JPH08143799A - 記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 水性媒体と遊離酸型が下記一般式〔１〕で表
わされる色素の少なくとも１種を含有することを特徴と
する記録液。 【化１】 【効果】 本発明の記録液は、インクジェット記録用、
筆記用具用等として用いられ、普通紙に記録した場合、
黒色系の記録物を得ることができ、その印字濃度及び耐
光性、耐水性がすぐれている他、記録液としての保存安
定性も良好である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は記録液に関するものであ
る。詳しくはインクジェット記録に適した黒色系の記録
液に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】直接染料や酸性染料等の水溶性色素を含
む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて
記録を行う、所謂インクジェット記録方法が実用化され
ている。この記録液に関しては、長時間安定した吐出が
可能であることの他、電子写真用紙等のＰＰＣ（プレイ
ン ペーパー コピア）用紙、ファンホールド紙（コン
ピューター等の連続用紙）等の一般事務用に汎用される
記録紙に対する定着が速く、しかも印字物の印字品位が
良好であること、即ち印字に滲みがなく輪郭がはっきり
していることが要求されると共に、記録液としての保存
時の安定性も優れていることが必要であるので、記録液
に使用できる溶剤は著しく制限される。

【０００３】一方、記録液用の染料に関しては、上記の
ような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共
に、記録液として長時間安定した吐出が可能となる他、
長期間保存した場合にも安定であり、また印字された画
像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性に優れているこ
と等が要求されるが、これ等の多くの要求を同時に満足
させることは困難であった。このため種々の方法（例え
ば、特開昭６１−１０１５７６号、特開昭６１−６２５
６２号、特開昭６１−２６１３７７号等各公報）が提案
されているが、市場の要求を充分に満足するには至って
いない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用及び筆記用具用等として、普通紙に記録した
場合にも印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度
が高く、耐光性や、とりわけ耐水性及び記録画像の色調
に優れており、長時間保存した場合の安定性が良好であ
る黒色系の記録液を提供することを目的とするものであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、記録液成
分として特定構造の色素を使用した場合に、特に上記の
目的を満足する性能が得られることを確認し本発明を達
成したものである。即ち本発明の要旨は、水性媒体と遊
離酸型が前記請求項１において一般式〔１〕で表わされ
る色素の少なくとも１種を含有する記録液に存する。

【０００６】以下本発明を詳細に説明する。本発明の記
録液に使用される色素は、遊離酸型が前記請求項１にお
いて一般式〔１〕で表わされるものである。詳しくは、
前記一般式〔１〕の式中、Ａ及びＢで示されるフェニレ
ン基又はナフチレン基は、置換基として、スルホ基、カ
ルボキシル基、炭素数２〜１８のアシルアミノ基（例え
ばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、ｎ−ヘキサ
ノイルアミノ基、ｎ−ヘプタノイルアミノ基等が挙げら
れる。）、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、Ｓ−ブチル基等の炭素数
１〜９の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基及び、ト
リフルオロメチル基、ジメチルアミノメチル基等のフッ
素原子、置換アミノ基等で置換されたアルキル基が挙げ
られる。）、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアル
コキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロ
ポキシ基、ｎ−ブトキシ基等の炭素数１〜９の直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルコキシ基、及び２−ヒドロキシエ
トキシ基、２−メトキシエトキシ基、ベンジルオキシ基
等の水酸基、アルコキシ基、アリール基等で置換された
アルコキシ基が挙げられる。）、水酸基、塩素原子、臭
素原子、フッ素原子等のハロゲン原子等を１個又は複数
個有していてもよい。

【０００７】Ｒ₁ 、Ｒ₂ は各々独立して、水素原子の他
に、置換もしくは非置換の炭素数１〜１８のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ
−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基等の炭素数１〜１８
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、及び、２−ヒ
ドロキシエチル基、カルボキシメチル基、２−カルボキ
シエチル基等の水酸基、カルボキシル基等で置換された
アルキル基が挙げられる。）、置換もしくは非置換の炭
素数１〜１８のアルケニル基（例えば、２−メチル−１
−プロペニル基、ビニル基、アリル基等の直鎖状又は分
岐鎖状のアルケニル基が挙げられ、これらがカルボキシ
ル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基等で置換されていて
もよい。）、置換もしくは非置換のアリール基（例え
ば、フェニル基、１−ナフチル基、及び３，５−ジカル
ボキシフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−カルボ
キシフェニル基、３−スルホフェニル基、７−スルホ−
１−ナフチル基等のカルボキシル基、アルキル基、スル
ホ基等で置換されたフェニル基、ナフチル基等が挙げら
れる。）、置換もしくは非置換のアラルキル基（例え
ば、ベンジル基、フェニルエチル基等の炭素数７〜１５
のフェニルアルキル基、及び、ヒドロキシベンジル基、
４−カルボキシベンジル基等のカルボキシ基、水酸基等
で置換されたフェニルアルキル基が挙げられる。）、置
換もしくは非置換のシクロアルキル基（例えば、シクロ
ヘキシル基、及び、ヒドロキシシクロヘキシル基、４−
カルボキシシクロヘキシル基等のカルボキシル基、水酸
基等で置換されたシクロアルキル基が挙げられる。）又
は置換もしくは非置換の複素環基（例えば、ピリジル
基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基等の窒素原
子、硫黄原子等を１〜２個含む５員乃至６員環又はそれ
らの縮合環或いはそれらの環とベンゼン環等の縮合環が
挙げられ、これらの環はいずれもアルキル基、カルボキ
シル基等で置換されていてもよい。）、置換もしくは非
置換のアシル基（例えばアセチル基、ｎ−プロパノイル
基、ベンゾイル基、４−メチルベンゾイル基等が挙げら
れる。）、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルキ
ルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、ｎ−プ
ロピルスルホニル基、ｎ−ヘプチルスルホニル基等が挙
げられる。）、置換もしくは非置換のアリールスルホニ
ル基（例えばフェニルスルホニル基、トシル基、４−ク
ロロフェニルスルホニル基等が挙げられる。）を表す。

【０００８】

【化３】

【０００９】Ｒ₃ はスルホ基以外の置換基を有していて
も良いフェニル基を表し、好ましい置換基としてはカル
ボキシル基、アミノ基、炭素数２〜１８のアシルアミノ
基（例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が
挙げられる。）、置換もしくは非置換の炭素数１〜９の
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基等
の炭素数１〜９の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基
及びトリフルオロメチル基、ジメチルアミノメチル基等
のフッ素原子、置換アミノ基等で置換されたアルキル基
が挙げられる。）、置換もしくは非置換の炭素数１〜９
のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イ
ソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等の直鎖状もしくは分
岐鎖状の炭素数１〜９のアルコキシ基、及び２−ヒドロ
キシエトキシ基、２−メトキシエトキシ基等の水酸基、
アルコキシ基等で置換されたアルコキシ基が挙げられ
る。）、水酸基、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等の
ハロゲン原子が挙げられ、これらの置換基を１個又は複
数個有していても良い。

【００１０】

【化４】

【００１１】ここでＲ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇ は各々独立に水
素原子の他に、置換もしくは非置換の炭素数１〜１８の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、
２−エチルヘキシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデ
シル基等の炭素数１〜１８の直鎖状もしくは分岐鎖状の
アルキル基、及び、２−ヒドロキシエチル基、２−カル
ボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、４−カル
ボキシシクロヘキシルメチル基、１−カルボキシ−２−
メルカプトエチル基、１−カルボキシ−２−カルバモイ
ルエチル基、１−イソプロピル−１−カルボキシメチル
基、１，２−ジカルボキシプロピル基、２−アミノエチ
ル基等のこれらのアルキル基が水酸基、カルボキシル
基、４−カルボキシシクロヘキシル基、メルカプト基、
カルバモイル基、アミノ基等で置換された基が挙げられ
る。）、置換もしくは非置換の炭素数１〜１８のアルケ
ニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル基、ビニ
ル基、アリル基等の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニル基
が挙げられ、これらがカルボキシル基、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基等で置換されていてもよい。）、置換もし
くは非置換のアリール基（例えば、フェニル基、１−ナ
フチル基、及び、これらの基がカルボキシル基、炭素数
１〜９のアルキル基等で置換されたものが挙げられ、好
ましくは３，５−ジカルボキシフェニル基、４−ｎ−ブ
チルフェニル基、４−カルボキシフェニル基等が挙げら
れる。）、置換もしくは非置換のアラルキル基（例え
ば、ベンジル基、フェニルエチル基等の炭素数７〜１５
のフェニルアルキル基、及び、１−カルボキシ−２−フ
ェニルエチル基、１−カルボキシ−２−ヒドロキシ−フ
ェニルエチル基、４−カルボキシベンジル基等のカルボ
キシル基、水酸基等で置換されたフェニルアルキル基等
が挙げられる。）、置換もしくは非置換のシクロアルキ
ル基（例えば、シクロヘキシル基、及び４−カルボキシ
シクロヘキシル基等のカルボキシル基、水酸基等で置換
された基が挙げられる。）又は置換もしくは非置換の複
素環基（例えば、ピリジル基、チアジアゾリル基、ベン
ゾチアゾリル基等の窒素原子、硫黄原子等を１〜２個含
む５員乃至６員環又はそれらの縮合環或いはそれらの環
とベンゼン環等の縮合環が挙げられ、これらの環はいず
れも炭素数１〜９のアルキル基、カルボキシル基等で置
換されていてもよい。）を表す。又はＲ₅ とＲ₆ は窒素
原子と一緒になって飽和複素環基、例えばピロリジノ
基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピペラジノ基、Ｎ−
メチルピペラジノ基等を形成しても良い。また、Ｒ₃ 及
びＲ₄ のうちの少なくとも１つが１〜４個のカルボキシ
ル基を置換基として有することが好ましい。ｎは０又は
１の数を表す。

【００１２】本発明で使用される色素は前記一般式
〔１〕で示される遊離酸型のまま使用してもよいが、塩
型で使用しても良い。この塩型は製造時のままでもよい
が、所望の塩型に変換して使用してもよい。この他、色
素の一分子中の一部の酸基が塩型であるものでもよく、
塩型の色素と遊離酸型の色素を併用してもよい。このよ
うな塩型の例として、ナトリウム、リチウム、カリウム
等のアルカリ金属の塩型、アルキル基もしくはヒドロキ
シアルキル基等で置換されていてもよいアンモニウム塩
型、有機アミンの塩型等が挙げられる。この有機アミン
の例としては、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低
級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミ
ン、及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１
０個有するポリアミン等が挙げられる。以上の塩型の場
合、その塩の種類は、一種類に限らず複数種混在しても
よい。これ等の色素の具体例としては、例えば以下の表
−１のＮｏ．１〜３６に示す構造のアゾ系色素が挙げら
れ、所望の色調に応じてこれらの色素を単独使用または
併用してもよい。また前記一般式〔１〕の色素を他の構
造の色素と併用することも可能である。

【００１３】

【表１】

【００１４】

【表２】

【００１５】

【表３】

【００１６】

【表４】

【００１７】

【表５】

【００１８】

【表６】

【００１９】

【表７】

【００２０】

【表８】

【００２１】これらの色素は例えば、細田豊著「新染料
化学」（昭和４８年１２月２１日技報堂発行）第３９６
頁〜第４０９頁の記載に従い、以下の方法で得られる。
下記一般式〔３〕

【００２２】

【化５】

【００２３】〔式中、Ａ、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は前記定義に同
じ〕で示されるアミン類を塩酸、硫酸等の鉱酸中で亜硝
酸ナトリウム等を用いてジアゾ化した後、下記一般式
〔４〕

【００２４】

【化６】

【００２５】〔式中、Ｂは前記定義に同じ〕で示される
アミン類とカップリングすることにより下記一般式
〔５〕

【００２６】

【化７】

【００２７】〔式中、Ａ、Ｂ、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は前記定義に
同じ〕で示されるモノアゾ化合物を得る。得られたモノ
アゾ化合物を塩酸、硫酸等の鉱酸中で亜硝酸ナトリウム
等を用いてジアゾ化した後、下記一般式〔６〕

【００２８】

【化８】

【００２９】〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、ｎは前記定義に同
じ〕で示されるナフトール類とカップリングすることに
より本発明の一般式〔１〕で示されるジスアゾ化合物を
得る。記録液中における前記一般式〔１〕の色素の含有
量としては、記録液全量に対して通常０．５〜５重量
％、特に２〜４重量％程度が好ましい。

【００３０】本発明の記録液に用いられる溶剤として
は、水及び水溶性有機溶剤として、例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール（分子量２００）、ポリエチレング
リコール（分子量４００）、グリセリン、Ｎ−メチル−
ピロリドン、Ｎ−エチル−ピロリドン、１，３−ジメチ
ル−イミダゾリジノン、チオジエタノール、ジメチルス
ルホキシド、エチレングリコールモノアリルエーテル、
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、２−ピロリドン、スルホ
ラン、エチルアルコール、イソプロパノール、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン等を含有しているの
が好ましい。これ等の水溶性有機溶剤は、通常記録液の
全量に対して１０〜５０重量％の範囲で使用される。一
方、水は記録液の全量に対して通常４５〜９５重量％の
範囲で使用される。

【００３１】本発明の記録液に、その全量に対して０．
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、
チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化
合物を添加したり、また０．００１〜５．０重量％の界
面活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び
印字品位をより一層改良することができる。

【００３２】

【実施例】以下本発明を実施例によって更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限りこれ等の実施
例に限定されるものではない。

【００３３】実施例１ ジエチレングリコール１０重量部、イソプロピルアルコ
ール３重量部、前記Ｎｏ．１の色素３重量部に水を加
え、アンモニア水でｐＨを９に調整して全量を１００重
量部とした。この組成物を充分に混合して溶解し、孔径
１μｍのテフロンフィルターで加圧濾過した後、真空ポ
ンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して記録液を調整し
た。得られた記録液を使用し、インクジェットプリンタ
ー（商品名ＨＧ−３０００、エプソン社製）を用いて電
子写真用紙（ゼロックス社製）にインクジェット記録を
行い、高濃度の茶味黒色の印字物を得た。また下記
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の方法による諸評価を行なっ
た結果を示す。

【００３４】（ａ）記録画像の耐光性：キセノンフェー
ドメーター（スガ試験機社製）を用い、記録紙に１００
時間照射した。照射後の変退色は小さかった。 （ｂ）記録画像の耐水性： 耐水性試験 （１）試験方法 水道水中に記録画像を５分間浸漬したのち、 目視にて画像の滲みを調べた。 浸漬前後のベタ印字部分のＯＤ値をマクベス濃度計
（ＴＲ９２７）にて測定した。 （２）試験結果 上記の結果、画像の滲みはわずかであった。上記の
浸漬前後のベタ印字部分の濃度変化を下記式によるＯＤ
残存率で示すと、９５％であった。

【００３５】

【数１】ＯＤ残存率（％）＝（浸漬後ＯＤ値／浸漬前Ｏ
Ｄ値）×１００

【００３６】（ｃ）記録液の保存安定性：記録液をテフ
ロン容器中に密閉し、５℃及び６０℃で１ケ月間保存し
た後の変化を調べたところ、不溶物の析出は認められな
かった。 実施例２ グリセリン５重量部、エチレングリコール１０重量部、
前記Ｎｏ．３の色素２．５重量部に水を加え、アンモニ
ア水でｐＨを９に調整して全量を１００重量部とし、こ
の組成物を実施例１に記載の方法により処理して記録液
を調製した。この記録液を用いて、実施例１と同様に印
字を行なった結果、高濃度の茶味黒色系記録物を得た。
またこの記録物に対し、実施例１の（ａ）〜（ｃ）によ
る諸評価を行なった。その結果、実施例１と同様に何れ
も良好な結果が得られた。またＯＤ残存率は９８％であ
った。

【００３７】実施例３ ジエチレングリコール１０重量部、Ｎ−メチルピロリド
ン５重量部、イソプロピルアルコール３重量部、前記Ｎ
ｏ．２０の色素３重量部に水を加え、アンモニア水でｐ
Ｈを９に調整して全量を１００重量部とし、この組成物
を実施例１に記載の方法により処理して記録液を調製し
た。またこの記録液を用いて、実施例１と同様に印字を
行なって黒色系記録物を得た。またこの記録物に対し、
実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行なった。そ
の結果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。ま
た、ＯＤ残存率は９３％であった。

【００３８】実施例４〜３６ 実施例１において用いた前記Ｎｏ．１の色素の代わり
に、前記Ｎｏ．２、Ｎｏ．４〜１９、Ｎｏ．２１〜３６
の色素をそれぞれ使用した以外は、実施例１の方法によ
り記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実
施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行なった。その
結果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。

【００３９】

【発明の効果】本発明の記録液は、インクジェット記録
用、筆記用具用等として用いられ、普通紙に記録した場
合、黒色系の記録物を得ることができ、その印字濃度及
び耐光性、耐水性がすぐれている他、記録液としての保
存安定性も良好である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水性媒体と遊離酸型が下記一般式〔１〕
   で表わされる色素の少なくとも１種を含有することを特
   徴とする記録液。 【化１】 （式中、Ａ及びＢは、各々独立にフェニレン基又はナフ
   チレン基であって、これらは、各々独立にスルホ基、カ
   ルボキシル基、炭素数２〜１８のアシルアミノ基、置換
   もしくは非置換の炭素数１〜９のアルキル基、置換もし
   くは非置換の炭素数１〜９のアルコキシ基、水酸基、又
   はハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ₁ 、Ｒ
   ₂ は、各々独立に水素原子、置換もしくは非置換の炭素
   数１〜１８のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数
   １〜１８のアルケニル基、置換もしくは非置換のアリー
   ル基、置換もしくは非置換のアラルキル基、置換もしく
   は非置換のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の複
   素環基、置換もしくは非置換のアシル基、置換もしくは
   非置換の炭素数１〜９のアルキルスルホニル基、置換も
   しくは非置換のアリールスルホニル基を表し、Ｒ₃ はス
   ルホ基を除く置換基を有していてもよいフェニル基を表
   し、 【化２】 ここで、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、及びＲ₇ は、各々独立に水素原
   子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のア
   ルケニル基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキ
   ル基、複素環基を表し、これらのうち水素原子以外は更
   に置換基を有していてもよく、また、Ｒ₅ とＲ₆ は窒素
   原子と共に飽和複素環基を形成してもよい。ｎは０又は
   １の数を表す。）
2. 【請求項２】 一般式〔１〕で表わされる色素におい
   て、Ｒ₃ 及びＲ₄ のうちの少なくとも１つが１〜４個の
   カルボキシル基を置換基として有することを特徴とする
   請求項１に記載の記録液。