JPH08137068A

JPH08137068A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の固形処理剤

Info

Publication number: JPH08137068A
Application number: JP27226194A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Noguchi; 淳野口
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1994-11-07
Filing date: 1994-11-07
Publication date: 1996-05-31

Abstract

(57)【要約】【目的】耐湿性と溶解性が改良された固形処理剤を提供
すること。【構成】特定のベンゼンスルフィン酸化合物を含有した
カラー写真用固形処理剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料用の固形処理剤に関し、詳しくは耐湿性と溶解
性が改良された固形処理剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
には、発色現像液、漂白液、定着液、漂白定着液、安定
液などの種々の処理液が使用されている。これらの処理
液の簡便な調整のために、必要な成分を予め調合した
上、濃厚な液体、あるいは粉末、顆粒、錠剤などのコン
パクトな形態に加工した処理剤が市販されている。使用
者は、これらの加工された処理剤を水や温水に溶解する
だけで、処理液を簡便に調整することができる。

【０００３】上記の処理剤の形態については、それぞれ
利害得失があるが、近年、当業界においては物流経費と
廃棄物の減少を計る目的からより計量で嵩が小さく、ま
たポリエチレン容器などのプラスチック包装材料を減量
できる粉末、顆粒、錠剤などの固形処理剤の利点が注目
されている。しかしながら、固形処理剤には、液体処理
剤に比べて溶解に時間がかかるために作業能率が落ち
る、吸湿性が強いために潮解したりブロック化して取り
扱えなくなる、あるいは吸湿により含有成分が相互に反
応して劣化する欠点があり、適用分野が限定されている
のが現状である。

【０００４】これらの固形処理剤の欠点を軽減するため
に、従来から種々の提案がなされており、特開昭５１−
６１８３７号には、錠剤状処理剤の溶解を速めるため
に、水溶性ポリマーを崩壊剤として含有させる方法が提
案されている。また特開平２−１０９０４２号、２−１
０９０４３号、４−２２１９５１号には、各種の顆粒状
処理剤をプラスチックとアルミの複合材などの公知の防
湿包装材料で密封包装して吸湿を防止する方法が開示さ
れている。さらに、特開平４−１９６５５号、４−２３
０７４８号には、反応しやすい成分の間に双方にイナー
トな成分を層状に配置し、減圧下で防湿材料で包装して
保存性を高める方法が開示され、特開平５−８８３０２
号、５−１００３６８号には吸湿による錠剤状処理剤の
変質を防止するために、水溶性ポリマーシートで包装し
た上に、ＰＥＴなどの防湿包装材料で外装する方法が開
示されている。さらに特開平５−３４１４５５号には、
特定の重亜硫酸塩付加物及び／又はスルフィン酸、スル
フィン酸塩を含有させることで耐湿性を高める方法が開
示されている。しかしながら、例えば直接処理タンクに
固形処理剤を補充する自動現像機での処理といった形態
においては、いまだに単位時間当たりの処理量が溶解時
間に制限され、実用的な処理速度を達成するには至って
いない。また、外気に直接接触する保存条件では固形処
理剤は著しく吸湿するため、実用上支障があり、いまだ
これを解消するには至っていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、耐湿性に優れ、かつ溶解性の高い固形処理剤を提供
し，これにより単位時間当たりに可能な処理量をさらに
高めた処理方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を鋭意検討した結果、以下の固形処理剤によって課題が
達成できることを見いだした。

【０００７】(1)下記一般式（Ｉ）で表される化合物を
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料用の固形処理剤。 (2)一般式（Ｉ）のＭ₁、Ｍ₂がともに水素である化合
物を含有することを特徴とする(1) に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料用の固形処理剤。 (3)固形処理剤が定着能を有することを特徴とする(1)
または(2) に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用
の固形処理剤。 (4)固形処理剤が安定化能を有することを特徴とする(2)
または(3) に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
用の固形処理剤。

【０００８】

【化２】

【０００９】一般式（Ｉ）においてＭ₁、Ｍ₂は同一で
も異なってもよく、水素原子、アルカリ金属、アルカリ
土類金属、含窒素有機塩基、又はアンモニウムを表す。
一般式（Ｉ）においてＭ₁Ｍ₂は水素原子、アルカリ金
属、アンモニウムが好ましく、特にＭ₁、Ｍ₂ともに水
素原子であることが好ましい。以下に一般式（Ｉ）で表
される化合物の具体例を挙げる。

【００１０】

【化３】

【００１１】また、本発明に用いられる固形処理剤は、
定着能又は安定能を持つことが好ましい。

【００１２】以下に本発明について詳細に説明する。ま
ず、本発明に用いられる固形写真処理剤について説明す
る。

【００１３】本発明において、固形処理剤とは、粉末
状、顆粒状、錠剤などの塊状のものであって、２種類以
上の成分から構成されるものを指す。これらの処理剤
は、処理液に必要な成分を全て含有した１パート型でも
よいし、複数のパートで構成したセパレート型でもよい
が、溶解の簡便性と誤操作の防止の上から、１パート構
成にすることが好ましい。ここで粉末とは形成粒子の平
均粒径が１００μｍ未満のものを指し、顆粒とは前記粉
末を造粒して得られる平均粒径１００〜３０００μｍの
ものを指す。また錠剤とは、粉末又は顆粒を加圧して得
られた、円筒、球、直方体、立方体などの塊状のものを
指す。本発明の目的を効果的に達成する観点から、固形
処理剤は、造粒物を加圧して得られる錠剤状処理剤であ
ることが好ましい。錠剤状処理剤の大きさは、溶解を速
める上から、取り扱い性を損なわない範囲で小さい方が
好ましく、重量で表示すれば１ｇ〜３０ｇが好ましく、
特には２ｇ〜２０ｇが好ましい。

【００１４】写真処理剤を固化するには、濃厚液又は微
粉ないし粒状写真処理剤と水溶性バインダーを混練し、
成形するか、仮成形した写真処理剤の表面に水溶性バイ
ンダーを噴霧したりすることにより、被覆層を形成する
等、任意の手段が採用できる。

【００１５】上記固形処理剤の中でも、錠剤が本発明を
実施する上で最も好ましく、更に上記処理剤を水溶性フ
ィルムないしバインダーで包装又は結着・被覆すること
も好ましい態様である。

【００１６】錠剤処理剤の製造方法は、例えば、特開昭
５１−６１８３７号、同５４−１５５０３８号、同５２
−８８０２５号、英国特許１２１３８０８号の明細書に
記載される一般的な方法で製造でき、さらに顆粒処理剤
は、例えば、特開平２−１０９０４２号、同２−１０９
０４３号、同３−３９７３５号及び同３−３９７３９号
等の明細書に記載される一般的な方法で製造できる。さ
らにまた粉末処理剤は、例えば、特開昭５４−１３３３
３２号、英国特許７２５８９２号、同７２９８６２号及
びドイツ特許３７３３８６１号等の明細書に記載された
ような一般的な方法で製造できる。

【００１７】本発明に用いられて好ましい固形化された
処理剤は、例えば特開平５−３４１４５５号に記載され
るような水溶性バインダーで被覆されて、写真処理剤中
に含まれる炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリ
ウム、リン酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナト
リウム等のアルカリ剤、酸剤等によるケン化等による変
質が生じないものが好ましく用いられる。

【００１８】また水溶性フィルムないしバインダーで包
装・結着・被覆した写真処理剤は、貯蔵、輸送、及び取
扱中において、高湿度、雨、及び霧のような大気中の湿
気、及び水又は濡れた手による水との突発的な接触の損
害から防ぐため、防湿包装材で包装されていることが好
ましく、該防湿包装材としては、例えば、特開平５−３
４１４５５号に記載されたようなものが用いられる。

【００１９】本発明の固形写真処理剤の嵩密度は、０．
５〜６．０ｇ／cm³のものが好ましく、特に１．０〜
５．０ｇ／cm³のものが好適に用いられる。

【００２０】本発明における分別造粒とは、一つの錠剤
をつくる際に予めすべての添加物を混合せず、単独ある
いは数種を混合して、別々に造粒、そしてそれらを混合
して、一つの錠剤とすることを言う。はじめから全ての
添加物を混合し、その混合物を打錠機に当てはめて錠剤
にすることは分別造粒と区別される。

【００２１】本発明における顆粒剤とは粉剤を造粒して
得られる平均粒径１００〜２０００μｍのものをいい、
好ましくは平均粒径１００〜８００μｍ、より好ましく
は２００〜７５０μｍである。さらに粒度分布は造粒物
粒子の６０％以上が±１００〜１５０μｍの偏差内にあ
ることが好ましい。

【００２２】本発明の処理方法本発明に係るハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法は、前記一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物群から少なくとも１種の化合物を含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤を用いて処理する
ことを特徴とし、好ましくは該処理液が定着能又は安定
能を有することを特徴とする。該処理剤に含有される一
般式（Ｉ）で示される化合物は複数でも良い。また、例
えば特開平１−２３００３９号や特開平５−３４１４５
５号に記載されるような他のスルフィン酸又はスルフィ
ン酸塩と併用されてもよいが、その量は本発明の化合物
に対して、モル比で１／２以下であることが好ましい。
固形処理剤中に含有せしめる一般式（Ｉ）の化合物の比
率は、重量比で０．５〜３０％が好ましく、１〜２０％
がより好ましい。特にはチオ硫酸塩が重量比１５％以上
含有される処理剤では５〜２０％、チオ硫酸塩が重量比
１５％未満の処理剤では１〜５％が最も好ましい。一般
式（Ｉ）の中でも、具体例のＩ−１、Ｉ−２、Ｉ−３、
Ｉ−４、Ｉ−５、Ｉ−６、Ｉ−７が好ましく、特にはＩ
−１が最も好ましい。

【００２３】本発明の固形処理剤を溶解した処理液を用
いた処理方法における好ましい処理工程としては、例え
ば下記の行程が挙げられるが限定されない。

【００２４】発色現像→漂白定着→安定発色現像→漂白→定着→安定発色現像→漂白→漂白定着→安定発色現像→漂白定着→定着→安定発色現像→定着→漂白定着→安定発色現像→漂白→漂白定着→定着→安定本発明の定着能を有するハロゲン化銀写真感光材料用固
形処理剤を用いて得られる処理液は、定着液、漂白定着
液であり、又安定能を有するハロゲン化銀写真感光材料
用固形処理剤を用いて得られる処理液は安定液であり、
かかる処理液を上記の処理工程に用いることによって本
発明の効果が良好に達成される。

【００２５】本発明に用いられる固形写真処理剤はカラ
ーフィルム、カラー印画紙、リバーサルフィルム等、全
てのハロゲン化銀写真感光材料の処理に使用することが
できる。

【００２６】

【実施例】以下、本発明を実施例に従って説明するが、
本発明の態様はこれらに限定されるものではない。

【００２７】実施例１１）カラーペーパー用漂白定着補充用錠剤試料の作製以下の方法で作製した。操作（１）エチレンジアミン４酢酸第２鉄カリウム１水塩６００
ｇ、エチレンジアミン４酢酸２０ｇを空気ジェット微粉
砕機中で平均粒径１０μｍになるまで粉砕する。この微
粉末を市販の流動層噴霧造粒機中で室温にて約５分間、
２５．０ミリリットルの水を噴霧する事により造粒後、
６０℃で１５分間乾燥する。次に造粒物を真空中で４０
℃にて２時間乾燥して水分をほぼ完全に除去する。

【００２８】操作（２）チオ硫酸アンモニウム１２００ｇ、臭化カリウム６０
ｇ、亜硫酸カリウム（表１記載の量）、一般式（Ｉ）の
化合物または比較化合物（表１記載；３００ｇ）を操作
（１）と同様、粉砕、造粒する。水の噴霧量は１５．０
ミリリットルとし、造粒後、６０℃で１０分間乾燥す
る。次に造粒物を真空中で４０℃にて２時間乾燥して水
分をほぼ完全に除去する。

【００２９】操作（３）上記操作（１）、操作（２）で調整した造粒物を２５℃
４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０
分間均一に混合する。次に混合物を菊水製作所製タフプ
レストコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機により１
錠あたりの充填量を６．９ｇにして圧縮打錠を行い、必
要量のカラーペーパー用漂白定着液を作製した。

【００３０】２）耐湿性の評価上記操作で得られた錠剤試料１２０個を、３０℃、相対
湿度７５％に調節した恒温恒湿室内に１０日間保存し、
保存前後の重量変化（％）から吸湿性を評価して表１に
掲載した。また、保存後の錠剤の全量及び保存前の錠剤
３０個を水１リットルに溶解し、溶液中の亜硫酸カリウ
ムの濃度を高速液体クロマトグラフィーで測定して、保
存前に対する保存後の亜硫酸カリウムの残存率（％）を
測定して同様に表１に掲載した。３）溶解速度の評価上記操作で得られた錠剤試料各３０個を３５℃の温水各
１リットル中に添加し、温度を保ちながら５０ｒｐｍの
速度で攪拌機のプロペラを回転させつつ、全ての錠剤が
完全に溶解するまでの時間を測定した。この溶解方法
は、市場における実際的な作業条件に近づけたものであ
る。この測定を３回ずつ繰り返し、３回の平均値を溶解
時間として表１に掲載した。

【００３１】

【表１】

【００３２】比較化合物

【化４】

【００３３】表１に示したように本発明の一般式（Ｉ）
で表される化合物は保存前後の重量変化が小さいことか
らわかるように、比較化合物に比べて吸湿性が小さく、
亜硫酸カリウムの残存率も高い。この２つの結果から本
発明の一般式（Ｉ）の化合物を用いて作製した錠剤試料
は耐湿性に優れていることが明らかである。また溶解時
間についても、比較例に比べて大幅に短くなっており、
溶解性が向上していることが明らかである。

【００３４】実施例２１）カラーネガ用定着補充用錠剤試料の作製以下の方法で作製した。

【００３５】操作（４）チオ硫酸アンモニウム１５００ｇ、チオシアン酸ナトリ
ウム１５００ｇ、亜硫酸カリウム３００ｇ、炭酸カリウ
ム１５０ｇ、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩１
０ｇ、一般式（Ｉ）の化合物３００ｇを空気ジェット微
粉砕機中で平均粒径１０μｍになるまで粉砕する。この
微粉末を市販の流動層噴霧造粒機中で室温にて約７分
間、３０ミリリットルの水を噴霧することにより造粒
後、６０℃で６０分間乾燥する。次に造粒物を真空中で
４０℃にて８時間乾燥して水分をほぼ完全に除去する。

【００３６】操作（５）上記操作（４）で調整した造粒物を２５℃で４０％ＲＨ
以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０分間均一に
混合する。次に混合物を菊水製作所製タフプレストコレ
クト１５２７ＨＵを改造した打錠機により１錠あたりの
充填量を１３．０ｇにして圧縮打錠を行い、必要量のカ
ラーネガ用定着錠剤を作製した。

【００３７】２）上記操作で得られた錠剤１００個を、
実施例１と同様の条件で保存し、実施例１と同様に重量
変化（％）を測定した。また、保存後の錠剤の全量及び
保存前の錠剤２５個を水１リットルに溶解し、溶液中の
亜硫酸カリウムの濃度を高速液体クロマトグラフィーで
測定して、実施例１と同様に残存率（％）を測定した。
以上の結果を表２に掲載した。

【００３８】３）溶解速度の評価上記操作で得られた錠剤試料２５個を３５℃の温水１リ
ットルに添加し、温度を保ちながら５０ｒｐｍの速度で
回転させつつ、全ての錠剤が完全に溶解するまでの時間
を測定した。この測定を３回ずつ繰り返し、３回の平均
値を溶解時間として表２に掲載した。

【００３９】表２に示したように、比較化合物を添加し
た錠剤は吸湿性が高く、亜硫酸カリウムの残存率も低く
なっている。これに対し、本発明の化合物を用いた錠剤
は吸湿性が低下しており、亜硫酸カリウムの残存率も明
らかに向上している。さらに溶解時間についても、本発
明による明らかな改良効果が認められた。

【００４０】

【表２】

【００４１】実施例３１）カラーペーパー用安定補充液用錠剤の作製操作（６）炭酸カリウム１０ｇ、１−ヒドロキシエタン−１，１−
ジホスホン酸２ナトリウム２００ｇを空気ジェット微粉
砕機中で平均粒径１０μｍになるまで粉砕する。この微
粉末を市販の流動層噴霧造粒機中で室温にて約５分間、
１．０ミリリットルの噴霧することにより造粒後、７０
℃で３分間乾燥する。次に造粒物を真空中で４０℃にて
２時間乾燥して水分をほぼ完全に除去する。

【００４２】操作（７）一般式（Ｉ）の化合物又は比較化合物各１５ｇ、亜硫酸
ナトリウム３００ｇ、硫酸亜鉛７水塩２０ｇ、エチレン
ジアミン４酢酸１５０ｇを操作（６）と同様、粉砕、造
粒する。水の噴霧量を１０．０ミリリットルとし、造粒
後、造粒物を６５℃で５分間乾燥する。次に造粒物を真
空中で４０℃にて８時間乾燥して水分をほぼ完全に除去
する。

【００４３】操作（８）上記操作（６）、操作（７）で調製した造粒物を２５℃
で４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１
０分間均一に混合する。次に混合物を菊水製作所製タフ
プレストコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機により
１錠あたりの充填量を５ｇにして圧縮打錠を行い、必要
量のカラーペーパー用安定補充用錠剤を作製した。

【００４４】上記操作で得られた錠剤試料各３５個を実
施例１と同条件で２週間保存し、同様の方法で吸湿性を
評価した。次に保存前後の錠剤各５錠を水各１リットル
に溶解し、溶液中の亜硫酸ナトリウムの濃度をヨード滴
定法で測定して、以下実施例１と同様に残存率（％）を
測定した。以上の結果を表３に掲載した。３）溶解性の評価上記操作で得られた錠剤試料各１０個を３５℃の温水各
２リットルに添加し以下実施例１と同様にして溶解時間
を測定し、結果を表３に掲載した。表３に示したよう
に、本発明の化合物を用いると安定補充用錠剤において
も、耐湿性と溶解性の顕著な改良ができることが明らか
である。

【００４５】

【表３】

【００４６】実施例４１）カラーネガ用安定補充液用錠剤の作製以下の操作に従って、本発明の固形安定剤を作製した。

【００４７】操作（９）ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル
（平均重合度１０）２０ｇ、１，２−ベンゾイソチアゾ
リン−３−オンナトリウム１０ｇ、エチレンジアミン４
酢酸２ナトリウム５ｇ、１，２，４−トリアゾール１３
０ｇ、１，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−
イルメチル）ピペラジン７５ｇ、一般式（Ｉ）の化合物
３．０ｇを操作（６）と同様に粉砕、造粒する。水の噴
霧量は３．０ミリリットルとし、造粒後、造粒物を６０
℃で６０分間乾燥する。次に造粒物を真空中で３０℃に
て８時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【００４８】操作（10) 上記操作（９）で調整した造粒物を２５℃で４０％ＲＨ
以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０分間均一に
混合する。次に混合物を菊水製作所製タフプレストコレ
クト１５２７ＨＵを改造した打錠機により１錠あたりの
充填量を１ｇにして圧縮打錠を行い、必要量のカラーネ
ガ用安定補充用錠剤を作製した。

【００４９】上記操作で得られた錠剤試料各５個を実施
例１と同条件で２週間保存し、同様の方法で吸湿性を評
価し、結果を表４に掲載した。３）溶解性の評価上記操作で得られた錠剤試料各５個を３５℃の温水各２
リットルに添加し以下実施例１と同様にして溶解時間を
測定し、結果を表４に掲載した。表４に示したように、
本発明の化合物を用いると安定補充用錠剤においても、
耐湿性と溶解性の顕著な改良ができることが明らかであ
る。

【００５０】

【表４】

【００５１】

【発明の効果】本発明によれば、長期にわたって悪条件
で保存されても吸湿による劣化を起こさず、しかも溶解
性の高いハロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤を提供
することができる。また、本発明の固形処理剤を用いて
カラー感光材料を処理した場合にも十分な発色性や十分
な色素画像の経時安定性、経時ステインの抑制などを効
果的に達成できる。

【手続補正書】

【提出日】平成７年６月２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【化１】一般式（Ｉ）においてＭ₁、Ｍ₂は同一でも異なっても
よく、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、含
窒素有機塩基、又はアンモニウムを表す。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
には、発色現像液、漂白液、定着液、漂白定着液、安定
液などの種々の処理液が使用されている。これらの処理
液の簡便な調製のために、必要な成分を予め調合した
上、濃厚な液体、あるいは粉末、顆粒、錠剤などのコン
パクトな形態に加工した処理剤が市販されている。使用
者は、これらの加工された処理剤を水や温水に溶解する
だけで、処理液を簡便に調製することができる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００３】上記の処理剤の形態については、それぞれ
利害得失があるが、近年、当業界においては物流経費と
廃棄物の減少を計る目的からより軽量で嵩が小さく、ま
たポリエチレン容器などのプラスチック包装材料を減量
できる粉末、顆粒、錠剤などの固形処理剤の利点が注目
されている。しかしながら、固形処理剤には、液体処理
剤に比べて溶解に時間がかかるために作業能率が落ち
る、吸湿性が強いために潮解したりブロック化して取り
扱えなくなる、あるいは吸湿により含有成分が相互に反
応して劣化する欠点があり、適用分野が限定されている
のが現状である。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００８】

【化２】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２０

【補正方法】削除

【補正内容】

【００２０】

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】本発明に用いられる固形写真処理剤はカラ
ーフィルム、カラー印画紙、リバーサルフィルム等、全
てのハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に使用する
ことができる。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２９】操作（３）上記操作（１）、操作（２）で調製した造粒物を２５℃
４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０
分間均一に混合する。次に混合物を菊水製作所製タフプ
レストコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機により１
錠あたりの充填量を６．９ｇにして圧縮打錠を行い、必
要量のカラーペーパー用漂白定着液を作製した。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３０】２）耐湿性の評価上記操作で得られた錠剤試料１２０個を、３０℃、相対
湿度７５％に調節した恒温恒湿室内に１０日間保存し、
保存前後の重量変化（％）から吸湿性を評価して表１に
掲載した。また、保存後の錠剤及び保存前の錠剤各３０
個を水１リットルに溶解し、溶液中の亜硫酸カリウムの
濃度を高速液体クロマトグラフィーで測定して、保存前
に対する保存後の亜硫酸カリウムの残存率（％）を測定
して同様に表１に掲載した。３）溶解速度の評価上記操作で得られた錠剤試料各３０個を３５℃の温水各
１リットル中に添加し、温度を保ちながら５０ｒｐｍの
速度で攪拌機のプロペラを回転させつつ、全ての錠剤が
完全に溶解するまでの時間を測定した。この溶解方法
は、市場における実際的な作業条件に近づけたものであ
る。この測定を３回ずつ繰り返し、３回の平均値を溶解
時間として表１に掲載した。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３６】操作（５）上記操作（４）で調製した造粒物を２５℃で４０％ＲＨ
以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０分間均一に
混合する。次に混合物を菊水製作所製タフプレストコレ
クト１５２７ＨＵを改造した打錠機により１錠あたりの
充填量を１３．０ｇにして圧縮打錠を行い、必要量のカ
ラーネガ用定着錠剤を作製した。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３７】２）上記操作で得られた錠剤１００個を、
実施例１と同様の条件で保存し、実施例１と同様に重量
変化（％）を測定した。また、保存後の錠剤及び保存前
の錠剤各２５個を水１リットルに溶解し、溶液中の亜硫
酸カリウムの濃度を高速液体クロマトグラフィーで測定
して、実施例１と同様に残存率（％）を測定した。以上
の結果を表２に掲載した。

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４８】操作（10) 上記操作（９）で調製した造粒物を２５℃で４０％ＲＨ
以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０分間均一に
混合する。次に混合物を菊水製作所製タフプレストコレ
クト１５２７ＨＵを改造した打錠機により１錠あたりの
充填量を１ｇにして圧縮打錠を行い、必要量のカラーネ
ガ用安定補充用錠剤を作製した。

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４９】上記操作で得られた錠剤試料各１５個を実
施例１と同条件で２週間保存し、同様の方法で吸湿性を
評価し、結果を表４に掲載した。３）溶解性の評価上記操作で得られた錠剤試料各５個を３５℃の温水各２
リットルに添加し以下実施例１と同様にして溶解時間を
測定し、結果を表４に掲載した。表４に示したように、
本発明の化合物を用いると安定補充用錠剤においても、
耐湿性と溶解性の顕著な改良ができることが明らかであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｃ 11/00 ５０１

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料用の固形処理剤。【化１】一般式（Ｉ）においてＭ₁、Ｍ₂は同一でも異なっても
よく、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、含
窒素有機塩基、又はアンモニウムを表す。
【請求項２】一般式（Ｉ）のＭ₁、Ｍ₂がともに水素
である化合物を含有することを特徴とする請求項１に記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用の固形処理剤。
【請求項３】固形処理剤が定着能を有することを特徴
とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料用の固形処理剤。
【請求項４】固形処理剤が安定化能を有することを特
徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料用の固形処理剤。