JPH08199395A - 腐食疲労特性に優れた極細鋼線 - Google Patents
腐食疲労特性に優れた極細鋼線Info
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- JPH08199395A JPH08199395A JP7010186A JP1018695A JPH08199395A JP H08199395 A JPH08199395 A JP H08199395A JP 7010186 A JP7010186 A JP 7010186A JP 1018695 A JP1018695 A JP 1018695A JP H08199395 A JPH08199395 A JP H08199395A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 タイヤコードやベルトコード等のゴム補強用
線材、またはミニチュアロープ等の撚り線加工製品を得
るための素線として有用な耐食性に優れた極細鋼線を提
供する。 【構成】 表面にめっき部分を散在的に形成すると共
に、該めっき面積率が１０〜９５％である極細鋼線であ
る。
線材、またはミニチュアロープ等の撚り線加工製品を得
るための素線として有用な耐食性に優れた極細鋼線を提
供する。 【構成】 表面にめっき部分を散在的に形成すると共
に、該めっき面積率が１０〜９５％である極細鋼線であ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、タイヤコードやベルト
コード等のゴム補強用線材、またはミニチュアロープ等
の撚り線加工製品を得るための素線として有用な腐食疲
労特性に優れた極細鋼線に関するものである。
コード等のゴム補強用線材、またはミニチュアロープ等
の撚り線加工製品を得るための素線として有用な腐食疲
労特性に優れた極細鋼線に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、スチールコード用線材としてはＪ
ＩＳ ＳＷＲＳ ７２ＡやＳＷＲＳ８２Ａ等の如き炭素鋼
が使用されており、ゴム補強用のスチールコードを製造
するに当たっては、通常以下の手順で製造されている。
即ち、所定の化学成分を含有する鋼を熱間圧延した後、
必要に応じて制御冷却することによって得られた線材を
一次伸線加工、パテンティング処理、二次伸線加工、再
度のパテンティング処理およびめっき処理等を順次施
し、最終的に湿式伸線加工を行って極細鋼線としてか
ら、該鋼線をタイヤの種類に応じて複数本撚り合わせる
ことによりスチールコードとしている。
ＩＳ ＳＷＲＳ ７２ＡやＳＷＲＳ８２Ａ等の如き炭素鋼
が使用されており、ゴム補強用のスチールコードを製造
するに当たっては、通常以下の手順で製造されている。
即ち、所定の化学成分を含有する鋼を熱間圧延した後、
必要に応じて制御冷却することによって得られた線材を
一次伸線加工、パテンティング処理、二次伸線加工、再
度のパテンティング処理およびめっき処理等を順次施
し、最終的に湿式伸線加工を行って極細鋼線としてか
ら、該鋼線をタイヤの種類に応じて複数本撚り合わせる
ことによりスチールコードとしている。
【０００３】上記スチールコードをタイヤ用補強材とし
て使用した場合、タイヤゴム中に含まれる水分もしくは
タイヤゴムの亀裂部から侵入する水分、またはその他の
環境物質によりスチールコードが腐食損傷を受けるた
め、耐久性が低下するという問題がある。
て使用した場合、タイヤゴム中に含まれる水分もしくは
タイヤゴムの亀裂部から侵入する水分、またはその他の
環境物質によりスチールコードが腐食損傷を受けるた
め、耐久性が低下するという問題がある。
【０００４】この様なスチールコードの腐食損傷を低減
することを目的として、種々の開発が行われている。例
えば特開平２−５３９８１号および特公平３−２３６７
４号公報には、超高強度における靭性保持および耐食性
向上を目的として、耐食性向上元素であるＮｉと、Ｃｕ
および／またはＶを添加したタイヤ用スチールコードが
開示されている。また、特開平３−１９３９８３号公報
には、素線間にゴムを確実に侵入させることを目的とし
て撚りピッチおよび平均形付率等を特定することにより
耐食性を向上させたゴム製品補強用スチールコードが開
示されている。更に、特公平３−４４９２３号公報に
は、スチールコードに窒化処理を行うことにより腐食疲
労特性を向上させる方法が開示されている。
することを目的として、種々の開発が行われている。例
えば特開平２−５３９８１号および特公平３−２３６７
４号公報には、超高強度における靭性保持および耐食性
向上を目的として、耐食性向上元素であるＮｉと、Ｃｕ
および／またはＶを添加したタイヤ用スチールコードが
開示されている。また、特開平３−１９３９８３号公報
には、素線間にゴムを確実に侵入させることを目的とし
て撚りピッチおよび平均形付率等を特定することにより
耐食性を向上させたゴム製品補強用スチールコードが開
示されている。更に、特公平３−４４９２３号公報に
は、スチールコードに窒化処理を行うことにより腐食疲
労特性を向上させる方法が開示されている。
【０００５】上記スチールコードを使用することにより
該スチールコードの腐食損傷はある程度低減されるが、
安全性確保の観点から言えば未だ十分とは言えず、更に
優れた耐食性・耐久性を有するスチールコードの開発が
求められている。
該スチールコードの腐食損傷はある程度低減されるが、
安全性確保の観点から言えば未だ十分とは言えず、更に
優れた耐食性・耐久性を有するスチールコードの開発が
求められている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
着目してなされたものであり、その目的は、タイヤコー
ドやベルトコード等のゴム補強用線材、またはミニチュ
アロープ等の撚り線加工製品を得るための素線として有
用な腐食疲労特性に優れた極細鋼線を提供することにあ
る。
着目してなされたものであり、その目的は、タイヤコー
ドやベルトコード等のゴム補強用線材、またはミニチュ
アロープ等の撚り線加工製品を得るための素線として有
用な腐食疲労特性に優れた極細鋼線を提供することにあ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成し得た本
発明の極細鋼線は、表面にめっき部分を散在的に形成す
ると共に、該めっき面積率が１０〜９５％であることに
要旨を有する。このめっき面積率が８０％以下であるも
のは本発明の好ましい実施態様である。より好ましいの
は１０〜８０％、最も好ましいのは３０〜７０％であ
る。
発明の極細鋼線は、表面にめっき部分を散在的に形成す
ると共に、該めっき面積率が１０〜９５％であることに
要旨を有する。このめっき面積率が８０％以下であるも
のは本発明の好ましい実施態様である。より好ましいの
は１０〜８０％、最も好ましいのは３０〜７０％であ
る。
【０００８】本発明の極細鋼線におけるめっき部分は、
鉄より貴な金属を含むものであることが好ましく、銅合
金めっきがより好ましい。また本発明の極細鋼線は、ゴ
ム補強用線材として用いられる。
鉄より貴な金属を含むものであることが好ましく、銅合
金めっきがより好ましい。また本発明の極細鋼線は、ゴ
ム補強用線材として用いられる。
【０００９】
【作用】ゴム等の補強用線材として用いられるスチール
フィラメント（極細鋼線）は、通常、鋼線表面にめっき
処理を施すことにより、ゴム等との接着性を高めてい
る。この様な極細鋼線において上述した腐食疲労破壊が
起こる原因としては、ガルバニック腐食によって生じた
孔食状の腐食ピット部に応力が集中する結果、その部分
が起点となって腐食疲労破壊が起こり、ピンホールが発
生することが考えられる。
フィラメント（極細鋼線）は、通常、鋼線表面にめっき
処理を施すことにより、ゴム等との接着性を高めてい
る。この様な極細鋼線において上述した腐食疲労破壊が
起こる原因としては、ガルバニック腐食によって生じた
孔食状の腐食ピット部に応力が集中する結果、その部分
が起点となって腐食疲労破壊が起こり、ピンホールが発
生することが考えられる。
【００１０】そこで、この様な腐食疲労破壊を防止する
ためにガルバニック腐食を低減する方法について検討し
た結果、従来の様に鋼表面全体にめっきを施すのではな
く、表面にめっき部分を散在的に形成させることによ
り、ゴム等との接着性を劣化させることなく腐食疲労特
性が大幅に向上することを見出し、本発明を完成したの
である。図１に、表面全面にめっきが施されている従来
例と、めっき部分を散在的に形成させた本発明例を対比
して示す。
ためにガルバニック腐食を低減する方法について検討し
た結果、従来の様に鋼表面全体にめっきを施すのではな
く、表面にめっき部分を散在的に形成させることによ
り、ゴム等との接着性を劣化させることなく腐食疲労特
性が大幅に向上することを見出し、本発明を完成したの
である。図１に、表面全面にめっきが施されている従来
例と、めっき部分を散在的に形成させた本発明例を対比
して示す。
【００１１】以下の記載では、ゴム等との接着性の観点
からめっき膜として汎用されているブラス（真鍮）めっ
き処理が施された極細鋼線の腐食疲労について、図１を
参照しながらその作用機構を述べる。
からめっき膜として汎用されているブラス（真鍮）めっ
き処理が施された極細鋼線の腐食疲労について、図１を
参照しながらその作用機構を述べる。
【００１２】ブラスめっきとは、鋼（鉄）に対して貴な
電位を有する銅−亜鉛合金が施されたものであるから、
鉄側がアノード、ブラス側がカソードとなってガルバニ
ック腐食を生じる。この場合のガルバニック腐食はカソ
ード反応支配（酸素の還元反応）を受けるので、該カソ
ード反応を抑制するためにカソード面積（即ちブラス上
の面積）を減少させることが有効である。本発明では、
ブラス上の有効面積を減少させる方法として鋼表面のめ
っき層に着目し、めっき部分を散在的に形成させて（例
えば、アイランド状にめっきを施す）めっき面積率を制
御することが有効であることを見出したのである。以
下、その限定理由について述べる。
電位を有する銅−亜鉛合金が施されたものであるから、
鉄側がアノード、ブラス側がカソードとなってガルバニ
ック腐食を生じる。この場合のガルバニック腐食はカソ
ード反応支配（酸素の還元反応）を受けるので、該カソ
ード反応を抑制するためにカソード面積（即ちブラス上
の面積）を減少させることが有効である。本発明では、
ブラス上の有効面積を減少させる方法として鋼表面のめ
っき層に着目し、めっき部分を散在的に形成させて（例
えば、アイランド状にめっきを施す）めっき面積率を制
御することが有効であることを見出したのである。以
下、その限定理由について述べる。
【００１３】通常のめっき処理が施されたスチールコー
ドには、図１に示す如くその表面全面にめっき処理が施
されているが、上述したカソード反応の抑制作用を有効
に発揮させるためには、散在的に形成させためっき部分
の面積率を少なくとも９５％以下とすることが必要であ
る。めっき面積率を更に小さくすれば、この作用を更に
有効に発揮させると共に、幾何学的形状の制御という観
点から、応力集中の緩和による腐食疲労特性の向上も得
られる。図２は、アイランド状に散在させた各めっき間
の間隔（ｄ）の増加に伴う応力集中の緩和を説明したも
のである。鉄の溶解量が同じ場合、ｄが大きい程腐食ピ
ットの深さは浅くなる。例えばめっき面積率を９５％と
するとｄが小さい（約０〜１μｍ）ために腐食ピット底
部の曲率半径が小さくなり、その部分に応力が集中して
腐食疲労特性が向上するのに対して、該めっき面積率を
より小さくすればｄが大きくなるので該曲率半径が大き
くなり、応力の集中が緩和されるのである。この様な作
用を有効に発揮させるには、その上限を８０％とするこ
とが好ましく、より好ましいのは７０％である。
ドには、図１に示す如くその表面全面にめっき処理が施
されているが、上述したカソード反応の抑制作用を有効
に発揮させるためには、散在的に形成させためっき部分
の面積率を少なくとも９５％以下とすることが必要であ
る。めっき面積率を更に小さくすれば、この作用を更に
有効に発揮させると共に、幾何学的形状の制御という観
点から、応力集中の緩和による腐食疲労特性の向上も得
られる。図２は、アイランド状に散在させた各めっき間
の間隔（ｄ）の増加に伴う応力集中の緩和を説明したも
のである。鉄の溶解量が同じ場合、ｄが大きい程腐食ピ
ットの深さは浅くなる。例えばめっき面積率を９５％と
するとｄが小さい（約０〜１μｍ）ために腐食ピット底
部の曲率半径が小さくなり、その部分に応力が集中して
腐食疲労特性が向上するのに対して、該めっき面積率を
より小さくすればｄが大きくなるので該曲率半径が大き
くなり、応力の集中が緩和されるのである。この様な作
用を有効に発揮させるには、その上限を８０％とするこ
とが好ましく、より好ましいのは７０％である。
【００１４】しかしながら、めっき部分はゴム等との接
着性を高めるのに有用であるから、その下限を１０％と
することが必要である。下限値として好ましいのは３０
％、より好ましいのは４０％である。
着性を高めるのに有用であるから、その下限を１０％と
することが必要である。下限値として好ましいのは３０
％、より好ましいのは４０％である。
【００１５】以上の通り、本発明による作用機構につい
てブラスめっきを例に挙げて説明したが、その他に、ス
チールコード等の分野で繁用されているめっき［銅合金
めっき（例えばＣｕ−Ｓｎ、Ｃｕ−Ｎｉ、Ｃｕ−Ｚｎ，
Ｃｕ−Ｃｏ，Ｃｕ−Ｚｎ−Ｃｏ，Ｃｕ−Ｚｎ−Ｎｉ，Ｃ
ｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系合金等）、ニッケル合金めっき（例え
ばＮｉ−Ｐ、Ｎｉ−Ｃｏ系合金等）、亜鉛合金めっき
（例えばＣｏ−Ｚｎ系合金、Ｚｎ−Ｎｉ，Ｆｅ−Ｚｎ系
合金等）等を施すことができる。上述したカソード反応
抑制作用を有効に発揮させるには、鉄より貴な金属を含
むめっき方法が好ましく、より好ましいのは銅合金めっ
きが施されたものである。
てブラスめっきを例に挙げて説明したが、その他に、ス
チールコード等の分野で繁用されているめっき［銅合金
めっき（例えばＣｕ−Ｓｎ、Ｃｕ−Ｎｉ、Ｃｕ−Ｚｎ，
Ｃｕ−Ｃｏ，Ｃｕ−Ｚｎ−Ｃｏ，Ｃｕ−Ｚｎ−Ｎｉ，Ｃ
ｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系合金等）、ニッケル合金めっき（例え
ばＮｉ−Ｐ、Ｎｉ−Ｃｏ系合金等）、亜鉛合金めっき
（例えばＣｏ−Ｚｎ系合金、Ｚｎ−Ｎｉ，Ｆｅ−Ｚｎ系
合金等）等を施すことができる。上述したカソード反応
抑制作用を有効に発揮させるには、鉄より貴な金属を含
むめっき方法が好ましく、より好ましいのは銅合金めっ
きが施されたものである。
【００１６】なお、めっき面積率を制御する方法として
は特に限定されず、例えば被めっき材の表面粗さを粗く
する、処理時間を短くする、めっき後の最終伸線の加工
度を大きくする等の方法によって調整することが可能で
ある。
は特に限定されず、例えば被めっき材の表面粗さを粗く
する、処理時間を短くする、めっき後の最終伸線の加工
度を大きくする等の方法によって調整することが可能で
ある。
【００１７】本発明の極細鋼線は、上述した様に腐食疲
労特性に優れているので、タイヤコードやベルトコード
等のゴム補強用線材として特に有用であるが、その他に
もミニチュアロープ等の撚り線加工製品を得るための素
線として有用である。
労特性に優れているので、タイヤコードやベルトコード
等のゴム補強用線材として特に有用であるが、その他に
もミニチュアロープ等の撚り線加工製品を得るための素
線として有用である。
【００１８】次に本発明の実施例を示すが、本発明はも
とより下記実施例によって制限を受けるものではなく、
前後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実
施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明
の技術的範囲に含まれる。
とより下記実施例によって制限を受けるものではなく、
前後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実
施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明
の技術的範囲に含まれる。
【００１９】
【実施例】Ｃ：０．８２％（重量％、以下同じ），Ｓ
ｉ：０．２１％，Ｍｎ：０．５５％，Ｐ：０．００５
％，Ｓ：０．００６％を含有する鋼を熱間圧延した後、
得られた線材を一次伸線加工、パテンティング処理、二
次伸線加工、再度のパテンティング処理、および表１に
記載のめっき処理を順次施し、最終的に湿式伸線加工を
行うことにより、線径：０．２０ｍｍの極細鋼線を作製
した。
ｉ：０．２１％，Ｍｎ：０．５５％，Ｐ：０．００５
％，Ｓ：０．００６％を含有する鋼を熱間圧延した後、
得られた線材を一次伸線加工、パテンティング処理、二
次伸線加工、再度のパテンティング処理、および表１に
記載のめっき処理を順次施し、最終的に湿式伸線加工を
行うことにより、線径：０．２０ｍｍの極細鋼線を作製
した。
【００２０】この様にして作製された鋼線のめっき面積
率を制御するに当たっては、めっき処理時のめっき時間
を制御することにより行い、走査電子顕微鏡写真を用い
て該数値を評価した。各鋼線中のめっき面積率を表１に
併記する。
率を制御するに当たっては、めっき処理時のめっき時間
を制御することにより行い、走査電子顕微鏡写真を用い
て該数値を評価した。各鋼線中のめっき面積率を表１に
併記する。
【００２１】
【表１】
【００２２】次に、各鋼線を５本撚り合わせてタイヤ用
ゴムの中に埋め込んだ後、腐食疲労特性と接着強度をそ
れぞれ測定した。このうち腐食疲労特性は、５％ＮａＣ
ｌ水溶液中での腐食疲労試験による破断寿命（サイクル
数）を測定し、以下の基準に従って評価した。 ◎ ：＞１０００kcycle ○ ：５００〜１０００kcycle △ ：１００〜５００kcycle × ：＜１００kcycle
ゴムの中に埋め込んだ後、腐食疲労特性と接着強度をそ
れぞれ測定した。このうち腐食疲労特性は、５％ＮａＣ
ｌ水溶液中での腐食疲労試験による破断寿命（サイクル
数）を測定し、以下の基準に従って評価した。 ◎ ：＞１０００kcycle ○ ：５００〜１０００kcycle △ ：１００〜５００kcycle × ：＜１００kcycle
【００２３】また接着強度は、上記タイヤ用ゴムを５％
ＮａＣｌ水溶液中に１週間浸漬した後、該ゴム片から極
細鋼線を引き抜いたときの剥離状態を、以下の基準に従
って評価した。 ○ ：ゴムの凝集破壊が起こったもの（凝集破壊） ××：ゴム／コード界面から剥離したもの（界面剥離） 得られた結果を表１に併記する。
ＮａＣｌ水溶液中に１週間浸漬した後、該ゴム片から極
細鋼線を引き抜いたときの剥離状態を、以下の基準に従
って評価した。 ○ ：ゴムの凝集破壊が起こったもの（凝集破壊） ××：ゴム／コード界面から剥離したもの（界面剥離） 得られた結果を表１に併記する。
【００２４】表１から明らかな様に、本発明の要件を満
たす実施例（Ｎo.４〜１５）は、めっき種類によらず、
いずれもゴムとの接着強度が優れており、且つ腐食疲労
特性も良好であることが分かる。この腐食疲労特性は、
めっき面積率が１０〜９５％（Ｎo.４〜６）、１０〜８
０％（Ｎo.７〜１１）、３０〜７０％（Ｎo.１２〜１
５）の順序で向上することが分かった。
たす実施例（Ｎo.４〜１５）は、めっき種類によらず、
いずれもゴムとの接着強度が優れており、且つ腐食疲労
特性も良好であることが分かる。この腐食疲労特性は、
めっき面積率が１０〜９５％（Ｎo.４〜６）、１０〜８
０％（Ｎo.７〜１１）、３０〜７０％（Ｎo.１２〜１
５）の順序で向上することが分かった。
【００２５】これに対してＮo.１〜３はめっき面積率が
本発明の要件を満足しない比較例であり、本発明の下限
を超えるＮo.１は実施例に比べて接着強度が著しく低下
した。また、めっき面積率が本発明の上限を超えるＮo.
２と３は、いずれも接着強度は良好であるが、腐食疲労
特性が著しく低下した。
本発明の要件を満足しない比較例であり、本発明の下限
を超えるＮo.１は実施例に比べて接着強度が著しく低下
した。また、めっき面積率が本発明の上限を超えるＮo.
２と３は、いずれも接着強度は良好であるが、腐食疲労
特性が著しく低下した。
【００２６】
【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、表
面にめっき部分を散在的に形成すると共に、該めっき面
積率を適切に制御することにより、ゴム等との接着強度
を低下することなく優れた腐食疲労特性を発揮し得る極
細鋼線が得られた。本発明の極細鋼線を使用すれば、タ
イヤなどの補強材入りゴム製品の耐久寿命特性を向上さ
せることができると共に、この様なゴム製品を効率よく
製造することができる。
面にめっき部分を散在的に形成すると共に、該めっき面
積率を適切に制御することにより、ゴム等との接着強度
を低下することなく優れた腐食疲労特性を発揮し得る極
細鋼線が得られた。本発明の極細鋼線を使用すれば、タ
イヤなどの補強材入りゴム製品の耐久寿命特性を向上さ
せることができると共に、この様なゴム製品を効率よく
製造することができる。
【図１】本発明例と従来例を対比して示す模式図であ
る。
る。
【図２】本発明による応力の集中緩和を示す説明図であ
る。
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 茨木 信彦 兵庫県神戸市灘区灘浜東町２番地 株式会 社神戸製鋼所神戸製鉄所内 (72)発明者 落合 憲二 兵庫県神戸市灘区灘浜東町２番地 株式会 社神戸製鋼所神戸製鉄所内
Claims (5)
- 【請求項１】 表面にめっき部分を散在的に形成すると
共に、該めっき面積率が１０〜９５％であることを特徴
とする極細鋼線。 - 【請求項２】 前記面積率が８０％以下である請求項１
に記載の極細鋼線。 - 【請求項３】 前記めっき部分が鉄より貴な金属を含む
ものである請求項１または２に記載の極細鋼線。 - 【請求項４】 銅合金めっきが施されたものである請求
項３に記載の極細鋼線。 - 【請求項５】 ゴム補強用線材として用いられる請求項
１〜４のいずれかに記載の極細鋼線。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01018695A JP3443999B2 (ja) | 1995-01-25 | 1995-01-25 | 腐食疲労特性に優れた極細鋼線 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01018695A JP3443999B2 (ja) | 1995-01-25 | 1995-01-25 | 腐食疲労特性に優れた極細鋼線 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08199395A true JPH08199395A (ja) | 1996-08-06 |
| JP3443999B2 JP3443999B2 (ja) | 2003-09-08 |
Family
ID=11743262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01018695A Expired - Lifetime JP3443999B2 (ja) | 1995-01-25 | 1995-01-25 | 腐食疲労特性に優れた極細鋼線 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3443999B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100318045B1 (ko) * | 1999-04-06 | 2001-12-22 | 서곤 | 타이어용 구리박막코드의 제조방법 |
| US10543061B2 (en) | 2014-10-03 | 2020-01-28 | 3M Innovative Properties Company | Methods for managing the scattering of incident light and articles created therefrom |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS61109623A (ja) * | 1984-10-29 | 1986-05-28 | Fujikura Ltd | ワイヤ放電加工用電極線およびその製造方法 |
| JPH0366495A (ja) * | 1989-08-01 | 1991-03-22 | Kobe Steel Ltd | 溶接用ワイヤ |
| JPH0711594A (ja) * | 1993-06-24 | 1995-01-13 | Kanai Hiroyuki | ゴム製品補強用スチールワイヤ及びその製造方法 |
| JPH07214471A (ja) * | 1994-02-02 | 1995-08-15 | Nippon Steel Corp | 耐疲労性およびゴムとの接着性に優れたブラスめっき鋼線およびそのショットピーニング方法 |
-
1995
- 1995-01-25 JP JP01018695A patent/JP3443999B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| KR100318045B1 (ko) * | 1999-04-06 | 2001-12-22 | 서곤 | 타이어용 구리박막코드의 제조방법 |
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