JPH08206476A - イオン選択セラミック膜 - Google Patents
イオン選択セラミック膜Info
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Abstract
ク膜を提供する。 【解決手段】 このイオン選択セラミック膜は、周期表
のIIA族の金属Meを1つ以上ドープしたリン酸ランタニ
ドからなり、一般式Ln1-X MeX PO4 〔式中、Lnはランタ
ン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、
ユーロピウム及び/又はガドリニウムを表し、0≦X≦
0.5である〕の組成を有する。
Description
に高温環境で使用され得るリン酸ランタンのセラミック
材料からなるプロトン導電性膜に関する。
体の活性度に関係し、それにさらされている電極の基本
成分である。この膜は、一般的に選択性が高く、電気抵
抗が低い合成ポリマーの有機イオン交換樹脂からなる。
膜もまた幅広い分野でセンサーとして適用できることが
発見されている。センサーに使用されるセラミック材料
の電気的特性は、温度、気圧及び電気的因子の変化によ
り影響を受ける。現在、イオン導電性セラミックは、一
般的に感湿抵抗器、酸素センサーに使用され、また燃料
電池の電解質として使用される。さらに、特定のセラミ
ック材料のプロトン導電性も利用され得る。プロトン導
電性を示す公知のセラミックは、ペロブスカイト型構
造、スズ酸塩及びアパタイトのセラミックを含む。
特許公報特開平3−276056号には、ペロブスカイ
ト型プロトン導電性固体電極を含むセンサー成分からな
る水素及びスチームを感知する装置が開示されている。
さらに、ストロンチウム、セリウム及びジルコニウムを
含む焼結した金属酸化物を基材とする高温水素センサー
が、日本国特許公報特開昭59−125055号及び特
開昭63−291868号中に説明されている。
点は、材料が高温腐食環境にさらされた際の内部面積の
変化及び分解にある。センサー成分として使用する場合
には、これらの材料を頻繁に再測定し、再生する必要が
ある。
は、高温環境下で高い安定性を有するイオン選択セラミ
ック膜を開発することにある。さらに、この膜は水素活
性度監視装置のセンサー成分として使用する場合の耐久
性及び信頼性も改善されなければならない。
ンタン金属類のリン酸塩を基材とするセラミック材料
が、上記した要求事項を満足する特性を示すことが見出
された。従って、本発明はプロトン導電性の優れたイオ
ン選択セラミック膜であって、この膜が、モナズ石構造
を有し、周期表のIIA族の金属Meを1つ以上ドープした
リン酸ランタニドからなり、一般式Ln1-X MeX PO4 〔式
中、Lnはランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジ
ム、サマリウム、ユーロピウム及び/又はガドリニウム
を表し、0≦X≦0.5である〕の組成を有する上記膜
を提供する。
は、一般的なセラミック処理方法によって実施される。
この方法は、ランタンの可溶性塩及び任意のドープ剤の
水溶液からリン酸ランタンを共沈させ、沈澱物を濾過
し、乾式プレス、押出又は射出成形により膜の構成要素
を形成し、1400℃までの空気中で焼結させることに
よって実施される。
料は、熱膨張率が約9.8・10-6/℃である1300
℃までの空気中、溶融金属のような腐食環境下、酸化性
雰囲気下又は減圧下において安定である。この材料の電
気伝導度は、該環境における温度及びプロトン活性度に
比例する。この材料の導電性は、部分的に電子孔又は酸
素空位のような本来の効果にあり、そして部分的にセラ
ミック構造の欠点に基づきドープした材料中のプロトン
に起因し、ここで、プロトンは水素含有環境下で受容体
置換基を補う。
る相対的な湿度又は水素濃度の変化を監視するためのセ
ンサー成分として有用である。さらに、この材料の導電
度は、ドープ剤金属及び温度に従う。マグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウム又はバリウムをドープしたリ
ン酸ランタニドのセラミック材料は、類似した条件下に
おける純粋なリン酸ランタンと比較して優れた導電性を
示す。さらに、ドープした材料の導電度は、材料中のド
ープ剤の濃度により測定される。
は、2〜10原子%の濃度で上記したドープ剤を用いて
得られる。
た以下の例によってさらに詳しく説明する。 例 5原子%のカルシウム又はストロンチウムでドープした
リン酸ランタンのサンプルを(NH4)2HPO4、La(NO3)3・6H
2O及びSr(NO3)2又はCa(NO3)2の0.2M水溶液から共沈
させて製造した。
燥し、焼成してセラミック粉末を得た。その後の製造段
階において、この粉末を24時間微粉砕した。その後、
この粉末を1900barでコールドプレスし、しら地
にした。このしら地を約1200〜1300℃の空気中
で焼結した。
までの乾燥及び湿潤空気中で測定した。
るSrでドープされたLaPO4 からなるサンプル膜のプロト
ン導電度を示す。この導電度は、p(H2O)の作用により8
00℃で測定する。図1から、この導電度が、大気中の
蒸気圧の上昇と共に上昇することが確認できる。
おける異なる温度(1/T°K)の乾燥空気中(□)及
び2%H2O の空気中(○)で上記のドープしたリン酸ラ
ンタンを用いて得られる導電度の測定結果を示す。
ある。
(□)及び2%H2O の空気中(○)でドープしたリン酸
ランタンを用いて得られる導電度の測定結果を示すもの
である。
Claims (4)
- 【請求項1】 プロトン導電性の優れたイオン選択セラ
ミック膜であって、この膜が、モナズ石構造を有し、周
期表のIIA族の金属Meを1つ以上ドープしたリン酸ラン
タニドからなり、一般式Ln1-X MeX PO4 〔式中、Lnはラ
ンタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウ
ム、ユーロピウム及び/又はガドリニウムを表し、0≦
X≦0.5である〕の組成を有することを特徴とする上
記イオン選択セラミック膜。 - 【請求項2】 周期表のIIA族の金属Meが、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムの少なく
とも1つからなることを特徴とする請求項1に記載のイ
オン選択セラミック膜。 - 【請求項3】 リン酸ランタニドが、周期表のIIA族の
金属を2〜10原子%ドープされていることを特徴とす
る請求項1又は2に記載のイオン選択セラミック膜。 - 【請求項4】 請求項1〜4のいずれかに記載のイオン
選択セラミック膜を水素及び/又は湿度検出装置のセン
サー成分として使用する方法。
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