KR100623817B1 - 지붕 피복 - Google Patents

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토마스 리 자브로노브스키
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유니로얄 캐미칼 캄파니, 인크.
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Abstract

접합성 중합체성 조성물로부터 제조된 시이트 물질의 층을 피복될 지붕에 적용하고, 상기 층의 인접한 가장자리를 중첩시키는 단계; 및
용인되는 접합선 강도를 제공하기 위해서 중첩된 영역을 접착시키는 단계;를 포함하며, 여기에서 상기 접합성 중합체성 조성물이 각각 하나의 반응성 이중 결합을 갖는 에틸렌, 프로필렌 및 적어도 2가지의 비공액 디엔의 내부중합체를 포함함을 특징으로 하는 중합체성 조성물로부터 제조된 루핑용 접합성 시이트 물질로 지붕을 피복하는 방법이 기재되어 있다.
지붕 피복, 시이트, 공중합체

Description

지붕 피복 {Roof sheeting}
본 발명은 지붕 피복 방법에 관한 것이다. 좀더 상세하게는, 본 발명은 에틸렌, 프로필렌 및 적어도 2가지의 비공액 디엔의 공중합체들을 포함하는 피복 물질을 사용하여 지붕을 피복하는 방법에 관한 것이다.
과거의 산업적 지붕은 전통적으로 내후성을 제공하기 위해서 역청 조성물로 처리되었다. 상기 역청 조성물로의 처리는 최근 몇년간 상당한 정도로 고무 시이트 물질을 산업적 지붕에 적용시키는 것으로 대체되어 왔다. 루핑(roofing; 지붕대기) 시스템의 통상의 한 형태에서, 에틸렌 프로필렌 디엔 고무 (EPDM)로 구성된 단일층의 방수성 막 또는 시이트가 평평한 지붕 구조의 상단에 배치된다. 상기 단일층의 지붕막은 10 내지 40 피트로 다양한 폭을 갖는 롤의 형태로 공급된다. 사용시, 막은 지붕 상에서 펼쳐져서 적소에 배치된다. 인접한 시이트들의 가장자리에서 적절한 잇대기(splicing)가 이루어지고, 또한 2단 경사지붕, 채광창, 배출 파이프 등에도 적당한 방수처리(flashing)가 모두 당분야에 익히 공지된 방법으로 제공된다.
지붕막을 지붕 구조에 고정시키기 위해서는, 3가지 기본적으로 상이한 접근법이 취해져 왔다. "접착식" 루핑 시스템으로 알려진 한 접근법에서는, 접착제가 전체 지붕에 도포되어 지붕막의 하부 표면과 지붕 구조의 상부 표면을 고정시키기 위해서 사용된다. "밸러스트식" 시스템으로 알려진 두번째 접근법에서는, 지붕막은 지붕 구조 상에 그 사이에 접착제 없이 놓여지고, 즉, "느슨하게 놓여지며", 지붕막은 지붕막의 상단에 놓여지는 편평한 돌층에 의해 제위치에 고정된다. "기계적 부착식" 루핑 시스템으로 알려진 세번째 접근법에서는, 그 바닥에 도포된 접착제를 갖는 신장된 금속 또는 플라스틱 고정띠(nailing strip)를 격자와 유사하게 일정 간격으로 이격되도록 하여 지붕막의 상부에 배치시키고, 파스너(fastener)를 고정띠 및 막을 통하여 밑에 놓인 지붕 구조내로 관통시킴으로써 적소에 고정시킨다.
본래, 루핑 물질은 상당히 협소한 폭, 예를 들면, 4피트 폭의 롤으로만 구입할 수 있었다. 큰 치수의 지붕에 대해서는, 협소한 폭의 루핑 물질 띠를 적용시키는데 요구되는 시간이 과도하고, 높은 노동 비용으로 인하여 상업적 견지로부터 용인될 수 없음이 밝혀졌다. 따라서, 합성 고무 시이트 제품으로 루핑하는데 소요되는 적용 시간 및 이에 따른 비용을 감소시키기 위해서, 시이트 제품을 40 피트 폭과 같은 매우 넓은 폭의 롤로 제공하는 것이 바람직하다고 밝혀졌다. 이러한 폭의 시이트 제품을 사용하여 이러한 방식으로 건물을 루핑하는 데에 요구되는 시간은 협소한 폭의 시이트 제품에 요구되는 시간의 일부에 불과하다. 상대적으로 협소한 폭의 무한정 길이의 제품에서 매우 큰 폭의 무한정 길이의 제품까지를 제공하는 방법 및 장치가 미국 특허 제4,337,112호에 기재되어 있다.
지붕 피복 건축시의 물질로서 탄성중합체성 에틸렌-프로필렌-비공액 디엔 삼 원공중합체 및 이소부틸렌-공액 디엔 공중합체 조성물의 사용이 당분야에 익히 공지되어 있다. 경화되거나 가교결합된 상태에서 이러한 피복은 평평하거나 적당히 윤곽있는 구조 상에 평평한 물질을 균일하게 배치하는 것이 용인되는 곳에 적용되는 우수한 루핑 물질을 제공한다. 또한, 미국 특허 제4,461,875호에 기재된 바와 같이, 불규칙적인 형태로 특정되는 지붕의 불규칙한 부분을 방수처리 하는데 사용되도록 상기 루핑 물질을 변형시키는 것이 가능하다.
현저한 내후성 및 가요성으로 인하여, 경화된 EPDM 기재 지붕 피복은 빠르게 수용되어 왔다. 이러한 물질은 보통 황 또는 머캅탄과 같은 황-함유 화합물의 존재하에 조성물을 경화시킴으로써 제조된다. 미국 특허 제4,803,020호에는 또한 이온화 방사에 의해서 경화될 수 있는, EPDM 피복 조성물에서의 방사 가교결합 촉진제의 사용이 기재되어 있다. 이러한 탄성중합체 사용의 단점은 EPDM, 특히 경화된 EPDM의 그자체에 대한 접착력 부족이다. EPDM 시이트를 지붕에 적용시키는 경우, 보통 경화된 EPDM 시이트들을 서로 잇대는 것이 필수적이다. 잇대기 또는 접합(seam) 영역은 지붕의 움직임, 강한 바람, 결빙-해동 순환 및 열 순환에 의해 유발되는 것과 같은 단기 및 장기 스트레스의 적용을 받는다. 이러한 스트레스는 그 자체가 전단력 및 박리력으로 나타날 수 있다(즉, 접합은 심각한 스트레스 조건 하에서 다시 박리되거나 덜 심각한 조건 하에서 접합선이 부분적으로 개방되는 것을 초래한다).
전술한 문제점의 관점에서, 경화된 EPDM 시이트들을 서로 결합시키기 위해서 접착제가 사용되어 왔다. 또한, 접착제의 부재하에 열과 압력을 사용하여 중첩된 가장자리를 가열하고 접합시키도록 하는 특별한 EPDM 제형이 고안되었다.
루핑 막을 함께 접착하거나 접합시키는 다양한 방법이 수년에 걸쳐서 개발되었다. 예를 들면, 액체 또는 페이스트성 접착제를 브러시 또는 기타 유사 수단으로 결합될 루핑 막의 가장자리 영역에 직접 도포함으로써 전형적으로 네오프렌 또는 부틸-기재 화합물을 사용하는 용매-기재 접착제가 지붕 피복 물질들을 서로 결합시키는 데에 사용되었다.
또한, 경화되지 않았지만 경화가능하게 하거나 경화되도록 경화약품 (curatives)을 함유하는 접착제 조성물로서 중합체성 테이프가 개발되었다. 이들은 전형적으로 시이트 막들을 서로 결합시키기 위해서 예비성형된 테이프의 형태로 사용된다.
미국 특허 제4,000,140호에는 (a) 역청 물질, (b) 합성 중합체 물질 및 (c) 입상 충진제를 포함하는 혼합물로 이루어지며, 상기 합성 중합체 물질이 에틸렌-프로필렌 공중합체와 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체 중에서 선택된 적어도 하나의 비경화 공중합체와 적어도 하나의 합성 극성 탄성중합체를 포함하여 이루어지는, 방수 루핑 층으로 사용하기에 적합한 방수 시이트 물질이 기재되어 있다.
미국 특허 제4,129,542호에는 전단 조건(예를 들면, 고전단 내부 혼합기) 하, 고무 경화제(예를 들면, 황 또는 과산화물)의 존재하에 경화가능한 고무(예를 들면, SBR, EPDM)와 역청 물질의 혼합물을 경화시킴으로써 수득되는 열가소성 탄성 물질이 기재되어 있다.
미국 특허 제4,337,112호에는 상대적으로 소폭의 무한정 길이의 시이트 제품 으로부터 무한정 길이의 예정된 매우 큰 폭의 복합재 시이트를 제조하는 장치 및 방법이 기재되어 있다.
미국 특허 제4,424,253호에는 통상의 충진제, 안료, 안정제 및 가공 보조제와 화합되고 선형 에틸렌 중합체 시이트와 고온 결합된 라미네이트 구조를 형성하는 시이트로 형성될 수 있는, 22 내지 28 중량%의 Cl과 0.4 내지 1.2 중량%의 황을 갖는 클로로술폰화 폴리에틸렌과 22 내지 28 중량%의 Cl을 갖는 염소화 폴리에틸렌 중에서 선택된 염소화 탄화수소 고무와 EPM 또는 EPDM 탄성중합체(삼원공중합체 또는 사원공중합체일 수 있음)의 전자 75 내지 93 %와 후자 6 내지 25 % 비의 혼합물이 기재되어 있다.
미국 특허 제4,445,306호에는 가요성 방수막 위에 배치되고, 고정막대(fastening bar)를 통하여 고정막대 상단으로부터 밑에 놓인 가요성 방수막을 통하여 지붕 구조로 관통되는 파스너로 지붕 구조에 고정되는 신장된 고정막대, 및 (a) (파스너가 통과하는,) 상기 고정막대의 바닥과 가요성 방수막 아래에 끼어있는 중앙영역과 (b) 고정막대 주위에서 위로 감겨지고 또한 고정막대와 파스너의 헤드 위에서 서로 중첩되어 파스너 헤드 위에서 스트립 물질의 2배 두께의 층으로 상기 고정막대에 대해 방수 봉입을 제공하는 주변 영역을 갖는 신장된 방수띠(waterproof strip)를 포함하여 가요성 방수막을 밑에 놓인 구조물에 기계적으로 부착시키는 시스템이 기재되어 있다.
미국 특허 제4,461,875호에는 EPDM, 부틸 고무 및 EPDM-부틸 고무 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 탄성체 100부; n이 4 또는 5인 화학식 {(CH2)nNCS}2 S6의 화합물 0.1 내지 3.0 부; 및 황 공여 경화약품 0 내지 5.0 부를 포함하는 지붕 피복 또는 방수처리로서의 적용을 위한 조성물이 기재되어 있다.
미국 특허 제4,722,961호에는
(a)(i) 에틸렌 또는 프로필렌과 실란(silane; 유기규소 화합물)의 공중합체 및
(ii) 실란 변형 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 에틸렌/프로필렌 공중합체((i) 또는 (ii)에서, 실란은 제 1 폴리올레핀의 중량을 기준으로 하여 0.5 내지 10 중량%의 양으로 존재함)로 이루어진 그룹 중에서 선택되고, 0.92 이하의 밀도를 가지며, 조성물의 중량을 기준으로 전체 조성물 중에 20 내지 90 중량%의 양으로 존재하는 제 1 가수분해성 폴리올레핀;
(b)(i) 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체 고무;
(ii) 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체; 및
(iii) 에틸렌과 에틸 아크릴레이트의 공중합체로 이루어진 그룹 중에서 선택되고, 제 1 및 제 2 폴리올레핀을 합한 중량을 기준으로 10 내지 80 중량%의 양으로 조성물에 존재하는 제 2 폴리올레핀;
(c) 카본 블랙 및 비블랙 보강 충진제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 입상 충진제; 및
(d) 파라핀 오일, 나프텐 오일 및 액체 폴리부텐으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 루핑 막에 적합한 오일 화합물을 포함하는 루핑 막 조성물이 기재되어 있다.
미국 특허 제4,732,925호에는 경화성 탄성중합체, 야금 탄소 및 경화제를 포함하는 경화성 탄성중합체 지붕 피복 또는 방수처리 조성물이 기재되어 있다. 상기 조성물은 또한 통상의 열- 또는 로(爐)- 형 카본 블랙 및 기타 통상의 고무 화학 첨가제를 함유할 수 있다.
미국 특허 제5,096,743호에는 루핑 막이
(a) 50 내지 80 중량%의 에틸렌/프로필렌/비공액 디엔 탄성중합체와
(b) α-모노올레핀이 3 내지 12 개의 탄소원자를 포함하고, 2 내지 8 중량%의 양으로 존재하는 폴리에틸렌 α-모노올레핀 공중합체 및 10 중량% 이하의 비닐 아세테이트 함량을 갖는 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체로 이루어진 그룹 중에서 선택된 에틸렌-함유 중합체 20 내지 50 중량%의 혼합물이면서 경화 촉진제를 함유하는 것이며, 이 루핑 막의 외부 표면에 원소상의 황을 적용시킴으로써 열-용접성 루핑 막을 경화시키는 방법이 기재되어 있다. 상기 루핑 막은 주위 실외 온도에 노출되어 막 내부로의 황의 이동을 초래하고, 막 내부에서 상기 황이 경화 촉진제와 더불어 막을 경화시킨다.
미국 특허 제5,256,228호에는 2 중량% 이하의 결정성을 갖는 폴리올레핀 50 내지 90 중량부를 포함하는 중합체 혼합물 100 중량부를 포함하는, 해당 비경화 중합체성 조성물로부터 제조된 루핑용 열 접합성(seamable) 시이트 물질이 기재되어 있다. 상기 폴리올레핀은 적어도 2개의 탄소원자를 갖는 단량체와 이들의 혼합물 로부터 제조된다. 상기 중합체 혼합물은 또한 적어도 2개의 탄소원자로 이루어진 단량체로부터 제조된 중합체성 올레핀으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 고도의 결정성의 열가소성 촉진제 10 내지 50 중량부; 중합체 혼합물 100 중량부당 보강 및 비보강 물질 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 충진제 50 내지 250 중량부; 및 중합체 혼합물 100 중량부당 공정 물질(processing material) 및 이들의 혼합물 20 내지 150 중량부를 포함한다. 지붕 피복 방법은 상기의 시이트 물질 층을 피복될 지붕에 적용시키는 단계; 층들의 인접한 가장자리들을 중첩시키는 단계; 열과 충분한 압력을 사용하여 중첩된 영역을 시이트 물질의 연화점 보다 약간 높은 온도로 가열하는 단계; 및 용인되는 접합선을 제공하기 위해서 열과 충분한 압력을 사용하여 중첩된 영역을 접합시키는 단계를 포함하고, 해당 조성물은 접착제를 사용하지 않고도 충분한 자가-접착력을 지닌다.
미국 특허 제5,504,136호에는 적어도 하나의 EPDM 고무, 바람직하게는 실질적으로 동등한 양의 3가지 EPDM 고무 및 폴리이소프렌, 폴리부타디엔 및 에틸렌-프로필렌 공중합체 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 접착-증진 중합체를 포함하는 중합체 혼합물을 포함하는 접착 테이프 조성물이 기재되어 있다. 상기 접착 테이프 조성물은 중합체 혼합물 및 황과 상용되는 적어도 하나의 점착성 접착제와 중합체 혼합물용 유기 촉진제 경화 패키지를 더 포함하고, 대부분의 기타 접착제 테이프 조성물에서 발견되는 부틸 고무는 포함하지 않는다. 접착제 테이프 조성물을 사용하는 단계를 포함하는 지붕 피복법이 또한 제공된다.
미국 특허 제5,594,073호에는 에틸렌-프로필렌 비공액 디엔 삼원공중합체, 부틸 고무 및 이들의 혼합물과 같은 탄성중합체 또는 탄성중합체 혼합물을 포함하는, 주위 온도-경화성 루핑 조성물 및 주위 온도-경화성 피복 조성물이 기재되어 있다. 이러한 탄성중합체는 통상의 디알킬티오우레아와 황-타입(sulfur-type) 경화약품으로 경화된다. 또한 통상의 티우람- 및 디티오카바메이트- 형 촉진제가 사용된다.
미국 특허 제5,733,621호에는 브롬화 부틸 고무 및 EPDM의 조합을 기재로 하는 접착성 루핑 테이프가 기재되어 있다. 비-디엔 블록 삼원공중합체(nondiene block terpolymer)가 가교결합된 중합체 네트워크에 산재된다. 탄성 및 영구 점착성을 제공하기 위해서 가소제 및 점착제가 포함된다. 본 발명의 중요한 양태는 고분자량 폴리이소부틸렌 가소제와 과산화물 경화 시스템을 사용하는 것이다. 브롬화 부틸 고무의 부수적인 신속한 분해없이 신속한 가교결합이 발생하고, 가소제의 일부 한정된 분해가 표면 점착에 기여한다.
발명의 요약
루핑 막의 생성에 있어서 시이트 물질에 사용되는 고무화된 중합체 조성물은 매우 다양하지만, 이들은 2-롤 밀(two-roll mill) 또는 캘린더 가공기(calendering machine)를 통하여 0.02 내지 0.06 인치(20 to 60 thousands of an inch) 범위의 두께로 가공되도록 하는 특징을 지녀야 한다. 이러한 시이트 물질의 밀링 작동(milling operation)에 현저히 영향을 미치는 중합체 조성물의 하나의 특성은 "점착성"으로 알려져 있다. 점착성이 너무 크거나 너무 적을 경우, 조성물은 장치 를 통하여 가공되지 않는다. 전형적으로, 조성물은 밀의 롤로부터 분리되지 않으면서 균일한 두께의 시이트를 형성한다. 중합체 조성물의 점착성에 있어서의 약간의 변화는 지붕 피복의 제조 공정의 효율 및 가공 도중 물질의 폐기물을 방지하는 데에 있어 상당한 변화를 제공할 수 있다.
피복 막의 제조 동안, 더 큰 시이트를 제공하기 위해서 다수의 개별 조각을 조립하는 것이 필수적이다. 이러한 절차는 시이트간 결합을 생성시키기 위해서 한 시이트의 가장자리를 다른 시이트에 중첩시킴으로써 달성된다. 원하는 길이가 달성될 때까지 이러한 공정이 반복된다. 중첩된 결합부가 함께 유지되고 조립된 피복 막이 제조의 다른 단계를 통하여 연속될 때에도 박리되지 않도록 중첩되는 영역은 충분한 비경화 점착성을 지녀야 한다.
일부 지붕 피복 제조 공정에서, 비축된 비경화 피복 원료는 스트립으로서 기타 공정 장치로 공급되기 전에 분쇄기에서 분쇄되거나 저작됨으로써 공정으로 들어간다. 분쇄기에 투입될 때 실온 원료는 분쇄되고 밴딩되거나 스트립이 밴딩된 원료로부터 절단되고 기타 하류 가공 장치로 공급될 수 있도록 외부의 어떠한 보조없이 분쇄기 표면에 고착되어야 한다. 화합된 원료 내에 사용된 중합체가 이러한 분쇄기 행태를 자연스럽게 통제한다. 원료가 분쇄되고 롤 상에 밴딩되지 못하는 것은 원료가 분쇄기 롤을 통하여 바닥으로 떨어지게 하여 생산 사이클의 중단을 초래할 수 있다.
에틸렌-프로필렌-에틸리덴 노르보넨 삼원공중합체는 피복 적용에 잘 작동하지만, 이의 탄젠트 델타(tangent delta; 수직접착력)가 너무 높으므로 점착성 및 분쇄기 가공능이 부족하다. DCPD가 측쇄를 증가시키고, 이에 따라 탄젠트 델타를 감소시키므로, 본원에서 언급된 DCPD 또는 기타 디엔의 혼입에 의해서 우수한 점착성 및 분쇄기 가공능을 달성할 수 있다.
본 발명의 목적은 양호한 비경화 점착성 및 시이트 제조 공정 동안 가공을 촉진시키는 특성을 갖는 EPDM형 중합체의 사용을 포함하는 지붕 피복 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 열경화성 고무 조성물을 포함하는 조성물을 사용하는 것을 포함하는 지붕 피복 방법에 관한 것이다. 상기 고무 조성물은 에틸렌, 프로필렌 및 적어도 2가지의 비공액 디엔의 사원공중합체를 포함한다.
좀더 상세하게는, 본 발명은 접합성 중합체성 조성물로부터 제조된 시이트 물질의 층을 피복될 지붕에 적용하는 단계;
상기 층의 인접한 가장자리를 중첩시키는 단계; 및
용인되는 접합선 강도를 제공하기 위해서 중첩된 영역을 접착시키는 단계;를 포함하며, 여기에서 상기 접합성 중합체성 조성물이 각각 하나의 반응성 이중 결합을 갖는 에틸렌, 프로필렌 및 적어도 2가지의 비공액 디엔의 내부중합체를 포함함을 특징으로 하는 중합체성 조성물로부터 제조된 루핑용 접합성 시이트 물질로 지붕을 피복하는 방법에 관한 것이다.
발명의 상세한 설명
본 발명의 실행에 사용되는 EPDM 탄성중합체는 피복 적용에 잘 작동하고, 바람직한 점착성 및 분쇄기 가공능을 포함한다. 경화되거나 가교결합된 상태에서 이 러한 피복은 평평한 물질을 균일하게 평평하거나 적당히 윤곽있는 구조 상에 배치하는 것이 용인되는 우수한 루핑 물질을 제공한다. 가교결합된 EPDM 고무 피복은 이것이 적용되는 표면상의 지붕 균열에 대한 효과적인 장벽으로서 평판이 매우 좋다. EPDM 루핑 피복의 사용은 누수에 대해 매우 효과적인 장기적 보호수단을 제공한다.
EPDM은 본 발명의 바람직한 양태에서 탄성중합체로서 사용된다. 사용된 EPDM은 에틸렌 및 일반식 H2C=CHR의 구조를 갖는 하나 이상의 올레핀 단량체(여기에서, R이 1 내지 7 개의 탄소원자를 갖는 알킬 그룹임)를 포함하는 적어도 4가지의 단량체의 중합에 의해서 제조된 내부중합체이다. 바람직한 양태에서, 이러한 올레핀 단량체의 하나는 프로필렌이다. EPDM은 또한 각각 가교결합을 위해 이용될 수 있는 하나의 반응성 이중 결합을 갖는 적어도 2가지의 비공액 디엔(상기 단량체와 공중합할 수 있는 C6-C12 선형 또는 C9-C10 가교(bridged) 환 탄화수소 디엔)을 포함한다. 상기 디엔은 바람직하게는 1,4-헥사디엔, 2-메틸-1,5-헥사디엔, 1,9-옥타데카디엔, 디시클로펜타디엔, 트리시클로펜타디엔, 5-비닐-2-노르보넨, 5-에틸리덴-2-노르보넨 및 5-메틸렌-3-노르보넨으로 이루어진 그룹 중에서 선택된다.
각각 가교결합에 이용할 수 있는 하나의 반응성 이중 결합을 갖는 2가지 이상의 비공액 디엔 외에도, 원하는 경우 또한 예를 들면, 1,4-펜타디엔, 1,5-헥사디엔, 1,7-옥타디엔, 3,6-디메틸-1,7-옥타디엔, 4,5-디메틸-1,7-옥타디엔, 1,9-데카디엔, 1,11-도데카디엔, 1,20-헤네이코사디엔, 5-(5-헥세닐)-2-노르보넨, 2,5-노보 나디엔, 5-(2-프로페닐)-2-노르보넨 및 시클로펜타디엔과 노보나디엔-2,5의 반응에 의해서 수득되는 소위 "노르보네오노르보넨" 등과 같은 2개의 반응성 이중 결합을 갖는 하나 이상의 부가의 디엔이 될 수 있으나, 이들에 제한되는 것은 아니다.
탄성중합체는 50 내지 75 중량%의 에틸렌과 1 내지 15 중량%의 디엔 및 잔량으로 프로필렌을 함유한다. 본 발명의 실행에 사용되는 탄성 중합체의 바람직한 양태는 우수한 비경화 점착성 및 개선된 분쇄기 가공능을 갖는 에틸렌, 프로필렌, 에틸리덴 노르보넨 및 디시클로펜타디엔 사원공중합체이다. 에틸리덴 노르보넨(ENB)의 바람직한 농도는 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 4 중량%이다. 디시클로펜타디엔(DCPD)의 바람직한 농도는 0.1 내지 5 중량%이다. DCPD의 좀더 바람직한 농도는 0.3 내지 2, 바람직하게는 0.4 내지 1 중량%이다. ENB 대 DCPD의 바람직한 비는 2:1 내지 20:1이다. ENB 대 DCPD의 보다 바람직한 비는 5:1이다. 디시클로펜타디엔은 에틸렌, 프로필렌 및 에틸리덴 노르보넨의 삼원공중합체와 비교하여 중합체 조성물의 탄젠트 델타값을 감소시킴으로써 이러한 성질들을 제공한다. 이러한 성질은 지붕 시이트 제품 제조시 중요하다.
개선된 점착성은 에틸렌, 프로필렌 및 에틸리덴 노르보넨의 삼원공중합체에서 보통 발견되는 통상량의 에틸리덴 노르보넨과 함께 디시클로펜타디엔의 첨가에 의해서 제공되고, 감소된 탄젠트 델타값에 의해 명시된 바와 같이, 중합체 구조가 좀더 측쇄화되게 한다.
본 발명의 실행에 사용되는 EPDM 내부중합체 조성물은 35 내지 90, 바람직하게는 40 내지 70의 무니(Mooney) 점도(ML1+4@ 125℃)를 갖는다. 바람직한 고분자 량 EPDM 내부중합체는 적합한 용매에서 지글러-나타(Ziegler-Natta) 촉매의 존재하에, 필요한 경우 분자량 변형제로서 수소를 공급하면서 에틸렌, 프로필렌 및 적어도 2가지의 비공액 디엔을 중합함으로써 제조될 수 있다. 중합은 용액 중에서 수행된다.
지글러-나타 촉매는 예를 들면, 용매-용해성 또는 부분 용해성 바나듐 화합물과 같은 적어도 하나의 전이 금속 화합물 및 예를 들면, 유기알루미늄 화합물과 같은 적어도 하나의 유기금속 화합물들로 이루어진다.
바나듐 화합물은 바람직하게는 VOCl3, VCl4 또는 VOCl3 또는 VCl4 와 적어도 하나의 알콜의 반응 산물이다. 이러한 경우에, 알콜에는 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 펜타놀, 헥사놀, 헵타놀, 옥타놀, 데카놀, 운데카놀, 도데카놀 등 및 이들의 이성체로 이루어진 그룹 중에서 선택된 것이 포함된다. 3 내지 8 개의 탄소원자를 갖는 알콜이 바람직하다.
유기알루미늄 화합물은 예를 들면, 트리에틸알루미늄, 트리이소부틸알루미늄, 트리-n-헥실-알루미늄, 디에틸알루미늄 모노클로라이드, 디이소부틸알루미늄 모노클로라이드, 에틸알루미늄 세스퀴클로라이드, 부틸알루미늄 세스퀴클로라이드, 에틸알루미늄 디클로라이드, 부틸알루미늄 디클로라이드, 트리메틸알루미늄과 물의 반응 산물인 메틸알루미녹산 등으로 이루어진 그룹 중에서 선택될 수 있다. 이들 유기알루미늄 화합물은 단독으로 또는 둘 이상의 혼합물로 사용될 수 있다.
중합 반응에 사용되는 용매는 보통 탄화수소 용매이다. 바람직한 탄화수소 용매에는 n-펜탄, n-헥산, n-헵탄, n-옥탄, 이소옥탄, 시클로헥산 등이 포함된다. 이러한 탄화수소 용매는 단독으로 또는 둘 이상의 혼합물로 사용될 수 있다.
특별한 수요를 위해 상기의 EPDM 중합체를 하나 이상의 추가의 상용성 탄성중합체와 혼합하는 것이 본 발명의 범주 내에 속한다. 탄성중합체의 예는 클로로술폰화 폴리에틸렌, 염소화 폴리에틸렌, 에틸렌 또는 프로필렌과 실란의 공중합체, 실란 변형 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 또는 에틸렌/프로필렌 공중합체, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체, 폴리이소프렌 및 폴리부타디엔이다. 이러한 추가의 탄성중합체가 사용되는 경우, 이것은 부틸 고무, 즉, 이소부틸렌과 이소프렌의 공중합체, 및 4 내지 8 개의 탄소원자를 갖는 이소올레핀 적어도 50 중량%와 4 내지 8 개의 탄소원자를 갖는 개방쇄 공액 디올레핀 50 중량% 이하를 포함하는 기타 고무 공중합체인 것이 바람직하다. "부틸 고무"는 또한 클로로부틸- 또는 브로모부틸-고무와 같은 할로겐화 부틸 고무 및 디올레핀 유닛에서 공액 디엔 작용기가 선형 골격에 첨가된 이러한 형태의 부틸 고무를 포함하는 것을 의미한다.
본 발명의 실행에 사용하기 위한 루핑 조성물은 EPDM 내부중합체와 함께 유효량의 경화제를 포함함으로써 제공된다. 루핑 조성물은 원하는 규모의 시이트로 제조될 수 있다. 이러한 시이트는 보통 중합체 조성물을 캘린더링하거나 압출함으로써 성형된다.
EPDM 내부중합체는 유효량의 경화제 또는 "경화 패키지"를 수반해야 한다. 경화 패키지는 추후에 경화 온도에 적용될 때 고무 쇄의 가교결합을 제공하는 과산 화물 화합물 또는 황 공여 경화제 및 적어도 하나의 경화 촉진제를 포함할 수 있다.
황 공여 경화제는 황, 디메틸-디페닐티우람 디술피드, 디펜타메틸렌티우람 테트라술피드, 테트라에틸티우람 디술피드, 테트라메틸티우람 디술피드, 알킬 디술피드, 셀레늄 디에틸디티오카바메이트, 셀레늄 디메틸디티오카바메이트, 4,4'-디티오디모르폴린 및 N,N'-디티오비스(헥사히드로-2H-아제피논-2)의 화합물 중 하나 이상일 수 있다. 이러한 목록은 제한적이지 않고, 당분야에 공지된 기타 황 공여 화합물이 본 발명의 범주 내에 속함이 이해되어야 한다. 바람직한 경화제는 황이고, 바람직하게는 탄성중합체 100 중량부당 0.1 내지 5.0 중량부, 좀더 바람직하게는 0.4 내지 3.0 중량부, 가장 바람직하게는 0.5 내지 2.0 중량부의 수준이며, "고무입자의 황(rubber maker's sulfur)" 또는 "스파이더 설퍼(spider sulfur)"라 불리우는 상용적으로 사용되는 사방형 결정형 황과 같은 구입가능한 원소상 황이다.
임의의 경화 촉진제는 하기 분류 중의 하나이다:
1. 티아졸. 대표적인 물질은 벤조티아질 디술피드 및 2-머캅토벤조티아졸이다.
2. 티우람 모노술피드 및 티우람 디술피드. 티우람 모노- 및 디- 술피드 중에는 저급-알킬, 모노사이클릭, 아릴 및 사이클릭 알킬렌 티우람 술피드가 포함된다. 대표적인 물질에는 테트라메틸티우람 디술피드;
테트라메틸티우람 모노술피드;
테트라에틸티우람 디술피드;
테트라부틸티우람 모노술피드;
디이소프로필티우람 디술피드; 및
페닐에틸티우람 디술피드가 포함된다.
3. 비스무스, 카드뮴, 구리, 철, 니켈, 납, 칼륨, 셀레늄, 나트륨, 텔루륨 또는 아연과 함께 형성될 수 있는, 알킬 그룹이 1 내지 6 개의 탄소원자를 가질 수 있는 디알킬디티오카바메이트의 염과 같은 디티오카바메이트형 촉진제. 그 특정 예들로는 디부틸디티오카르밤산 아연;
펜타메틸렌디티오카르밤산 아연;
디메틸디티오카르밤산 비스무스;
디부틸디티오카르밤산 니켈;
디메틸디티오카르밤산 구리;
디에틸디티오카르밤산 셀레늄;
디메틸디티오카르밤산 납;
디메틸디티오카르밤산 셀레늄;
디메틸디티오카르밤산 텔루륨;
디에틸디티오카르밤산 텔루륨;
디에틸디티오카르밤산 카드뮴;
디벤질디티오카르밤산 아연;
디메틸디티오카르밤산 아연; 및
디에틸디티오카르밤산 아연이다.
하나 이상의 경화제 또는 "경화 촉진제"가 바람직한 혼합물의 경화 성질을 최적화하고 가공 특성을 최적화하기 위해서 사용될 수 있다. 하나 이상의 경화 촉진제의 사용은 EPDM에서의 각각의 개별 형태의 촉진제의 용해성 한계를 수용하기 위해서 바람직할 수 있다. 또한, 특정 물질이 고무 부분의 표면에 "표출되는(bloom)" 경향은 각각의 물질을 기재 고무 탄성중합체에서 용해성 한계 직전의 수준으로 유지함으로써 최소화할 수 있다.
상기에 지적된 바와 같이, 탄성중합체 지붕 피복 또는 막은 보통 지붕 표면에 적용되기 전에 경화된다. 따라서, 루핑 막으로 사용되는 EPDM 탄성중합체용 경화 시스템은 사실상 당분야에서 EPDM 조성물의 열 경화에 효과적이라고 공지된 것들 중 일부일 수 있다. 적합한 경화 시스템은 상기의 경화제 및 촉진제 중에서의 적합한 선택에 의해서 과도한 실험을 하지 않고도 용이하게 결정될 수 있다.
상기에 언급된 바와 같이, 비경화 상태로 지붕 표면에 적용되는 탄성중합체 지붕 방수처리는 이것이 현장의 지붕 상에서 경화하도록 하는 특별한 경화 패키지를 함유한다. 따라서, 경화 EPDM 루핑 막을 위해 방수처리 물질로서 사용되는 EPDM 조성물은 EPDM 방수처리가 소정 시간에 걸쳐서 주위 온도 조건 하에서 지붕 상에 원위치에서 경화하도록 하는 특별한 경화 시스템을 함유한다. 조만간, EPDM 방수처리는 경화 EPDM 루핑 막의 물리적 성질에 필적할 만한 물리적 성질을 진전시킬 것이다.
또한 본 발명의 실행에 사용되는 피복 물질은 이의 조성물에 혼입되는 추가의 성분을 지닐 수 있다고 생각된다. 조성물에 존재할 수 있는 첨가제 중에는 가 공유, 가소제, 산화방지제, UV 안정제, 경화 지연제, 충진제 및 보강제 등이 있다.
조성물에 특히 유용한 충진제 및 보강제는 카본 블랙, 실리케이트, 활석, 운모, 점토, 탄산칼슘 등 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택될 수 있다. 충진제가 루핑막 조성물에 사용되는 경우, 이들은 보통 보강 성능으로 인하여 첨가되어 인장강도의 상당한 증가에 기여할 수 있다. 이러한 충진제는 입상 형태로 조성물에 도입된다. 입자는 10 내지 50 밀리미크론, 바람직하게는 25 내지 100 밀리미크론 범위의 크기를 갖는다. 검은색 루핑 막이 바람직한 경우, 카본 블랙이 사용된다. 침강 실리카, 점토 및 마그네슘 실리케이트와 같은 비블랙 충진제 및 카본 블랙과 비블랙 충진제의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.
산화아연, 스테아린산 및 스테아린산 아연과 같은 활성화제; 분해방지제; 점착제; 및 가공 보조제를 포함하는 기타 성분이 본 발명의 실행에 사용되는 루핑 조성물에 혼입될 수 있다. 경화성 탄성중합체는 전형적으로 스테아린산과 같은 지방산과 함께 산화아연과 같은 금속산화물을 함유할 수 있다. 또한, 스테아린산 아연과 같은 스테아린산 금속이 사용될 수 있고, 이는 금속산화물 및 지방산의 활성화 효과를 결합한다.
오일형 화합물이 또한 바람직하게 루핑 막 조성물에 첨가될 수 있다. 카본 블랙과 같은 보강 충진제가 중합체에 첨가될 경우, 혼합물의 점도는 매우 높아지고, 이에 따라 상기 혼합물을 루핑 막으로 만드는 작업성이 감소될 수 있다. 따라서, 점도가 감소되지 않을 경우, 중합체에 혼합될 수 있는 충진제의 양은 제한될 수 있다. 오일형 화합물의 작용은 혼합물의 점도를 감소시키고 또한 중합체를 연 화시키는 것이다. 오일형 화합물이 조성물로 첨가됨에 따라 충진제의 양이 증가될 수 있다. 오일형 화합물의 예는 파라핀 오일, 나프텐 오일 및 액체 폴리부텐이다. 액체 폴리부텐은 파라핀 오일보다 에틸렌 공중합체와 더욱 상용성인 것으로 생각된다. 오일형 화합물은 충진제 수준이 50 내지 200 중량부 범위인 경우, 전형적으로 10 내지 100 중량부의 수준으로 사용된다.
본 발명 조성물의 혼련은 내부 혼합기(예를 들면, B형 밴버리(Banbury) 혼합기), 전달 혼합기(transfer mixer), 압출기 또는 개방 분쇄기를 포함하여 적합한 수단을 수반할 수 있다. 조성물의 혼련방법과는 상관없이, 생성된 조성물은 가교결합의 진항과 상호 연관이 있는 경화율을 갖는다. B형 밴버리 내부 혼합기에서, 임의의 액체, 예를 들면, 공정 오일, 가소제 등이 첨가된 직후 건조 또는 분말 물질이 첨가되고, 마지막으로 탄성중합체가 첨가된다.
조성물을 포함하는 루핑 조성물은 바람직한 규모의 시이트 형태이고, 보통 시이트를 캘린더링하거나 압출한 다음 시이트를 적당한 크기 및 형태로 절단함으로써 형성된다. 시이트는 지붕 피복 또는 방수처리 부재로서 사용되기 위해 절단될 수 있다.
이러한 물질의 지붕 피복의 바람직한 제조방법은 하기와 같다.
EPDM과 같은 성분, 충진제, 가소제 및 경화제/활성화제를 혼합하여 중합체 조성물을 형성시킨다. 그런 다음, 중합체 조성물은 수시간 또는 수일 동안 저장될 수 있는 슬래브 형태로 형성된다. 중합체 조성물의 슬래브는 분쇄기 상에서 가온된 다음, 캘린더 가공기, 압출기 또는 유사 수단으로 공급되어 시이트를 형성시킨 다. 중합체 조성물의 시이트는 부분적으로 중첩되거나 잇대어질 수 있다. 이어서, 시이트는 바람직하게는 이들을 열 및/또는 압력에 적용시킴으로써 경화된다. 가열은 바람직하게는 증기 오토클레이브(autoclave)에 의해서 수행된다. 연속되는 시이트는 활석 또는 유사 방출 화합물로 더스팅(dusting)되거나 방출 시이트가 연속 시이트 위에 놓여져 그 위에서 이것이 추가의 취급 및 선적을 위해서 감겨질 수 있다.
중합체 조성물의 바람직한 분쇄 밴딩 성질(mill banding properties)은 분쇄기에서 및 캘린더, 압출기 또는 유사 수단으로 공급되는 동안의 취급을 촉진한다. 이러한 바람직한 분쇄 밴딩 성질은 중합체 조성물 제조시 상당한 상업적 이득을 부여한다.
본 발명의 실행에 사용되는 지붕 피복은 나무, 합성 보드, 콘크리트, 벽돌 또는 금속과 같은 일부 루핑 기재 물질을 피복할 수 있다. 다수의 응용예에서, 절연 또는 증기 장벽 층은 바람직하게 조성물의 배치전에 먼저 지붕 바닥 위에 배치될 수 있다.
본 발명의 장점 및 중요한 특성은 하기 실시예로부터 좀더 명백해질 것이고, 이는 본 발명을 설명하고자 하는 것이지 어떤 식으로든 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것이 아니다.
하기의 실시예들은 EPDM 삼원공중합체와 본 발명의 EPDM 사원공중합체의 바람직한 양태의 성질을 비교한다. 세 실시예의 중합체 조성물은 EPDM 100 중량부, 충진제 150 중량부, 가소제 80 중량부 및 경화제/활성화제 7.5 중량부를 포함한다. 표 1은 세 실시예의 제형을 비교한다. 표 2는 중합체 조성물의 성질을 나타낸다.
점착성 시험
점착성은 고무 화합물의 "끈적거림"이고 화합물이 그 자체에 접착하는 능력이다. 고무 캘린더의 폭보다 더 넓은 시이트 제품(factory sheet)을 만들기 위해서는 지붕 피복 화합물용으로는 접착성이 중요한 특성이고, 상기 시이트는 경화되지 않은 단계에서 그 자체에 대해 잇대기가 필요하며, 가공된 시이트는 계속해서 경화되어 단일조각의 시이트가 된다. 양호한 점착성은 비경화된, 잇대어진 것이 분리되는 기미를 보이지 않으면서 경화 전에 적절히 접착함을 보증하고, 이에 따라 양호한 경화된 접합 제품을 보증한다. 스퀴즈(Skewis) 점착 시험 및 텔-탁(Tel-Tak) 시험은 양호한 접합 제품 가공 성능을 예측하기 위해서 사용되는 2가지 실험실 시험이다.
스퀴즈 점착 시험
샘플 제조;
혼련된 고무 원료를 분쇄기를 통하여 65 ℃에서 10회 통과시켰다. 시이트를 0.080 인치의 두께로 제공하기 위해서 분쇄기를 조절했다. 분쇄된 시이트로부터의 2 인치 폭 9 인치 길이의 섹션을 염색시켰다. 한 조각의 천을 섹션의 일면에 배치시키고 마일러(Mylar) 필름을 섹션의 각 면에 배치시켰다. 부품을 2 인치 폭, 9 인치 길이, 0.075 인치 두께의 금형에 배치하고 20,000 psi 게이지 압력 하에서 202 ℉에서 2분 동안 성형시켰다. 샘플을 1/2 인치 폭, 5 인치 길이의 메달 형판 으로 절단했다. 이 샘플을 반으로 잘라 1/2 인치 폭, 2 1/2 인치 길이의 샘플 2개로 제공했다. 샘플이 시험 기구에 놓일 준비가 되면 비로소 마일러 필름을 샘플로부터 제거했다.
시험 절차;
스퀴즈 점착 시험 및 기구는 유니로얄 캐미칼 캄파니에 의해 개발되었다. 시험 방법에 대한 상세한 기재는 문헌[참조: Rubber Chemistry and Technology, Volume 38, Number 4, November 1965, pages 689-699]에서 찾을 수 있다. 이는 혼련된 고무 샘플이 예정된 길이의 시간(10 초) 동안 1000 g의 고정된 하중 하에서 접촉하게 한다. 그런 다음, 샘플을 분리시키기 위해서 500 g의 고정된 하중을 적용시키고 분리가 일어나기 위해 요구되는 시간을 가장 근접한 길이의 초로 측정했다. 작동의 순서를 외부 타이머에 의해 자동적으로 조절했다. 샘플의 폭은 0.50 인치이고 샘플을 직각으로 서로 클램핑되어 0.25 평방 인치의 접촉 면적을 제공했다.
점착성 수 계산;
점착성 수는 하기의 등식에 따라 계산된다:
점착성 수 = FbTb 1/3/FcTc 1/3
상기식에서,
Fc= 접촉력(1000 g)
Tc= 접촉 시간 (10 초)
Fb = 분리력 (500 g)
Tb = 측정된 분리 시간 (가장 근접한 0.1 초)
텔-탁 시험
샘플 제조;
샘플을 1/4 인치 폭, 5 인치 길이의 형판으로 절단하는 것을 제외하고 스퀴즈 시험을 위한 샘플과 동일한 방법으로 샘플을 제조했다. 이것들을 반으로 잘라 각각 1/4 인치 폭, 2 인치 길이의 샘플 2개를 제공했다.
시험 절차;
텔-탁 모델 TT-1 기구는 몬산토 인스트루먼트 컴파니에 의해 제조된 것이다. 이러한 기구는 15초의 예정된 시간 동안 16 온스의 고정된 하중 하에서 함께 압착한다. 분당 1 인치의 속도로 샘플을 멀리 당기는 피크력은 용수철 저울(spring scale)로 측정된다.
밀 밴딩(Mill Banding) 시험;
밀 밴딩 시험은 가공 도중 고무 화합물이 고무 밀 롤에 접착하는 성향을 측정한다. 고무의 취급 및 밀 롤로부터의 고무 스트립 절단에 의한 캘린더 및 압출기와 같은 하류 장치로의 공급을 촉진시키기 위해서 화합물이 롤 상에 팽팽한 밴드를 형성시키는 것이 바람직하다. 열악한 밀 밴딩은 원료가 밀 롤 상에서의 배깅(bagging) 및 폴딩(folding)에 의해서 불리하게 취급됨을 나타내고, 극한 상황에서 고무 화합물은 롤 아래의 밀 팬으로 떨어지거나 밀의 상대편 롤로 전달될 수 있다. 열악한 밀 밴딩은 고무 화합물로의 공기 포획을 과다하게 초래할 수 있는 생산 문제를 유발하고 고무 화합물을 효과적으로 취급하기 위해서 요구되는 과량의 인력으로 인하여 생산 비능률을 유발할 수 있다.
사전에 내부 혼합기에 혼련된, 냉각된 고무 화합물을 취하고, 이것을 3" 직경, 12" 길이의 원통형으로 굴림으로써 시험이 수행되었다. 고무를 롤간 거리가 0.100"이고 전면(더 느린) 롤 온도가 55℃ 내지 60℃이며, 후면(더 빠른) 롤 온도가 65℃ 내지 70℃인 고무 밀의 닙으로 공급한다. 고무 화합물이 닙을 통과함에 따라 고무의 나머지 부분은 여전히 닙에 있으면서 이것은 닙으로 돌려 보내지고, 두 롤 밀의 전면 롤 상에 고무의 밴드를 형성한다. 원료는 전면 롤 상에서의 팽팽한 정도, 즉, 이것이 롤 상에 편안하게 밴딩되는지 또는 배깅하거나 폴딩하는 경향을 갖는지를 측정하기 위해서 관찰된다. 밀 밴딩은 하기와 같이 평가된다:
5(우수함): 원료는 전면 롤에 단단히 붙고 매끄러운 밴딩 시이트 및 롤링 뱅크를 제공한다;
4(매우 양호): 원료는 약간 폴딩하는 경향을 지닌다;
3(양호): 원료는 중간정도의 폴딩하는 경향을 지닌다;
2(보통): 원료는 더욱 폴딩하고 밀 몰의 바닥에 약간 배깅함을 나타낸다;
1(불리): 원료는 극도의 배깅 및/또는 폴딩을 나타내고 원료는 결국 후면(더 빠른 롤)으로 전달된다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3
ML 1+4 @ 125℃ 61 58 64
에틸렌/프로필렌 비 70/30 70/30 67/33
에틸리덴노르보넨(ENB)(%) 2.4 2.5 2.1
디시클로펜타디엔(DCPD)(%) 0 0.5 0.8
탄젠트 델타(0.25 rps) @ 150℃ 1.4 1.0 0.9
분자량(Mw)1 4.1 4.2 4.4
분자량 분포(Mw/Mn) 2.3 2.3 2.3
1 Mw 및 Mw/Mn은 폴리스티렌 표준을 기준으로 한다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3
스퀴즈 점착 수 0.33 0.42 1.02
텔 탁 LB/in2 7 9 11
밀 밴딩2 1 5 --
2 5 = 우수, 4 = 매우 양호, 3 = 양호, 2 = 보통, 1 = 불리.
표 2의 데이터는 DCPD의 혼입이 감소된 탄젠트 델타값을 초래하고 훨씬 개선된 점착성 및 밀 밴딩값을 제공하므로 실시예 2 및 3의 매우 고도로 측쇄된 중합체의 장점을 나타낸다. 점착성 및 밀 밴딩에 대한 높은 값은 각각 양호한 시이트 잇대기 및 공정 특성에 중요하다.
본 발명의 근간이 되는 원리로부터 일탈하지 않고 제조될 수 있는 다수의 변화 및 변형을 고려하여 본 발명에서 제공되어야 하는 보호 범위의 이해를 위해 청구의 범위가 언급되어야 한다.

Claims (16)

  1. 접합성의 중합체성 조성물로부터 제조된 시이트 물질의 층을 피복될 지붕에 적용하는 단계;
    상기 층의 인접한 가장자리를 중첩시키는 단계; 및
    용인되는 접합선 강도를 제공하기 위해서 중첩된 영역을 접착시키는 단계;를 포함하며,
    여기에서 상기 접합성의 중합체성 조성물이 에틸렌, 프로필렌 및 각각 하나의 반응성 이중 결합을 갖는 적어도 2가지의 비공액 디엔의 내부중합체를 포함함을 특징으로 하는 중합체성 조성물로부터 제조된 루핑용 접합성 시이트 물질로 지붕을 피복하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 디엔이 1,4-헥사디엔, 2-메틸-1,5-헥사디엔, 1,9-옥타데카디엔, 디시클로펜타디엔, 트리시클로펜타디엔, 5-비닐-2-노르보넨, 5-에틸리덴-2-노르보넨 및 5-메틸렌-2-노르보넨으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 상기 방법.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 디엔 중 하나가 5-에틸리덴-2-노르보넨인 것을 특징으로 하는 상기 방법.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 디엔 중 하나가 디시클로펜타디엔인 것을 특징으로 하는 상기 방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    2개의 반응성 이중 결합을 갖는 적어도 하나의 디엔을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 방법.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 2개의 반응성 이중 결합을 갖는 디엔이 1,4-펜타디엔, 1,5-헥사디엔, 1,7-옥타디엔, 3,6-디메틸-1,7-옥타디엔, 4,5-디메틸-1,7-옥타디엔, 1,9-데카디엔, 1,11-도데카디엔, 1,20-헤네이코사디엔, 5-(5-헥세닐)-2-노르보넨, 2,5-노르보나디엔, 5-(2-프로페닐)-2-노르보넨 및 노르보네오노르보넨으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 상기 방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    (a) 과산화물 화합물 또는 (b) 황 공여 경화제 및 (c) 적어도 하나의 경화 촉진제를 포함하는 경화 패키지를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 경화 패키지가 황 공여 경화제와 적어도 하나의 경화 촉진제를 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 방법.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 황 공여 경화제가 황, 디메틸-디페닐티우람 디술피드, 디펜타메틸렌티우람 테트라술피드, 테트라에틸티우람 디술피드, 테트라메틸티우람 디술피드, 알킬 디술피드, 셀레늄 디에틸디티오카바메이트, 셀레늄 디메틸디티오카바메이트, 4,4'-디티오디모르폴린 및 N,N'-디티오비스(헥사히드로-2H-아제피논-2)로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 상기 방법.
  10. 제 8 항에 있어서,
    상기 황 공여 경화제가 황으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 상기 방법.
  11. 제 9 항에 있어서,
    상기 황이 "고무 입자의 황" 또는 "스파이더 설퍼"라 불리우는 사방형 결정형인 것을 특징으로 하는 상기 방법.
  12. 제 7 항에 있어서,
    상기 경화 촉진제가 티아졸, 티우람 모노술피드, 티우람 디술피드 및 디티오 카바메이트로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 상기 방법.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 경화 촉진제가 벤조티아질 디술피드; 2-머캅토벤조티아졸; 테트라메틸티우람 디술피드; 테트라메틸티우람 모노술피드; 테트라에틸티우람 디술피드; 테트라부틸티우람 모노술피드; 디이소프로필티우람 디술피드; 및
    페닐에틸티우람 디술피드; 디부틸디티오카르밤산 아연; 펜타메틸렌디티오카르밤산 아연; 디메틸디티오카르밤산 비스무스; 디부틸디티오카르밤산 니켈; 디메틸디티오카르밤산 구리; 디에틸디티오카르밤산 셀레늄; 디메틸디티오카르밤산 납; 디메틸디티오카르밤산 셀레늄; 디메틸디티오카르밤산 텔루륨; 디에틸디티오카르밤산 텔루륨; 디에틸디티오카르밤산 카드뮴; 디벤질디티오카르밤산 아연; 디메틸디티오카르밤산 아연; 및 디에틸디티오카르밤산 아연으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 상기 방법.
  14. 제 11 항에 있어서,
    상기 경화 촉진제가 벤조티아질 디술피드; 2-머캅토벤조티아졸; 테트라메틸티우람 디술피드; 테트라메틸티우람 모노술피드; 테트라에틸티우람 디술피드; 테트라부틸티우람 모노술피드; 디이소프로필티우람 디술피드; 및
    페닐에틸티우람 디술피드; 디부틸디티오카르밤산 아연; 펜타메틸렌디티오카르밤산 아연; 디메틸디티오카르밤산 비스무스; 디부틸디티오카르밤산 니켈; 디메틸 디티오카르밤산 구리; 디에틸디티오카르밤산 셀레늄; 디메틸디티오카르밤산 납; 디메틸디티오카르밤산 셀레늄; 디메틸디티오카르밤산 텔루륨; 디에틸디티오카르밤산 텔루륨; 디에틸디티오카르밤산 카드뮴; 디벤질디티오카르밤산 아연; 디메틸디티오카르밤산 아연; 및 디에틸디티오카르밤산 아연으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 상기 방법.
  15. 제 1 항에 있어서,
    상기 조성물이 카본 블랙, 실리케이트, 활석, 운모, 점토, 탄산칼슘 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 충진제를 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 방법.
  16. 제 1 항에 있어서,
    시이트 물질이 방수처리 물질인 것을 특징으로 하는 상기 방법.
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