JPH08143852A - 紫外線吸収剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 分散剤がポリビニルアルコールであり、分散
質が紫外線吸収性単量体とエチレン性不飽和単量体ある
いはジエン系単量体との共重合体である水性エマルジョ
ンからなる紫外線吸収剤。 【効果】 本発明の水性エマルジョン型高分子紫外線吸
収剤は、フィルム製品、プラスチック製品、ガラス製
品、包装材製品、塗装製品、あるいは繊維製品に含有あ
るいは塗布せしめた場合に、これらの内部および表面に
紫外線吸収層を形成し、これら製品の光劣化を防いだ
り、これら製品を透過する紫外線を防止することができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は紫外線の有害性を防止す
るために、フィルム製品、プラスチック製品、ガラス製
品、包装材製品、塗装製品あるいは繊維製品に含有ある
いは塗布することにより、これらの内部および表面に紫
外線吸収層を形成し、これらの製品の光劣化を防いだ
り、これらの製品を透過する紫外線を防止することがで
きる水性エマルジョン型高分子紫外線吸収剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、フィルム製品、プラスチック製
品、塗装製品等の光劣化を防ぐ方法およびこれらにより
保護、包装されたものの紫外線透過による光劣化を防ぐ
方法として、ベンゾトリアゾール類やヒドロキシベンゾ
フェノン類などの低分子の紫外線吸収剤を練り込んだ
り、これらの低分子の紫外線吸収剤をアクリル樹脂やウ
レタン樹脂などのバインダーと併用し目的とする基材に
塗布して皮膜化する方法が試みられている。このよう
な、低分子の紫外線吸収剤としては、２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジブチルフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール等の２−ヒドロキシフ
ェニルベンゾトリアゾール類や、２，４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、２，２’，４，４’，−テトラヒドロ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシ
ベンゾフェノン等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類が
広く用いられている。

【０００３】しかしながら、従来の低分子の紫外線吸収
剤では、フィルム製品等に練り込む際に安定性や分散性
に問題があり、紫外線吸収性皮膜を形成させる場合には
効果の持続性が問題になったり、耐水性が悪く皮膜が剥
離したり紫外線吸収剤が流出するなどの問題があった。
また、従来の低分子の紫外線吸収剤は油溶性であり紫外
線吸収性皮膜を形成させる場合には、併用するバインダ
ーは溶剤系であることが必要なため、作業環境が悪く、
また、水系製品との併用ができないなどの問題があっ
た。

【０００４】このような問題に対し、油溶性の紫外線吸
収剤を乳化剤を用いて水中に後乳化したエマルジョンあ
るいはサスペンジョンや、反応性乳化剤やその他の低分
子乳化剤の存在下で紫外線吸収性単量体とエチレン性不
飽和単量体を乳化共重合した高分子型エマルジョンが検
討されている（特開平６ー７３３６８号等）。しかしな
がら、フィルム製品等に練り込む際に安定性や分散性が
不十分であることから紫外線吸収能が低下し、また、紫
外線吸収能の持続性（耐久性）に問題がある。一方、紫
外線吸収性皮膜を形成させる場合にも、効果の持続性が
十分とはいえない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術における欠点を克服し、耐久性、紫外線吸収
性、透明性等に優れ、しかも、水性製品との併用が可能
な水性エマルジョン型高分子紫外線吸収剤を提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
技術における問題点を解決すべく鋭意検討した結果、分
散剤がポリビニルアルコールであり、分散質が紫外線吸
収性単量体とエチレン性不飽和単量体あるいはジエン系
単量体との共重合体である水性エマルジョンからなる紫
外線吸収剤を見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
分散質を構成する共重合体の原料である紫外線吸収性単
量体としては、紫外線吸収性を示す単量体であればいず
れも使用しうるが、好ましくは２−ヒドロキシベンゾト
リアゾール誘導体または２−ヒドロキシベンゾフェノン
誘導体がビニル化合物の主鎖に側鎖として結合したもの
が挙げられる。また、ビニル化合物の主鎖に側鎖に結合
するものとしては、２−ヒドロキシベンゾトリアゾール
誘導体と２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体とを併用
することもできる。このように、紫外線吸収特性の異な
る２種以上の紫外線吸収性単量体を併用することによ
り、紫外線吸収効果をいっそう改良することもできる。

【０００８】２−ヒドロキシベンゾトリアゾール誘導体
がビニル化合物の主鎖に側鎖として結合した単量体の具
体例としては、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ
クリロイルオキシ）フェニル］ベンゾトリアゾール、２
−［２’−ヒドロキシ−５’−（アクリロイルオキシ）
フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキ
シ−３’−ｔ−ブチル−５’−（メタクリロイルオキ
シ）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒド
ロキシ−３’−メチル−５’−（アクリロイルオキシ）
フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキ
シ−５’−（メタクリロイルオキシプロピル）フェニ
ル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒ
ドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェ
ニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−
５’−（アクリロイルオキシエチル）フェニル］ベンゾ
トリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブ
チル−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニ
ル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−
３’−メチル−５’−（アクリロイルオキシエチル）フ
ェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ
ル−５’−（メタクリロイルオキシプロピル）フェニ
ル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒ
ドロキシ−５’−（アクリロイルオキシブチル）フェニ
ル］−５−メチルベンゾトリアゾール、［２−ヒドロキ
シ−３−ｔ−ブチル−５−（アクリロイルオキシエトキ
シカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール等
が挙げられる。

【０００９】２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体がビ
ニル化合物の主鎖に側鎖として結合した単量体の具体例
としては、２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−アク
リロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−（２−メタクリロイルオキシ）エトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−メチル−２−
アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノンなどが挙
げられる。

【００１０】本発明の分散質を構成する共重合体の原料
であるエチレン性不飽和単量体としては、エチレン、プ
ロピレン、イソブテン等のオレフィン類、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等の
ハロゲン化オレフィン類、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ピバリン酸
ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、
アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アク
リル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸
オクタデシル等のアクリル酸エステル類、メタクリル
酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタク
リル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル等の
メタクリル酸エステル類、アクリルアミド、メタクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド、アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸およびそのナトリウム塩のアクリルアミ
ド系単量体類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等のニトリル類、酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化
合物、スチレン、α−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチ
レンスルホン酸およびそのナトリウム、カリウム塩等の
スチレン系単量体類、その他Ｎ−ビニルピロリドン等が
挙げられる。ジエン系単量体としては、ブタジエン、イ
ソプレン、クロロプレン等が挙げられる。紫外線吸収性
単量体と共重合する単量体としては、上記の一種あるい
は二種以上が組み合わせて使用される。

【００１１】本発明の水性エマルジョン型紫外線吸収剤
の分散質は、上記の（ａ）紫外線吸収性単量体と（ｂ）
エチレン性不飽和単量体あるいはジエン系単量体との共
重合体である。（ａ）紫外線吸収性単量体と（ｂ）それ
と共重合可能な単量体の構成比は、重量比で（ａ）／
（ｂ）＝１／９９〜９５／５の範囲が好ましく、５／９
５〜８０／２０がより好ましい。この範囲を越えて紫外
線吸収性単量体の比率が増加すると、水性エマルジョン
の安定性や皮膜特性が不十分となる場合があり、一方、
低下すると紫外線吸収性能の点で要求を満たせなくな
る。

【００１２】本発明の水性エマルジョン型紫外線吸収剤
の分散剤としては、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶ
Ａと略記する）が単独あるいは従来公知の各種界面活性
剤や水溶性高分子と併用して使用される。本発明で用い
られるポリビニルアルコールとしては、水性エマルジョ
ンの重合安定性および水性エマルジョン型紫外線吸収剤
の特性等の点で、分子内にメルカプト基を有するものが
好ましく、末端にメルカプト基を有するものが特に好ま
しい。メルカプト基を有するＰＶＡはＰＶＡ分子の主鎖
中にメルカプト基を有する重合体でも充分な効果を有す
るが、この場合ＰＶＡ自体の酸化によりジスルフィド結
合を形成することにより不溶化する恐れがあるので、分
子の片末端にのみメルカプト基を有するＰＶＡの方が不
溶化の心配がなく取り扱い易く、特に望ましい。このよ
うなＰＶＡ分子の片末端にのみメルカプト基を有するＰ
ＶＡは、チオール酸の存在下にビニルエステル類単量体
を主体とするビニル系単量体を重合して得られたビニル
エステル系重合体を常法によりけん化して得られるが、
この製法については以下に詳述する。

【００１３】ここで使用するチオール酸は−ＣＯＳＨ基
を有する有機チオール酸を包含する。例えば、チオール
酢酸、チオールプロピオン酸、チオール酪酸、チオール
吉草酸等が挙げられるが、中でもチオール酢酸が分解性
もよく最も好ましい。またビニルエステル類単量体はラ
ジカル重合可能なものであれば使用できる。例えば、ギ
酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン
酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステ
アリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニルお
よびバーサティック酸ビニル等が挙げられるが、中でも
ＰＶＡを得る点から酢酸ビニルが好ましい。

【００１４】また本発明の主旨を損なわない範囲で、ビ
ニルエステルと共重合可能な単量体を共存させ、共重合
することも可能である。例えば、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリ
ル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブ
チル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデ
シル、アクリル酸オクタデシル等のアクリル酸エステル
類、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−
プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−
ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オ
クタデシル等のメタクリル酸エステル類、メチルビニル
エーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピル
ビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチ
ルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシ
ルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニ
ルエーテル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等のニトリル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化
ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類、酢
酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物、フマール酸、
マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水フタル
酸、無水トリメリット酸または無水イタコン酸等のカル
ボキシル基含有化合物およびそのエステル、エチレンス
ルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等
のスルホン酸基含有化合物、ビニルトリメトキシシラン
等のビニルシリル化合物、３−メタクリルアミドプロピ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、３−アクリルア
ミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド等のカ
チオン性基含有化合物、酢酸イソプロペニル等が挙げら
れる。

【００１５】チオール酸の存在下での酢酸ビニルなどの
ビニルエステル類を主体とするビニル系モノマーの重合
は、ラジカル重合開始剤の存在下、塊状重合法、溶液重
合法、懸濁重合法、乳化重合法などいずれの方法でも行
うことができるが、メタノールを溶媒とする溶液重合法
が工業的には最も有利である。重合中に存在させるチオ
ール酸の重合系への添加量、添加方法については特に制
限はなく、目的とするポリビニルエステル系重合体の物
性値によって適宜選択される。重合方法としては、回分
式、半連続式、連続式などの公知の方法が採用できる。
ラジカル重合開始剤としては、例えば２，２’−アゾビ
スイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メト
キシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、過酸化ベン
ゾイル、過酸化カーボネートなどの公知のラジカル重合
開始剤が使用できるが、２，２’−アゾビスイソブチロ
ニトリルなどのアゾ系開始剤が取り扱いやすく好まし
い。また放射線、電子線なども使用することができる。
重合温度は目的とする変性ＰＶＡの物性により決定され
るが、通常１０〜９０℃の範囲から選ばれる。その時に
使用される開始剤は重合温度に応じて適宜選択される。
所定時間重合した後、未重合のビニルエステル類を通常
の方法で除去することにより、片末端にチオール酸エス
テル基を有するポリビニルエステル系重合体が得られ
る。

【００１６】このようにして得られたポリビニルエステ
ル系重合体は、常法によりけん化されるが、通常アルコ
ール溶液とりわけメタノール溶液中でけん化されるのが
好ましい。アルコールは無水物のみならず少量の含水系
のものも目的に応じて用いられ、また酢酸メチル、酢酸
エチルなどの有機溶媒を任意に含有させてもよい。けん
化温度は通常１０〜９０℃の範囲から選ばれる。けん化
触媒としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、ナトリウムメチラート、カリウムメチラートなど
のアルカリ性触媒が好ましく、該触媒の使用量はけん化
度の大小および水分量などにより適宜決められるが、ビ
ニルエステル単位に対し、モル比で０．００１以上、好
ましくは０．００２以上用いる。アルカリ量が多くなり
すぎると残存アルカリをポリマー中より除去することが
困難となり、ポリマーが着色するなど好ましくなく、モ
ル比で０．２以下にするのが好ましい。なお、ポリビニ
ルエステル系重合体中にカルボキシル基やそのエステル
基などのアルカリ触媒と反応し、アルカリを消費する成
分が含有されている場合、その消費量分を加えた量のア
ルカリ触媒を使用する。

【００１７】上記のけん化反応により、片末端にチオー
ル酸エステル基を有するポリビニルエステル系重合体の
該片末端のチオール酸エステルと主鎖のビニルエステル
結合がけん化され、ポリマーの片末端はメルカプト基
に、主鎖はビニルアルコールになるが、主鎖のビニルエ
ステル単位のけん化度は使用目的に応じて適宜選択され
る。けん化反応後析出した重合体は、例えばメタノール
などで洗浄するなどの公知の方法で精製し、残存アルカ
リ、酢酸のアルカリ金属塩などの不純物を除去して乾燥
することにより通常白色粉末として得ることができる。
以上、本発明で使用される片末端にメルカプト基を有す
るＰＶＡ系重合体の製造方法について述べたが、このＰ
ＶＡ系重合体の粘度平均重合度（以下、重合度と略記す
る）は５０〜８０００であることが必要であり、１００
〜６０００が好ましく、１００〜５０００がより好まし
い。ＰＶＡの重合度は、ＪＩＳ−Ｋ６７２６に準じ、再
けん化後精製した該重合体について、水中、３０℃で測
定した極限粘度［η］から次式により求めた粘度平均重
合度（Ｐ）で表したものである。 Ｐ＝（［η］×10³ ／8.29）^(1/0.62) 重合度が５０未満の場合には、本変性ＰＶＡの製造上に
問題がある。重合度が８０００より大の場合には、メル
カプト基の含有効率が低下する。

【００１８】上記のような方法で得られる変性ＰＶＡを
分散剤として用いて、紫外線吸収性単量体とエチレン性
不飽和単量体あるいはジエン系単量体の乳化共重合を実
施するにあたっては、水、分散剤および重合開始剤の存
在下に上記の単量体を一時または連続的に添加して、加
熱、撹拌するような通常の乳化重合法がいずれも実施し
得るし、また単量体を予め分散剤水溶液と混合乳化した
ものを連続的に添加する方法も実施し得る。

【００１９】本発明の分散剤であるメルカプト基を有す
るＰＶＡ系重合体の使用量としては、該ＰＶＡ系重合体
の重合度、けん化度、要求されるエマルジョンの樹脂濃
度によって多少異なるが、通常単量体１００重量部に対
して０．２〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量
部である。該ＰＶＡ系重合体の使用量が単量体１００重
量部に対して０．２重量部より少ない場合には、重合安
定性および水性エマルジョン型紫外線吸収剤の皮膜特性
やそれをフィルムに練り込む際の性能が低下する。一
方、該ＰＶＡ系重合体の使用量が５０重量部を超える場
合には、水性エマルジョン型紫外線吸収剤皮膜の耐水性
等が低下する。

【００２０】本発明の水性エマルジョン型紫外線吸収剤
の分散剤は、メルカプト基を有するＰＶＡ系重合体の他
に従来公知のアニオン性、ノニオン性、カチオン性の界
面活性剤や水溶性高分子化合物を使用することができ
る。これらのメルカプト基を有するＰＶＡ系重合体以外
の分散剤の使用量は特に制限はないが、本発明の効果を
損なわない範囲で適宜使用される。

【００２１】重合開始剤としては、特に制限はなく従来
公知の重合開始剤が使用できる。また、メルカプト基を
有するＰＶＡ系重合体のメルカプト基と臭素酸カリウ
ム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水
素、クメンハイドロパーオキサイドなどの水溶性酸化剤
によるレドックス系も可能であり、この中でも臭素酸カ
リウムは、通常の重合条件下では単独ではラジカルを発
生せず、ＰＶＡ系重合体の片末端のメルカプト基とのレ
ドックス反応によってのみ分解し、ラジカルを発生する
ことから、ＰＶＡ系重合体とブロック共重合体を有効に
生成し、その結果エマルジョンの安定化効果を大ならし
めるので特に好ましい。 また、重合開始時に臭素酸カ
リウムを用いた後、他の酸化剤を追加添加するといった
方法も可能である。

【００２２】本発明におけるメルカプト基を有するＰＶ
Ａ系重合体からなる分散剤を用いて乳化共重合を行うに
際し、重合系が酸性であることが好ましい。これは、ラ
ジカル重合において極めて活性な反応性を示すメルカプ
ト基が、塩基性下においては、単量体の二重結合へイオ
ン的に付加し、消失する速度が大きく、そのため重合効
率が著しく低下するためであり、不飽和単量体の種類に
もよるが、すべての操作をｐＨ６以下、好ましくはｐＨ
５以下で実施することが好ましい。また、本発明におい
ては、メルカプト基を有するＰＶＡ系重合体からなる分
散剤の乳化重合系への添加方法は特に制限はなく、初期
に一括で添加する方法、該ＰＶＡを分割して添加する方
法や連続的に添加する方法等が挙げられる。上記の乳化
共重合によって得られたエマルジョン粒子の平均粒径
は、使用方法により適宜選択されるが、０．０３〜２μ
ｍが好ましい。

【００２３】

【実施例】以下に本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、実施例中「部」および「％」は、特にこ
とわらない限り「重量部」および「重量％」をそれぞれ
意味する。

【００２４】実施例１ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素吹込口、撹拌機
を備えたガラス製容器に、片末端にメルカプト基を有す
るＰＶＡ（ＰＶＡ−１：重合度５５０、鹸化度９９．０
ｍｏｌ％）５部、アニオン性界面活性剤（三井サイテッ
ク製、Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴ−７５）２．５部、イオン
交換水３００部を仕込み加熱溶解し、希硫酸でｐＨ４．
０に調節した。次いで１５０ｒｐｍで撹拌しながらスチ
レン８５部、紫外線吸収性単量体（大塚化学製、ＲＵＶ
Ａ−９３、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリル
オキシエチルフェニル）−２−ベンゾトリアゾール）１
５部を仕込み、窒素置換を充分に行った後、７０℃に昇
温した。その後、２％過硫酸カリウム水溶液１０ｇを添
加して重合を開始した。５時間後、転化率が９９．５％
となり重合を終了した。固形分濃度２６．０％、平均粒
子径７０ｎｍの水性エマルジョン型紫外線吸収剤が得ら
れた。これを用いて以下の方法で、紫外線吸収剤として
の性能を評価した。結果を第１表に示す。

【００２５】（エマルジョン型紫外線吸収剤練り込みポ
リビニルアルコールフィルムの作成）ポリビニルアルコ
ール（クラレ製ＰＶＡ−ＥＣ）の１０％水溶液１００部
に上記水性エマルジョン型紫外線吸収剤を２０％に希釈
したものを１０部添加し、充分６０℃で撹拌した後、６
０℃で静置脱泡し、ガラス板上に乾燥後の厚みが３０μ
となるように流延し、２０℃、６５％ＲＨ下、２週間か
けてキャスト製膜した。

【００２６】（エマルジョン型紫外線吸収剤の練り込み
安定性の評価）上記方法で作成したエマルジョン型紫外
線吸収剤練り込みポリビニルアルコールフィルムの膜面
を肉眼および顕微鏡下で観察した。

【００２７】（エマルジョン型紫外線吸収剤塗布ポリビ
ニルアルコールフィルムの作成）ポリビニルアルコール
（クラレ製ＰＶＡ−ＥＣ）の１０％水溶液をガラス板上
に乾燥後の厚みが４０μとなるように流延し、２０℃６
５％ＲＨ下、２週間かけてキャスト製膜した。このフィ
ルムに水性エマルジョン型紫外線吸収剤５％、ポリビニ
ルアルコール（クラレ製ＰＶＡ−ＥＣ）５％の水溶液を
０．７５μｍのアプリケーターで塗布し、２０℃６５％
ＲＨ下で３日間乾燥させた。

【００２８】（エマルジョン型紫外線吸収剤の塗布安定
性）上記方法で作成したエマルジョン型紫外線吸収剤塗
布ポリビニルアルコールフィルムの膜面を観察した。

【００２９】（紫外線吸収性能の評価）上記方法で作成
したエマルジョン型紫外線吸収剤練り込んだもの、およ
び、塗布ポリビニルアルコールフィルムの３４０ｎｍの
波長の透過率（Ｔ％）を分光光度計にて測定した。

【００３０】実施例２〜７ 実施例１において、単量体組成、分散剤組成を第１表の
ように変える以外は実施例１と同様にし水性エマルジョ
ン型紫外線吸収剤を得た。これらを用いて実施例１と同
様に評価した。結果を第１表に示す。

【００３１】比較例１〜３ 実施例１において、単量体組成、分散剤組成を第１表の
ように変える以外は実施例１と同様にし水性エマルジョ
ン型紫外線吸収剤を得た。これらを用いて実施例１と同
様に評価した。結果を第１表に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】RUVA-93 : 2 −(2'-ヒドロキシ−5'- メタ
クリルオキシエチルフェニル) −2-ベンゾトリアゾール St : スチレン MMA : メタクリル酸メチル n-BA : アクリル酸n-ブチル Aerosol OT-75 : アニオン性界面活性剤（三井サイテッ
ク製） サンデットBL : アニオン性界面活性剤（三洋化成製） ノニポール200 : ノニオン性界面活性剤（三洋化成製） PVA-1 : 重合度 550 鹸化度 99.0mol% ，片末端メルカ
プト基変性 PVA-2 : 重合度 550 鹸化度88.2mol%，片末端メルカプ
ト基変性 PVA-3 : 重合度 1500 鹸化度 97.0mol% ，片末端メル
カプト基変性 PVA-4 : 重合度 300 鹸化度88.0mol%，片末端メルカプ
ト基変性

【００３４】

【表２】

【００３５】

【発明の効果】本発明の水性エマルジョン型高分子紫外
線吸収剤は、フィルム製品、プラスチック製品、ガラス
製品、包装材製品、塗装製品、あるいは繊維製品に含有
あるいは塗布せしめた場合に、これらの内部および表面
に紫外線吸収層を形成し、これら製品の光劣化を防いだ
り、これら製品を透過する紫外線を防止することができ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分散剤がポリビニルアルコールであり、
   分散質が紫外線吸収性単量体とエチレン性不飽和単量体
   あるいはジエン系単量体との共重合体である水性エマル
   ジョンからなる紫外線吸収剤。
2. 【請求項２】 ポリビニルアルコールがメルカプト基を
   有するポリビニルアルコールである請求項１記載の紫外
   線吸収剤。