JPH08184572A - 全反射x線分析装置 - Google Patents

全反射x線分析装置

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JPH08184572A
JPH08184572A JP7000012A JP1295A JPH08184572A JP H08184572 A JPH08184572 A JP H08184572A JP 7000012 A JP7000012 A JP 7000012A JP 1295 A JP1295 A JP 1295A JP H08184572 A JPH08184572 A JP H08184572A
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ray
sample
incident
rays
angle
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Takuo Tamura
太久夫 田村
Asao Nakano
朝雄 中野
Kiyoshi Ogata
潔 尾形
Kazufumi Suenaga
和文 末永
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Hitachi Ltd
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Hitachi Ltd
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  • Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】試料ごとに最も解析精度が高くなるようにX線
入射角度を決定し、X線入射角度を任意に設定する。ま
た、測定装置を真空排気手段を有する真空容器内に納
め、入射角設定機構を真空容器内の真空度を維持しつ
つ、真空容器外から操作する。 【効果】X線の反射率によってX線吸収微細構造を測定
する際、試料の種類に応じて最も解析精度の高い反射角
を自動的に決定することが可能となり、電子ビーム励起
型のX線発生装置を用いた場合でも、短時間で高S/N
で珪素の様な軽元素の測定が可能である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は半導体素子など電子装置
を構成する薄膜の原子レベルの構造を解析するためのX
線分析装置に係り、特に、基板上に形成された非晶質薄
膜の表面及び界面の構造を解析するために好適なX線吸
収微細構造測定装置に関する。
【0002】
【従来の技術】従来の技術では、例えば、電子ビーム励
起型の回転対陰極X線発生装置を用いて、基板上に成膜
した薄膜試料のX線吸収微細スペクトルの測定を行う場
合、例えば、X線吸収微細構造・XAFSの測定と解
析、日本分光学会測定法シリーズ26、113頁〜11
8頁に記載されているように、X線発生装置から出射し
た白色X線を湾曲型分光結晶を用いて単色化及び集光化
して試料に入射し、試料からの蛍光X線収率のエネルギ
依存性を計測する蛍光法によって行っていた。
【0003】また、例えばジャーナル・オブ・スタティ
スティカル・フィジックス第58巻415頁〜424頁
(Journal of Statistical P
hysics 58,415−424,1980)に記
載のあるG.Martens他著の”全反射法による表
面領域でのEXAFSの研究”(EXAFS Stud
ies on Superficial Region
s by Meansof Total reflec
tion)では、試料に入射したX線が全反射現象を生
じるような全反射臨界角より小さい角度に入射角を固定
し、入射X線のエネルギを連続的に走査しながら、入射
X線強度検出器及び反射X線強度検出器により反射率を
計測し、反射率のエネルギ依存性によってX線吸収微細
構造の測定を行っていた。また測定試料の膜厚、試料構
成元素などによって、測定効率のよいX線入射角度が変
わるため、1試料について、複数のX線入射角度でX線
吸収微細構造の測定を行っていた。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】例えば電子ビーム励起
型のX線発生装置を用いて、基板上に成膜した、例え
ば、珪素のような軽元素の蛍光X線吸収微細構造を測定
する場合、高S/Nな測定をするためには1日〜1週間
の測定が必要であった。また従来例の反射率のエネルギ
依存性によってX線吸収微細構造の測定を行なえば、一
つのX線入射角度あたりの測定時間は蛍光法による測定
の少なくとも十分の一程度になるが、X線入射角度を5
〜10回程度変更して測定を行わなければならないた
め、総測定時間は少なくとも1日程度要する。従って、
時間効率や装置の安定性からも実用的ではなかった。
【0005】一方、放射光などの強力なX線源を用いれ
ば、時間効率や装置の安定性等の問題は解消するが、放
射光施設の地理的条件やマシンタイム等の利用効率の問
題があり、多量の試料を即座に測定するには、実験室で
簡単に測定のできる、例えば、電子ビーム励起型のX線
発生装置を用いたX線吸収微細構造の測定装置が必要で
あった。
【0006】本発明の目的は、電子ビーム励起型のX線
発生装置を用いながらも、短時間かつ高S/Nで、X線
吸収微細構造の測定を可能とするX線分析装置を提供す
ることにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本実施例では反射率によるX線吸収微細構造を測定
する装置とし、測定試料に応じてあらかじめ、解析精度
の最も高い測定できるX線入射角度に試料を自動的に設
定する機構を設けることによって、短時間かつ1回の測
定で反射率X線吸収微細構造が得られるようにする。
【0008】さらに、前記全反射X線分析装置を真空排
気手段を有する真空容器内に納め、前記入射角設定機構
と試料移動機構の操作を前記真空容器内の真空度を維持
しつつ、前記真空容器外から操作できる機構を設けるよ
うにする。
【0009】
【作用】試料の種類に応じて、解析精度の最も高い反射
角を自動的に決定する手段と、X線入射角度を任意に設
定することを可能としたため、例えば電子ビーム励起型
の回転対陰極式X線発生装置を用いた場合でも短時間か
つ高S/Nで例えば珪素の様な軽元素のX線吸収微細構
造の測定及び高精度に原子間距離等の構造パラメータを
決定することが可能である。
【0010】さらに、測定装置を真空排気手段を有する
真空容器内に納め、入射角設定機構を真空容器内の真空
度を維持しつつ、真空容器外から操作することが可能で
ある。
【0011】
【実施例】以下、本発明の実施例を図面を用いて具体的
に説明する。
【0012】図1は本発明装置の一実施例となるX線分
析装置の概要を示す側面図である。X線発生装置11よ
り発生する白色X線12はスリット13によって整形
し、全反射ミラー14によって測定に不要な高エネルギ
X線を除去し、2結晶モノクロメータ15に入射し、単
色化したX線16は散乱X線除去用のスリット17を通
過させ、入射X線検出器18に導入される。入射X線検
出器18には、例えば、電離箱等のX線が透過する検出
器を用いる。検出器18を通過したX線は、試料台11
0の上に固定した試料19に入射する。試料台110は
上下移動及び入射X線ビーム軸を中心とした回転ができ
るようになっているとともに、入射X線に対する入射角
を変化させるために傾斜させることができるようになっ
ている。試料19の表面で反射したX線111の強度は
反射X線検出器112で測定する。検出器112の入射
窓を充分大きく取っておけば、検出器112を動かさな
くても試料19で反射したX線111を測定できる。
【0013】また蛍光X線検出器113を備え蛍光X線
収率のエネルギ依存性を同時に測定できる。
【0014】また全てのX線光学系は高真空容器に収納
し、これらの操作はいずれも高真空状態を維持したまま
真空容器の外部から行なうことができる。
【0015】図2は本発明装置で用いたモノクロメータ
部の概要を示す側面図である。広いエネルギ成分を持つ
入射X線21の中から、特定の波長λ(nm)あるいは
エネルギ−E(eV)の光子のみを選択し単色化するた
めには、Braggの法則として知られる数1または数
2に従って分光結晶の回折角(θ)を設定する。
【0016】
【数1】λ=2・d・sinθ ……(数1)
【0017】
【数2】E=12398/d/sinθ ……(数2) ここで、dは分光結晶22,24の回折面の面間隔(n
m)である。
【0018】第1結晶2の表面で回折し、単色化された
X線23は第2結晶24に入射する。回折角25(θ)
の変化にともない、第2結晶24へのX線入射位置が変
化する。しかし出射X線26の位置が変化しないよう
に、結晶間距離27(Z)を制御する。
【0019】回折角25(θ)と結晶間距離27(Z)
との基本的な関係は数3で表わされる。
【0020】
【数3】Z=h・sinθ/cos2θ ……(数3) また目的のエネルギ帯域に応じて分光結晶の交換が可能
である。本実施例ではInSb(111)分光結晶を使
用しているが、目的のエネルギ帯域、分解能に応じて例
えばSi(311)他の分光結晶、あるいは回折格子、
多層反射膜等を使用しても良い。
【0021】次にX線の反射率を測定することによって
得られる吸収微細構造の原理について簡単に説明する。
【0022】X線の反射率による吸収微細構造では試料
表面に含まれる原子の吸収端より高エネルギ側でX線の
異常分散による振動が生じる。この振動構造がX線吸収
微細構造にあたる情報を含んでいる。
【0023】ここで試料の複素屈折率をnとすると
【0024】
【数4】n=1−δ−iβ ……(数4)
【0025】
【数5】φc=(2δ) ……(数5)
【0026】
【数6】β=μλ・4π ……(数6) と表される。ここでδは屈折率の実部、βは虚部、また
φcは全反射臨界角である。またμは線吸収係数、λは
波長である。この時、反射率Rはフレネルの公数から次
のように与えられる。
【0027】
【数7】 R=(φ−f22/(φ+f22 ……(数7) ただし、f2 2=φ2−2(δ+iβ)である。ここで入
射角をφ、全反射臨界角をφcとし、X=φ/φc、Y=
B/δとおいてX<<1とすると、数7は近似的に次のよ
うになる。
【0028】
【数8】R=1−2XY ……(数8) 数8をもとにβについて求めると数9のように表され
る。
【0029】
【数9】 β=(2δ)1/2δ(1−R)/φ ……(数9) すなわち、Rはβとδの関数になるが、この時のδは入
射光の波長あるいはエネルギに対して単調に変化する。
つまり振動構造には寄与しないと仮定すると、Rの振動
構造はβの振動構造で与えられる。
【0030】そこで、数6と数9の関係から、次数のよ
うに表されるμの振動構造からX線吸収微細構造を求め
ることとした。
【0031】
【数10】 μ=4π(2δ)1・2δ(1−R)/φλ ……(数10) この様に実際に測定する反射率Rから透過法や蛍光法と
同様な方法でX線吸収微細構造の振動を抽出し、原子間
距離などの構造パラメータを求めることができる。
【0032】次に本実施例を用いて測定した、Si基板
上に成膜したSiO2薄膜試料の入射X線角度を変化さ
せた時の、反射率によるX線吸収微細構造の一例を図3
に示す。入射X線のエネルギ範囲は1.78〜2.50
eVとして、この区間を400ステップに区切り、1エ
ネルギあたりの測定時間を20秒とし、分光結晶設定時
間がおよそ10秒であったため、総測定時間はおよそ4
時間であった。なお本実施例では電子ビーム励起型の回
転対陰極数X線発生装置を用いているが、放射光のよう
な強力なX線源を用れば、1エネルギあたりの測定は、
1秒程度で十分であるため、さらに測定時間の短縮がは
かれる。図4にそれぞれのX線入射角度についてのX線
吸収微細構造から得た動径分布関数の一例を示す。表1
はそれぞれの動径分布関数から計算した非晶質SiO2
の第一近接原子間距離であるSi−O距離を示す。
【0033】
【表1】
【0034】X線入射角度を0.4゜〜0.6゜に設定
したものについては、蛍光法と同水準のX線吸収微細構
造の振動が得られ、原子間距離の絶対値及び標準偏差
が、蛍光法によって測定した値(0.152nm±0.
002nm)と一致する。X線入射角度以外の例えば<
0.4゜や>0.6゜でX線を入射した場合、X線吸収
微細構造の全体の振動が小さくなったり、歪が大きくな
ることから、蛍光法で測定した原子間距離の値と大きく
異なったり、標準偏差が大きくなり、測定データとして
の信頼性が薄い。X線入射角度を0.4゜〜0.6゜に
設定したものは、吸収端(〜1840eV)より100
eV以上高エネルギ側(>1940eV)での反射率が
0.60〜0.85となっている。
【0035】また、例えばSiO2ガラス(バルク
材)、SiO2結晶、非晶質Si、Si単結晶等の試料
も同様にX線入射角度を変化させ、反射率のエネルギ依
存性によってX線吸収微細構造を測定を行った。蛍光法
によって測定した原子間距離と同結果を示すものは、特
定のX線入射角度範囲に限られ、そのX線入射角度範囲
では、吸収端よりも高エネルギ側(>1940eV)で
測定した反射率が表2に示した範囲となる。
【0036】
【表2】
【0037】上記の数種の測定試料についての結果か
ら、吸収端よりも高エネルギ側(〜100eV)での反
射率が0.6〜0.85を示すものに関しては、蛍光法
によるX線吸収微細構造の測定と同等の解析結果が得ら
れる。
【0038】次に本実施例を用いたX線入射角度の設定
は以下の手順によって行った。
【0039】(1)入射X線のエネルギを吸収端よりも
高エネルギ側(〜100eV)に設定する。
【0040】(2)試料台を一定のステップでスキャン
しながら、反射率のX線入射角度依存性を測定する。
【0041】(3)得られた反射率曲線から反射率が
0.5となる角度を全反射臨界角とする。
【0042】(4)全反射臨界角より小さい角度で反射
率が0.6〜0.8になる角度を全反射角とし試料台を
設定する。
【0043】図5に本実施例のSi基板上の非晶質Si
2薄膜の反射率のX線入射角度依存性を、吸収端より
100eV高エネルギ側(1945eV)で、入射角
0.2゜から1.6゜まで0.05゜ごとに測定した例
を示す。全反射の臨界角(反射率=0.5)は1.1゜
であり、反射率が0.6〜0.8゜になる入射X線角度
は0.4〜0.6゜であった。
【0044】以上のX線入射角度設定は本実施例の測定
装置に設けられたコンピュータによって自動化されてお
り、本実施例では約10分で角度設定を終了した。
【0045】
【発明の効果】本発明の全反射X線分析装置を用いれ
ば、X線の全反射による反射率のエネルギ依存性によっ
てX線吸収微細構造を測定する際、試料の種類に応じて
最も解析精度の高い反射角を自動的に決定することが可
能となり、例えば電子ビーム励起型のX線発生装置を用
いた場合でも、短時間かつ高S/Nで珪素の様な軽元素
の測定が可能である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の全反射X線分析装置の概要を示す側面
図。
【図2】本発明の実施例であるモノクロメータの概要を
示す側面図。
【図3】本発明の実施例である反射率X線吸収微細構造
のX線入射角度依存性を示す特性図。
【図4】本発明の実施例である動径分布関数のX線入射
角度依存性を示す特性図。
【図5】本発明の実施例であるX線の反射率のX線入射
角度依存性を示す特性図。
【符号の説明】
11…白色X線、 12…スリット、 13…高調波除去ミラー、 14…モノクロメータ、 15…単色X線、 16…スリット、 17…入射X線検出器、 18…試料、 19…試料台、 110…反射X線、 111…反射X線検出器、 112…蛍光X線検出器、 113…電子検出器、
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 末永 和文 神奈川県横浜市戸塚区吉田町292番地株式 会社日立製作所生産技術研究所内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】X線源からのX線を、モノクロメータ及び
    入射X線の検出器に順次入射させ、前記入射X線を試料
    に所定の角度で入射させ、試料台上の前記試料からの反
    射X線を反射X線検出器で計測する手段を備え、X線の
    反射率のエネルギ依存性によってX線吸収微細構造を測
    定する全反射X線分析装置において、前記試料の種類に
    応じて、解析精度が最も高くなるように、X線入射角度
    を自動的に決定する手段を設けていることを特徴とする
    全反射X線分析装置。
  2. 【請求項2】請求項1において、前記試料台を前記X線
    ビーム軸に対し傾斜する手段と、前記X線ビーム軸の中
    心に回転移動できる手段と、上下移動できる手段とを設
    け、前記試料へのX線の入射角度を任意に設定する機構
    を設ける全反射X線分析装置。
  3. 【請求項3】請求項1または2において、前記測定装置
    を真空排気手段を有する真空容器内に納め、前記X線入
    射角度の設定機構を前記真空容器内の真空度を維持しつ
    つ、前記真空容器外から操作できる機構を備えた全反射
    X線分析装置。
JP7000012A 1995-01-04 1995-01-04 全反射x線分析装置 Pending JPH08184572A (ja)

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