JPH08176412A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 機械的性質、耐オゾン性を確保しながら柔軟
性と屈曲疲労特性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供す
る。 【構成】 （Ａ）熱可塑性ポリエステルエラストマー４
０〜９５重量％と、（Ｂ）水素化アクリロニトリルブタ
ジエン系ゴム（Ｂ−１）とアクリル系ゴム（Ｂ−２）か
ら成り、かつ（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分の重量比
が、（Ｂ−１）成分／（Ｂ−２）成分＝１／９〜９／１
であるゴム６０〜５重量％を含む組成物において、
（Ｂ）成分が架橋されている組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、機械的性質、耐熱性、
柔軟性、耐オゾン性、屈曲疲労特性に優れた熱可塑性ポ
リエステルエラストマー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリエステルエラストマーは、
機械的性質、耐熱性、および耐油性に優れているが、エ
ラストマーとしては硬度が高く、柔軟性と圧縮永久歪に
劣るという欠点があり、その用途の拡大が制約されてい
る。そこで、それらを解決するために、ゴム成分を配合
し、柔軟性を改良することが提案されている。例えば特
開平１−２６６１５４には熱可塑性エラストマーにアク
リルゴムをブレンドした組成物が開示されている。しか
し、このような組成物は機械的性質の低下が大きく、ま
た、成形加工時の離型性が悪いという欠点があった。こ
のように従来の熱可塑性ポリエステルエラストマーは、
柔軟性に欠け、圧縮永久歪に劣るという欠点があり、そ
れを改良するためにゴムを配合しても機械的性質が低下
したり離型性が悪くなり、工業部品や自動車部品におけ
るブーツ材、ホース材、ベルト材としての用途の拡大が
制約されていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱可
塑性ポリエステルエラストマーの優れた機械的性質、耐
熱性を損なうことなく、柔軟性、耐オゾン性、屈曲疲労
性に優れた熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物を
提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記問題点を
解決するために、（Ａ）熱可塑性ポリエステルエラスト
マー４０〜９５重量％と、（Ｂ）水素化アクリロニトリ
ルブタジエン系ゴム（Ｂ−１）とアクリル系ゴム（Ｂ−
２）から成り、かつ（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分の
重量比が、（Ｂ−１）成分／（Ｂ−２）成分＝１／９〜
９／１であるゴム６０〜５重量％を含む組成物におい
て、（Ｂ）成分が架橋されている組成物を提供するもの
である。 （１）上記熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）は
高融点結晶性セグメント（Ａ−１）と低融点結晶性セグ
メント（Ａ−２）を含んでおり、（Ａ−１）と（Ａ−
２）との組成比は、好ましくは重量比９５／５〜５／９
５であり、さらに好ましくは７０／３０〜３０／７０で
ある。 （２）また、上記（Ｂ−１）成分は、アクリロニトリル
とブタジエンとからなるランダム共重合体で、ブタジエ
ン重合単位の二重結合の８０％以上、好ましくは９０％
以上を水素化したゴムであり、（Ｂ−２）成分は、オレ
フィン０〜９０重量％、アルキルアクリレート９９．９
〜１０重量％、架橋部位として官能基を有する化合物０
〜１５重量％から成るアクリル系ゴムである。 （３）上記（Ｂ−１）と（Ｂ−２）との組成比は１／９
〜９／１、好ましくは２／８〜８／２である。 （４）また上記（Ａ）成分の組成物中における配合割合
は好ましくは５０〜９０重量％、さらに好ましくは５０
〜８５重量％、ゴム成分（Ｂ）の配合割合は、好ましく
は５０〜１０重量％、さらに好ましくは５０〜１５重量
％である。 （５）（Ｂ）成分は動的架橋されることがのぞましい。

【０００５】本発明の（Ａ）成分である熱可塑性ポリエ
ステルエラストマーは、ポリエステルブロック共重合体
であり、その重合体連鎖中に、主として芳香族ポリエス
テル単位からなる高融点結晶性セグメント（Ａ−１）
と、主として脂肪族ポリエーテル単位および／または脂
肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント
（Ａ−２）とを有している。

【０００６】ハードセグメントである高融点結晶性セグ
メント（Ａ−１）の芳香族ポリエステル単位は、酸成分
とグリコール成分とから形成される。上記酸成分は実質
的にテレフタール酸および／または２，６−ナフタレン
ジカルボン酸である。これらテレフタール酸または２，
６−ナフタレンジカルボン酸のほかに、イソフタール酸
などの他の芳香族ジカルボン酸、あるいはアジピン酸、
セバチン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、
ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸を少量併用しても
よい。上記グリコール成分は、炭素数２〜１２のグリコ
ール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ヘキサンジオール、デカンジオールなどである。な
お、高融点結晶性セグメント（Ａ−１）の融点の下限は
特に限定されないが、一般的には１５０℃以上であり、
好ましくは１７０℃以上、さらに好ましくは１９０℃以
上であり、その上限は通常３００℃である。また高融点
結晶性セグメント（Ａ−１）の重合度は、通常３〜３５
である。

【０００７】ソフトセグメントである低融点重合体セグ
メント（Ａ−２）を構成する脂肪族ポリエーテル単位
は、ポリアルキレングリコールで形成される。その具体
例としては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポ
リエチレングリコール−ポリプロピレングリコールブロ
ック共重合体などが挙げられ、特にポリテトラメチレン
グリコールが好ましい。これらのポリアルキレングリコ
ールは、その炭素数と酸素数の比が２〜４．５のもので
あれば、単独または混合物として用いることができる。

【０００８】低融点重合体セグメント（Ａ−２）を構成
するもう一つの単位である脂肪族ポリエステル単位は、
主として脂肪族ジカルボン酸とグリコールからなる。そ
の主たる酸性分である脂肪族ジカルボン酸は、例えばコ
ハク酸、アジピン酸、セバチン酸、デカンジカルボン酸
などである。これら脂肪族ジカルボン酸のほかにイソフ
タール酸などの芳香族ジカルボン酸を少量併用してもよ
い。また、上記脂肪族ポリエステル単位を形成するグリ
コール成分は、炭素数２〜１２のグリコール成分であ
り、その具体例としては高融点結晶性セグメント（Ａ−
１）でグリコール成分として例示したものが挙げられ
る。

【０００９】上記脂肪族ポリエステル単位は、脂肪族ジ
カルボン酸とグリコール成分とを通常の方法で重縮合さ
せて得られるものであり、ホモポリエステルでも共重合
ポリエステルでもよく、あるいは環状のラクトンを開環
重合して得られるポリラクトン、例えばポリ−ε−カプ
ロラクトンでもよい。なお、低融点重合体セグメント
（Ａ−２）の融点の上限は特に限定されないが、一般的
には１３０℃以下であり、好ましくは１００℃以下であ
る。また、低融点重合体セグメント（Ａ−２）の分子量
は、通常４００〜６０００である。

【００１０】熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）
中の高融点結晶性セグメント（Ａ−１）と低融点重合体
セグメント（Ａ−２）との組成比は、好ましくは重量比
で９５／５〜５／９５であり、さらに好ましくは７０／
３０〜３０／７０である。また、熱可塑性ポリエステル
エラストマー（Ａ）としては、軟化点が１００℃以上で
あるものが特に好ましい。

【００１１】熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）
として特に好ましく用いられるポリエステルブロック共
重合体は、高融点結晶性セグメント（Ａ−１）としてポ
リテトラメチレンテレフタレートまたはポリトリメチレ
ンテレフタレート−２，６−ナフタレートを用い、低融
点重合体セグメント（Ａ−２）としてポリテトラメチレ
ングリコールなどのポリエーテル、ポリテトラメチレン
アジペート、ポリ−ε−カプロラクトンなどの脂肪族ポ
リエステルを用いて形成されるものである。また、ジカ
ルボン酸やグリコールの一部としてポリカルボン酸や多
官能性ヒドロキシ化合物、オキシ酸などが共重合された
ものでもよい。これらの多官能性成分は、３モル％以下
の範囲で共重合させることにより、高粘度化成分として
有効に作用する。多官能性成分としては、例えばトリメ
リット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、グリ
セリン、ペンタエリスリトール、またはこれらのエステ
ル、酸無水物などを挙げることができる。

【００１２】熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）
は、通常の重合方法によって製造することができる。好
適な重合方法としては、芳香族ジカルボン酸またはその
ジメチルエステルと低融点セグメント形成性ジオールと
を、触媒の存在下に約１５０〜２６０℃に加熱し、エス
テル化反応またはエステル交換反応を行い、次いで真空
下に過剰の低分子ジオールを除去しつつ重縮合反応を行
うことにより熱可塑性エラストマーを得る方法；あらか
じめ調整した高融点ポリエステルセグメント形成性プレ
ポリマーおよび低融点重合体セグメント形成性プレポリ
マーに、それらのプレポリマーの末端基と反応する２官
能性の鎖延長剤を混合し、反応させたのち、系を高真空
に保ち、揮発成分を除去することにより熱可塑性ポリエ
ステルエラストマーを得る方法；高重合度の高融点ポリ
エステルとラクトン類とを加熱混合し、ラクトンを開環
重合させつつエステル交換反応させることにより熱可塑
性ポリエステルエラストマーを得る方法などがある。

【００１３】本発明の（Ｂ）成分中の水素化アクリロニ
トリルブタジエン系ゴム（以下、水素化ＮＢＲ、水添Ｎ
ＢＲという）（Ｂ−１）は、アクリロニトリルとブタジ
エンからなる共重合体で、ブタジエン重合単位の二重結
合の８０％以上、好ましくは９０％以上を水素化したゴ
ムである。該ランダム共重合体中のアクリロニトリルの
割合は２０〜５０重量％、好ましくは３０〜４５重量％
である。

【００１４】また、アクリル系ゴム（Ｂ−２）は、オレ
フィン０〜９０重量％、アルキルアクリレート９９．９
〜１０重量％、架橋性部位としてカルボキシル基やエポ
キシ基等の官能基を有する化合物０〜１５重量％から成
るゴムである。オレフィンとしては、エチレン、プロピ
レン、ブテン−１、等とこれらの混合物が含まれるが、
このうちＣ₁ 〜Ｃ₄ のα−オレフィンが好ましく、エチ
レンが特に好ましい。アルキルアクリレートとしては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メ
チルなどのアルキル（メタ）アクリレートやアルコキシ
アルキルアクリレート、アルキルチオアルキルアクリレ
ートなどの単量体又は混合物であり、好ましくはＣ₁ 〜
Ｃ₄ のアルキル（メタ）アクリレートである。架橋性部
位としては、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシ
ル基含有化合物、アリルグリシジルエーテル等のエポキ
シ基含有化合物、２−クロルエチルビニルエーテル等の
反応性ハロゲン原子含有化合物が挙げられる。

【００１５】アクリル系ゴム（Ｂ−２）を構成する上記
各成分の量は、好ましくはオレフィン３０〜９０重量
％、アルキルアクリレート７０〜１０重量％、架橋性部
位０〜１０重量％である。さらに好ましくはオレフィン
３０〜８０重量％、アルキルアクリレート６９．５〜１
２重量％、架橋性部位０．５〜８重量％である。

【００１６】本発明の組成物における（Ａ）熱可塑性ポ
リエステルエラストマーの配合割合は４０〜９５重量
％、好ましくは５０〜９０重量％、さらに好ましくは５
０〜８５重量％である。ゴム（Ｂ−１）と（Ｂ−２）と
からなるゴム成分（Ｂ）の配合割合は６０〜５重量％、
好ましくは５０〜１０重量％、さらに好ましくは５０〜
１５重量％である。（Ａ）成分の割合が９５重量％を超
える（（Ｂ）成分が５重量％未満）と、得られる組成物
の柔軟性の向上効果が十分得られない。また（Ａ）成分
の配合割合が４０重量％未満（（Ｂ）成分が６０重量％
を超える）では、得られる組成物の加工性と流動性が劣
る。

【００１７】水素化ＮＢＲ（Ｂ−１）とアクリル系ゴム
（Ｂ−２）の重量比は、（Ｂ−１）成分／（Ｂ−２）成
分＝１／９〜９／１であり、好ましくは２／８〜８／２
である。ゴム中における（Ｂ−１）成分の比率が１０％
未満では、得られる組成物の機械的特性の低下が大き
く、（Ｂ−１）成分の比率が９０％を超えると得られる
組成物の流動性、屈曲疲労特性が劣る。更に必要に応じ
て本発明の組成物にアクリロニトリル−ブタジエン共重
合体ゴム、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合ゴム
等の他のゴムを添加することができる。

【００１８】ゴム（Ｂ）成分の架橋はポリエステルエラ
ストマー（Ａ）と混合前、混合中、混合後のどの時点で
もかまわないが、より高い物性を得るには混合中、つま
り動的架橋を行うのが好ましい。動的架橋とは、熱可塑
性ポリエステルエラストマーのマトリックス中にゴム
（Ｂ）をブレンドし、架橋剤と共に混練しながらゴムを
架橋させ、しかも、そのゴムを微細に分散させるプロセ
スのことである。架橋剤としては、水素化ＮＢＲとアク
リル系ゴムの夫々に適した架橋剤を併用して使用するこ
とができる。また、これらの架橋剤と共に架橋助剤、架
橋促進剤を併用してもよい。本発明における混練は、各
種押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、あるいはこ
れらを組み合わせたものによって行われるが、生産性と
混練性を考えると二軸押出機を用いるのが好ましい。

【００１９】本発明においては、ゴム（Ｂ）を熱可塑性
ポリエステルエラストマー（Ａ）中に十分に分散させ、
かつその界面を強化して物性をさらに向上させるため
に、いわゆる相溶化剤を用いることができる。相溶化剤
は大きく分けると、化学反応を伴わないものと伴うもの
がある。前者は、通常ブロック共重合体やグラフト共重
合体であり、いわゆる乳化作用を示す。後者は、末端や
側鎖に官能基を有するポリマーやポリマーの末端に重合
性基を有する高分子マクロマーなどである。相溶化剤の
具体例としては、エチレン／グリシジルメタクリレート
共重合体−ポリメチルメタクリレートグラフトポリマ
ー、エチレン／グリシジルメタクリレート共重合体−ア
クリロニトリル／スチレン共重合体グラフトポリマー、
エチレン／グリシジルメタクリレート共重合体−ポリス
チレングラフトポリマー、エチレン／エチルアクリレー
ト共重合体−ポリメチルメタクリレートグラフトポリマ
ー、エチレン／エチルアクリレート共重合体−ポリアク
リロニトリルグラフトポリマー、エチレン／エチルアク
リレート共重合体−ポリスチレングラフトポリマー、エ
チレン／酢酸ビニル共重合体−ポリメチルメタクリレー
トグラフトポリマー、エチレン／酢酸ビニル共重合体−
ポリアクリロニトリルグラフトポリマー、エチレン／酢
酸ビニル共重合体−ポリスチレングラフトポリマー、ポ
リプロピレン−ポリアクリロニトリルグラフトポリマ
ー、ポリプロピレン−ポリスチレングラフトポリマー、
ポリプロピレン−ポリスチレングラフトポリマー、ポリ
エチレン−ポリメチリルメタクリレートグラフトポリマ
ー、ポリエチレン−ポリアクリロニトリルグラフトポリ
マー、ポリエチレン−ポリスチレングラフトポリマー、
エポキシ変性ポリスチレン−ポリメチルメタクリレート
グラフトポリマー、ポリブチレンテレフタレート−ポリ
スチレングラフトポリマー、酸変性アクリル−ポリメチ
ルメタクリレートグラフトポリマー、酸変性アクリル−
ポリスチレングラフトポリマー、ポリスチレン−ポリメ
チルメタクリレートグラフトポリマー、ポリスチレン−
ポリエチレングラフトポリマー、ポリスチレン−ポリブ
タジエングラフトポリマー、ポリスチレン−ポリアクリ
ロニトリルブロック共重合体、ポリスチレン−ポリブチ
ルアクリレートブロック共重合体、オキサゾリン基含有
化合物などが挙げられる。

【００２０】入手できる相溶化剤の具体例としては、日
本油脂株式会社製モデパーＡ１１００，Ａ３１００，Ａ
４１００，Ａ５１００，Ａ６１００，Ａ１２００，Ａ４
２００，Ａ５２００，Ａ６２００，Ａ１４００，Ａ３４
００，Ａ４４００，Ａ５４００，Ａ６４００、東亜合成
化学工業株式会社製ＲＥＳＥＤＡ（登録商標名）ＧＰ１
００，ＧＰ２００，ＧＰ３００，ＧＰ４００，ＧＰ５０
０，ＧＰ７００などの市販品を挙げることができる。こ
れらを含めた相溶化剤の例は、秋山三郎著「表面」１９
９１年Ｖｏｌ．２９，Ｎｏ．１や、前田佳治ら著雑誌
「高分子加工」１９９１年４０巻４号などに記載されて
いる。これらの相溶化剤の中で特に好ましいものは、使
用するゴム（Ｂ）の種類によっても異なるが、熱可塑性
ポリエステルエラストマー（Ａ）と直接反応するエポキ
シ基、オキサゾリン基またはカルボキシル基を有する相
溶化剤である。また、これら反応性相溶化剤のエポキシ
基やオキサゾリン基等の官能基は、先に述べたアクリル
系ゴム（Ｂ−２）の架橋剤と共通の官能基であり、この
場合相溶化剤はゴム（Ｂ−２）の架橋剤としても作用す
る。例えばゴム（Ｂ−２）の架橋部位にカルボキシル基
がある場合、エチレン−グリシジルメタクリレート共重
合体の各種グラフトポリマーは相溶化剤とゴム（Ｂ−
２）の架橋剤として働く。

【００２１】相溶化剤の添加量としては（Ａ）ポリエス
テルエラストマーと（Ｂ）ゴムの合計１００重量部に対
して０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量
部である。０．１重量部未満の添加では相溶化剤の効果
が十分ではなく、２０重量部を超えて添加しても相溶化
剤としての効果は飽和しており、相溶化剤の種類によっ
ては耐熱性の低下や柔軟性の低下がおこり好ましくな
い。

【００２２】本発明の組成物には、金型離型性や摺動
性、耐摩耗性を向上させるために滑剤、内部離型剤や摺
動改質剤を添加することができる。これら添加剤の例と
しては、ステアリン酸などの脂肪酸、モンタンワックス
などのワックス類、低分子量ポリエチレンや低分子量ポ
リプロピレンなどの低分子量ポリオレフィン、ジメチル
ポリシロキサンなどのポリオルガノシロキサン、オクタ
デシルアミン、リン酸アルキル、脂肪酸エステル、エチ
レンビスステアロアミドなどのアミド系滑剤、ステアリ
ン酸Ｎａやステアリン酸Ｃａなどの脂肪酸金属塩、４フ
ッ化エチレン樹脂などのフッ素樹脂粉末、二硫化モリブ
デン粉末、シリコーン樹脂粉末、シリコーンゴム粉末な
どが挙げられる。この中でも２５℃における粘度が１０
〜１，０００，０００センチストークスのポリオルガノ
シロキサンが好ましく、分散性や取扱い性からマスター
バッチやシリコーンゴム粉末、シリカなどに配合したも
のがより好ましい。添加量はゴム（Ｂ−１）、（Ｂ−
２）の配合量により変化するが、（Ａ）＋（Ｂ）成分の
和１００重量部に対して０．０１〜１０重量部程度が好
ましい。

【００２３】本発明の組成物には、柔軟性と流動性をさ
らに向上させるために機械的強度などを損なわない範囲
で可塑剤を添加することができる。使用することができ
る可塑剤としては、プロセスオイル、またはエクステン
グオイルと呼ばれる鉱物油系ゴム用軟化剤、ジオクチル
フタレート、ジブチルフタレート、ジエチルフタレー
ト、ブチルベンジルフタレート、ジ−２−エチルヘキシ
ルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジウンデシル
フタレート、ジイソノニルフタレートなどのフタル酸エ
ステル類、トリクレジルホスフェート、トリエチルホス
フェート、トリブチルホスフェート、トリ−２−エチル
ヘキシルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリ
ブトキシエチルホスフェート、トリス−クロロエチルホ
スフェート、トリス−ジクロロプロピルホスフェート、
縮合リン酸エステル、トリフェニルホスフェート、トリ
キシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェ
ート、キシレニルジフェニルホスフェート、２−エチル
ヘキシルジフェニルホスフェート、トリラウリルホスフ
ェート、トリセチルホスフェート、トリステアリルホス
フェート、トリオレイルホスフェートなどのリン酸エス
テル類、トリメリット酸オクチルエステル、トリメリッ
ト酸イソノニルエステル、トリメリット酸イソデシルエ
ステルなどのトリメリット酸エステル類、ジペンタエリ
スリトールエステル類、ジオクチルアジペート、ジメチ
ルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジ
イソブチルアジペート、ジブチルアジペート、ジイソデ
シルアジペート、ジブチルジグリコールアジペート、ジ
−２−エチルヘキシルアゼレート、ジオクチルアゼレー
ト、ジオクチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセ
バケート、メチルアセチルリシノレートなどの脂肪酸エ
ステル類、ピロメリット酸オクチルエステルなどのピロ
メリット酸エステル類、エポキシ化大豆油、エポキシ化
アマニ油、エポキシ化脂肪酸アルキルエステル（例えば
エポキシ化脂肪酸オクチルエステル）などのエポキシ系
可塑剤、アジピン酸エーテルエステル、ポリエーテルエ
ステル、ポリエーテルなどのポリエーテル系可塑剤、ア
ジピン酸系やフタル酸系などのポリエステル系可塑剤な
どが挙げられ、これらの可塑剤は単独でまたは２種以上
組み合わせて用いることができる。

【００２４】本発明の組成物に上記可塑剤を添加する場
合、ブリード性の面からはフタル酸エステル類、リン酸
エステル類、エポキシ系可塑剤、ポリエーテル系可塑剤
などが好ましく、さらに好ましくはフタル酸エステル類
およびポリエーテル系可塑剤である。可塑剤の添加量と
しては、（Ａ）ポリエステルエラストマーと（Ｂ）ゴム
の合計１００重量部に対して０．２〜３０重量部、好ま
しくは１〜２５重量部である。０．２重量部未満の添加
では柔軟性と流動性の改良効果が十分でなく、３０重量
部を超えて添加すると機械的強度の低下とブリードの可
能性がある。可塑剤の添加は、架橋剤の添加前、添加後
のいずれでもよく、また一部を架橋前に添加し、残りを
架橋後に添加してもよい。

【００２５】本発明の組成物に液状アクリロニトリル−
ブタジエン共重合ゴム、液状アクリルゴム、液状ポリブ
タジエンゴムなどの液状ゴムを機械的強度を損なわない
範囲で配合することにより、流動性や柔軟性をさらに向
上させることができる。本発明の組成物には、流動性や
機械的強度を損なわない範囲で、充填剤、例えば炭酸カ
ルシウム、ケイ酸カルシウム、クレー、カオリン、タル
ク、シリカ、ケイソウ土、雲母粉、アスベスト、アルミ
ナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム、二硫化モリブデン、グラ
ファイト、カーボンブラック、カーボン繊維など、ある
いは着色剤、例えばカーボンブラック、群青、酸化チタ
ン、亜鉛華、べんがら、紺青、アゾ顔料、ニトロン顔
料、レーキ顔料、フタロシアニン顔料などを配合するこ
とができる。さらに、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸
収剤などの各種安定剤を数種類組み合わせて添加するこ
ともできる。

【００２６】また、本発明の熱可塑性エラストマー組成
物には、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボ
ネート、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ポリアセタール、ポリアミ
ド、エポキシ樹脂、フッ化ビニリデン、ポリスルホン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ＰＰＳ樹脂、ポリエー
テルエーテルケトン、ＰＰＯ樹脂、スチレン−メタクリ
ル酸メチル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、ゴム変性ＰＰＯ樹脂、スチレン−マレイミド系共重
合体、ゴム変形スチレン−マレイミド系共重合体などの
樹脂を適宜ブレンドすることができる。

【００２７】本発明の組成物を成形することにより得ら
れる成形体は、バンパー部品、サイドシールド、ステア
リングホイール、モール、ハンドル、ラック・ピニオン
式ステアリング用ブーツ、等速ジョイントブーツ、マク
ファーソンストラットブーツ、プロペラシャフト用ブー
ツ、トーリングブーツ、ステアリングブーツ、ボールジ
ョイントシール、タイロッドシール、ユニバーサルジョ
イントシール、エアーサスペンション用ベローズ、ロー
リングダイヤフラムなどの自動車部品、靴底、サンダル
などの履物、電線被覆、コネクター、キャッププラグな
どの電気部品、ゴルフクラブグリップ、野球バットのグ
リップ、水泳用フィン、水中眼鏡などのスポーツ、レジ
ャー用品、キーボードスイッチなどのラバーコンタク
ト、カールコード、カップリング、Ｏリング、ガスケッ
ト、防水布、油圧ホース、パワステホース、バキューム
チューブ、コイルチューブなどのカーデンホースなどの
チューブ、ホース類、パッキンロール、ベルトなどの素
材として使用することができる。

【００２８】

【実施例】以下に実施例および比較例によって本発明を
さらに詳しく説明する。本発明はその要旨を越えない限
り、これら実施例によって何ら制限されるものではな
い。使用したポリマーと添加剤は次の通りである。 熱可塑性ポリエステルエラストマー（ＴＰＥＥ）：ハイ
トレル（東レ・デュポン社製） 水素化ＮＢＲ：トーナックＣ４５５０（バイエル ジャ
パン） アクリル系ゴム１：ＶＡＭＡＣ Ｇ（デュポン社製） アクリル系ゴム２：ＡＲＥＸ ２１０（日本合成ゴム社
製） アクリル系ゴム３：ＡＲＥＸ ２２０（日本合成ゴム社
製） ＮＢＲ：Ｎ２２０Ｓ（日本合成ゴム社製） 架橋剤Ａ：２．５−ジメチル−２．５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン 架橋剤Ｂ：Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド 架橋剤Ｃ：ヘキサメチレンジアミンカルバメート 架橋剤Ｄ：ステアリン酸Ｎａ 架橋剤Ｅ：ステアリン酸Ｋ 架橋剤Ｆ：安息香酸アンモニウム 相溶化剤：モディパーＡ４４００（日本油脂社製 エチ
レングリシジルメタクリレート／アクリロニトリル ス
チレングラフト体） 老化防止剤１：イルガノックス１０１０（チバガイギー
社製） 老化防止剤２：ノクラックＣＤ（大内新興社製） 可塑剤：ジウンデシルフタレート シリコーンオイル：ジメチルポリシロキサン 粘度６０
０００

【００２９】実施例１〜９、比較例１〜７ 表１，表２に示した配合で二軸押し出し機を用いて２３
０℃にて各成分を混練した。このさい、架橋剤Ａ，Ｃ〜
Ｆと可塑剤は二軸押し出し機の途中から添加した。

【００３０】

【表１】

【表２】

【００３１】このようにして得られたペレットを水分量
が０．１％以下になるまで乾燥し、射出成形機で成形し
た。 評価項目 ＭＦＲ：２３０℃×１０ｋｇ荷重 硬度：ＪＩＳ Ｋ−６３０１ ＪＩＳ Ａ硬度 引張強度（Ｔ_B ）：ＪＩＳ Ｋ−６３０１ ＪＩＳ ３
号 ダンベル 引張伸び（Ｅ_B ）：ＪＩＳ Ｋ−６３０１ ＪＩＳ ３
号 ダンベル 成形外観：ショートショットがなく、著しい外観不良
（フローマーク、デラミネーション等）がない場合に良
好とした。 屈曲疲労性：ＪＩＳ Ｋ−６３０１ デマッチャ屈曲疲
労試験機を用いて１００℃で繰り返し屈曲疲労試験を行
い、破断した回数でランク分けした。 Ａ：４００万回で破断しない。 Ｂ：１００万回以上、４００万回未満で破断。 Ｃ：１００万回未満で破断。 オゾン試験：オゾン濃度２００ｐｐｈｍ、４０℃、歪±
１０％で動的屈曲疲労試験を行い、２５０ｈｒでクラッ
クの無いものを良好とした。 摩耗試験：テーバー摩耗試験機を用いＣＳ−１７ホイー
ルで１０００回摩耗後の重量減少で評価した。

【００３２】比較例１，２はゴム未配合又は添加量が本
発明の範囲未満の例であり、得られた組成物は高硬度で
柔軟性に欠ける。比較例３はゴムの添加量が本発明の範
囲を超えている例であり、得られた組成物は流動性が不
足のため成形できなかった。比較例４，５はゴム（Ｂ−
１）とゴム（Ｂ−２）の比が本発明の範囲からはずれて
いる例であり、得られた組成物は比較例４は耐摩耗性と
成形時の離型性が、比較例５は屈曲疲労特性が各々劣っ
ている。比較例６は架橋剤を添加しなかった例であり、
屈曲疲労特性が劣っている。比較例７は水添ＮＢＲの代
わりにＮＢＲを用いた例であり、耐オゾン性が劣ってい
る。

【００３３】

【発明の効果】本発明によれば、ポリエステルエラスト
マーの特徴である機械的性質、耐オゾン性を確保しなが
ら柔軟性と屈曲疲労特性を改良することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷川 亨 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 西尾 寿浩 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 安田 直史 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性ポリエステルエラストマ
   ー４０〜９５重量％と、（Ｂ）水素化アクリロニトリル
   ブタジエン系ゴム（Ｂ−１）とアクリル系ゴム（Ｂ−
   ２）から成り、かつ（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分の
   重量比が、（Ｂ−１）成分／（Ｂ−２）成分＝１／９〜
   ９／１であるゴム６０〜５重量％を含む組成物におい
   て、（Ｂ）成分が架橋されている組成物。