DE69921319T2 - Dachbahn - Google Patents

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Description

  • Hintergrund der Erfindung
  • 1. Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Beschichtung eines Daches. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Beschichtung eines Daches unter Verwendung von Folienmaterial, das ein Copolymer von Ethylen, Propylen und mindestens zwei nicht konjugierten Dienen umfasst.
  • 2. Beschreibung des Standes der Technik
  • Industriedächer wurden in der Vergangenheit traditionell mit Bitumenzusammensetzungen zur Bereitstellung einer Wetterbeständigkeit behandelt. Diese Praxis wurde in jüngster Zeit in einem signifikanten Ausmaß durch Applikation von Kautschuklagenmaterialien auf Industriedächern ersetzt. In einer herkömmlichen Form eines Bedachungssystems wird auf die Oberseite einer flachen Dachstruktur eine einlagige wasserfeste Membran oder Folie aus Ethylenpropylendienkautschuk (EPDM) angeordnet. Die einlagige Dachmembran wird in Rollen mit Breiten in einem Bereich von 3,05 bis 12,19 m (10 bis 40 Fuß) geliefert. Bei der Verwendung wird die Membran auf dem Dach aufgerollt und an Ort und Stelle angebracht. Geeignete Klebstellen werden an den Kanten benachbarter Folien erstellt und eine geeignete Verkleidung wird an Einfassungen, Deckenfenstern, Abzugsrohren und dergleichen in einer auf dem allgemeinen Fachgebiet gut bekannten Weise durchgeführt.
  • Zur Befestigung der Membran an der Dachstruktur wurden drei fundamental unterschiedliche Ansätze durchgeführt. Bei einem Ansatz, der auch als das „Haft"-Bedachungssystem bekannt ist, wird Klebstoff auf das gesamte Dach appliziert und dazu verwendet, die untere Oberfläche der Membran und die obere Oberfläche der Dachstruktur zu befestigen. Bei einem zweiten Ansatz, der auch als das „Ballast"-System bekannt ist, wird die Membran ohne Klebstoff dazwischen auf die Dachstruktur gegeben, das heißt „lose gelegt", und die Membran wird durch eine Schicht aus auf die Oberseite der Membran gelegte glatte Steine in Position gehalten. Bei einem dritten Ansatz, der als das „mechanisch befestigte" Bedachungssystem bekannt ist, werden auf die Oberseite der Membran in periodisch beabstandeten Intervallen grob ähnlich wie ein Gitter längliche Metall- oder Kunststoffnagelstreifen gesetzt und an Ort und Stelle durch Schlagbefestigungsmittel durch den Nagelstreifen und die Membran in der darunter liegenden Dachstruktur befestigt.
  • Ursprünglich war das Bedachungsmaterial nur in Rollen relativ enger Breite, beispielsweise mit einer Breite von 4 Fuß, erhältlich. Für ein Dach großer Abmessungen hat es sich gezeigt, dass die Zeit, die zur Applikation der Bedachungsmaterialstreifen enger Breite erforderlich ist, übermäßig hoch ist und infolge der hohen Arbeitskosten aus einem kommerziellen Standpunkt heraus nicht tolerierbar ist. Folglich wurde festgestellt, dass es zur Verringerung der Applikationszeit und somit der Kosten der Bedachung mit einem synthetischen Kautschuklagenmaterial wünschenswert ist, das lagenförmige Ausgangsmaterial in Rollen sehr großer Breite, beispielsweise einer Breite von 40 Fuß, bereitzustellen. Bei einem lagenförmigen Ausgangsmaterial einer derartigen Breite war die zum Bedachen eines Gebäudes auf diese Weise erforderliche Zeit nurmehr ein Bruchteil der Zeit, die notwendig ist, um mit einem lagenförmigen Ausgangsmaterial geringer Breite zu bedachen. Ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Bereitstellung eines eine nicht definierte Länge aufweisenden Ausgangsmaterials sehr großer Breite aus einem eine nicht definierte Länge aufweisenden Ausgangsmaterial relativ geringer Breite sind in der US 4 337 112 A beschrieben.
  • Die Verwendung von Zusammensetzungen eines elastomeren Ethylen-Propylen-nicht konjugiertes Dien-Terpolymers und eines Isobutylen-konjugiertes Dien-Copolymers als Material bei der Konstruktion eines Dachfolienmaterials ist auf dem einschlägigen Fachgebiet gut bekannt. Ein derartiges Folienmaterial liefert in dem gehärteten oder vernetzten Zustand ein ausgezeichnetes Bedachungsmaterial in den Anwendungen, in denen ein flaches Material zur Verteilung auf gleichmäßig flachen oder mäßig konturierten Strukturen akzeptabel ist. Darüber hinaus ist es gemäß Offenbarung in der US 4 461 875 A möglich, derartige Materialien zu modifizieren, um sie als Verkleidung zur Verwendung auf denjenigen Teilen eines durch eine unregelmäßige Form charakterisierten Dachs geeignet zu machen.
  • Aufgrund einer ausgezeichneten Wetterbeständigkeit und Biegsamkeit erregten Dachfolien auf der Basis von gehärtetem EPDM rasch Aufmerksamkeit. Dieses Material wird normalerweise durch Vulkanisieren der Zusammensetzung in Gegenwart von Schwefel oder schwefelhaltigen Verbindungen, wie Mercaptanen, hergestellt. Die US 4 803 020 A offenbart auch die Verwendung von durch Strahlung vernetzenden Aktivatoren in einer EPDM-Folienzusammensetzung, die durch ionisierende Strahlung gehärtet werden kann. Ein Nachteil der Verwendung dieser Elastomere ist das Fehlen einer Haftung von EPDM, insbesondere gehärtetem EPDM, an sich selbst. Bei der Applikation von EPDM-Folien auf ein Dach ist es üblicherweise notwendig, die gehärteten EPDM-Folien miteinander zu verbinden. Die Verbindungs- bzw. Falz- oder Saumfläche wird sowohl Kurz- als auch Langzeitbeanspruchungen ausgesetzt, beispielsweise solchen, wie sie durch die Dachbewegung, starke Winde, den Zyklus aus Gefrieren und Auftauen und thermischen Zyklen hervorgerufen werden. Derartige Beanspruchungen können sich selbst in Scherkräften oder Ablösekräften zeigen (das heißt der Saum löst sich unter schweren Stressbedingungen zurück ab oder führt unter weniger schweren Bedingungen zu einem teilweise offenen Saum).
  • Angesichts der obigen Probleme wurden Klebstoffe verwendet, um die gehärteten EPDM-Folien aneinander zu binden. Alternativ wurden spezielle EPDM-Formulierungen erdacht, die das Erwärmen der überlappenden Kanten und die Nahtbildung desselben unter Verwendung von Wärme und Druck in Abwesenheit eines Klebstoffs erlauben.
  • Eine Vielzahl von Verfahren zur Haftung und Nahtbildung der Bedachungsmembranen aneinander wurde über die Jahre hinweg entwickelt. Beispielsweise wurden Klebstoffe auf Lösemittelbasis, die typischerweise Verbindungen auf Neopren- oder Butylbasis verwenden, verwendet, um die Dachfolienmaterialien aneinander durch Applizieren der flüssigen oder pastenartigen Klebstoffe direkt auf die Kantenflächen der zu verbindenden Bedachungsmembranen mit einer Bürste oder einem anderen ähnlichen Mittel aneinander zu binden.
  • Alternativ wurden polymere Bänder als Klebstoffzusammensetzungen entwickelt, die nicht vulkanisiert sind, die jedoch Härtungsmittel enthalten, sodass sie vulkanisierbar sind oder vulkanisiert werden können. Diese werden typischerweise in Form eines vorgeformten Bandes zur Bindung der Folienmembranen aneinander verwendet.
  • Die US 4 000 140 A offenbart ein wasserfestes Lagenmaterial, das sich zur Verwendung als wasserdichte Bedachungsschicht eignet, wobei die Lage aus einem Gemisch besteht, das (a) ein Bitumenmaterial, (b) ein synthetisches polymeres Material und (c) einen teilchenförmigen Füllstoff umfasst, wobei das synthetische Material mindestens ein ungehärtetes Copolymer, das aus Ethylen-Propylen-Copolymeren und Ethylen-Propylen-Dien-Copolymeren ausgewählt ist, und mindestens ein synthetisches polares Elastomer umfasst.
  • Die US 4 129 542 A offenbart ein thermoplastisches elastomeres Material, das durch Härten einer Mischung eines vulkanisierbaren Kautschuks (z. B. SBR, EPDM) und eines Bitumenmaterials in Gegenwart eines Kautschukvulkanisiermittels (z. B. Schwefel oder Peroxid) unter Scherbedingungen (z. B. in einem bei hohen Scherkräften arbeitenden Innenmischer) erhalten wird.
  • Die US 4 337 112 A offenbart eine Vorrichtung und ein Verfahren zur Herstellung einer Verbundfolie nicht definierter Länge und sehr großer vorgegebener Breite aus einem eine undefinierte Länge aufweisenden Lagenausgangsmaterial relativ geringer Breite.
  • Die US 4 424 253 A offenbart Mischungen aus einem chlorierten Kohlenwasserstoffkautschuk, der aus chlorsulfoniertem Polyethylen mit etwa 22 bis 28 Gew.-% Cl und 0,4 bis 1,2 Gew.-% Schwefel und chloriertem Polyethylen mit etwa 22 bis 28 Gew.-% Cl ausgewählt ist, mit EPM- oder EPDM-Elastomeren (wobei es sich um Terpolymere oder Tetrapolymere handeln kann) in einem Anteil von 75% bis 93% des ersteren und 6% bis 25% des letzteren, wobei die Mischungen mit üblichen Füllstoffen, Pigmenten, Stabilisatoren und Verarbeitungshilfsmitteln compoundiert werden können, und zu Folien ausgebildet werden können, die die heiß gebundenen Laminatstrukturen mit linearen Ethylenpolymerfolien bilden.
  • Die US 4 445 306 A offenbart ein System zur mechanischen Befestigung einer flexiblen wasserdichten Membran an einer darunter liegenden Struktur einschließlich einer länglichen Befestigungsstange, die auf die Membran gesetzt wird und an der Dachstruktur mit Befestigungsmitteln befestigt wird, die durch die Stange von der Oberseite her durch die darunter liegende Membran und in die Dachstruktur getrieben werden, und einem länglichen wasserdichten Streifen mit (a) einem zentralen Bereich, der sich in einer Sandwich-Struktur unter der Unterseite des Stabes und der Membran befindet und durch den Befestigungsmittel auch hindurchtreten, und (b) Grenzbereichen, die sich nach oben um den Stab herumwickeln und einander oberhalb des Stabs und der Köpfe der Befestigungsmittel überlappen, wodurch eine wasserdichte Versiegelung für den Stab mit einer doppelte Dicke aufweisenden Schicht eines Streifenmaterials oberhalb der Befestigungsmittelköpfe bereitgestellt wird.
  • Die US 4 461 875 A offenbart eine Zusammensetzung zur Applikation als Dachfolienmaterial oder Verkleidungen, die 100 Teile eines Elastomers, das aus der aus EPDM-Butylkautschuk und einem EPDM-Butylkautschukgemisch bestehenden Gruppe ausgewählt ist, 0,1 bis 3,0 Teile einer Verbindung der Strukturformel {(CH2)nNCS}2S6, worin n 4 oder 5 bedeutet, und 0 bis 5,0 Teile eines Schwefeldonorhärtungsmittels umfasst.
  • Die US 4 722 961 A offenbart eine Bedachungsmembranzusammensetzung, die
    • (a) ein erstes hydrolysierbares Polyolefin einer Dichte ≤ 0,92, das aus der aus (i) einem Copolymer von Ethylen oder Propylen und einem Silan und (ii) einem Silan-modifizierten Polyethylen, Polypropylen oder Ethylen/Propylencopolymer bestehenden Gruppe ausgewählt ist, wobei in (i) oder (ii) das Silan in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des ersten Polyolefins, vorhanden ist, wobei das erste Polyolefin in der Zusammensetzung in einer Menge von etwa 20 bis etwa 90 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, vorhanden ist.,
    • (b) ein zweites Polyolefin, das aus der Gruppe ausgewählt ist bestehend aus (i) einem Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymerkautschuk, (ii) einem Copolymer von Ethylen und Vinylacetat und (iii) einem Copolymer von Ethylen und Ethylacrylat, wobei das zweite Polyolefin in der Zusammensetzung in einer Menge von etwa 10 bis etwa 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des ersten und zweiten Polyolefins, vorhanden ist, (c) einem teilchenförmigen Füllstoff, der aus der Gruppe ausgewählt ist bestehend aus Ruß und nicht aus Ruß bestehenden verstärkenden Füllstoffen und Gemischen hiervon, und (d) eine Ölverbindung mit Eignung für Bedachungsmembranen, die aus der Gruppe ausgewählt ist bestehend aus Paraffinölen, Naphthenölen und flüssigem Polybutylen.
  • Die US 4 732 925 A offenbart vulkanisierbare elastomere Dachfolienmaterial- oder Verkleidungszusammensetzungen, die ein vulkanisierbares Elastomer, einen metallurgischen Kohlenstoff und ein Vulkanisationsmittel umfassen. Die Zusammensetzungen können darüber hinaus herkömmliche Ruße vom thermischen Typ oder Ofentyp und weitere herkömmliche chemische Kautschukadditive enthalten.
  • Die US 5 096 743 A offenbart ein Verfahren zur Härtung einer durch Hitze schweißbaren Bedachungsmembran durch Applizieren von elementarem Schwefel auf die äußere Oberfläche der Bedachungsmembran, wobei die Membran aus einer Mischung aus
    • (a) 50 bis 80 Gew.-% eines Ethylen/Propylen/nicht konjugierten Dienelastomers und
    • (b) 20 bis 50 Gew.-% eines Ethylen-haltigen Polymers, das aus der aus Polyethylen-α-Monoolefin-Copolymer, worin das Monoolefin 3 bis 12 Kohlenstoffatome enthält und in Mengen von 2 bis 8 Gew.-% vorhanden ist, und einem Ethylen/Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt von bis zu etwa 10 Gew.-% bestehenden Gruppe ausgewählt ist, wobei die Membran einen Härtungsbeschleuniger enthält. Die Bedachungsmembran wird Umgebungsaußentemperaturen ausgesetzt, was zur Wanderung des Schwefels in das Innere der Membran führt, wo er zusammen mit dem Härtungsbeschleuniger eine Härtung der Membran bewirkt.
  • Die US 5 256 228 A offenbart ein durch Wärme mittels Gussnaht verbindbares Lagenmaterial zur Bedachung, das aus einer nicht gehärteten Polymerzusammensetzung hergestellt ist, die 100 Gew.-% einer Polymermischung umfasst, die etwa 50 bis 90 Gew.-% Polyolefine mit einer Kristallinität von bis zu etwa 2 Gew.-% umfasst. Die Polyolefine werden aus Monomeren mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen und Gemischen hiervon hergestellt. Die Polymermischung umfasst ferner etwa 10 bis 50 Gewichtsteile eines hoch kristallinen Thermoplastizitätsaktivators, der aus der aus polymeren Olefinen, die aus Monomeren hergestellt sind, die aus mindestens zwei Kohlenstoffatomen bestehen, bestehenden Gruppe ausgewählt ist, etwa 50 bis 250 Gewichtsteile eines Füllstoffs, der aus der aus verstärkenden und nicht verstärkenden Materialien und Gemischen hiervon bestehenden Gruppe ausgewählt ist, pro 100 Teile der Polymermischung und etwa 20 bis 150 Gewichtsteile eines Verarbeitungsmaterials und Gemischen hiervon pro 100 Gewichtsteile der Polymermischung. Ein Verfahren zur Beschichtung eines Dachs umfasst die Stufen der Applikation der Schichten des Lagenmaterials gemäß obigen Ausführungen auf das zu beschichtende Dach, ein Überlappen der benachbarten Kanten der Schichten, ein Erwärmen der überlappenden Bereiche auf Temperaturen kurz oberhalb des Erweichungspunkts des Lagenmaterials und eine Saumbildung der überlappenden Bereiche unter Verwendung von Wärme und ausreichend Druck, um einen akzeptablen Saum bereitzustellen, wobei die Materialzusammensetzungsmischung eine ausreichende Selbsthaftung ohne die Verwendung eines Klebstoffs aufweist.
  • Die US 5 504 136 A offenbart eine Klebebandzusammensetzung, die eine Polymermischung umfasst, die mindestens einen EPDM-Kautschuk und vorzugsweise 3 EPDM-Kautschuke in im Wesentli chen gleichen Mengen und ein Klebstoffverstärkungspolymer umfasst, das aus der aus Polyisopren, Polybutadien und einem Ethylen-Propylen-Copolymer und Gemischen hiervon bestehenden Gruppe ausgewählt ist. Die Klebebandzusammensetzung umfasst ferner mindestens ein klebrig machendes Additiv, das mit der Polymermischung kompatibel ist, und eine aus einem Schwefelbeschleuniger und einem organischen Beschleuniger bestehende Härtungspackung für die Polymermischung, wobei der Klebstoffzusammensetzung Butylkautschuk fehlt, der in den meisten Klebebandzusammensetzungen gefunden wird. Ein Verfahren zur Beschichtung von Dächern wird auch bereitgestellt, das die Stufe der Verwendung der Klebebandzusammensetzung umfasst.
  • Die US 5 594 073 A offenbart bei Umgebungstemperatur härtbare Bedachungszusammensetzungen und bei Umgebungstemperatur härtbare Folienmaterialzusammensetzungen, die beide ein Elastomer oder Elastomergemisch, wie beispielsweise ein Ethylenpropylen nicht konjugiertes Dienterpolymer, Butylkautschuk und Gemische hiervon umfassen. Derartige Elastomere werden mit herkömmlichen Härtungsmitteln vom Dialkylthioharnstoff- und Schwefeltyp gehärtet. Ferner werden herkömmliche Beschleuniger vom Thiuram- und Dithiocarbamattyp verwendet.
  • Die US 5 733 621 A offenbart ein Dachklebstoffband auf der Basis einer Kombination von bromiertem Butylkautschuk und EPDM. Ein Nichtdienblockterpolymer ist in das vernetzte Polymernetzwerk eingemischt. Ein Plastifizierungsmittel und ein klebrig machendes Mittel sind enthalten, um eine Elastizität und permanente Haftung bereitzustellen. Ein wichtiger Aspekt der Erfindung besteht darin, ein ein hohes Molekulargewicht aufweisendes Polyisobutylenplastifizierungsmittel und einer Peroxidhärtungssystem zu verwenden. Es erfolgt eine rasche Vernetzung ohne begleitenden raschen Abbau des bromierten Butylkautschuks, wobei ein gewisser beschränkter Abbau des Plastifizierungsmittels zu der Oberflächenhaftung beiträgt.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die gummierten Polymerzusammensetzungen, aus denen die bei der Herstellung der Bedachungsmembranen verwendeten Lagenmaterialien bestehen, schwanken stark, sie müssen jedoch Eigenschaften aufweisen, die eine Verarbeitung bei hohen Geschwindigkeiten durch Zwei-Walzen-Mühlen oder Walzenglättwerke zu Dicken im Bereich von 20.000 bis 60.000 Zoll (2,54 cm = 1 Zoll) erlauben. Eine Eigenschaft der Polymerzusammensetzungen, die den Walzvorgang dieser Lagenmaterialien stark beeinflussen, ist als „Haftung" bekannt. Wenn die Haftung zu groß oder zu klein ist, lässt sich die Zusammensetzung durch die Vorrichtung nicht verarbeiten. Typischerweise löst sich die Zusammensetzung nicht von den Walzen der Walze ab und bildet nicht eine Lage gleichmäßiger Dicke. Geringe Abweichungen in der Haftungseigenschaft einer Polymerzusammensetzung können bedeutende Schwankungen bei der Wirksamkeit des Verfahrens zur Herstellung eines Dachfolienmaterials und bei der Verhinderung von Abfallmaterial während der Verarbeitung liefern.
  • Während der Herstellung der Folienmaterialmembranen ist es notwendig, viele individuelle Stücke zusammenzufügen, um größere Lagen bereitzustellen. Dieses Vorgehen erfolgt durch Überlappen einer Kante einer Lage mit einer anderen Lage unter Erzeugung einer Bindung zwischen den Lagen. Dieses Verfahren wird wiederholt, bis die gewünschte Länge erreicht ist. Die Flächen, die überlappen, müssen eine ausreichende nicht gehärtete Haftung besitzen, sodass die überlappte Verbindung zusammenhält und sich nicht ablöst, wenn die zusammengefügte Folienmaterialmembran durch die anderen Herstellungsstufen läuft.
  • Bei einigen Dachfolienmaterialherstellungsverfahren tritt das nicht gehärtete Folienmaterialausgangsmaterial in das Verfahren ein, in dem es auf einer Walze zerbrochen oder mastiziert wird, bevor es in Form von Streifen in ein anderes Verarbeitungsgerät eingespeist wird. Das bei Raumtemperatur befindliche Ausgangsmaterial muss bei Platzieren auf die Walze zerbrechen und ohne jegliche äußere Hilfe an der Walzoberfläche binden oder kleben, sodass Streifen aus dem gebundenen Ausgangsmaterial geschnitten und zu anderen stromabgelegenen Verarbeitungsgeräten geführt werden können. Das in dem compoundierten Ausgangsmaterial verwendete Polymer steuert natürlicherweise dieses Walzenverhalten. Ein Versagen des Ausgangsmaterials an der Walze zu zerbrechen und zu binden kann dazu führen, dass es durch die Mahlwalzen und auf den Boden fällt und zu einer Unterbrechung des Produktionszyklus führt.
  • Ethylen-Propylen-Ethylidennorbornen-Terpolymere verhalten sich bei Folienmaterialanwendungen gut, ihnen fehlt jedoch die Klebrigkeit und Mahlverarbeitbarkeit aufgrund der Tatsache, dass ihr Tangens-Delta zu hoch ist. Es ist möglich, ausgezeichnete Hafteigenschaften und Mahlverarbeitbarkeit durch Einarbeiten von DCPD oder eines anderen hier angegebenen Diens zu erreichen, da das DCPD die Verzweigung erhöht und somit den Tangens-Delta verringert.
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Beschichtung eines Dachs gemäß Definition in Anspruch 1 anzugeben, das die Verwendung eines Polymers vom EPDM-Typ umfasst, das gute nicht gehärtete Hafteigenschaften und -charakteristika aufweist, die die Verarbeitung während des Folienherstellungsverfahrens erleichtern.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Beschichtung eines Dachs, das die Verwendung einer Zusammensetzung umfasst, die eine wärmehärtende Kautschukzusammensetzung umfasst. Die Kautschukzusammensetzung umfasst ein Tetrapolymer von Ethylen, Propylen und mindestens zwei nicht konjugierten Dienen.
  • Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Beschichtung eines Dachs mit einem nahtbildungsfähigen Lagenmaterial zur Bedachung, das aus einer Polymermischung hergestellt ist, wobei das Verfahren die folgenden Stufen umfasst:
    Applizieren von Schichten eines Lagenmaterials, das aus einer zur Nahtbildung fähigen Polymermischung hergestellt ist, auf das zu beschichtende Dach,
    Überlappen benachbarter Kanten der Schichten und
    zum Haften bringen der überlappenden Bereiche zur Bereitstellung einer akzeptablen Nahtfestigkeit, dadurch gekennzeichnet, dass die zu einer Nahtbildung fähigen Polymermischungen die folgenden Bestandteile umfassen:
    • I. ein Mischpolymer, das A) Ethylen, B) Propylen, C) ein erstes nicht konjugiertes Dien, das aus der aus Dicyclopentadien, 1,4-Hexadien, 2-Methyl-1,5-hexadien, 1,9-Octadecadien, Tricyclopentadien, 5-Vinyl-2-norbornen, 5-Ethyliden-2-norbornen und 5-Methylen-2-norbornen bestehenden Gruppe ausgewählt ist, und D) ein zweites nicht konjugiertes Dien mit einer reaktiven Doppelbindung umfasst, wobei das Ethylen 50 bis 75 Gew.-% des Mischpolymers ausmacht, die Diene zusammen in Mengen von 1 bis 15 Gew.-% des Mischpolymers vorhanden sind und das Propylen den Rest des Mischpolymers ausmacht, und
    • II. eine wirksame Menge eines Härtungsmittels oder einer Härtungsmittelpackung.
  • Beschreibung der bevorzugten Ausführungsform
  • Die in der Praxis der vorliegenden Erfindung verwendeten EPDM-Elastomere verhalten sich in Folienmaterialanwendungen gut und umfassen wünschenswerte Hafteigenschaften und Walzverarbeitbarkeit. Eine derartige Lagenbildung in dem gehärteten oder vernetzten Zustand liefert ein ausgezeichnetes Bedachungsmaterial, wo ein flaches Material zum Auslegen auf gleichmäßig flachen oder mäßig konturierten Strukturen akzeptabel ist. Ein vernetztes EPDM-Kautschukfolienmaterial besitzt einen ausgezeichneten Ruf als wirksame Barriere gegenüber Dachleckstellen auf den Oberflächen, auf denen es appliziert ist. Die Verwendung eines EPDM-Dachfolienmaterials liefert einen sehr wirksamen Langzeitschutz gegenüber einer Wasserleckbildung.
  • EPDM wird als Elastomer in der bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung verwendet. Das verwendete EPDM ist ein durch die Polymerisation von mindestens vier Monomeren, die Ethylen und Propylen umfassen, hergestelltes Mischpolymer. Das EPDM umfasst auch mindestens zwei nicht konjugierte Diene mit jeweils einer reaktiven Doppelbindung, die für eine Vernetzung verfügbar ist, wobei die nicht konjugierten Diene ein lineares 6 bis 12 Kohlenstoffatome aufweisendes oder verbrücktes 9 bis 10 Kohlenstoffatome aufweisendes ringförmiges Kohlenwasserstoffdien sein können, das mit den oben genannten Monomeren copolymerisierbar ist. Die Diene sind vorzugsweise aus der Gruppe ausgewählt, die aus 1,4-Hexadien, 2-Methyl-1,5-hexadien, 1,9-Octadecadien, Dicyclopentadien, Tricyclopentadien, 5-Vinyl-2-norbornen, 5-Ethyliden-2-norbornen und 5-Methylen-2-norbornen besteht.
  • Neben den beiden oder mehreren nicht konjugierten Dienen mit jeweils einer reaktiven Doppelbindung, die für eine Vernetzung verfügbar ist, können, falls gewünscht, auch ein oder mehrere weitere Diene mit zwei reaktiven Doppelbindungen vorhanden sein, wie beispielsweise – ohne darauf begrenzt zu sein – 1,4-Pentadien, 1,5-Hexadien, 1,7-Octadien, 3,6-Dimethyl-1,7-octadien, 4,5-Dimethyl-1,7-octadien, 1,9-Decadien, 1,11-Dodecadien, 1,20-Heneicosadien, 5-(5-Hexenyl)-2-norbornen, 2,5-Norbornadien, 5-(2-Propenyl)-2-norbornen und das so genannte durch Reaktion von Cyclopentadien mit Norbornadien-2,5 erhaltene „Norborneonorbornen".
  • Die Elastomere enthalten 50 bis 75 Gew.-% Ethylen und 1 bis 15 Gew.-% der Diene und zum Rest Propylen. Die bevorzugte Ausführungsform des in der Praxis der vorliegenden Erfindung verwendeten Elastomers ist ein Ethylen, Propylen, Ethylidennorbornen und Dicyclopentadien umfassendes Tetrapolymer mit ausgezeichneten nicht gehärteten Hafteigenschaften und einer verbesserten Walzverarbeitbarkeit. Wünschenswerte Konzentrationen an Ethylidennorbornen (ENB) sind 1 bis 10 Gew.-% und vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-%. Wünschenswerte Konzentrationen von Dicyclopentadien (DCPD) sind 0,1 bis 5 Gew.-%. Eine stärker wünschenswerte Konzentration von DCPD sind 0,3 bis 2 und insbesondere 0,4 bis 1 Gew.-%. Wünschenswerte Verhältnisse von ENB zu DCPD sind 2:1 bis 20:1. Das bevorzugte Verhältnis von ENB zu DCPD sind 5:1. Das Dicyclopentadien liefert diese Eigenschaften durch Verringerung des Tangens-Delta-Werts der Polymerzusammensetzung, verglichen mit einem Terpolymer aus Ethylen, Propylen und Ethylidennorbornen. Diese Eigenschaften sind bei der Herstellung von Dachfolienmaterialprodukten wichtig.
  • Die besseren Hafteigenschaften werden durch die Zugabe von Dicyclopentadien zusammen mit der üblichen Menge Ethylidennorbornen, die üblicherweise in Terpolymeren von Ethyliden, Propylen und Ethylidennorbornen gefunden wird, erreicht. Dadurch wird die Polymerstruktur stärker verzweigt, wie sich durch einen verringerten Tangens-Delta-Wert zeigt.
  • Die in der Praxis der vorliegenden Erfindung verwendete EPDM-Mischpolymerzusammensetzung besitzt vorzugsweise eine Mooney-Viskosität (ML1 + 4 bei 125°C) bei 35 bis 90 oder wünschenswerterweise von 40 bis 70. Ein bevorzugtes ein hohes Molekulargewicht aufweisendes EPDM-Mischpolymer kann durch Polymerisieren von Ethylen, Propylen und mindestens zwei nicht konjugierten Dienen in Gegenwart eines Ziegler-Natta-Katalysators in einem geeigneten Lösemittel, während, wenn nötig, Wasserstoff als Molekulargewichtsmodifizierungsmittel zugespeist wird, hergestellt werden. Die Polymerisation wird in Lösung durchgeführt.
  • Ein Ziegler-Natta-Katalysator besteht aus mindestens einer Übergangsmetallverbindung, wie beispielsweise einer Lösemittel-löslichen oder teilweise löslichen Vanadiumverbindung, und mindestens einer Organometallverbindung, wie beispielsweise einer Organoaluminiumverbindung.
  • Die Vanadiumverbindungen sind vorzugsweise VOCl3, VCl4 oder die Reaktionsprodukte von VOCl3 oder VCl4 mit mindestens einem Alkohol. In diesem Fall umfasst der Alkohol beispielsweise einen Bestandteil, der aus der aus Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Pentanol, Hexanol, Heptanol, Octanol, Decanol, Undecanol, Dodecanol und dergleichen und Isomeren hiervon bestehenden Gruppe ausgewählt ist. Alkohole mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen sind bevorzugt.
  • Die Organoaluminiumverbindung kann aus der Gruppe ausgewählt sein, die aus beispielsweise Triethylaluminium, Triisobutylaluminium, Tri-n-hexylaluminium, Diethylaluminiummonochlorid, Diisobutylaluminiummonochlorid, Ethylaluminiumsesquichlorid, Butylaluminiumsesquichlorid, Ethylaluminiumdichlorid, Butylaluminiumdichlorid, Methylaluminoxan, wobei es sich um das Reaktionsprodukt von Trimethylaluminium mit Wasser handelt, und dergleichen besteht. Diese Organoaluminiumverbindungen können allein oder im Gemisch aus zwei oder mehr verwendet werden.
  • Das bei der Polymerisationsreaktion verwendete Lösemittel ist üblicherweise ein Kohlenwasserstofflösemittel. Wünschenswerte Kohlenwasserstofflösemittel umfassen n-Pentan, n-Hexan, n-Heptan, n-Octan, Isooctan, Cyclohexan und dergleichen. Diese Kohlenwasserstofflösemittel können allein oder in einem Gemisch aus zwei oder mehr verwendet werden.
  • Es fällt unter den Umfang der vorliegenden Erfindung, das oben beschriebene EPDM-Polymer mit einem oder mehreren weiteren kompatiblen Elastomeren für spezielle Notwendigkeiten zu vermischen. Beispielelastomere sind Chlor-sulfoniertes Polyethylen, chloriertes Polyethylen, ein Copolymer von Ethylen oder Propylen und einem Silan, ein Silan-modifiziertes Polyethylen, Polypropylen oder ein Ethylen/Propylen-Copolymer, Polyethylen, Polypropylen, Ethylen/Vinylacetat-Copolymer, Polyisopren und Polybutadien. In Fällen, in denen ein derartiges weiteres Elastomer verwendet wird, ist es bevorzugt, dass es sich um einen Butylkautschuk handelt, das heißt ein Copolymer aus Isobutylen und Isopren sowie andere Kautschukpolymere mit mindestens 50 Gew.-% eines Isoolefins mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und 50 Gew.-% oder weniger eines offenkettigen konjugierten Diolefins mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen. „Butylkautschuk" soll auch einen halogenierten Butylkautschuk umfassen, wie Chlorbutyl- oder Brombutylkautschuk, sowie die Typen von Butylkautschuk, in denen die konjugierte Dienfunktionalität in dem linearen Gerüst an den Diolefineinheiten addiert wurde.
  • Eine Bedachungszusammensetzung zur Verwendung in der Praxis der vorliegenden Erfindung wird durch Einarbeiten einer wirksamen Menge eines Härtungsmittels in das EPDM-Mischpolymer bereitgestellt. Die Bedachungszusammensetzung kann in Folien der gewünschten Abmessungen hergestellt werden. Derartige Folien bzw. Lagen werden üblicherweise durch Calandrieren oder Extrudieren der Polymerzusammensetzung hergestellt.
  • Das EPDM-Mischpolymer muss von einer wirksamen Menge eines Härtungsmittels oder einer „Härtungsmittelpackung" begleitet werden. Eine Härtungsmittelpackung kann eine Peroxidverbindung oder ein Schwefeldonorhärtungsmittel und mindestens einen Härtungsbeschleuniger umfassen, der eine Vernetzung der Kautschukketten bei Einwirkung der Härtungstemperaturen liefert.
  • Das Schwefeldonorhärtungsmittel kann eines oder mehrere der folgenden Verbindungen sein: Schwefel, Dimethyldiphenylthiuramdisulfid, Dipentamethylenthiuramtetrasulfid, Tetraethylthiuramdisulfid, Tetramethylthiuramdisulfid, Alkyldisulfid, Selendiethyldithiocarbamat, Selendimethyldithiocarbamat, 4,4'-Dithiodimorpholin und N,N'-Dithiobis(hexahydro-2H-azepinon-2). Es sei darauf hingewiesen, dass diese Liste nicht abschließend ist und andere Schwefeldonorverbindungen, die auf dem einschlägigen Fachgebiet bekannt sind, unter den Umfang der vorliegenden Erfindung fallen. Das bevorzugte Härtungsmittel ist Schwefel, vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Elastomers, stärker bevorzugt in einer Menge von 0,4 bis 3,0 Gewichtsteilen, insbesondere in einer Menge von 0,5 bis 2,0 Gewichtsteilen, und in der im Handel erhältlichen elementaren Form, beispielsweise der üblicherweise verwendeten rhombischen kristallinen Form, die als „Rubber Makers' Sulfur" oder „Spider Sulfur" bezeichnet wird.
  • Der optionale Härtungsbeschleuniger ist einer der folgenden Klassen:
    • 1. Thiazole, worin repräsentative Materialien Benzothiazyldisulfid und 2-Mercaptobenzothiazol sind.
    • 2. Thiurammonosulfide und Thiuramdisulfide. Zu den Thiurammono- und -disulfiden gehören Niederalkyl-, monocyclische, Aryl- und cyclische Alkylenthiuramsulfide. Repräsentative Materialien umfassen: Tetramethylthiuramdisulfid, Tetramethylthiurammonosulfid, Tetraethylthiuramdisulfid, Tetrabutylthiurammonosulfid, Diisopropylthiuramdisulfid und Phenylethylthiuramdisulfid.
    • 3. Ein Beschleuniger vom Dithiocarbamattyp, beispielsweise ein Salz eines Dialkyldithiocarbamats, worin die Alkylgruppen 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisen können und worin ein derartiges Salz in Verbindung mit Wismut, Cadmium, Kupfer, Eisen, Nickel, Blei, Kalium, Selen, Natrium, Tellur oder Zink gebildet werden kann. Spezielle Beispiele sind: Zinkdibutyldithiocarbamat, Zinkpentamethylendithiocarbamat, Wismutdimethyldithiocarbamat, Nickeldibutyldithiocarbamat; Kupferdimethyldithiocarbamat, Selendiethyldithiocarbamat, Bleidimethyldithiocarbamat, Selendimethyldithiocarbamat, Tellurdimethyldithiocarbamat, Tellurdiethyldithiocarbamat, Cadmiumdiethyldithiocarbamat, Zinkdibenzyldithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat und Zinkdiethyldithiocarbamat.
  • Mehr als eines der Härtungsmittel oder „Härtungsbeschleuniger" können verwendet werden, um die gewünschte Mischung der gehärteten Eigenschaften zu optimieren und um die Verarbeitungseigenschaften zu optimieren. Die Verwendung von mehr als einem Härtungsbeschleuniger kann wünschenswert sein, um die Lösungsgrenzen eines jeden individuellen Typs von Beschleuniger im EPDM anzupassen. Ferner kann die Tendenz bestimmter Materialien zum „Ausblühen" an der Oberfläche des Kautschukteils minimiert werden, indem jedes Material in einer Menge gut unter der Löslichkeitsgrenze in dem Basiskautschukelastomer gehalten wird.
  • Wie oben ausgeführt, wird das elastomere Dachfolienmaterial oder die elastomere Dachmembran normalerweise vor der Applikation auf die Dachoberfläche vulkanisiert. Somit können Vulkanisiersysteme für EPDM-Elastomerzusammensetzungen, die als Bedachungsmembranen verwendet werden, praktisch jedes der auf dem einschlägigen Fachgebiet als wirksam bei der Wärmehärtung von EPDM-Zusammensetzungen bekannten sein. Geeignete Vulkanisiersysteme können ohne Schwierigkeiten ohne übermäßiges Experimentieren durch geeignete Auswahl der Vulkanisiermittel und Beschleuniger, die oben ausgeführt sind, bestimmt werden.
  • Wie ferner oben ausgeführt, enthält die Elastomerdachverkleidung, die auf die Dachoberfläche in einem nicht vulkanisierten Zustand appliziert wird, eine spezielle Härtungspackung, die erlaubt, dass er in situ auf dem Dach aushärtet. So enthalten die als Verkleidungsmaterialien für vulkanisierte EPDM-Bedachungsmembranen verwendeten EPDM-Zusammensetzungen ein spezielles Vulkanisiersystem, das erlaubt, dass die EPDM-Verkleidung in situ auf dem Dach unter Umgebungstemperaturbedingungen über einen gewissen Zeitraum härtet. Über die Zeit entwickelt die EPDM-Verkelidung physikalische Eigenschaften, die mit denen der vulkanisierten EPDM-Bedachungsmembran vergleichbar sind.
  • Es ist ferner darauf hinzuweisen, dass die in der Praxis der vorliegenden Erfindung verwendeten Folienmaterialien weitere in ihre Zusammensetzung eingearbeitete Bestandteile aufweisen können. Zu den Additiven, die in der Zusammensetzung vorhanden sein können, gehören Verarbeitungsöle, Plastifizierungsmittel, Antioxidantien, UV-Stabilisatoren, Härtungsverzögerer, Füllstoffe und Verstärkungsmittel und dergleichen.
  • Füllstoffe und Verstärkungsmittel, die in der Zusammensetzung besonders geeignet sein können, können aus der Gruppe ausgewählt sein, die aus Ruß, Silicaten, Talkum, Glimmer, Ton, Calciumcarbonat und dergleichen und Gemischen hiervon besteht. Wenn Füllstoffe in der Bedachungsmembranzusammensetzung verwendet werden, werden sie normalerweise aufgrund ihrer Verstärkungsfähigkeit, die zu einer merklichen Erhöhung der Zugfestigkeit beiträgt, zugegeben. Diese Füllstoffe sind in der Zusammensetzung in Teilchenform enthalten. Die Teilchen weisen eine Größe im Bereich von 10 bis 500 mμ und vorzugsweise in einem Bereich von 25 bis 100 mμ auf. Ruß wird verwendet, wenn eine schwarze Bedachungsmembran gewünscht wird. Nicht schwarze Füllstoffe, beispielsweise Kieselgallerte, Ton und Magnesiumsilicat, können auch verwendet werden sowie Gemische von Ruß und nicht schwarzen Füllstoffen.
  • Weitere Bestandteile können in die in der Praxis der vorliegenden Erfindung verwendeten Bedachungszusammensetzungen eingearbeitet werden, einschließlich Aktivatoren, wie Zinkoxid, Stearinsäure und Zinkstearat, Antiabbaumittel, klebrig machende Mittel und Verarbeitungshilfsmittel. Das härtbare Elastomer enthält typischerweise ein Metalloxid, wie Zinkoxid, mit einer Fettsäure, wie Stearinsäure. Alternativ kann ein Metallstearat, wie Zinkstearat, verwendet werden, das die aktivierenden Wirkungen des Metalloxids und der Fettsäure kombiniert.
  • Eine Verbindung vom Öltyp kann auch wünschenswerterweise der Bedachungsmembranzusammensetzung zugegeben werden. Wenn verstärkende Füllstoffe, wie Ruß, den Polymeren zugegeben werden, kann die Viskosität des Gemisches sehr hoch sein, was die Fähigkeit des Gemisches zu Bedachungsmembranen verarbeitet zu werden verringert. Folglich kann die Menge an Füllstoff, die in das Polymer eingemischt werden kann, beschränkt sein, sofern die Viskosität nicht verringert werden kann. Die Funktion der Verbindungen vom Öltyp besteht darin, die Viskosität des Gemisches zu verringern und ferner das Polymer weich zu machen. Wenn Verbindungen vom Öltyp der Zusammensetzung zugegeben werden, kann die Füllstoffmenge erhöht werden. Beispiele für Verbindungen vom Öltyp sind Paraffinöle, Naphthenöle und flüssiges Polybuten. Flüssiges Polybuten wird als verträglicher mit Ethylencopolymeren als Paraffinöle angesehen. Die Verbindung vom Öltyp wird typischerweise in Mengen von 10 bis 100 Teilen verwendet, wenn der Füllstoffgehalt in einem Bereich von 50 bis 200 Gewichtsteilen liegt.
  • Das Compoundieren der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann durch beliebige geeignete Maßnahmen, einschließlich eines Innenmischers (beispielsweise ein Typ-B Banbury-Mischer), eines Transfermischers, eines Extruders oder einer offenen Mühle. Unabhängig vom Verfahren des Compoundierens der Zusammensetzung besitzt die erhaltene Zusammensetzung eine Härtungsrate, die mit der Entwicklung der Vernetzung korreliert. In dem Typ-B Banbury-Innenmischer werden die trockenen oder pulverförmigen Materialien rasch zugegeben, gefolgt von der Zugabe beliebiger Flüssigkeiten, z. B. Prozessölen, Plastifizierungsmitteln usw., worauf schließlich das bzw. die Elastomere zugegeben werden.
  • Die Bedachungszusammensetzung, die die Zusammensetzung umfasst, liegt in Form von Lagen bzw. Folien der gewünschten Abmessungen, die üblicherweise durch Calandrieren oder Extrudieren der Lage und anschließendes Schneiden der Lage auf eine geeignete Größe und Form hergestellt wurden, vor. Die Lagen können zur Verwendung als Dachfolien- oder Verkleidungsmaterialien geschnitten werden.
  • Ein wünschenswertes Verfahren zur Herstellung des Dachfolienmaterials dieses Materials ist das folgende:
    Bestandteile, wie EPDM, Füllstoff, Plastifizierungsmittel und Härtungsmittel/Aktivatoren, werden zur Bildung einer Polymerzusammensetzung vermischt. Die Polymerzusammensetzung wird anschließend zu Platten ausgeformt, die Stunden oder Tage gelagert werden können. Die Platten der Polymerzusammensetzung werden auf einem Walzwerk erwärmt und anschließend einem Glättwalzwerk, einem Extruder oder einer ähnlichen Vorrichtung zur Bildung von Folien zugespeist. Die Folien der Polymerzusammensetzung können teilweise überlappen und verbunden werden. Anschließend werden die Folien gehärtet, vorzugsweise indem sie Wärme und/oder Druck ausgesetzt werden. Das Erwärmen wird wün schenswerterweise durch einen Dampfautoclaven durchgeführt. Die kontinuierliche Folie kann mit Talk oder einer ähnlichen Trennverbindung bestaubt werden oder eine Trennlage kann auf die kontinuierliche Folie gelegt werden, worauf sie für eine weitere Handhabung oder Verschiffung aufgerollt werden kann.
  • Die wünschenswerten Walzwerkverbindungseigenschaften der Polymerzusammensetzung erleichtern die Handhabung in dem Walzwerk und während dem Zuspeisen zu der Calandriervorrichtung, dem Extruder oder einer ähnlichen Vorrichtung.
  • Diese wünschenswerte Walzwerkverbindungseigenschaft verleiht bei der Herstellung der Polymerzusammensetzung einen beträchtlichen kommerziellen Vorteil.
  • Die in der Praxis der vorliegenden Erfindung verwendete Dachbedeckung kann ein beliebiges Dachbasismaterial, wie Holz, Holzfaserplatten, Beton, Ziegel oder Metall beschichten. In vielen Anwendungen können wünschenswerterweise Isolier- oder Dampfsperrschichten zuerst auf dem Dachboden vor der Ausbreitung der Zusammensetzung angeordnet werden.
  • Die Vorteile und wichtigen Merkmale der vorliegenden Erfindung werden aus den folgenden Beispielen offensichtlicher, die die vorliegende Erfindung weiter veranschaulichen, jedoch den Umfang der vorliegenden Erfindung in keinster Weise einschränken sollen.
  • Beispiele
  • Die folgenden Beispiele vergleichen die Eigenschaften eines EPDM-Terpolymers mit den bevorzugten Eigenschaften des erfindungsgemäßen EPDM-Tetrapolymers. Die Polymerzusammensetzungen der drei Beispiele umfassen die folgenden Komponenten und Gewichtsteile: 100 EPDM, 150 Füllstoff, 80 Plastifizierungsmittel, 7,5 Härtungsmittel/Aktivatoren. Die Tabelle 1 vergleicht die Formeln der drei Beispiele. Tabelle 2 zeigt die Eigenschaften der Polymerzusammensetzungen.
  • Haftungstests
  • Haftung ist die „Klebrigkeit" der Kautschukverbindung und die Fähigkeit der Verbindung an sich selbst zu haften. Es ist eine wichtige Eigenschaft für Dachfolienmaterialverbindungen, da die Folie, um Fabrikfolien einer größeren Breite als der Kautschukcalandriervorrichtung herzustellen, mit sich selbst in dem ungehärteten Zustand verbunden und die hergestellte Folie anschließend zur Herstellung einer monolithischen Folie vulkanisiert werden muss. Eine gute Haftung gewährleitstet, dass die nicht gehärteten Klebstellen geeignet haften, bevor eine Härtung erfolgt, ohne dass Zeichen einer Trennung auftreten. Dadurch ist eine gute vulkanisierte Fabriknaht gewährleistet. Der Skewis-Haftungstest und der Tel-Tak-Test sind zwei zur Voraussage einer guten Fabriknahtherstellungsleistungsfähigkeit verwendete Labortests.
  • Skewis-Haftungstest
  • Probenzubereitung
  • Ein compoundiertes Kautschukausgangsmaterial wird zehnmal bei einer Temperatur von 65°C durch ein Walzwerk geführt. Das Walzwerk wird so eingestellt, dass es eine Folie einer Dicke von etwa 0,21 cm (0,080 Zoll) liefert. Ein 5,08 cm (2 Zoll) breiter und 22,86 cm (9 Zoll) langer Bereich von der gewalzten Folie wird gefärbt. Ein Gewebestück wird auf eine Seite des Bereichs gelegt und ein Mylar-Film wird auf jede Seite des Bereichs gelegt. Das Verbundgebilde wird in eine 5,08 cm (2 Zoll) breite und 23,86 cm (9 Zoll) lange und 0,19 cm (0,075 Zoll) dicke Form gegeben und 2 min bei 94,4°C (202°F) unter einem Manometerdruck von 137.895,14 kPa (20.000 psi) geformt. Die Proben werden mit einem 1,27 cm (0,5 Zoll) breiten und 12,7 cm (5 Zoll) langen Metallwerkzeug geschnitten. Diese Probe wird auf die Hälfte geschnitten, um zwei Proben einer Breite von 1,27 cm (0,5 Zoll) und einer Länge von 6,35 cm (2,5 Zoll) zu erhalten. Der Mylar-Film wird von der Probe nicht entfernt, bis sie bereit ist, um in das Testinstrument eingesetzt zu werden.
  • Testvorgehen
  • Der Skewis-Haftungstest und das Skewis-Testinstrument wurden von Uniroyal Chemical Company entwickelt. Eine detaillierte Beschreibung des Testverfahrens findet sich in Rubber Chemistry and Technology, Band 38, Nummer 4, November 1965, Seiten 689 bis 699. Es ermöglicht, dass eine compoundierte Kautschukprobe unter einer fixierten Last von 1.000 g während einer vorgegebenen Zeit (10 sec) in Kontakt gebracht wird. Eine fixierte Last von 500 g wird anschließend appliziert, um die Proben zu trennen, wobei die zum Erfolgen einer Trennung erforderliche Zeit bis zur kürzesten Dauer in Sekunden gemessen wird. Die Abfolge der Vorgänge wird automatisch durch externe Zeitmessgeräte gesteuert. Die Breite der Probe beträgt 1,27 cm (0,5 Zoll) und die Proben werden in rechten Winkeln zueinander eingespannt, um eine Kontaktfläche von 1,61 cm2 (0,25 Zoll2) zu erhalten.
  • Berechnung der Haftungszahl
  • Die Haftungszahl wird gemäß der vorliegenden Gleichung berechnet:
    Figure 00130001
    worin
  • Fc
    = Kontaktkraft (1.000 g)
    Tc
    = Kontaktzeit (10 sec)
    Fb
    = Trennkraft (500 g)
    Tb
    = gemessene Trennzeit (kürzestenfalls 0,1 sec)
    bedeuten.
  • Tel-Tak-Test
  • Probenzubereitung
  • Die Proben werden in der selben Weise wie die für den Skewis-Haftungstest hergestellt, mit der Ausnahme, dass sie mit einem 0,635 cm (0,25 Zoll) breiten und 12,7 cm (5 Zoll) langen Werkzeug geschnitten werden. Diese werden auf die Hälfte geschnitten, um zwei Proben mit einer Länge von jeweils 5,08 cm (2 Zoll) und einer Breite von 0,635 cm (0,25 Zoll) herzustellen.
  • Testvorgehen
  • Das Gerät Tel-Tak Modell TT-1 wurde von Monsanto Instrument Company hergestellt. Dieses Instrument presst unter einer fixierten Last von 453,59 g (16 Unzen) während einer vorgegebenen Zeitdauer von 15 sec zusammen. Die Peak-Kraft zum Auseinanderziehen der Proben mit einer Rate von 2,54 cm (1 Zoll) pro min wird mit einer Federskala gemessen.
  • Walzwerkverbindungstest
  • Der Walzwerkverbindungstest bewertet die Neigung der Kautschukverbindung während der Verarbeitung an den Kautschukwalzwerkwalzen zu haften. Es ist wünschenswert, dass die Verbindung eine dichte Bande auf den Walzen bildet, um die Handhabung des Kautschuks und die Zuspeisung eines aus den Walzwerkwalzen herausgeschnittenen Kautschukstreifens zu einer stromabgelegenen Vorrichtung, wie von Walzwerkwalzen und Extrudern, zu erleichtern. Eine schlechte Walzwerkverbindungsbildung zeigt, dass sich das Ausgangsmaterial durch Einsacken und Falten auf den Walzwerkwalzen schlecht handhaben lässt und im extremen Fall kann die Kautschukverbindung auf die Walzwerkpfanne unter den Walzen fallen oder auf die entgegengesetzte Walze des Walzwerks übertragen werden. Eine schlechte Walzwerkverbindungsbildung kann zu Herstellungsproblemen führen, die zu übermäßigem Lufteinschluss in die Kautschukverbindung und zum Auftreten von Herstellungsineffizientien aufgrund von zur wirksamen Handhabung der Kautschukverbindung erforderlicher übermäßiger Arbeitskraft führen kann.
  • Der Test wird durchgeführt, indem die zuvor in dem Innenmischer gemischte gekühlte Kautschukverbindung genommen und zu einer zylindrischen Form eines Durchmessers von etwa 7,22 cm (3 Zoll) und einer Länge von 30,48 cm (12 Zoll) gewalzt wird. Der Kautschuk wird in den Spalt eines Kautschukwalzwerks eingeführt, wo der Abstand zwischen den Walzen 0,254 cm (0,100 Zoll) und die vordere (langsamere) Walzentemperatur zwischen 55°C und 60°C und die rückseitige (schnellere) Walzentemperatur zwischen 65°C und 70°C liegen. Während die Kautschukverbindung durch den Spalt läuft, wird sie in den Spalt zurückgebracht, während der letzte Teil des Kautschuks sich immer noch im Spalt befindet, wodurch auf der vorderen Walze des Zwei-Walzen-Walzwerks ein Kautschukband gebildet wird. Das Ausgangsmaterial wird beobachtet, um den Grad der Dichtheit auf der vorderen Walze zu bewerten, das heißt ob es bündig auf der Walze bindet oder die Tendenz zum Einsacken oder Falten aufweist. Die Walzwerkbindung wird wie folgt bewertet:
    5 (ausgezeichnet): Das Ausgangsmaterial hält sich dicht an der vorderen Walze fest und liefert eine glatte gebänderte Folie und Walzenwulst;
    4 (sehr gut): das Ausgangsmaterial besitzt eine geringe Neigung sich zu falten;
    3 (gut): das Ausgangsmaterial besitzt eine mäßige Neigung sich zu falten;
    2 (akzeptabel): das Ausgangsmaterial zeigt mehr Faltung und etwas Einsackung zum Boden der Walzwerkwalzen hin;
    1 (schlecht): das Ausgangsmaterial zeigt ein extremes Einsacken und/oder eine Faltenbildung und das Ausgangsmaterial wird schließlich auf die rückseitige (schnellere Walze) überführt.
  • TABELLE 1
    Figure 00140001
  • TABELLE 2
    Figure 00150001
  • Die Daten in Tabelle 2 veranschaulichen den Vorteil der stärker hochverzweigten Polymere der Beispiele 2 und 3 aufgrund ihrer Einarbeitung von DCPD, was zu verringerten Tangens-Delta-Werten, der Erreichung einer viel besseren Haftung und besserer Walzwerkbandenbildungswerte führt. Hohe Wertung für die Haftung und die Walzwerkbandenbildung sind für gute Folienverbindungs- und -verarbeitungseigenschaften wichtig.
  • Im Hinblick auf zahlreiche Änderungen und Modifikationen, die ohne Abweichen von den Prinzipien, die der vorliegenden Erfindung zugrunde liegen, durchgeführt werden können, soll auf die beigefügten Patentansprüche zum Verständnis des Umfangs des durch die vorliegende Erfindung bereitgestellten Schutzes verwiesen werden.

Claims (16)

  1. Verfahren zur Beschichtung eines Dachs mit einem schweissbaren Lagenmaterial zur Bedachung, das aus einer Polymerstoffverbindung hergestellt ist, wobei das Verfahren die folgenden Stufen umfasst: Applizieren von Schichten eines Lagenmaterials, das aus einer schweissbaren Polymerstoffverbindung für das zu beschichtende Dach hergestellt ist; Überlappen benachbarter Kanten der Schichten und Zum-Haften-Bringen der überlappten Bereiche zur Bereitstellung einer akzeptablen Schweissnahtstärke; dadurch gekennzeichnet, dass die schweissbaren Polymerstoffverbindungen die folgenden Bestandteile umfassen: I. ein Copolymer, das A) Ethylen, B) Propylen, C) ein erstes, nicht konjugiertes Dien, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Dicyclopentadien, 1,4-Hexadien, 2-Methyl-1,5-hexadien, 1,9-Octadecadien, Tricyclopentadien, 5-Vinyl-2-norbornen, 5-Ethyliden-2-norbornen und 5-Methylen-2-norbornen besteht, und D) ein zweites, nicht konjugiertes Dien mit einer reaktiven Doppelbindung, wobei das Ethylen 50 bis 75 Gew.-% des Copolymers ausmacht, die Diene zusammen 1 bis 15 Gew.-% des Copolymers ausmachen und das Propylen den Rest des Copolymers ausmacht, umfasst, und II. eine wirksame Menge eines Härtungsmittels oder einer Härtungsmittelpackung.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die ersten und zweiten nicht konjugierten Diene aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus 1,4-Hexadien, 2-Methyl-1,5-hexadien, 1,9-Octadecadien, Dicyclopentadien, Tricyclopentadien, 5-Vinyl-2-norbornen, 5-Ethyliden-2-norbornen und 5-Methylen-2-norbornen besteht.
  3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei das erste nicht konjugierte Dien 5-Ethyliden-2-norbornen ist.
  4. Verfahren nach Anspruch 3, wobei das zweite nicht konjugierte Dien Dicyclopentadien ist.
  5. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Copolymer ferner mindestens ein Dien mit zwei reaktiven Doppelbindungen umfasst, wobei das Dien von dem ersten nicht konjugierten Dien und dem zweiten nicht konjugierten Dien verschieden ist.
  6. Verfahren nach Anspruch 5, wobei das Dien mit zwei reaktiven Doppelbindungen aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus 1,4-Pentadien, 1,5-Hexadien, 1,7-Octadien, 3,6-Dimethyl-1,7-octadien, 4,5-Dimethyl-1,7-octadien, 1,9-Decadien, 1,11-Dodecadien, 1,20-Heneicosadien, 5-(5-Hexenyl)-2-norbornen, 2,5-Norbornadien, 5-(2-Propenyl)-2-norbornen und Norborneonorbornen besteht.
  7. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Härtungsmittelpackung (a) eine Peroxidverbindung oder (b) ein Schwefeldonorhärtungsmittel und (c) mindestens einen Härtungsbeschleuniger umfasst.
  8. Verfahren nach Anspruch 7, wobei die Härtungsmittelpackung ein Schwefeldonorhärtungsmittel und mindestens einen Härtungsbeschleuniger umfasst.
  9. Verfahren nach Anspruch 8, wobei das Schwefeldonorhärtungsmittel aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Schwefel, Dimethyl-diphenylthiuramdisulfid, Dipentamethylenthiuramtetrasulfid, Tetraethylthiuramdisulfid, Tetramethylthiuramdisulfid, Alkyldisulfiden, Selendiethyldithiocarbamat, Selendimethyldithiocarbamat, 4,4'-Dithiodimorpholin und N,N'-Dithiobis(hexahydro-2H-azepinon-2) besteht.
  10. Verfahren nach Anspruch 9, wobei das Schwefeldonorhärtungsmittel Schwefel ist.
  11. Verfahren nach Anspruch 10, wobei der Schwefel in der rhombischen Kristallform mit der Bezeichnung „Kautschukhersteller-Schwefel" oder „Spider-Schwefel" vorliegt.
  12. Verfahren nach Anspruch 7, wobei der Härtungsbeschleuniger aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Thiazolen, Thiurammonosulfiden, Thiuramdisulfiden und Dithiocarbamaten besteht.
  13. Verfahren nach Anspruch 12, wobei der Härtungsbeschleuniger aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Benzothiazyldisulfid, 2-Mercaptobenzothiazol, Tetramethylthiuramdisulfid, Tetramethylthiurammonosulfid, Tetraethylthiuramdisulfid, Tetrabutylthiurammonosulfid, Diisopropylthiuramdisulfid, Phenylethylthiuramdisulfid, Zinkdibutyldithiocarbamat, Zinkpentamethylendithiocarbamat, Bismuthdimethyldithiocarbamat, Nickeldibutyldithiocarbamat, Kupferdimethyldithiocarbamat, Selendiethyldithiocarbamat, Bleidimethyldithiocarbamat, Selendimethyldithiocarbamat, Tellurdimethyldithiocarbamat, Tellurdiethyldithiocarbamat, Cadmiumdiethyldithiocarbamat, Zinkdibenzyldithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat und Zinkdiethyldithiocarbamat besteht.
  14. Verfahren nach Anspruch 11, wobei der Härtungsbeschleuniger aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Benzothiazyldisulfid, 2-Mercaptobenzothiazol, Tetramethylthiuramdisulfid, Tetramethylthiurammonosulfid, Tetraethylthiuramdisulfid, Tetrabutylthiurammonosulfid, Diisopropylthiuramdisulfid, Phenylethylthiuramdisulfid, Zinkdibutyldithiocarbamat, Zinkpentamethylendithiocarbamat, Bismuthdimethyldithiocarbamat, Nickeldibutyldithiocarbamat, Kupferdimethyldithiocarbamat, Selendiethyldithiocarbamat, Bleidimethyldithiocarbamat, Selendimethyldithiocarbamat, Tellurdimethyldithiocarbamat, Tellurdiethyldithiocarbamat, Cadmiumdiethyldithiocarbamat, Zinkdibenzyldithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat und Zinkdiethyldithiocarbamat besteht.
  15. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Verbindung ferner einen Füllstoff umfasst, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Russ, Silicaten, Talkum, Glimmer, Ton, Calciumcarbonat und Gemischen hiervon besteht.
  16. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Lagenmaterial blitzend ist.
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