JPH08176088A - Ｏ−置換ヒドロキシルアンモニウム塩の製造方法 - Google Patents
Ｏ−置換ヒドロキシルアンモニウム塩の製造方法Info
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- JPH08176088A JPH08176088A JP7266546A JP26654695A JPH08176088A JP H08176088 A JPH08176088 A JP H08176088A JP 7266546 A JP7266546 A JP 7266546A JP 26654695 A JP26654695 A JP 26654695A JP H08176088 A JPH08176088 A JP H08176088A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】複数工程から成るＯ−置換ヒドロキシルアンモ
ニウム塩を、低コストの装置で、簡単に、かつ高収率で
製造し得る方法を提供すること。 【解決手段】（ａ）アセトンを硫酸ヒドロキシルアンモ
ニウム塩および苛性ソーダと反応させてアセトンオキシ
ムとし、（ｂ）この溶液に苛性ソーダを添加して反応水
を除去し、（ｃ）得られたアセトンオキシムＮａ塩をア
ルキル化剤と反応させてエーテル化し、（ｄ）これを酸
で分解して、Ｏ−置換ヒドロキシルアンモニウム塩を製
造するに当たり、全工程にわたり同じ非極性、中性溶媒
を使用することにより、中間工程での単離をおこなうこ
となく一貫して処理し得る製造方法。
ニウム塩を、低コストの装置で、簡単に、かつ高収率で
製造し得る方法を提供すること。 【解決手段】（ａ）アセトンを硫酸ヒドロキシルアンモ
ニウム塩および苛性ソーダと反応させてアセトンオキシ
ムとし、（ｂ）この溶液に苛性ソーダを添加して反応水
を除去し、（ｃ）得られたアセトンオキシムＮａ塩をア
ルキル化剤と反応させてエーテル化し、（ｄ）これを酸
で分解して、Ｏ−置換ヒドロキシルアンモニウム塩を製
造するに当たり、全工程にわたり同じ非極性、中性溶媒
を使用することにより、中間工程での単離をおこなうこ
となく一貫して処理し得る製造方法。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は、以下の式（Ｉ） Ｒ2 ＮＯＲ ｘ ＨＸ （Ｉ） で表わされ、かつＲがそれぞれハロゲン置換されていて
もよい、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルまたはＣ2 −Ｃ6 アルケニ
ルを、Ｘが塩素または臭素を意味する場合のＯ−置換ヒ
ドロキシルアンモニウム塩の製造方法に関する。
もよい、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルまたはＣ2 −Ｃ6 アルケニ
ルを、Ｘが塩素または臭素を意味する場合のＯ−置換ヒ
ドロキシルアンモニウム塩の製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】上記化合物（Ｉ）は、医薬、植物保護剤を
製造するための重要な中間生成物である。例えばヨーロ
ッパ特願公開２５３２１３号公報に、このような有効物
質が記載されている。
製造するための重要な中間生成物である。例えばヨーロ
ッパ特願公開２５３２１３号公報に、このような有効物
質が記載されている。
【０００３】ヒドロキシルアンモニウムを個々の工程を
経て製造する方法は原則的に公知である。ヒドロキシル
アミンを保護基Ａと結合させることにより、Ｎ−ジ置換
ヒドロキシルアミンが得られる。これは次いで酸素原子
において求電子的置換され、第３工程において、鉱酸に
よる分解で保護基を遊離させ、かつ化合物（Ｉ）を形成
する。
経て製造する方法は原則的に公知である。ヒドロキシル
アミンを保護基Ａと結合させることにより、Ｎ−ジ置換
ヒドロキシルアミンが得られる。これは次いで酸素原子
において求電子的置換され、第３工程において、鉱酸に
よる分解で保護基を遊離させ、かつ化合物（Ｉ）を形成
する。
【０００４】 Ｈ2 ＮＯＨ → ＮＯＨ Ａ＝ＮＯＨ ＋ ＲＹ → Ａ＝ＮＯＲ′ Ａ＝ＮＯＲ ＋ ＨＸ → Ｎ2 ＮＯＲ′ｘ ＨＸ （Ｒ′は例えばアルキル、Ｘ、Ｙは例えばＣｌまたはＢ
ｒ） 個々の工程は、例えばホウベン／ワイルのメトーデン、
デル、オルガニッシェン、ヘミー（１９７１年、第４
版）１０／１巻、１１８１頁以降、および同１９６８
年、第４版、１０／４巻、５５頁以降に記載されてい
る。保護基Ａは例えばフタロイル基、２個のスルホナー
ト基または２−プロピリデン基である。第１工程におけ
るアセトンオキシムの製造は、例えば上記ホウベン／ワ
イルの１０／４巻、５８頁に記載されており、水性媒体
中で行われる。アセトンオキシムのアルキル化は、例え
ばホウベン／ワイルの１０／４巻、２２０頁以降、ヨー
ロッパ特願公開２３４６０号、同１５８１５０号各公報
に記載されている。
ｒ） 個々の工程は、例えばホウベン／ワイルのメトーデン、
デル、オルガニッシェン、ヘミー（１９７１年、第４
版）１０／１巻、１１８１頁以降、および同１９６８
年、第４版、１０／４巻、５５頁以降に記載されてい
る。保護基Ａは例えばフタロイル基、２個のスルホナー
ト基または２−プロピリデン基である。第１工程におけ
るアセトンオキシムの製造は、例えば上記ホウベン／ワ
イルの１０／４巻、５８頁に記載されており、水性媒体
中で行われる。アセトンオキシムのアルキル化は、例え
ばホウベン／ワイルの１０／４巻、２２０頁以降、ヨー
ロッパ特願公開２３４６０号、同１５８１５０号各公報
に記載されている。
【０００５】この反応条件における好ましくない副反応
は、上記文献においては、ニトロンをもたらすＮ−メチ
ル化であって、これによりＯ−置換生成物の収量は著し
く低減される（ホウベン／ワイルの１０／４巻、２２０
頁）。
は、上記文献においては、ニトロンをもたらすＮ−メチ
ル化であって、これによりＯ−置換生成物の収量は著し
く低減される（ホウベン／ワイルの１０／４巻、２２０
頁）。
【０００６】アセトンオキシムメチルエーテルの鉱酸に
よる分解は、例えばホウベン／ワイルの１０／１巻、１
１８６頁以降に記載されている。しかしながら、この分
解反応は、アセトンを蒸留除去して均衡を失わせるとき
にのみ、満足すべき収率をもたらし得る。（ヨーロッパ
特願公開２５９８５０号、同５９１７９８号各公報参
照）。
よる分解は、例えばホウベン／ワイルの１０／１巻、１
１８６頁以降に記載されている。しかしながら、この分
解反応は、アセトンを蒸留除去して均衡を失わせるとき
にのみ、満足すべき収率をもたらし得る。（ヨーロッパ
特願公開２５９８５０号、同５９１７９８号各公報参
照）。
【０００７】しかしながら、アルコキシアミンを大量に
製造する場合、上述した３段の個別的工程の反応を効率
的な一方法とするには、以下のような障害がある。すな
わち （１）中間工程における単離、精製を濾過ないし蒸留で
行うのは余りにも高コストを必要とし、また全工程を通
じての収率は不満足なものである。
製造する場合、上述した３段の個別的工程の反応を効率
的な一方法とするには、以下のような障害がある。すな
わち （１）中間工程における単離、精製を濾過ないし蒸留で
行うのは余りにも高コストを必要とし、また全工程を通
じての収率は不満足なものである。
【０００８】（２）アルキル化に際して一般的に使用さ
れるべき極性もしくはプロトン性溶媒（ヨーロッパ特願
公開２３５６０号および同１２１７０１号各公報参照）
は、次段の加水分解を阻害し、そのためにＯ−置換オキ
シムから完全に分離して返還されねばならない。非極
性、中性溶媒、例えばトルエン、キシレン、シクロヘキ
サンを使用する場合には、ヨーロッパ特願公開１５８１
５９号公報によれば、オキシムを第２工程において著し
く過剰量使用せねばならず、これもまた面倒な処理によ
り分離しなければならない。
れるべき極性もしくはプロトン性溶媒（ヨーロッパ特願
公開２３５６０号および同１２１７０１号各公報参照）
は、次段の加水分解を阻害し、そのためにＯ−置換オキ
シムから完全に分離して返還されねばならない。非極
性、中性溶媒、例えばトルエン、キシレン、シクロヘキ
サンを使用する場合には、ヨーロッパ特願公開１５８１
５９号公報によれば、オキシムを第２工程において著し
く過剰量使用せねばならず、これもまた面倒な処理によ
り分離しなければならない。
【０００９】
【解決しようとする課題】そこでこの技術分野において
解決されるべき課題ないし本発明の目的は、上述した従
来技術の欠点を回避、克服し得る簡単な製造方法を見出
し、これを提供することである。この要求と共に製造装
置のコストが低廉であり、全体的な収率が満足すべきも
のであり、これと共に方法が効率的でなければならな
い。
解決されるべき課題ないし本発明の目的は、上述した従
来技術の欠点を回避、克服し得る簡単な製造方法を見出
し、これを提供することである。この要求と共に製造装
置のコストが低廉であり、全体的な収率が満足すべきも
のであり、これと共に方法が効率的でなければならな
い。
【００１０】
【課題を解決するための手段】しかるに上述の課題ない
し目的は、中間工程における単離ないし分離を行うこと
なく、一貫した特徴的方法により解決ないし達成される
ことが本発明者らにより見出された。
し目的は、中間工程における単離ないし分離を行うこと
なく、一貫した特徴的方法により解決ないし達成される
ことが本発明者らにより見出された。
【００１１】この特徴的方法によれば、目的化合物
（Ｉ）の製造は（ａ）アセトンを硫酸ヒドロキシアンモ
ニウムおよび苛性ソーダ溶液と反応させて以下の式（Ｉ
Ｉ）
（Ｉ）の製造は（ａ）アセトンを硫酸ヒドロキシアンモ
ニウムおよび苛性ソーダ溶液と反応させて以下の式（Ｉ
Ｉ）
【００１２】
【化４】 のアセトンオキシムとし、（ｂ）得られたアセトンオキ
シム溶液に苛性ソーダ溶液を添加して、反応水を完全に
除去し、（ｃ）得られたアセトンオキシム−Ｎａ塩ＩＩ
Ｉ
シム溶液に苛性ソーダ溶液を添加して、反応水を完全に
除去し、（ｃ）得られたアセトンオキシム−Ｎａ塩ＩＩ
Ｉ
【００１３】
【化５】 と、アルキル化剤ＩＶ ＲＹ （ＩＶ） （Ｒは式Ｉについて上述した意味を有し、Ｙは求核性出
発基を意味する）とを、０．５から１５バールの圧力、
１４０℃までの温度で、場合により相転移触媒を添加し
て、反応させて、以下の式（Ｖ）
発基を意味する）とを、０．５から１５バールの圧力、
１４０℃までの温度で、場合により相転移触媒を添加し
て、反応させて、以下の式（Ｖ）
【００１４】
【化６】 のアセトンオキシムエーテルとし、（ｄ）このアセトン
オキシムエーテルを酸ＨＸで分解して、上記目的物Ｉを
得る方法の全工程（ａ）から（ｄ）において、単一の非
極性、中性溶媒を使用し、中間工程において単離するこ
となく、一貫して行なうことができる。
オキシムエーテルを酸ＨＸで分解して、上記目的物Ｉを
得る方法の全工程（ａ）から（ｄ）において、単一の非
極性、中性溶媒を使用し、中間工程において単離するこ
となく、一貫して行なうことができる。
【００１５】この本発明による新規の方法によれば、煩
雑な全反応工程は、同一の、反応水を除去するための帯
同剤としてことに適当な、非プロトン性有機溶媒の存在
下に行われる。
雑な全反応工程は、同一の、反応水を除去するための帯
同剤としてことに適当な、非プロトン性有機溶媒の存在
下に行われる。
【００１６】好ましい溶媒は芳香族、脂肪族、脂環式の
炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、ｏ−、ｍ−また
はｐ−キシレン、ヘキサン、シクロヘキサンであって、
トルエンがことに好ましい。
炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、ｏ−、ｍ−また
はｐ−キシレン、ヘキサン、シクロヘキサンであって、
トルエンがことに好ましい。
【００１７】本発明方法の各工程が、以下の反応式で示
される。
される。
【００１８】
【化７】 まず、硫酸ヒドロキシルアンモニウムをアセトンおよび
苛性ソーダ溶液と反応させてアセトンオキシム（ＩＩ）
とし、さらに苛性ソーダ溶液を添加して反応水を共沸的
に除去し、アルキル化してアセトンオキシムエーテル
（Ｖ）とする。このエーテル（Ｖ）を精製することな
く、酸ＨＸで分解して所望のアンモニウム塩（Ｉ）を得
る。
苛性ソーダ溶液と反応させてアセトンオキシム（ＩＩ）
とし、さらに苛性ソーダ溶液を添加して反応水を共沸的
に除去し、アルキル化してアセトンオキシムエーテル
（Ｖ）とする。このエーテル（Ｖ）を精製することな
く、酸ＨＸで分解して所望のアンモニウム塩（Ｉ）を得
る。
【００１９】第１反応工程は、それ自体公知の態様で水
性媒体中で行われ、得られたオキシム（ＩＩ）を溶媒で
抽出する。この生成物溶液をさらに精製することなく、
化合物（ＩＩ）に対して苛性ソーダのほぼ等モル量、例
えば０．８から１．２モル、ことに１．０モルの苛性ソ
ーダ溶液を添加して、ナトリウム塩（ＩＩＩ）を形成す
ると共に、トルエン／水を共沸的に除去し、アセトンオ
キシムナトリウム塩のトルエン懸濁液をアルキル化剤Ｒ
Ｙと反応させる。アルキル化剤としては、Ｃ1−Ｃ6 ア
ルキルないしＣ2 −Ｃ6 アルケニルのハロゲン化物、こ
とに塩化物、臭化物を使用し得る。そのほかに、ジメチ
ルスルファートのようなジアルキルスルファートも使用
し得る。
性媒体中で行われ、得られたオキシム（ＩＩ）を溶媒で
抽出する。この生成物溶液をさらに精製することなく、
化合物（ＩＩ）に対して苛性ソーダのほぼ等モル量、例
えば０．８から１．２モル、ことに１．０モルの苛性ソ
ーダ溶液を添加して、ナトリウム塩（ＩＩＩ）を形成す
ると共に、トルエン／水を共沸的に除去し、アセトンオ
キシムナトリウム塩のトルエン懸濁液をアルキル化剤Ｒ
Ｙと反応させる。アルキル化剤としては、Ｃ1−Ｃ6 ア
ルキルないしＣ2 −Ｃ6 アルケニルのハロゲン化物、こ
とに塩化物、臭化物を使用し得る。そのほかに、ジメチ
ルスルファートのようなジアルキルスルファートも使用
し得る。
【００２０】アルキル化剤は公知文献に記載されている
量割合で使用される。アルキル化剤に対してオキシム塩
を過剰量使用することは、本発明においては全く不必要
である。
量割合で使用される。アルキル化剤に対してオキシム塩
を過剰量使用することは、本発明においては全く不必要
である。
【００２１】アセトンオキシムエーテルＶをもたらすた
めのアルキル化反応は、１４０℃まで、例えば２０から
１４０℃、ことに３０から８０℃の温度、０．５から１
５バール、ことに１から４バールの圧力下で行われる。
めのアルキル化反応は、１４０℃まで、例えば２０から
１４０℃、ことに３０から８０℃の温度、０．５から１
５バール、ことに１から４バールの圧力下で行われる。
【００２２】このアルキル化は、場合によりテトラアル
キルアンモニウムハロゲン化物、４級ホスホニウム塩の
ような反応促進効果を有する、相転移触媒の触媒的量を
添加して行われ得る。上記塩の例として、テトラブチル
アンモニウムブロミド、ベンジルトリメチルアンモニウ
ムクロリド、テトラブチルホスホニウムブロミドが挙げ
られる。
キルアンモニウムハロゲン化物、４級ホスホニウム塩の
ような反応促進効果を有する、相転移触媒の触媒的量を
添加して行われ得る。上記塩の例として、テトラブチル
アンモニウムブロミド、ベンジルトリメチルアンモニウ
ムクロリド、テトラブチルホスホニウムブロミドが挙げ
られる。
【００２３】水による抽出後、オキシムエーテル（Ｖ）
は直ちに有機溶媒、例えばトルエン中において、ＨＢ
ｒ、ことに塩酸のような酸の濃水溶液により分解され、
同時に、アセトン、溶媒および希釈されたＨＸの混合物
が蒸留除去される。生成物、Ｈ2 ＮＯＲ ｘ ＨＸは、
反応の末期において水に溶解され、次の反応のためにそ
のまま使用されるか、または慣用の方法で単離される。
は直ちに有機溶媒、例えばトルエン中において、ＨＢ
ｒ、ことに塩酸のような酸の濃水溶液により分解され、
同時に、アセトン、溶媒および希釈されたＨＸの混合物
が蒸留除去される。生成物、Ｈ2 ＮＯＲ ｘ ＨＸは、
反応の末期において水に溶解され、次の反応のためにそ
のまま使用されるか、または慣用の方法で単離される。
【００２４】あるいはまた、オキシムエーテル（Ｖ）
は、トルエン溶液から酸濃水溶液、例えば濃塩酸により
抽出され、次いで加熱蒸留除去下にアセトンにより分解
される。
は、トルエン溶液から酸濃水溶液、例えば濃塩酸により
抽出され、次いで加熱蒸留除去下にアセトンにより分解
される。
【００２５】本発明方法により、式中のＲが場合により
それぞれハロゲン化されていてもよいＣ1 −Ｃ6 アルキ
ルまたはＣ2 −Ｃ6 アルケニルを意味する場合のアンモ
ニウム塩（Ｉ）が得られる。生物学的作用化合物を製造
するための中間生成物であるので、この化合物（Ｉ）の
Ｒとしては、場合によりハロゲン置換、例えば弗素、塩
素または臭素によりモノ置換、ジ置換またはトリ置換さ
れていてもよい。ことにＣ1 −Ｃ4 アルキルまたはＣ2
−Ｃ4 アルケニルを意味するのが好ましく、ことにメチ
ルを意味するのが好ましい。
それぞれハロゲン化されていてもよいＣ1 −Ｃ6 アルキ
ルまたはＣ2 −Ｃ6 アルケニルを意味する場合のアンモ
ニウム塩（Ｉ）が得られる。生物学的作用化合物を製造
するための中間生成物であるので、この化合物（Ｉ）の
Ｒとしては、場合によりハロゲン置換、例えば弗素、塩
素または臭素によりモノ置換、ジ置換またはトリ置換さ
れていてもよい。ことにＣ1 −Ｃ4 アルキルまたはＣ2
−Ｃ4 アルケニルを意味するのが好ましく、ことにメチ
ルを意味するのが好ましい。
【００２６】以下の実施例により本発明方法をさらに具
体的に説明する。達成された収率は予想外に高く、また
実験処理は中間工程の従来の処理よりも著しく簡単に行
われ得る。
体的に説明する。達成された収率は予想外に高く、また
実験処理は中間工程の従来の処理よりも著しく簡単に行
われ得る。
【００２７】
中間工程における生成物の単離を行うことなく、メトキ
シアミンヒドロクロリドを製造する方法実施例１ ９８０ミリリットルの水、３９０ｇのトルエン、３２８
ｇの硫酸ヒドロキシルアンモニウム、３２０ｇの苛性ソ
ーダ５０％溶液および２３２ｇのアセトンを、ｐＨ５に
おいて約１時間攪拌した。水性相をそれぞれ４６０ミリ
リットルのトルエンで２回抽出し、トルエン抽出液は抽
出相に合併した。３２０ｇの濃苛性ソーダ溶液を添加し
て、２５０ｇの反応水を除去した。得られた結晶泥に５
０℃の温度、２バールの圧力下、２１０ｇのメチルクロ
リドを添加し、５０℃において５時間烈しく攪拌した。
８００ｇの水で抽出した後、トルエン相に５９２ｇの濃
塩酸を添加し、トルエン／アセトン／塩酸を還流下に蒸
留除去した。８時間後に、冷却し、トルエン相を分離し
て、２３８ｇのメトキシアミンヒドロクロリドを含有す
る水性相を得た。対アセトン収率（全工程）７１％。
シアミンヒドロクロリドを製造する方法実施例１ ９８０ミリリットルの水、３９０ｇのトルエン、３２８
ｇの硫酸ヒドロキシルアンモニウム、３２０ｇの苛性ソ
ーダ５０％溶液および２３２ｇのアセトンを、ｐＨ５に
おいて約１時間攪拌した。水性相をそれぞれ４６０ミリ
リットルのトルエンで２回抽出し、トルエン抽出液は抽
出相に合併した。３２０ｇの濃苛性ソーダ溶液を添加し
て、２５０ｇの反応水を除去した。得られた結晶泥に５
０℃の温度、２バールの圧力下、２１０ｇのメチルクロ
リドを添加し、５０℃において５時間烈しく攪拌した。
８００ｇの水で抽出した後、トルエン相に５９２ｇの濃
塩酸を添加し、トルエン／アセトン／塩酸を還流下に蒸
留除去した。８時間後に、冷却し、トルエン相を分離し
て、２３８ｇのメトキシアミンヒドロクロリドを含有す
る水性相を得た。対アセトン収率（全工程）７１％。
【００２８】実施例２ ９８０ミリリットルの水、３９０ｇのトルエン、３２８
ｇの硫酸ヒドロキシルアンモニウム、３２０ｇの苛性ソ
ーダ５０％溶液および２３２ｇのアセトンをｐＨ５で約
１時間攪拌した。水性相をそれぞれ４６０ミリリットル
のトルエンで２回抽出し、トルエン抽出液をトルエン相
に合併した。３２０ｇの苛性ソーダ濃溶液を添加し、反
応水２５０ｇを除去した。得られた結晶泥に１．５ｇの
テトラブチルアンモニウムブロミドを添加し、５０℃で
５時間烈しく攪拌した。８００ｇの水で抽出した後、７
５０ｇの濃塩酸でトルエン相を抽出し、得られた酸性抽
出液を最大限１００℃で蒸留処理した。アセトンを完全
に蒸留除去した後、４００ｇの水で希釈した。得られた
３０％溶液には２３０ｇのメトキシアミンヒドロクロリ
ドが含有されていた。対アセトン収率６９％。
ｇの硫酸ヒドロキシルアンモニウム、３２０ｇの苛性ソ
ーダ５０％溶液および２３２ｇのアセトンをｐＨ５で約
１時間攪拌した。水性相をそれぞれ４６０ミリリットル
のトルエンで２回抽出し、トルエン抽出液をトルエン相
に合併した。３２０ｇの苛性ソーダ濃溶液を添加し、反
応水２５０ｇを除去した。得られた結晶泥に１．５ｇの
テトラブチルアンモニウムブロミドを添加し、５０℃で
５時間烈しく攪拌した。８００ｇの水で抽出した後、７
５０ｇの濃塩酸でトルエン相を抽出し、得られた酸性抽
出液を最大限１００℃で蒸留処理した。アセトンを完全
に蒸留除去した後、４００ｇの水で希釈した。得られた
３０％溶液には２３０ｇのメトキシアミンヒドロクロリ
ドが含有されていた。対アセトン収率６９％。
【００２９】文献記載収率との対比考察 アセトンオキシムの製造は、収率約９０％で成功であ
る。アセトンオキシム−Ｏ−メチルエーテルは、ヨーロ
ッパ特願公開２３５６０号公報によれば、最大限６２％
の収率で得られるとされている。メトキシアミンヒドロ
クロリドへの分解は、ヨーロッパ特願公開５９１７９８
号公報によれば、９０％の収率で成功である。従って、
各工程の個々の収率の乗数はわずか５０％に過ぎない。
従って、全工程を経ての上記収率は、極めて高いと言う
ことができる。
る。アセトンオキシム−Ｏ−メチルエーテルは、ヨーロ
ッパ特願公開２３５６０号公報によれば、最大限６２％
の収率で得られるとされている。メトキシアミンヒドロ
クロリドへの分解は、ヨーロッパ特願公開５９１７９８
号公報によれば、９０％の収率で成功である。従って、
各工程の個々の収率の乗数はわずか５０％に過ぎない。
従って、全工程を経ての上記収率は、極めて高いと言う
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウルリッヒ、クライン ドイツ、67117、リムブルガ−ホーフ、マ インシュトラ−セ、12 (72)発明者 ヴォルフガング、ヴィル ドイツ、67281、キルヒハイム、イム、ビ ュ−ゲン、12
Claims (7)
- 【請求項１】 以下の式（Ｉ） Ｈ2 ＮＯＲ ｘ ＨＸ （Ｉ） で表わされ、かつＲがそれぞれハロゲン置換されていて
もよいＣ1 −Ｃ6 アルキルまたはＣ2 −Ｃ6 アルケニル
を意味し、Ｘが塩素または臭素を意味するＯ−置換ヒド
ロキシルアンモニウム塩の製造方法であって、 （ａ）アセトンを硫酸ヒドロキシルアンモニウムおよび
苛性ソーダ溶液と反応させて以下の式（ＩＩ） 【化１】 のアセトンオキシムとし、 （ｂ）得られたアセトンオキシム溶液に苛性ソーダ溶液
を添加して、反応水を完全に除去し、 （ｃ）得られたアセトンオキシム−Ｎａ塩ＩＩＩ 【化２】 と、アルキル化剤ＩＶ ＲＹ （ＩＶ） （Ｒは式Ｉについて上述した意味を有し、Ｙは求核性出
発基を意味する）とを、０．５から１５バールの圧力、
１４０℃までの温度で、場合により相転移触媒を添加し
て、反応させて、以下の式（Ｖ） 【化３】 のアセトンオキシムエーテルとし、 （ｄ）このアセトンオキシムエーテルを酸ＨＸで分解し
て、上記目的物Ｉを得る方法の全工程（ａ）から（ｄ）
において、単一の非極性、中性溶媒を使用し、中間工程
において単離することなく、一貫して行なうことを特徴
とする方法。 - 【請求項２】 溶媒としてトルエン、キシレン、ヘキサ
ンまたはシクロヘキサンを使用することを特徴とする、
請求項（１）の方法。 - 【請求項３】 溶媒としてトルエンを使用することを特
徴とする、請求項（１）の方法。 - 【請求項４】 アルキル化剤としてメチレンクロリドを
使用することを特徴とする、請求項（１）の方法。 - 【請求項５】 相転移触媒としてテトラブチルアンモニ
ウムブロミドを使用することを特徴とする請求項（１）
の方法。 - 【請求項６】 酸ＨＸとして濃塩酸を使用することを特
徴とする、請求項（１）の方法。 - 【請求項７】 アセトンオキシム（ＩＩ）を、ほぼ当モ
ル量の苛性ソーダ溶液と反応させてナトリウム塩（ＩＩ
Ｉ）に転化させることを特徴とする、請求項（１）の方
法。
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