共重合体、パーフルオロア
ルキル（メタ）アクリレート重合体、パーフルオロアル
キル／アルキル（メタ）アクリレート共重合体等が挙げ
られる。これらの鞘チューブは光線透過性が優れ、その
屈折率はおよそ1.34〜1.45程度の範囲であり、本発明の
芯ポリマの屈折率1.49〜1.54程度より十分に低い。
【００２５】尚、開口数の大きな芯鞘型光ファイバを得
るためには、芯材と鞘材は両者の屈折率の差が０．０１
以上となるように選定することが好ましい。また、熱収
縮性チューブとしてはテトラフルオロエチレン／フッ化
プロピレン共重合体及びテトラフルオロエチレン／パー
フルオロアルコキシビニルエーテル共重合体が特に好ま
しい。
るためには、芯材と鞘材は両者の屈折率の差が０．０１
以上となるように選定することが好ましい。また、熱収
縮性チューブとしてはテトラフルオロエチレン／フッ化
プロピレン共重合体及びテトラフルオロエチレン／パー
フルオロアルコキシビニルエーテル共重合体が特に好ま
しい。
【００２６】熱収縮性チューブ法では、重合性化合物の
重合発熱と放熱冷却によって芯材が一旦膨張し次いで収
縮する。従ってチュ−ブの最大収縮可能量よりも芯材の
重合収縮量の方が少なくなるように熱収縮性チュ−ブと
芯材用原料組成物の組み合わせが適宜選定される。両者
をこのように選定すると芯材の収縮に鞘材の収縮が追随
し芯鞘が強固に密着して界面剥離しないので、重合に伴
う芯材の収縮は光ファイバの光伝送損失の原因とならな
い。また、後述の屈曲性試験によっても芯鞘界面は剥離
しない。
重合発熱と放熱冷却によって芯材が一旦膨張し次いで収
縮する。従ってチュ−ブの最大収縮可能量よりも芯材の
重合収縮量の方が少なくなるように熱収縮性チュ−ブと
芯材用原料組成物の組み合わせが適宜選定される。両者
をこのように選定すると芯材の収縮に鞘材の収縮が追随
し芯鞘が強固に密着して界面剥離しないので、重合に伴
う芯材の収縮は光ファイバの光伝送損失の原因とならな
い。また、後述の屈曲性試験によっても芯鞘界面は剥離
しない。
【００２７】本発明の熱収縮性チュ−ブ法において、特
に（Ａ）成分として重合時の発熱量が多いシクロヘキシ
ルアクリレ−トを用いると芯鞘界面の密着状態が良好な
光ファイバを製造することができる。そしてシクロヘキ
シルアクリレ−トを主成分とする重合体を芯材とする大
口径プラスチック光ファイバは透明性、耐候性、及び曲
げ加工性が良好である。
に（Ａ）成分として重合時の発熱量が多いシクロヘキシ
ルアクリレ−トを用いると芯鞘界面の密着状態が良好な
光ファイバを製造することができる。そしてシクロヘキ
シルアクリレ−トを主成分とする重合体を芯材とする大
口径プラスチック光ファイバは透明性、耐候性、及び曲
げ加工性が良好である。
【００２８】熱収縮性チューブの外径は、５〜５０ｍｍ
程度であることが好ましく、５〜３０ｍｍ程度であるこ
とがより好ましい。また、チューブの厚みは、０．１〜
１．０ｍｍ程度であることが好ましい。含フッ素有機ポ
リマ−は一般に高価であるので光ファイバの原料コスト
を低く抑えるためにチュ−ブの厚み薄い方が好ましい。
また製造された光ファイバの可撓性を良好に保つために
もその厚みは薄いほど好ましい。しかし、０．１ｍｍよ
り薄い場合はチュ−ブの収縮力が少なくなるので好まし
くない。チュ−ブの厚みは０．２〜０．５ｍｍ程度であ
ることが好ましい。
程度であることが好ましく、５〜３０ｍｍ程度であるこ
とがより好ましい。また、チューブの厚みは、０．１〜
１．０ｍｍ程度であることが好ましい。含フッ素有機ポ
リマ−は一般に高価であるので光ファイバの原料コスト
を低く抑えるためにチュ−ブの厚み薄い方が好ましい。
また製造された光ファイバの可撓性を良好に保つために
もその厚みは薄いほど好ましい。しかし、０．１ｍｍよ
り薄い場合はチュ−ブの収縮力が少なくなるので好まし
くない。チュ−ブの厚みは０．２〜０．５ｍｍ程度であ
ることが好ましい。
【００２９】本発明の光ファイバを製造する際には、十
分に混合した芯材用原料組成物を、熱収縮性チューブ内
に注入した後、熱収縮性チューブの外側から紫外線等の
活性エネルギー線を照射して芯材用組成物を重合させ硬
化させる。光源として太陽光、化学反応用ケミカルラン
プ、ハロゲンランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライド
ランプ等を用いて、熱収縮性チューブの外側表面の350n
mにおける紫外線照度が、0.1〜10mW／cm2 程度となるよ
うに紫外線を１〜６０分間程度照射する。光照射の雰囲
気は、空気でもよく、窒素、アルゴン等の不活性ガスで
もよい。また、光照射と加熱を組合せることもできる。
分に混合した芯材用原料組成物を、熱収縮性チューブ内
に注入した後、熱収縮性チューブの外側から紫外線等の
活性エネルギー線を照射して芯材用組成物を重合させ硬
化させる。光源として太陽光、化学反応用ケミカルラン
プ、ハロゲンランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライド
ランプ等を用いて、熱収縮性チューブの外側表面の350n
mにおける紫外線照度が、0.1〜10mW／cm2 程度となるよ
うに紫外線を１〜６０分間程度照射する。光照射の雰囲
気は、空気でもよく、窒素、アルゴン等の不活性ガスで
もよい。また、光照射と加熱を組合せることもできる。
【００３０】
【実施例】以下に実施例及び比較例により本発明を説明
する。尚、実施例または比較例における光ファイバの性
能評価の条件は以下の通りである。「光伝送損失」は、
He−Neレーザー光（波長 633nm）を用いたカットバック
法により測定した。「屈曲性試験」は、光ファイバを室
温において直径８０ｍｍの金属棒に１０回巻きつけた状
態で１時間保持する試験である。「耐熱性試験」は、光
ファイバを１１０℃の熱風乾燥機内に５００時間放置す
る試験である。「耐候性試験」は、光ファイバを１ケ月
間屋外に暴露する試験である。
する。尚、実施例または比較例における光ファイバの性
能評価の条件は以下の通りである。「光伝送損失」は、
He−Neレーザー光（波長 633nm）を用いたカットバック
法により測定した。「屈曲性試験」は、光ファイバを室
温において直径８０ｍｍの金属棒に１０回巻きつけた状
態で１時間保持する試験である。「耐熱性試験」は、光
ファイバを１１０℃の熱風乾燥機内に５００時間放置す
る試験である。「耐候性試験」は、光ファイバを１ケ月
間屋外に暴露する試験である。
【００３１】実施例１ シクロヘキシルアクリレート（ＣＨＡ）９５ｇ、１，６
−ヘキサンジオールジメタクリレート（ＨＤＤＭ）５
ｇ、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オン（ＨＭＰＯ）０．０５ｇ、及びｎ−オクチ
ルメルカプタン（ｎ−ＯＭ）０．０５ｇを混合し、この
混合物を外径１３．４ｍｍ、厚み０．３ｍｍ、長さ３ｍ
のテトラフルオロエチレン／フッ化プロピレン共重合体
からなる熱収縮性チューブ（Ｓ−ＦＥＰ）中に注入し
た。混合物の鞘材チューブ内への注入時の作業性は良好
であった。
−ヘキサンジオールジメタクリレート（ＨＤＤＭ）５
ｇ、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オン（ＨＭＰＯ）０．０５ｇ、及びｎ−オクチ
ルメルカプタン（ｎ−ＯＭ）０．０５ｇを混合し、この
混合物を外径１３．４ｍｍ、厚み０．３ｍｍ、長さ３ｍ
のテトラフルオロエチレン／フッ化プロピレン共重合体
からなる熱収縮性チューブ（Ｓ−ＦＥＰ）中に注入し
た。混合物の鞘材チューブ内への注入時の作業性は良好
であった。
【００３２】次いで、波長３５０ｎｍの紫外線照度が２
ｍＷ／ｃｍ2である化学反応用ケミカルランプを用いて
このチュ−ブの外周部部から３０分間照射し、外径１
２．０ｍｍの光ファイバを得た。
ｍＷ／ｃｍ2である化学反応用ケミカルランプを用いて
このチュ−ブの外周部部から３０分間照射し、外径１
２．０ｍｍの光ファイバを得た。
【００３３】この光ファイバの成形状態を肉眼で観察し
たところ、光ファイバは無色透明であり、芯鞘の界面に
は剥離は観察されなかった。
たところ、光ファイバは無色透明であり、芯鞘の界面に
は剥離は観察されなかった。
【００３４】この光ファイバは表１の光伝送損失を示し
た。屈曲性試験後において光ファイバの芯鞘界面での剥
離は観察されなかった。耐熱性試験後においてもまた耐
候性試験後においても、光ファイバの芯鞘界面での剥離
は観察されず、光ファイバの透明性は変化しなかった。
た。屈曲性試験後において光ファイバの芯鞘界面での剥
離は観察されなかった。耐熱性試験後においてもまた耐
候性試験後においても、光ファイバの芯鞘界面での剥離
は観察されず、光ファイバの透明性は変化しなかった。
【００３５】実施例２〜５ 表１に示した芯材料用原料組成物および鞘形成用チュー
ブを用い、それ以外は実施例１と同様にして光ファイバ
を製造して評価した。これらの光ファイバは表１の光伝
送損失を示した。
ブを用い、それ以外は実施例１と同様にして光ファイバ
を製造して評価した。これらの光ファイバは表１の光伝
送損失を示した。
【００３６】尚、いずれの実施例の場合も実施例１の場
合と同様に、各種試験後において、光ファイバの芯鞘界
面での剥離は観察されず、光ファイバの透明性は変化し
なかった。
合と同様に、各種試験後において、光ファイバの芯鞘界
面での剥離は観察されず、光ファイバの透明性は変化し
なかった。
【００３７】実施例６及び７ 表１に示した芯材料用原料組成物および鞘形成用チュー
ブを用い、それ以外は実施例１と同様にして光ファイバ
を製造して評価した。これらの光ファイバは表１の光伝
送損失を示した。
ブを用い、それ以外は実施例１と同様にして光ファイバ
を製造して評価した。これらの光ファイバは表１の光伝
送損失を示した。
【００３８】いずれの実施例の場合も実施例１の場合と
同様に、各種試験後において、光ファイバの芯鞘界面で
の剥離は観察されなかったが、光ファイバは僅かに黄変
した。
同様に、各種試験後において、光ファイバの芯鞘界面で
の剥離は観察されなかったが、光ファイバは僅かに黄変
した。
【００３９】比較例１〜３ 鞘形成用チューブとして熱収縮性のないチュ−ブを用
い、それ以外は実施例２と同様にして光ファイバを製造
して評価した。得られたいずれの光ファイバも芯中に気
泡が存在し芯鞘界面の一部に剥離が観察された。これら
の光ファイバは表１の光伝送損失を示した。
い、それ以外は実施例２と同様にして光ファイバを製造
して評価した。得られたいずれの光ファイバも芯中に気
泡が存在し芯鞘界面の一部に剥離が観察された。これら
の光ファイバは表１の光伝送損失を示した。
【００４０】いずれの実施例の場合も、各種試験後にお
いて、光ファイバの芯鞘界面での剥離の程度が著しく増
加した。
いて、光ファイバの芯鞘界面での剥離の程度が著しく増
加した。
【００４１】比較例４ 表１に示した芯材料用原料組成物および鞘形成用チュー
ブを用い、それ以外は実施例１と同様にして光ファイバ
を製造して評価した。これらの光ファイバは表１の光伝
送損失を示した。得られた光ファイバの芯鞘界面の剥離
は観察されなかったが、屈曲性試験後において光ファイ
バの芯鞘界面での剥離が観察された。光ファイバは耐熱
性試験後において黄色に変化し、また耐候性試験後にお
いても黄色に変化した。
ブを用い、それ以外は実施例１と同様にして光ファイバ
を製造して評価した。これらの光ファイバは表１の光伝
送損失を示した。得られた光ファイバの芯鞘界面の剥離
は観察されなかったが、屈曲性試験後において光ファイ
バの芯鞘界面での剥離が観察された。光ファイバは耐熱
性試験後において黄色に変化し、また耐候性試験後にお
いても黄色に変化した。
【００４２】
【表１】
【００４３】尚、表１における芯材用原料成分の略号は
以下の通りである。 ＣＨＡ ：シクロヘキシルアクリレート ＴＨＦＡ ：テトラヒドロフルフリルアクリレート ＤＣＰＭ ：ジシクロペンタニルメタクリレート ＢＺＭ ：ベンジルメタクリレート ＨＤＤＭ ：１，６−ヘキサンジオールジメタクリレー
ト ９ＧＤＡ ：ノナエチレングリコール（平均分子量４０
０）のジアクリレート ９ＢＧＭ ：ノナブチレングリコール（平均分子量６５
０）のジメタクリレート ＵＭ１ ：イソホロンジイソシアネート（１モル）と
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（２．１モル）
とを反応させて得られたウレタンジメタクリレート ｎ−ＯＭ ：ｎ−オクチルメルカプタン ＨＭＰＯ ：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ルプロパン−１−オン ＴＰＯ ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェ
ニルフォスフィンオキサイド。
以下の通りである。 ＣＨＡ ：シクロヘキシルアクリレート ＴＨＦＡ ：テトラヒドロフルフリルアクリレート ＤＣＰＭ ：ジシクロペンタニルメタクリレート ＢＺＭ ：ベンジルメタクリレート ＨＤＤＭ ：１，６−ヘキサンジオールジメタクリレー
ト ９ＧＤＡ ：ノナエチレングリコール（平均分子量４０
０）のジアクリレート ９ＢＧＭ ：ノナブチレングリコール（平均分子量６５
０）のジメタクリレート ＵＭ１ ：イソホロンジイソシアネート（１モル）と
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（２．１モル）
とを反応させて得られたウレタンジメタクリレート ｎ−ＯＭ ：ｎ−オクチルメルカプタン ＨＭＰＯ ：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ルプロパン−１−オン ＴＰＯ ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェ
ニルフォスフィンオキサイド。
【００４４】また、表１におけるチュ−ブの略号は以下
の通りである。 Ｓ−ＦＥＰ：テトラフルオロエチレン／フッ化プロピレ
ン共重合体からなる熱収縮性チューブ Ｓ−ＰＦＡ：テトラフルオロエチレン／パーフルオロア
ルコキシビニルエーテル共重合体からなる熱収縮性チュ
ーブ Ｓ−ＳＬ ：シリコ−ン製熱収縮性チューブ ＦＥＰ ：テトラフルオロエチレン／フッ化プロピレ
ン共重合体からなるチューブ ＰＦＡ ：テトラフルオロエチレン／パーフルオロア
ルコキシビニルエーテル共重合体からなるチューブ ＳＬ ：シリコ−ン製チューブ
の通りである。 Ｓ−ＦＥＰ：テトラフルオロエチレン／フッ化プロピレ
ン共重合体からなる熱収縮性チューブ Ｓ−ＰＦＡ：テトラフルオロエチレン／パーフルオロア
ルコキシビニルエーテル共重合体からなる熱収縮性チュ
ーブ Ｓ−ＳＬ ：シリコ−ン製熱収縮性チューブ ＦＥＰ ：テトラフルオロエチレン／フッ化プロピレ
ン共重合体からなるチューブ ＰＦＡ ：テトラフルオロエチレン／パーフルオロア
ルコキシビニルエーテル共重合体からなるチューブ ＳＬ ：シリコ−ン製チューブ
【００４５】
【発明の効果】本発明の製法で得られる大口径プラスチ
ック光ファイバは芯鞘界面の密着性が良好であるために
曲げ加工性が良好であり、透明性と耐候性にも優れてい
る。この光ファイバはプ−ルでの照明、道路の照明、自
動車の前照灯等の各種の照明用に使用することができ
る。
ック光ファイバは芯鞘界面の密着性が良好であるために
曲げ加工性が良好であり、透明性と耐候性にも優れてい
る。この光ファイバはプ−ルでの照明、道路の照明、自
動車の前照灯等の各種の照明用に使用することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/06 ＬＨＶ ＬＨＹ
Claims (5)
- 【請求項１】 脂環族系アルコ−ルから誘導されるモノ
（メタ）アクリレ−ト１００〜７０重量％と、これと共
重合可能な化合物０〜３０重量％と、これらの両重合性
成分の合計１００重量部に対して活性エネルギ−線感応
性ラジカル重合開始剤０．００５〜５重量部を含む芯材
用原料組成物を、芯材の重合体よりも低屈折率の有機重
合体からなる熱収縮性チュ−ブに注入した後、このチュ
−ブの外側から活性エネルギ−線を照射して重合性成分
を重合させ、芯材成分の重合収縮と共にチュ−ブを収縮
させる芯鞘構造の大口径プラスチック光ファイバの製造
方法。 - 【請求項２】 熱収縮性チュ−ブとして含フッ素重合体
からなる熱収縮性チュ−ブを用いることを特徴とする請
求項１に記載された光ファイバの製造方法。 - 【請求項３】 芯材用原料組成物として、請求項１に記
載の両重合性成分の合計１００重量部に対して更に連鎖
移動剤として炭素数２〜１２のチオ−ル化合物０．０１
〜３重量部を含む芯材用原料組成物を用いることを特徴
とする請求項１に記載された光ファイバの製造方法。 - 【請求項４】 シクロヘキシルアクリレ−ト１００〜７
０重量％とこれと共重合可能な化合物０〜３０重量％と
から得られる重合体を芯材とし、この重合体より低屈折
率の有機重合体を鞘材とする芯鞘構造の大口径プラスチ
ック光ファイバ。 - 【請求項５】 鞘材の有機重合体が含フッ素重合体であ
ることを特徴とする請求項４に記載された光ファイバ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7019536A JPH08211233A (ja) | 1995-02-07 | 1995-02-07 | 大口径プラスチック光ファイバ及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7019536A JPH08211233A (ja) | 1995-02-07 | 1995-02-07 | 大口径プラスチック光ファイバ及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08211233A true JPH08211233A (ja) | 1996-08-20 |
Family
ID=12002056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7019536A Pending JPH08211233A (ja) | 1995-02-07 | 1995-02-07 | 大口径プラスチック光ファイバ及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08211233A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005258000A (ja) * | 2004-03-11 | 2005-09-22 | Jsr Corp | 光導波路形成用感光性組成物および光導波路 |
| JP2010254984A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-11-11 | Mitsubishi Chemicals Corp | 重合性組成物およびその硬化物 |
-
1995
- 1995-02-07 JP JP7019536A patent/JPH08211233A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005258000A (ja) * | 2004-03-11 | 2005-09-22 | Jsr Corp | 光導波路形成用感光性組成物および光導波路 |
| WO2005088372A1 (ja) * | 2004-03-11 | 2005-09-22 | Jsr Corporation | 光導波路形成用感光性組成物および光導波路 |
| JP2010254984A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-11-11 | Mitsubishi Chemicals Corp | 重合性組成物およびその硬化物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040323 |