JPH08199018A - ゴム組成物 - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 特に形状保持性に優れ、しかも加工性、圧縮
永久歪等にも優れたゴム組成物を提供する。 【構成】 ゴム組成物は、（１）ムーニー粘度（ＭＬ
1+4,１００℃）が８０〜２００、（２）ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による重量平
均分子量と数平均分子量との比が６以上、および（３）
圧縮型応力緩和測定における８０℃、１００秒後の応力
保持率が０．２以上であるエチレン−α−オレフィン−
非共役ジエン共重合体を含有することを特徴とする。
永久歪等にも優れたゴム組成物を提供する。 【構成】 ゴム組成物は、（１）ムーニー粘度（ＭＬ
1+4,１００℃）が８０〜２００、（２）ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による重量平
均分子量と数平均分子量との比が６以上、および（３）
圧縮型応力緩和測定における８０℃、１００秒後の応力
保持率が０．２以上であるエチレン−α−オレフィン−
非共役ジエン共重合体を含有することを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特定のエチレン−α−
オレフィン−非共役ジエン共重合体を含有する特にスポ
ンジ用に好適なゴム組成物に関する。
オレフィン−非共役ジエン共重合体を含有する特にスポ
ンジ用に好適なゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】エチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合体は、耐熱性、耐オゾン性、耐候性等に優れて
おり、該共重合体を含むゴム組成物を架橋・発泡させた
スポンジは、各種シール材や、電線被覆材等として広く
利用されている。かかるスポンジは、工業的には、所定
形状のダイを備えた押出機によりに連続押出しを行なっ
て、未加硫成形品を得たのち、加硫槽にて加硫・発泡さ
せることにより製造されている。しかしながら、従来の
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体を用
いるゴム組成物は、通常の連続加硫法により加硫・発泡
させる際に、加硫・発泡の完了前に自重により熱変形し
て型崩れが発生しやすく、所定形状を保持し難いという
問題がある。そのため、押出機のダイをゴム組成物の熱
変形を考慮して製作することが行なわれているが、その
ようなダイの製作には非常に多くの工数を必要とし、コ
スト節減、省力化等の観点から大きな課題となってい
る。しかも、この課題は、当該スポンジの主要な用途で
ある自動車用シール材等の断面形状が近年非常に複雑・
多様化していることから、ますます重要となっている。
従来、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合
体を用いるゴム組成物の形状保持性を改善するために、
高分子量成分共重合体と低分子量成分共重合体とを組合
せることが試みられており、例えば、特開平３−１４６
５３１号公報に、共重合ゴムＡと共重合ゴムＢとからな
り、共重合ゴムＡは、ム−ニ−粘度（ＭＬ1+4 １２１
℃）が１３０〜１９５、エチレン／α−オレフィン重量
比が７３／２７〜４０／６０、よう素価が８〜３３であ
り、また共重合ゴムＢは、ム−ニ−粘度（ＭＬ1+4 １２
１℃）が２０〜５５、エチレン／α−オレフィン重量比
が７３／２７〜４０／６０、よう素価が１０〜３６であ
るゴム組成物が、また特開平４−８０２４５号公報に、
ム−ニ−粘度（ＭＬ1+4 １２１℃）が５０〜１００、エ
チレン／α−オレフィン重量比が７３／２７〜４０／６
０、よう素価が１０〜３６、低分子量成分共重合体／高
分子量成分共重合体重量比が５１／４９〜８０／２０、
低分子量成分共重合体／高分子量成分共重合体よう素価
比が１．１／１〜４／１であるゴム組成物が開示されて
いる。しかしながら、このように２種のエチレン−α−
オレフィン−非共役ジエン共重合体を配合するのでは、
原料共重合体の製造工程が煩雑となり、工業的に必ずし
も得策とはいえないばかりか、このような２種のエチレ
ン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体を用いる従
来のゴム組成物では、依然として加工性、形状保持性、
引張強度、圧縮永久歪等を総合した特性バランスの面で
も満足できないものである。
ン共重合体は、耐熱性、耐オゾン性、耐候性等に優れて
おり、該共重合体を含むゴム組成物を架橋・発泡させた
スポンジは、各種シール材や、電線被覆材等として広く
利用されている。かかるスポンジは、工業的には、所定
形状のダイを備えた押出機によりに連続押出しを行なっ
て、未加硫成形品を得たのち、加硫槽にて加硫・発泡さ
せることにより製造されている。しかしながら、従来の
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体を用
いるゴム組成物は、通常の連続加硫法により加硫・発泡
させる際に、加硫・発泡の完了前に自重により熱変形し
て型崩れが発生しやすく、所定形状を保持し難いという
問題がある。そのため、押出機のダイをゴム組成物の熱
変形を考慮して製作することが行なわれているが、その
ようなダイの製作には非常に多くの工数を必要とし、コ
スト節減、省力化等の観点から大きな課題となってい
る。しかも、この課題は、当該スポンジの主要な用途で
ある自動車用シール材等の断面形状が近年非常に複雑・
多様化していることから、ますます重要となっている。
従来、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合
体を用いるゴム組成物の形状保持性を改善するために、
高分子量成分共重合体と低分子量成分共重合体とを組合
せることが試みられており、例えば、特開平３−１４６
５３１号公報に、共重合ゴムＡと共重合ゴムＢとからな
り、共重合ゴムＡは、ム−ニ−粘度（ＭＬ1+4 １２１
℃）が１３０〜１９５、エチレン／α−オレフィン重量
比が７３／２７〜４０／６０、よう素価が８〜３３であ
り、また共重合ゴムＢは、ム−ニ−粘度（ＭＬ1+4 １２
１℃）が２０〜５５、エチレン／α−オレフィン重量比
が７３／２７〜４０／６０、よう素価が１０〜３６であ
るゴム組成物が、また特開平４−８０２４５号公報に、
ム−ニ−粘度（ＭＬ1+4 １２１℃）が５０〜１００、エ
チレン／α−オレフィン重量比が７３／２７〜４０／６
０、よう素価が１０〜３６、低分子量成分共重合体／高
分子量成分共重合体重量比が５１／４９〜８０／２０、
低分子量成分共重合体／高分子量成分共重合体よう素価
比が１．１／１〜４／１であるゴム組成物が開示されて
いる。しかしながら、このように２種のエチレン−α−
オレフィン−非共役ジエン共重合体を配合するのでは、
原料共重合体の製造工程が煩雑となり、工業的に必ずし
も得策とはいえないばかりか、このような２種のエチレ
ン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体を用いる従
来のゴム組成物では、依然として加工性、形状保持性、
引張強度、圧縮永久歪等を総合した特性バランスの面で
も満足できないものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、単一のエチ
レン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体を使用し
ても、特に形状保持性に優れ、しかも加工性、圧縮永久
歪等にも優れたゴム組成物を提供することを目的とす
る。
レン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体を使用し
ても、特に形状保持性に優れ、しかも加工性、圧縮永久
歪等にも優れたゴム組成物を提供することを目的とす
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、エチレン−α
−オレフィン−非共役ジエン共重合体を含有するゴム組
成物において、該エチレン−α−オレフィン−非共役ジ
エン共重合体が、（１）ムーニー粘度（ＭＬ1+4,１００
℃）が８０〜２００、（２）ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）測定による重量平均分子量と
数平均分子量との比（以下、「Ｍｗ／Ｍｎ値」とい
う。）が６以上、および（３）圧縮型応力緩和測定にお
ける８０℃、１００秒後の応力保持率（以下、「Ｒτ」
という。）が０．２以上であることを特徴とするゴム組
成物、を要旨とする。
−オレフィン−非共役ジエン共重合体を含有するゴム組
成物において、該エチレン−α−オレフィン−非共役ジ
エン共重合体が、（１）ムーニー粘度（ＭＬ1+4,１００
℃）が８０〜２００、（２）ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）測定による重量平均分子量と
数平均分子量との比（以下、「Ｍｗ／Ｍｎ値」とい
う。）が６以上、および（３）圧縮型応力緩和測定にお
ける８０℃、１００秒後の応力保持率（以下、「Ｒτ」
という。）が０．２以上であることを特徴とするゴム組
成物、を要旨とする。
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。これによ
り、本発明の目的、構成および効果が明確になるであろ
う。エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体 本発明において使用されるエチレン−α−オレフィン−
非共役ジエン共重合体（以下、エチレン−α−オレフィ
ン−非共役ジエン共重合体を「ＥＰＤＭ」という。）に
おいて、α−オレフィンとしては、例えば炭素数３〜１
２のα−オレフィン、具体的にはプロピレン、ブテン−
１、３−メチルブテン−１、ペンテン−１、３−メチル
ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、３−エチルペ
ンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−
１、ドデセン−１等を挙げることができ、特にプロピレ
ン、ブテン−１が好ましい。これらのα−オレフィン
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。前記αーオレフィンは、エチレン／αーオレフィ
ンモル比が好ましくは６０／４０〜８０／２０、さらに
好ましくは５５／４５〜７５／２５となる量で使用され
る。この場合、エチレン／αーオレフィンモル比が６０
／４０未満では、スポンジ物性が低下するおそれがあ
り、また８０／２０を超えると、耐寒性が低下するおそ
れがある。また、非共役ジエンとしては、例えば５−エ
チリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、
５−ビニル−２−ノルボルネン、２，５−ノルボルナジ
エン、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、
１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９
−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、３，６−ジメ
チル−１，７−オクタジエン、４，５−ジメチル−１，
７−オクタジエン等を挙げることができ、特に５−エチ
リデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンが好
ましい。これらの非共役ジエンは、単独でまたは２種以
上を混合して使用することができる。前記非共役ジエン
は、ＥＰＤＭのよう素価が好ましくは２０〜４０、さら
に好ましくは２５〜３５となる量で使用される。この場
合、よう素価が２０未満では、加硫速度が遅くなり、加
硫と発泡とのバランスが崩れ、形状保持性やスポンジ物
性を含む総合特性の面で不十分となるおそれがあり、ま
た４０を超えると、スポンジの伸び、耐引裂性等が低下
するおそれがある。本発明におけるＥＰＤＭのム−ニ−
粘度（ＭＬ1+4,１００℃）は８０〜２００、好ましくは
１００〜１８０である。この場合、ム−ニ−粘度が８０
未満では、加硫・発泡時の形状保持性が低下し、また圧
縮永久歪が損なわれ、一方２００を超えると、混練加工
性、押出加工性が損なわれる。本発明におけるＥＰＤＭ
のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
測定によるＭｗ／Ｍｎ値は６以上、好ましくは６〜２
０、さらに好ましくは８〜１８である。この場合、Ｍｗ
／Ｍｎ値が６未満では、加硫・発泡時の形状保持性が低
下する場合がある。さらに、本発明におけるＥＰＤＭの
圧縮型応力緩和測定における８０℃、１００秒後のＲτ
は０．２以上、好ましくは０．２〜０．５、さらに好ま
しくは０．２５〜０．５０である。この場合、Ｒτが
０．２未満では、加硫・発泡時の形状保持性が低下す
る。なお、Ｒτは理論上１より大きくなることはない。
り、本発明の目的、構成および効果が明確になるであろ
う。エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体 本発明において使用されるエチレン−α−オレフィン−
非共役ジエン共重合体（以下、エチレン−α−オレフィ
ン−非共役ジエン共重合体を「ＥＰＤＭ」という。）に
おいて、α−オレフィンとしては、例えば炭素数３〜１
２のα−オレフィン、具体的にはプロピレン、ブテン−
１、３−メチルブテン−１、ペンテン−１、３−メチル
ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、３−エチルペ
ンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−
１、ドデセン−１等を挙げることができ、特にプロピレ
ン、ブテン−１が好ましい。これらのα−オレフィン
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。前記αーオレフィンは、エチレン／αーオレフィ
ンモル比が好ましくは６０／４０〜８０／２０、さらに
好ましくは５５／４５〜７５／２５となる量で使用され
る。この場合、エチレン／αーオレフィンモル比が６０
／４０未満では、スポンジ物性が低下するおそれがあ
り、また８０／２０を超えると、耐寒性が低下するおそ
れがある。また、非共役ジエンとしては、例えば５−エ
チリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、
５−ビニル−２−ノルボルネン、２，５−ノルボルナジ
エン、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、
１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９
−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、３，６−ジメ
チル−１，７−オクタジエン、４，５−ジメチル−１，
７−オクタジエン等を挙げることができ、特に５−エチ
リデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンが好
ましい。これらの非共役ジエンは、単独でまたは２種以
上を混合して使用することができる。前記非共役ジエン
は、ＥＰＤＭのよう素価が好ましくは２０〜４０、さら
に好ましくは２５〜３５となる量で使用される。この場
合、よう素価が２０未満では、加硫速度が遅くなり、加
硫と発泡とのバランスが崩れ、形状保持性やスポンジ物
性を含む総合特性の面で不十分となるおそれがあり、ま
た４０を超えると、スポンジの伸び、耐引裂性等が低下
するおそれがある。本発明におけるＥＰＤＭのム−ニ−
粘度（ＭＬ1+4,１００℃）は８０〜２００、好ましくは
１００〜１８０である。この場合、ム−ニ−粘度が８０
未満では、加硫・発泡時の形状保持性が低下し、また圧
縮永久歪が損なわれ、一方２００を超えると、混練加工
性、押出加工性が損なわれる。本発明におけるＥＰＤＭ
のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
測定によるＭｗ／Ｍｎ値は６以上、好ましくは６〜２
０、さらに好ましくは８〜１８である。この場合、Ｍｗ
／Ｍｎ値が６未満では、加硫・発泡時の形状保持性が低
下する場合がある。さらに、本発明におけるＥＰＤＭの
圧縮型応力緩和測定における８０℃、１００秒後のＲτ
は０．２以上、好ましくは０．２〜０．５、さらに好ま
しくは０．２５〜０．５０である。この場合、Ｒτが
０．２未満では、加硫・発泡時の形状保持性が低下す
る。なお、Ｒτは理論上１より大きくなることはない。
【０００６】本発明において使用されるＥＰＤＭは、中
・低圧法による重合方法、例えば、適当な溶媒中、遷移
金属化合物と有機金属化合物とからなるチーグラー・ナ
ッタ触媒、例えば少なくとも１種の溶媒可溶性バナジウ
ム化合物と少なくとも１種の有機アルミニウム化合物と
からなる触媒の存在下で、エチレン、αーオレフィンお
よび非共役ジエンを、必要に応じて分子量調節剤として
水素を供給しつつ重合する方法により製造することがで
き、その際の重合は、気相法（流動床あるいは攪拌床）
でも液相法（スラリー法あるいは溶液法）でも実施する
ことができ、また連続法でもバッチ法でも実施すること
ができる。前記溶媒可溶性バナジウム化合物としては、
VOCl3 、VCl4、VOCl3 、あるいは少なくとも１種のVCl4
と少なくとも１種のアルコールとの反応生成物であるア
ルコール変性バナジウム化合物が好ましい。前記アルコ
ールとしては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅ
ｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、
ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−デカ
ノール、ｎ−ドデカノール等を挙げることができ、これ
らのうち炭素数３〜８のアルコールが好ましい。また、
前記有機アルミニウム化合物としては、例えばトリエチ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−
ｎ−ヘキシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノ
クロリド、ジイソブチルアルミニウムモノクロリド、エ
チルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウム
セスキクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ブチ
ルアルミニウムジクロリド、トリメチルアルミニウムと
水との反応生成物であるメチルアルミノキサン等を挙げ
ることができ、これらの有機アルミニウム化合物は、単
独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
特に好ましい有機アルミニウム化合物は、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロ
リド、エチルアルミニウムセスキクロリドとトリイソブ
チルアルミニウムとの混合物、トリイソブチルアルミニ
ウムとブチルアルミニウムセスキクロリドとの混合物で
ある。また、前記溶媒としては、通常、非極性溶媒が使
用される。好ましい非極性溶媒は、ｎ−ペンタン、ｎ−
ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタ
ン、シクロヘキサン等である。これらの非極性溶媒は、
単独でまたは２種以上を混合して使用することができ
る。本発明における特定のＲτ値を有するＥＰＤＭは、
例えば、アルコール変性バナジウム化合物と有機アルミ
ニウム化合物とからなる触媒のAl／V 重量比を小さくし
た触媒を用い、エチレン、αーオレフィンおよび非共役
ジエンを一定の比率で供給して、非極性溶媒中で重合す
る方法により製造することができる。但し、同様のＥＰ
ＤＭは、別々に製造した低分子量のＥＰＤＭと高分子量
のＥＰＤＭとを用い、これらのエチレン／αーオレフィ
ンモル比、よう素価等を適切に選択した上で、低分子量
のＥＰＤＭの溶液と高分子量のＥＰＤＭの溶液とを、所
要のムーニー粘度（ＭＬ1+4,１００℃）、Ｍｗ／Ｍｎ値
およびＲτを与えるようブレンドし、乾燥しても得るこ
とが可能である。ここで、本発明に使用されるＥＰＤＭ
（表１「EPDM-1」) の製造例を、下記に示す。 〈EPDM-1の製造例〉容量２０リットルのオートクレーブ
を用い、ｎ−ヘキサン供給量８リットル／時間、滞留時
間４５分、気相部のエチレン／プロピレンモル比０．７
３、気相部の水素濃度７モル％、５−エチリデン−２−
ノルボルネン供給量８０ｇ／時間、ジシクロペンタジエ
ン供給量２３ｇ／時間とし、かつ触媒として、別にオキ
シ三塩化バナジウムにその２倍モルの１−ブタノールを
添加し、窒素ガスで脱塩酸して調製したバナジウム化合
物をｎ−ヘキサン１リットル当たりバナジウム化合物と
して０．４ミリモル、およびエチルアルミニウムセスキ
クロリドをｎ−ヘキサン１リットル当たり２．８ミリモ
ル供給して、重合温度４０℃、重合圧力６Ｋｇ／ｃｍ2
・Ｇの反応条件で、連続重合を行なう。
・低圧法による重合方法、例えば、適当な溶媒中、遷移
金属化合物と有機金属化合物とからなるチーグラー・ナ
ッタ触媒、例えば少なくとも１種の溶媒可溶性バナジウ
ム化合物と少なくとも１種の有機アルミニウム化合物と
からなる触媒の存在下で、エチレン、αーオレフィンお
よび非共役ジエンを、必要に応じて分子量調節剤として
水素を供給しつつ重合する方法により製造することがで
き、その際の重合は、気相法（流動床あるいは攪拌床）
でも液相法（スラリー法あるいは溶液法）でも実施する
ことができ、また連続法でもバッチ法でも実施すること
ができる。前記溶媒可溶性バナジウム化合物としては、
VOCl3 、VCl4、VOCl3 、あるいは少なくとも１種のVCl4
と少なくとも１種のアルコールとの反応生成物であるア
ルコール変性バナジウム化合物が好ましい。前記アルコ
ールとしては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅ
ｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、
ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−デカ
ノール、ｎ−ドデカノール等を挙げることができ、これ
らのうち炭素数３〜８のアルコールが好ましい。また、
前記有機アルミニウム化合物としては、例えばトリエチ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−
ｎ−ヘキシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノ
クロリド、ジイソブチルアルミニウムモノクロリド、エ
チルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウム
セスキクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ブチ
ルアルミニウムジクロリド、トリメチルアルミニウムと
水との反応生成物であるメチルアルミノキサン等を挙げ
ることができ、これらの有機アルミニウム化合物は、単
独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
特に好ましい有機アルミニウム化合物は、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロ
リド、エチルアルミニウムセスキクロリドとトリイソブ
チルアルミニウムとの混合物、トリイソブチルアルミニ
ウムとブチルアルミニウムセスキクロリドとの混合物で
ある。また、前記溶媒としては、通常、非極性溶媒が使
用される。好ましい非極性溶媒は、ｎ−ペンタン、ｎ−
ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタ
ン、シクロヘキサン等である。これらの非極性溶媒は、
単独でまたは２種以上を混合して使用することができ
る。本発明における特定のＲτ値を有するＥＰＤＭは、
例えば、アルコール変性バナジウム化合物と有機アルミ
ニウム化合物とからなる触媒のAl／V 重量比を小さくし
た触媒を用い、エチレン、αーオレフィンおよび非共役
ジエンを一定の比率で供給して、非極性溶媒中で重合す
る方法により製造することができる。但し、同様のＥＰ
ＤＭは、別々に製造した低分子量のＥＰＤＭと高分子量
のＥＰＤＭとを用い、これらのエチレン／αーオレフィ
ンモル比、よう素価等を適切に選択した上で、低分子量
のＥＰＤＭの溶液と高分子量のＥＰＤＭの溶液とを、所
要のムーニー粘度（ＭＬ1+4,１００℃）、Ｍｗ／Ｍｎ値
およびＲτを与えるようブレンドし、乾燥しても得るこ
とが可能である。ここで、本発明に使用されるＥＰＤＭ
（表１「EPDM-1」) の製造例を、下記に示す。 〈EPDM-1の製造例〉容量２０リットルのオートクレーブ
を用い、ｎ−ヘキサン供給量８リットル／時間、滞留時
間４５分、気相部のエチレン／プロピレンモル比０．７
３、気相部の水素濃度７モル％、５−エチリデン−２−
ノルボルネン供給量８０ｇ／時間、ジシクロペンタジエ
ン供給量２３ｇ／時間とし、かつ触媒として、別にオキ
シ三塩化バナジウムにその２倍モルの１−ブタノールを
添加し、窒素ガスで脱塩酸して調製したバナジウム化合
物をｎ−ヘキサン１リットル当たりバナジウム化合物と
して０．４ミリモル、およびエチルアルミニウムセスキ
クロリドをｎ−ヘキサン１リットル当たり２．８ミリモ
ル供給して、重合温度４０℃、重合圧力６Ｋｇ／ｃｍ2
・Ｇの反応条件で、連続重合を行なう。
【０００７】配合成分 本発明のゴム組成物は、前記ＥＰＤＭに対して、充填
材、プロセスオイル、加硫剤、加硫促進剤、活性化剤等
の通常のゴム組成物に用いられる配合成分を添加して、
加硫可能なゴム組成物に調製される。加硫可能なゴム組
成物の調製に際しては、配合後のムーニー粘度（ＭＬ
1+4,１００℃）を好ましくは３０〜６０、さらに好まし
くは３５〜５５に調整することが望ましい。前記充填材
としては、例えばＦＥＦ、ＳＲＦ、ＧＰＦ等のカーボン
ブラックが好ましいが、場合により、湿式または乾式の
シリカ類；クレー、タルク、ワラストナイト等の珪酸塩
類；炭酸カルシウム、重炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム等の炭酸塩類；酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化
チタン等の金属酸化物類や、これらのカップリング剤、
脂肪酸等による表面処理品等の白色充填材を使用するこ
ともできる。前記充填材の配合量は、カーボンブラック
の場合、ＥＰＤＭ１００重量部当たり、好ましくは１５
０重量部以下、さらに好ましくは１００重量部以下であ
り、また、白色充填材の場合、ＥＰＤＭ１００重量部当
たり、通常、１００重量部以下、好ましくは５０重量部
以下である。前記プロセスオイルとしては、ゴムに通常
用いられるアロマテック系、ナフテン系、パラフィン系
等のプロセスオイルを挙げることができ、特にナフテン
系、パラフィン系のプロセスオイルが好ましい。これら
のプロセスオイルは、単独でまたは２種以上を混合して
使用することができる。前記プロセスオイルの配合量
は、ＥＰＤＭ１００重量部当たり、好ましくは１５０重
量部以下、さらに好ましくは１００重量部以下である。
材、プロセスオイル、加硫剤、加硫促進剤、活性化剤等
の通常のゴム組成物に用いられる配合成分を添加して、
加硫可能なゴム組成物に調製される。加硫可能なゴム組
成物の調製に際しては、配合後のムーニー粘度（ＭＬ
1+4,１００℃）を好ましくは３０〜６０、さらに好まし
くは３５〜５５に調整することが望ましい。前記充填材
としては、例えばＦＥＦ、ＳＲＦ、ＧＰＦ等のカーボン
ブラックが好ましいが、場合により、湿式または乾式の
シリカ類；クレー、タルク、ワラストナイト等の珪酸塩
類；炭酸カルシウム、重炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム等の炭酸塩類；酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化
チタン等の金属酸化物類や、これらのカップリング剤、
脂肪酸等による表面処理品等の白色充填材を使用するこ
ともできる。前記充填材の配合量は、カーボンブラック
の場合、ＥＰＤＭ１００重量部当たり、好ましくは１５
０重量部以下、さらに好ましくは１００重量部以下であ
り、また、白色充填材の場合、ＥＰＤＭ１００重量部当
たり、通常、１００重量部以下、好ましくは５０重量部
以下である。前記プロセスオイルとしては、ゴムに通常
用いられるアロマテック系、ナフテン系、パラフィン系
等のプロセスオイルを挙げることができ、特にナフテン
系、パラフィン系のプロセスオイルが好ましい。これら
のプロセスオイルは、単独でまたは２種以上を混合して
使用することができる。前記プロセスオイルの配合量
は、ＥＰＤＭ１００重量部当たり、好ましくは１５０重
量部以下、さらに好ましくは１００重量部以下である。
【０００８】前記加硫剤としては、例えば粉末硫黄、沈
降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄等の硫黄；塩化硫
黄、セレン、テルル等の無機系加硫剤；モルホリンジス
ルフィド類、アルキルフェノールジスルフィド類、チウ
ラムジスルフィド類、ジチオカルバミン酸類等の含硫黄
有機化合物等を挙げることができる。これらの加硫剤
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。前記加硫剤の配合量は、加硫剤の種類、ゴム組成
物のよう素価等により変わるが、通常、５重量部以下、
好ましくは３重量部以下である。前記加硫促進剤として
は、例えばヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒ
ドアンモニア等のアルデヒドアンモニア類；ジフェニル
グアニジン、ジ（ｏ−トリル）グアニジン、ｏ−トリル
−ビグアニド等のグアニジン類；チオカルバニリド、ジ
（ｏ−トリル）チオウレア、Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオウ
レア、テトラメチルチオウレア、トリメチルチオウレ
ア、ジラウリルチオウレア等のチオウレア類；メルカプ
トベンゾチアゾール、ジベンゾチアゾールジスルフィ
ド、２−（４−モルフォリノチオ）ベンゾチアゾール、
２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチ
アゾール、Ｎ，Ｎ’−（ジエチルチオカルバモイルチ
オ）ベンゾチアゾール等のベンゾチアゾール類；Ｎ−ｔ
−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，
Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェ
ンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチア
ジルスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベン
ゾチアジルスルフェンアミド等のスルフェンアミド類；
テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウ
ラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィ
ド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメ
チレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム類；ジメ
チルチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸
亜鉛、ジ−ｎ−ブチルチオカルバミン酸亜鉛、エチルフ
ェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバ
ミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジ
メチルチオカルバミン酸テルル、ジメチルチオカルバミ
ン酸鉄等のチオカルバミン酸塩類；ブチルチオキサント
ゲン酸亜鉛、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛等のキサ
ントゲン酸塩類等を挙げることができる。これらの加硫
促進剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用するこ
とができる。前記加硫促進剤の配合量は、ＥＰＤＭ１０
０重量部当たり、通常、１０重量部以下、好ましくは８
重量部以下である。前記活性化剤としては、例えば酸化
マグネシウム、亜鉛華、活性亜鉛華、リサージ、鉛丹、
鉛白等の金属酸化物；ステアリン酸、オレイン酸、ステ
アリン酸亜鉛等の有機酸類等を挙げることができ、特に
亜鉛華、活性亜鉛華が好ましい。これらの活性化剤は、
単独でまたは２種以上を混合して使用することができ
る。前記活性化剤の配合量は、ＥＰＤＭ１００重量部当
たり、通常、３０重量部以下、好ましくは１５重量部以
下である。前記発泡剤としては、例えば炭酸アンモニウ
ム、重炭酸ナトリウム、無水硝酸ナトリウム等の無機発
泡剤；ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、
ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’−オキシビス
（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（以下、「ＯＢＳ
Ｈ」という。）、３，３’−ジスルホンヒドラジドジフ
ェニルスルホン、アゾイソブチロニトリル、アゾビスホ
ルムアミド等の有機発泡剤を挙げることができ、特にＯ
ＢＳＨが好ましい。ＯＢＳＨとしては、商品名で、ネオ
セルボン＃１０００（永和化成工業（株）製）、セルマ
イクＳ（三協化成（株）製）、セロゲンＯＴ（Celogen
ＯＴ）（ユニロイヤル ケミカル社製）等が好ましい。
これらの発泡剤は、単独でまたは２種以上を混合して使
用することができる。また、前記発泡剤とともに、尿素
系、有機酸系、金属塩系等の発泡助剤を用いることもで
きる。前記発泡剤および発泡助剤の配合量は、それらの
種類や所望の発泡度により変わるが、ＥＰＤＭ１００重
量部当たり、発泡剤が、通常、１〜６重量部、好ましく
は２〜５重量部であり、また発泡助剤が、通常、２０重
量部以下である。
降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄等の硫黄；塩化硫
黄、セレン、テルル等の無機系加硫剤；モルホリンジス
ルフィド類、アルキルフェノールジスルフィド類、チウ
ラムジスルフィド類、ジチオカルバミン酸類等の含硫黄
有機化合物等を挙げることができる。これらの加硫剤
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。前記加硫剤の配合量は、加硫剤の種類、ゴム組成
物のよう素価等により変わるが、通常、５重量部以下、
好ましくは３重量部以下である。前記加硫促進剤として
は、例えばヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒ
ドアンモニア等のアルデヒドアンモニア類；ジフェニル
グアニジン、ジ（ｏ−トリル）グアニジン、ｏ−トリル
−ビグアニド等のグアニジン類；チオカルバニリド、ジ
（ｏ−トリル）チオウレア、Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオウ
レア、テトラメチルチオウレア、トリメチルチオウレ
ア、ジラウリルチオウレア等のチオウレア類；メルカプ
トベンゾチアゾール、ジベンゾチアゾールジスルフィ
ド、２−（４−モルフォリノチオ）ベンゾチアゾール、
２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチ
アゾール、Ｎ，Ｎ’−（ジエチルチオカルバモイルチ
オ）ベンゾチアゾール等のベンゾチアゾール類；Ｎ−ｔ
−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，
Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェ
ンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチア
ジルスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベン
ゾチアジルスルフェンアミド等のスルフェンアミド類；
テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウ
ラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィ
ド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメ
チレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム類；ジメ
チルチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸
亜鉛、ジ−ｎ−ブチルチオカルバミン酸亜鉛、エチルフ
ェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバ
ミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジ
メチルチオカルバミン酸テルル、ジメチルチオカルバミ
ン酸鉄等のチオカルバミン酸塩類；ブチルチオキサント
ゲン酸亜鉛、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛等のキサ
ントゲン酸塩類等を挙げることができる。これらの加硫
促進剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用するこ
とができる。前記加硫促進剤の配合量は、ＥＰＤＭ１０
０重量部当たり、通常、１０重量部以下、好ましくは８
重量部以下である。前記活性化剤としては、例えば酸化
マグネシウム、亜鉛華、活性亜鉛華、リサージ、鉛丹、
鉛白等の金属酸化物；ステアリン酸、オレイン酸、ステ
アリン酸亜鉛等の有機酸類等を挙げることができ、特に
亜鉛華、活性亜鉛華が好ましい。これらの活性化剤は、
単独でまたは２種以上を混合して使用することができ
る。前記活性化剤の配合量は、ＥＰＤＭ１００重量部当
たり、通常、３０重量部以下、好ましくは１５重量部以
下である。前記発泡剤としては、例えば炭酸アンモニウ
ム、重炭酸ナトリウム、無水硝酸ナトリウム等の無機発
泡剤；ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、
ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’−オキシビス
（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（以下、「ＯＢＳ
Ｈ」という。）、３，３’−ジスルホンヒドラジドジフ
ェニルスルホン、アゾイソブチロニトリル、アゾビスホ
ルムアミド等の有機発泡剤を挙げることができ、特にＯ
ＢＳＨが好ましい。ＯＢＳＨとしては、商品名で、ネオ
セルボン＃１０００（永和化成工業（株）製）、セルマ
イクＳ（三協化成（株）製）、セロゲンＯＴ（Celogen
ＯＴ）（ユニロイヤル ケミカル社製）等が好ましい。
これらの発泡剤は、単独でまたは２種以上を混合して使
用することができる。また、前記発泡剤とともに、尿素
系、有機酸系、金属塩系等の発泡助剤を用いることもで
きる。前記発泡剤および発泡助剤の配合量は、それらの
種類や所望の発泡度により変わるが、ＥＰＤＭ１００重
量部当たり、発泡剤が、通常、１〜６重量部、好ましく
は２〜５重量部であり、また発泡助剤が、通常、２０重
量部以下である。
【０００９】さらに、本発明のゴム組成物には、ゴム組
成物の流動性を改善するために、パラフィンワックス
類、流動パラフィン類、ポリエチレンワックス、ポリエ
チレングリコール、脂肪酸エステル類、脂肪酸アミド類
や、商品名でエクストンＫ−１（川口化学工業（株）
製）、サンエイドＨＰ（三新化学工業（株）製）、ヨド
プラストＰ（淀川化成（株）製）、ＴＥ−８０（テクニ
カル プロセシング社製）、アクチプラスト（ライン
ヘミー社製）、アフラックス４２（ライン ヘミー社
製）、ストラクトールＷＢ−２１２（シル ザイラハー
社製）等の特殊加工助剤を配合することが好ましい。こ
れらの加工助剤は、単独でまたは２種以上を混合して使
用することができる。前記加工助剤の配合量は、ＥＰＤ
Ｍ１００重量部当たり、通常、１０重量部以下、好まし
くは５重量部以下である。また、本発明のゴム組成物に
は、酸化防止剤を配合することもできる。前記酸化防止
剤としては、例えばｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル・フェニル）プ
ロピオネート、テトラキス−｛メチレン−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート｝メタン等を挙げることができる。これら
の酸化防止剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用
することができる。前記酸化防止剤の配合量は、ＥＰＤ
Ｍ１００重量部当たり、通常、５重量部以下、好ましく
は３重量部以下である。さらに、本発明のゴム組成物に
は、脱水剤、可塑剤、老化防止剤、熱安定剤、紫外線吸
収剤、滑剤、離型剤、難燃剤、帯電防止剤、染顔料、防
かび剤等の他の添加剤を配合することができ、また、他
の重合体、例えば天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリ
ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム、ブチルゴム、アクリルゴ
ム、エチレン−α−オレフィンゴム、低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、ポリプロピレン等を配合すること
もできる。本発明のゴム組成物の調製方法としては、特
に限定されるものではないが、例えば、ロールミル、バ
ンバリーミキサー、インターミキサー、加圧型ニーダー
等の密閉型混練機、連続混練機等を用いて、ＥＰＤＭと
カーボンブラック、プロセスオイル、活性剤、加工助
剤、離型剤等とを混練したのち、加硫剤、加硫促進剤、
発泡剤、脱水剤等を配合して、ロールミル、加圧型ニー
ダー等を用いて混練する方法を挙げることができる。ま
た、ＥＰＤＭと配合成分の一部とをロールミル、バンバ
リーミキサー等により予め混練したのち押出機に供給
し、残りの配合成分を別途押出機に供給する方法や、Ｅ
ＰＤＭおよび全配合成分を押出機に供給して混練する方
法も採用することができる。前記のようにして調製され
たゴム組成物は、通常のスポンジの製造に使用される手
順に従い、例えば、ゴム組成物を公知の架橋・発泡装置
の金型内で加熱して加硫・発泡させる方法、あるいはゴ
ム組成物を押出成形機を用いて所望形状に成形したのち
加硫槽内で加熱する方法等により、所望のスポンジを製
造することができる。加硫・発泡時の加熱温度は、通
常、１５０〜２８０℃、好ましくは１８０〜２５０℃で
あり、また加熱時間は、通常、２〜１５分、好ましくは
３〜１０分である。
成物の流動性を改善するために、パラフィンワックス
類、流動パラフィン類、ポリエチレンワックス、ポリエ
チレングリコール、脂肪酸エステル類、脂肪酸アミド類
や、商品名でエクストンＫ−１（川口化学工業（株）
製）、サンエイドＨＰ（三新化学工業（株）製）、ヨド
プラストＰ（淀川化成（株）製）、ＴＥ−８０（テクニ
カル プロセシング社製）、アクチプラスト（ライン
ヘミー社製）、アフラックス４２（ライン ヘミー社
製）、ストラクトールＷＢ−２１２（シル ザイラハー
社製）等の特殊加工助剤を配合することが好ましい。こ
れらの加工助剤は、単独でまたは２種以上を混合して使
用することができる。前記加工助剤の配合量は、ＥＰＤ
Ｍ１００重量部当たり、通常、１０重量部以下、好まし
くは５重量部以下である。また、本発明のゴム組成物に
は、酸化防止剤を配合することもできる。前記酸化防止
剤としては、例えばｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル・フェニル）プ
ロピオネート、テトラキス−｛メチレン−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート｝メタン等を挙げることができる。これら
の酸化防止剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用
することができる。前記酸化防止剤の配合量は、ＥＰＤ
Ｍ１００重量部当たり、通常、５重量部以下、好ましく
は３重量部以下である。さらに、本発明のゴム組成物に
は、脱水剤、可塑剤、老化防止剤、熱安定剤、紫外線吸
収剤、滑剤、離型剤、難燃剤、帯電防止剤、染顔料、防
かび剤等の他の添加剤を配合することができ、また、他
の重合体、例えば天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリ
ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム、ブチルゴム、アクリルゴ
ム、エチレン−α−オレフィンゴム、低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、ポリプロピレン等を配合すること
もできる。本発明のゴム組成物の調製方法としては、特
に限定されるものではないが、例えば、ロールミル、バ
ンバリーミキサー、インターミキサー、加圧型ニーダー
等の密閉型混練機、連続混練機等を用いて、ＥＰＤＭと
カーボンブラック、プロセスオイル、活性剤、加工助
剤、離型剤等とを混練したのち、加硫剤、加硫促進剤、
発泡剤、脱水剤等を配合して、ロールミル、加圧型ニー
ダー等を用いて混練する方法を挙げることができる。ま
た、ＥＰＤＭと配合成分の一部とをロールミル、バンバ
リーミキサー等により予め混練したのち押出機に供給
し、残りの配合成分を別途押出機に供給する方法や、Ｅ
ＰＤＭおよび全配合成分を押出機に供給して混練する方
法も採用することができる。前記のようにして調製され
たゴム組成物は、通常のスポンジの製造に使用される手
順に従い、例えば、ゴム組成物を公知の架橋・発泡装置
の金型内で加熱して加硫・発泡させる方法、あるいはゴ
ム組成物を押出成形機を用いて所望形状に成形したのち
加硫槽内で加熱する方法等により、所望のスポンジを製
造することができる。加硫・発泡時の加熱温度は、通
常、１５０〜２８０℃、好ましくは１８０〜２５０℃で
あり、また加熱時間は、通常、２〜１５分、好ましくは
３〜１０分である。
【００１０】
【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて、本発明
をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、これらの
実施例に何ら制約されるものではない。実施例および比
較例における測定・評価は、下記の手順で行なった。 （イ）応力保持率 ＥＰＤＭを１３０℃のプレス機を用いて加圧成形したの
ち、冷却して形成した厚さ６ｍｍのシートから、ボール
盤を用いて直径１３ｍｍの円柱状試験片を作製した。こ
の試験片について、嶋田技研（株）製全自動応力緩和計
を用い、８０℃で圧縮率２０％における応力緩和試験を
行い、圧縮直後の応力値に対する１００秒後の応力値の
比を測定して、応力保持率とした。 （ロ）ロール巻付性 １０インチロールを用い、ロール表面温度５０℃、ガイ
ド幅３０ｃｍ、ニップ２．５ｍｍ、前ロール回転数／後
ロール回転数＝２４／２０の条件下で、試料を前ロール
に巻付けたときの巻付状態を目視にて評価した。 （ハ）配合ゴム組成物のム−ニ−粘度（ＭＬ1+4,１００
℃） 表１に示すＥＰＤＭを用いて、表２に示す組成に配合し
た未加硫ゴム組成物について、ＪＩＳ Ｋ６３００に準
拠して、Ｌ形ローター用い、試験温度１００℃で測定し
た。 （ニ）ムーニースコーチ試験 表２に示す未加硫ゴム組成物について、ＪＩＳ Ｋ６３
００に準拠して、Ｌ形ローター用い、試験温度１２５℃
で、Ｖｍおよびｔ5 （分）を測定した。 （ホ）形状保持性（％） 表２に示す未加硫ゴム組成物を図１に示す台付きチュー
ブ状ダイスを用いて押出した成形物を、２２０℃のオー
ブン中で水平に保持して７分間加硫・発泡させて台付き
チューブ状スポンジ成形物とし、このスポンジ成形物を
室温で放置し、室温における縦寸法Ｌa と横寸法Ｌb と
の比率（Ｌa ／Ｌb ）×１００により評価した。台付き
チューブ状スポンジ成形物の放置後の断面形状の例を図
２に示す。 （ヘ）比重 日本ゴム協会標準規格・膨張ゴムの物理試験法に準拠し
て評価した。 （ト）引張試験 前記（ニ）形状保持性の評価と同様にして得たスポンジ
成形物の台状部分を切断除去したチューブ状部分から、
２号ダンベルで打ち抜いた試験片について、引張速度２
００ｍｍ／分で、引張強度（ＴＢ、MPa)および伸び（Ｅ
Ｂ、％）を測定した。 （チ）圧縮永久歪（％） 前記（ホ）形状保持性の評価と同様にして得たスポンジ
成形物に、縦方向に５０％の圧縮歪をかけ、オーブン
中、７０℃×２００時間熱処理し、室温で３０分間放置
後の縦方向の残留圧縮歪を測定した。 実施例１〜８および比較例１〜６ 表１に示すＥＰＤＭを用いて、表２に示す組成に配合し
た未加硫ゴム組成物について、前記手順に従って測定・
評価を行なった。その結果を表３および表４に示す。表
３および表４から明らかなように、本発明のスポンジ用
ゴム組成物は、特に形状保持性に優れ、しかも加工性、
引張強度、伸び、圧縮永久歪等にも優れている。
をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、これらの
実施例に何ら制約されるものではない。実施例および比
較例における測定・評価は、下記の手順で行なった。 （イ）応力保持率 ＥＰＤＭを１３０℃のプレス機を用いて加圧成形したの
ち、冷却して形成した厚さ６ｍｍのシートから、ボール
盤を用いて直径１３ｍｍの円柱状試験片を作製した。こ
の試験片について、嶋田技研（株）製全自動応力緩和計
を用い、８０℃で圧縮率２０％における応力緩和試験を
行い、圧縮直後の応力値に対する１００秒後の応力値の
比を測定して、応力保持率とした。 （ロ）ロール巻付性 １０インチロールを用い、ロール表面温度５０℃、ガイ
ド幅３０ｃｍ、ニップ２．５ｍｍ、前ロール回転数／後
ロール回転数＝２４／２０の条件下で、試料を前ロール
に巻付けたときの巻付状態を目視にて評価した。 （ハ）配合ゴム組成物のム−ニ−粘度（ＭＬ1+4,１００
℃） 表１に示すＥＰＤＭを用いて、表２に示す組成に配合し
た未加硫ゴム組成物について、ＪＩＳ Ｋ６３００に準
拠して、Ｌ形ローター用い、試験温度１００℃で測定し
た。 （ニ）ムーニースコーチ試験 表２に示す未加硫ゴム組成物について、ＪＩＳ Ｋ６３
００に準拠して、Ｌ形ローター用い、試験温度１２５℃
で、Ｖｍおよびｔ5 （分）を測定した。 （ホ）形状保持性（％） 表２に示す未加硫ゴム組成物を図１に示す台付きチュー
ブ状ダイスを用いて押出した成形物を、２２０℃のオー
ブン中で水平に保持して７分間加硫・発泡させて台付き
チューブ状スポンジ成形物とし、このスポンジ成形物を
室温で放置し、室温における縦寸法Ｌa と横寸法Ｌb と
の比率（Ｌa ／Ｌb ）×１００により評価した。台付き
チューブ状スポンジ成形物の放置後の断面形状の例を図
２に示す。 （ヘ）比重 日本ゴム協会標準規格・膨張ゴムの物理試験法に準拠し
て評価した。 （ト）引張試験 前記（ニ）形状保持性の評価と同様にして得たスポンジ
成形物の台状部分を切断除去したチューブ状部分から、
２号ダンベルで打ち抜いた試験片について、引張速度２
００ｍｍ／分で、引張強度（ＴＢ、MPa)および伸び（Ｅ
Ｂ、％）を測定した。 （チ）圧縮永久歪（％） 前記（ホ）形状保持性の評価と同様にして得たスポンジ
成形物に、縦方向に５０％の圧縮歪をかけ、オーブン
中、７０℃×２００時間熱処理し、室温で３０分間放置
後の縦方向の残留圧縮歪を測定した。 実施例１〜８および比較例１〜６ 表１に示すＥＰＤＭを用いて、表２に示す組成に配合し
た未加硫ゴム組成物について、前記手順に従って測定・
評価を行なった。その結果を表３および表４に示す。表
３および表４から明らかなように、本発明のスポンジ用
ゴム組成物は、特に形状保持性に優れ、しかも加工性、
引張強度、伸び、圧縮永久歪等にも優れている。
【００１１】
【表１】
【００１２】
【表２】
【００１３】表２において、 (*1) 〜(*17) のメーカー
名および内容は次のとおりである。 (*1) 旭カーボン（株）製 カーボンブラック (*2) 出光興産（株）製 プロセスオイル (*3) 堺化学工業（株）製 活性剤 (*4) 花王石鹸（株）製 活性・離型剤 (*5) シル ザイラハー社製 加工助剤 (*6) 日立化成工業（株）製 加工助剤（タッキファイ
ヤー） (*7) 三洋化成工業（株）製 活性剤 (*8) 井上石灰（株）製 脱水剤 (*9) 三新化学工業（株）製 加硫促進剤 (*10) 三新化学工業（株）製 加硫促進剤 (*11) 三新化学工業（株）製 加硫促進剤 (*12) 三新化学工業（株）製 加硫促進剤 (*13) 三新化学工業（株）製 加硫促進剤 (*14) 大内新興化学工業（株）製 加硫剤 (*15) 鶴見化学工業（株）製 加硫剤 (*16) 永和化成工業（株）製 発泡剤 (*17) 三協化成（株）製 発泡助剤
名および内容は次のとおりである。 (*1) 旭カーボン（株）製 カーボンブラック (*2) 出光興産（株）製 プロセスオイル (*3) 堺化学工業（株）製 活性剤 (*4) 花王石鹸（株）製 活性・離型剤 (*5) シル ザイラハー社製 加工助剤 (*6) 日立化成工業（株）製 加工助剤（タッキファイ
ヤー） (*7) 三洋化成工業（株）製 活性剤 (*8) 井上石灰（株）製 脱水剤 (*9) 三新化学工業（株）製 加硫促進剤 (*10) 三新化学工業（株）製 加硫促進剤 (*11) 三新化学工業（株）製 加硫促進剤 (*12) 三新化学工業（株）製 加硫促進剤 (*13) 三新化学工業（株）製 加硫促進剤 (*14) 大内新興化学工業（株）製 加硫剤 (*15) 鶴見化学工業（株）製 加硫剤 (*16) 永和化成工業（株）製 発泡剤 (*17) 三協化成（株）製 発泡助剤
【００１４】
【表３】
【００１５】
【表４】
【００１６】
【発明の効果】本発明のゴム組成物は、特に加硫・発泡
時の形状保持性に優れ、しかも加工性、圧縮永久歪等に
も優れている。したがって、本発明のゴム組成物は、特
にスポンジとして、ドアシール、ルーフサイドレール、
トランクシール等の自動車用シール材として極めて好適
に使用することができるほか、他の輸送機械用シール
材、土木・建築用シール材、一般機械・装置用シール
材、電線被覆等を含めた幅広い用途に有用である。
時の形状保持性に優れ、しかも加工性、圧縮永久歪等に
も優れている。したがって、本発明のゴム組成物は、特
にスポンジとして、ドアシール、ルーフサイドレール、
トランクシール等の自動車用シール材として極めて好適
に使用することができるほか、他の輸送機械用シール
材、土木・建築用シール材、一般機械・装置用シール
材、電線被覆等を含めた幅広い用途に有用である。
【図１】ゴム組成物の評価に用いた台付きチューブ状ダ
イスの断面形状を示す図である。
イスの断面形状を示す図である。
【図２】台付きチューブ状スポンジ成形物の放置後の断
面形状を例示する図である。
面形状を例示する図である。
Claims (1)
- 【請求項１】 エチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合体を含有するゴム組成物において、該エチレン
−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体が、（１）ム
ーニー粘度（ＭＬ1+4,１００℃）が８０〜２００、
（２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）測定による重量平均分子量と数平均分子量との比が
６以上、および（３）圧縮型応力緩和測定における８０
℃、１００秒後の応力保持率が０．２以上であることを
特徴とするゴム組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7023290A JPH08199018A (ja) | 1995-01-19 | 1995-01-19 | ゴム組成物 |
| US08/580,998 US5646224A (en) | 1995-01-19 | 1996-01-03 | Rubber composition |
| EP96300101A EP0722982A1 (en) | 1995-01-19 | 1996-01-04 | Rubber composition |
| KR1019960001001A KR960030758A (ko) | 1995-01-19 | 1996-01-18 | 고무 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7023290A JPH08199018A (ja) | 1995-01-19 | 1995-01-19 | ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08199018A true JPH08199018A (ja) | 1996-08-06 |
Family
ID=12106480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7023290A Pending JPH08199018A (ja) | 1995-01-19 | 1995-01-19 | ゴム組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5646224A (ja) |
| EP (1) | EP0722982A1 (ja) |
| JP (1) | JPH08199018A (ja) |
| KR (1) | KR960030758A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09176395A (ja) * | 1995-11-22 | 1997-07-08 | Union Carbide Chem & Plast Technol Corp | 加硫性エチレン−アルファオレフィン−ジエンエラストマー組成物 |
| KR100623817B1 (ko) * | 1998-04-30 | 2006-09-12 | 유니로얄 캐미칼 캄파니, 인크. | 지붕 피복 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20020098308A1 (en) * | 1998-08-24 | 2002-07-25 | Frank C. Cesare | Low molecular weight polymers and their use as dispersion aids |
| TWI230723B (en) * | 1999-06-30 | 2005-04-11 | Sumitomo Chemical Co | Oil-extended copolymers for sponge |
| JP2002179739A (ja) * | 2000-12-14 | 2002-06-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | 押出し材用エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム及び押出し材 |
| US6716931B2 (en) * | 2001-05-30 | 2004-04-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Vulcanized solid rubber |
| US7005492B2 (en) * | 2002-12-03 | 2006-02-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Copolymer rubber, and foamed article, vulcanized rubber, profile extrusion molded rubber and hose for water comprising said copolymer rubber |
| US20050255080A1 (en) * | 2004-05-13 | 2005-11-17 | Bailey Tex-Robert Texas | Magic bullets and anti - slip |
| JP2008055687A (ja) * | 2006-08-30 | 2008-03-13 | Toyoda Gosei Co Ltd | 長尺成形品 |
| CN106432924B (zh) * | 2016-09-29 | 2018-09-25 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 一种压缩松弛性能改善的微孔橡胶泡沫材料及其制备方法 |
| CN109306127B (zh) * | 2017-07-26 | 2021-02-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于形成橡塑共混发泡材料的组合物和橡塑共混发泡材料及其制备方法 |
| US10920038B1 (en) * | 2018-08-03 | 2021-02-16 | Dennis D. Krivohlavek And Lucindy June Krivohlavek Revocable Family | Crosslink agent dispersible in oil or water for polymer modified asphalt |
| CN113820433A (zh) * | 2021-11-05 | 2021-12-21 | 湖北航天化学技术研究所 | 一种三元乙丙橡胶分子量测定方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4200722A (en) * | 1971-09-24 | 1980-04-29 | Stamicarbon, B.V. | Rubber-like copolymers of ethylene, at least one other α-alkene and one or more polyenes possessing increased building tack |
| JPS52141888A (en) * | 1976-05-21 | 1977-11-26 | Nippon I P Rubber Kk | Ethyleneepropylene copolymers rubber |
| JPS5948046B2 (ja) * | 1978-08-17 | 1984-11-24 | 三井化学株式会社 | エチレン共重合ゴム |
| JPS62138509A (ja) * | 1985-12-12 | 1987-06-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | エチレン・α−オレフイン系共重合体ゴム |
| JPH0689072B2 (ja) * | 1986-06-30 | 1994-11-09 | 三井石油化学工業株式会社 | エチレン共重合体ゴム |
| JPH0742361B2 (ja) * | 1988-03-08 | 1995-05-10 | 豊田合成株式会社 | スポンジゴム製品の製造方法 |
| CA2011543A1 (en) * | 1989-03-09 | 1990-09-09 | Keisaku Yamamoto | Rubber for sponge and rubber composition for sponge |
| JPH0692498B2 (ja) * | 1989-10-31 | 1994-11-16 | 住友化学工業株式会社 | スポンジ用ゴム組成物及びその製造方法 |
-
1995
- 1995-01-19 JP JP7023290A patent/JPH08199018A/ja active Pending
-
1996
- 1996-01-03 US US08/580,998 patent/US5646224A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-04 EP EP96300101A patent/EP0722982A1/en not_active Withdrawn
- 1996-01-18 KR KR1019960001001A patent/KR960030758A/ko not_active Application Discontinuation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09176395A (ja) * | 1995-11-22 | 1997-07-08 | Union Carbide Chem & Plast Technol Corp | 加硫性エチレン−アルファオレフィン−ジエンエラストマー組成物 |
| KR100623817B1 (ko) * | 1998-04-30 | 2006-09-12 | 유니로얄 캐미칼 캄파니, 인크. | 지붕 피복 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR960030758A (ko) | 1996-08-17 |
| EP0722982A1 (en) | 1996-07-24 |
| US5646224A (en) | 1997-07-08 |
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