JPH0813341A - セルロース系布帛の加工法 - Google Patents
セルロース系布帛の加工法Info
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- JPH0813341A JPH0813341A JP16735594A JP16735594A JPH0813341A JP H0813341 A JPH0813341 A JP H0813341A JP 16735594 A JP16735594 A JP 16735594A JP 16735594 A JP16735594 A JP 16735594A JP H0813341 A JPH0813341 A JP H0813341A
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- Japan
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- chitosan
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 人体に毒性がなく、しかも安全性が極めて高
く耐久性に富む抗菌防臭性を有し、風合い，吸水性，染
色堅牢度に優れた一般衣料材料，衣料衛生材，生活関連
材，寝装材などの素材として好適なセルロース系布帛の
加工法を提供する。 【構成】 セルロース系布帛にキトサン酸性溶液を含浸
させ、次いで塩基性溶液で処理して、布帛にキトサンを
凝固再生することにより付着せしめ、更に多官能エポキ
シ化合物で架橋処理する方法に関する。該セルロース系
布帛は、あらかじめ染色しておくか、或いはキトサン凝
固付着後に、または更に多官能エポキシ化合物で架橋処
理後に染色することができる。
く耐久性に富む抗菌防臭性を有し、風合い，吸水性，染
色堅牢度に優れた一般衣料材料，衣料衛生材，生活関連
材，寝装材などの素材として好適なセルロース系布帛の
加工法を提供する。 【構成】 セルロース系布帛にキトサン酸性溶液を含浸
させ、次いで塩基性溶液で処理して、布帛にキトサンを
凝固再生することにより付着せしめ、更に多官能エポキ
シ化合物で架橋処理する方法に関する。該セルロース系
布帛は、あらかじめ染色しておくか、或いはキトサン凝
固付着後に、または更に多官能エポキシ化合物で架橋処
理後に染色することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐久性に富む抗菌防臭
性を有し、しかも、吸水性，風合い，染色堅牢度等に優
れた性能を具備したセルロース系布帛の加工法に関する
ものである。
性を有し、しかも、吸水性，風合い，染色堅牢度等に優
れた性能を具備したセルロース系布帛の加工法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、セルロース系布帛は、合成繊
維に較べて良好な吸湿性及び風合いを示すので、衣料用
素材として広く使用されている。一方近年健康的で快適
な生活環境作りの必要性から、抗菌防臭加工を施した繊
維製品が数多く提案されている。
維に較べて良好な吸湿性及び風合いを示すので、衣料用
素材として広く使用されている。一方近年健康的で快適
な生活環境作りの必要性から、抗菌防臭加工を施した繊
維製品が数多く提案されている。
【０００３】例えば、抗菌性を付与するためにビグアナ
イド化合物，有機シリコン系第四級アンモニウム化合物
を繊維や布帛等の繊維材料に塗布する方法が提案されて
いる。
イド化合物，有機シリコン系第四級アンモニウム化合物
を繊維や布帛等の繊維材料に塗布する方法が提案されて
いる。
【０００４】又、特公昭６３−５４０１３号公報，特開
昭６３−１７５１１７号公報，特開平１−２５０４１３
号公報には、ゼオライトに担持させた抗菌性金属（Ａ
ｇ，Ｃｕ，Ｚｎ）のイオン的解離により抗菌性を付与す
ることが提案されている。
昭６３−１７５１１７号公報，特開平１−２５０４１３
号公報には、ゼオライトに担持させた抗菌性金属（Ａ
ｇ，Ｃｕ，Ｚｎ）のイオン的解離により抗菌性を付与す
ることが提案されている。
【０００５】しかしながら、これらの方法で得られた繊
維や布帛は、いずれも用いられている抗菌剤が人体に対
して必ずしも安全とは言えず、使用する用途によって
は、人体特に乳幼児などの皮膚の弱い者に対し、カブレ
を生じるなど衛生上問題が多い。このため、人体に対す
る毒性が無く安全性の極めて高いキトサンまたはその誘
導体を繊維材料に固着させ、抗菌防臭製品に適用しよう
とする試みがなされている。
維や布帛は、いずれも用いられている抗菌剤が人体に対
して必ずしも安全とは言えず、使用する用途によって
は、人体特に乳幼児などの皮膚の弱い者に対し、カブレ
を生じるなど衛生上問題が多い。このため、人体に対す
る毒性が無く安全性の極めて高いキトサンまたはその誘
導体を繊維材料に固着させ、抗菌防臭製品に適用しよう
とする試みがなされている。
【０００６】特開平３−５１３６９号公報には、繊維布
帛の表面に第四級アンモニウム塩基を有するキトサンと
被膜形成能を有する樹脂とを固着させる方法と、キトサ
ンを有機酸または無機酸の水溶液に溶解することによ
り、キトサンを第四級アンモニウム塩化せしめて得た水
溶液に、被膜形成能を有する樹脂を混合し、これを繊維
布帛に付着させ乾燥，熱処理する抗菌性繊維布帛の製造
方法が提案されている。また、特開昭６４−６１５７２
号公報には、キトサンをアルデヒド基を有する物質と反
応させて繊維に付着させる方法、又、熱硬化樹脂の硬化
により、繊維に物理的に付着させる方法が開示されてい
る。
帛の表面に第四級アンモニウム塩基を有するキトサンと
被膜形成能を有する樹脂とを固着させる方法と、キトサ
ンを有機酸または無機酸の水溶液に溶解することによ
り、キトサンを第四級アンモニウム塩化せしめて得た水
溶液に、被膜形成能を有する樹脂を混合し、これを繊維
布帛に付着させ乾燥，熱処理する抗菌性繊維布帛の製造
方法が提案されている。また、特開昭６４−６１５７２
号公報には、キトサンをアルデヒド基を有する物質と反
応させて繊維に付着させる方法、又、熱硬化樹脂の硬化
により、繊維に物理的に付着させる方法が開示されてい
る。
【０００７】しかしながら、これらの方法は、キトサン
を有機酸又は無機酸に溶解して、水溶性のキトサン塩と
して用いているため、耐久性を保持させるために樹脂と
混合して使用している。このため処理前の布帛の持つ風
合いを著しく損なうとともに、色相の変化を引き起こす
等欠点を有していた。また、布帛繊維とキトサンとを結
合させるために、アルデヒト基を持つ化合物を使用した
場合には、人体特に皮膚の弱い者に対しては、衛生学上
必ずしも良いとは言えない問題点があった。
を有機酸又は無機酸に溶解して、水溶性のキトサン塩と
して用いているため、耐久性を保持させるために樹脂と
混合して使用している。このため処理前の布帛の持つ風
合いを著しく損なうとともに、色相の変化を引き起こす
等欠点を有していた。また、布帛繊維とキトサンとを結
合させるために、アルデヒト基を持つ化合物を使用した
場合には、人体特に皮膚の弱い者に対しては、衛生学上
必ずしも良いとは言えない問題点があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、人体に毒性
がなく、しかも安全性が極めて高く耐久性に富む抗菌防
臭性を有し、風合い，吸水性，染色堅牢度に優れた一般
衣料材料，医療衛生材，生活関連材，寝装材などの素材
として好適なセルロース系布帛の加工法を提供するもの
である。
がなく、しかも安全性が極めて高く耐久性に富む抗菌防
臭性を有し、風合い，吸水性，染色堅牢度に優れた一般
衣料材料，医療衛生材，生活関連材，寝装材などの素材
として好適なセルロース系布帛の加工法を提供するもの
である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明のセルロース系布
帛の加工法は、セルロース系布帛にキトサン酸性溶液を
含浸させ、次いで塩基性溶液で処理して、布帛にキトサ
ンを凝固再生することにより付着せしめ、更に多官能エ
ポキシ化合物で架橋処理する方法に関するものである。
本発明において使用するセルロース系布帛は、あらかじ
め染色されたものであってもよく、また、セルロース系
布帛にキトサンを凝固再生することにより付着せしめた
後、染色し或いは本発明方法によって、セルロース系布
帛にキトサンを付着せしめた後、多官能エポキシ化合物
で架橋処理を行った後に染色することもできる。
帛の加工法は、セルロース系布帛にキトサン酸性溶液を
含浸させ、次いで塩基性溶液で処理して、布帛にキトサ
ンを凝固再生することにより付着せしめ、更に多官能エ
ポキシ化合物で架橋処理する方法に関するものである。
本発明において使用するセルロース系布帛は、あらかじ
め染色されたものであってもよく、また、セルロース系
布帛にキトサンを凝固再生することにより付着せしめた
後、染色し或いは本発明方法によって、セルロース系布
帛にキトサンを付着せしめた後、多官能エポキシ化合物
で架橋処理を行った後に染色することもできる。
【００１０】本発明のセルロース系布帛とは、綿，レー
ヨン，ポリノジック等セルロース系繊維を単独又は混繊
して得られたセルロース系繊維糸を用いた編織物，セル
ロース系繊維とポリエステル，ナイロン等合成繊維を用
いた編織物を言う。
ヨン，ポリノジック等セルロース系繊維を単独又は混繊
して得られたセルロース系繊維糸を用いた編織物，セル
ロース系繊維とポリエステル，ナイロン等合成繊維を用
いた編織物を言う。
【００１１】キトサンは、主としてカニ，エビ等の甲殻
類の外殻からカルシウム，タンパク質などの夾雑物を酸
およびアルカリ処理等で除去して得られるキチンを、苛
性ソーダで加熱処理することによって脱アセチル化した
分子量数十万のアミノ基を有する塩基性多糖である。
類の外殻からカルシウム，タンパク質などの夾雑物を酸
およびアルカリ処理等で除去して得られるキチンを、苛
性ソーダで加熱処理することによって脱アセチル化した
分子量数十万のアミノ基を有する塩基性多糖である。
【００１２】本発明に用いるキトサンの分子量は、特に
限定はないが、取扱い易さの点で比較的分子量の低い１
〜１０万のものが好ましい。また、脱アセチル化度は有
機酸や無機酸への溶解性および抗菌防臭性を考慮して７
０％以上であることが好ましく、更に好ましくは８０％
以上が良い。繊維材料へのキトサンの固着は、キトサン
を蟻酸，酢酸，乳酸，クエン酸，アジピン酸，グルコン
酸，酒石酸などの有機酸又は、塩酸，硝酸などの無機酸
に溶解させたキトサン酸性溶液を用い浸漬法，噴霧法，
パッドドライ法等により布帛に付着させる。浸漬時間や
噴霧時間に限定は無く、布帛繊維中にキトサン酸性溶液
が十分しみ込むに足りる時間であれば良い。次いで乾燥
熱処理を行った後、エチレンジアミン，アンモニア，水
酸化カリウム，水酸化ナトリウム等の塩基性水溶液と接
触させて十分キトサンを再生させ中和させた後、中性に
なるまで水洗し乾燥する。本発明においては、キトサン
酸性溶液を布帛に付着させた後、塩基性溶液によってキ
トサンを凝固再生することが、耐久性とキトサンの分子
内アミノ基を利用して架橋剤である多官能エポキシ化合
物を反応させるためには必要である。
限定はないが、取扱い易さの点で比較的分子量の低い１
〜１０万のものが好ましい。また、脱アセチル化度は有
機酸や無機酸への溶解性および抗菌防臭性を考慮して７
０％以上であることが好ましく、更に好ましくは８０％
以上が良い。繊維材料へのキトサンの固着は、キトサン
を蟻酸，酢酸，乳酸，クエン酸，アジピン酸，グルコン
酸，酒石酸などの有機酸又は、塩酸，硝酸などの無機酸
に溶解させたキトサン酸性溶液を用い浸漬法，噴霧法，
パッドドライ法等により布帛に付着させる。浸漬時間や
噴霧時間に限定は無く、布帛繊維中にキトサン酸性溶液
が十分しみ込むに足りる時間であれば良い。次いで乾燥
熱処理を行った後、エチレンジアミン，アンモニア，水
酸化カリウム，水酸化ナトリウム等の塩基性水溶液と接
触させて十分キトサンを再生させ中和させた後、中性に
なるまで水洗し乾燥する。本発明においては、キトサン
酸性溶液を布帛に付着させた後、塩基性溶液によってキ
トサンを凝固再生することが、耐久性とキトサンの分子
内アミノ基を利用して架橋剤である多官能エポキシ化合
物を反応させるためには必要である。
【００１３】乾燥を行う温度や時間は、布帛の種類や処
理速度等に応じて適宜設定することが出来る。セルロー
ス系布帛へ固着させるキトサンの量は、本発明による処
理後の布帛の有する抗菌性性能と風合い等を考慮すると
布帛重量に対し、０．０１〜１．０重量％、好ましくは
０．０３〜０．７重量％、更に０．０５〜０．５重量％
が好ましい。キトサン固着量は、例えばローラーなどを
用いて絞ることによりビックアップ量を調整することで
行うことが出来る。この範囲の下限を下回ると、布帛に
抗菌防臭性を付与できないと共に、次に行う架橋反応を
十分に進行させ難くなり、結果的に柔軟性や吸水性を十
分付与できないことになる。また、上限を越えると布帛
が硬くなり、後で行う仕上加工によっても風合いを改善
することが出来なくなる。尚、キトサンの固着は、布帛
加工工程の染色前でも、また染色後でも行うことができ
る。
理速度等に応じて適宜設定することが出来る。セルロー
ス系布帛へ固着させるキトサンの量は、本発明による処
理後の布帛の有する抗菌性性能と風合い等を考慮すると
布帛重量に対し、０．０１〜１．０重量％、好ましくは
０．０３〜０．７重量％、更に０．０５〜０．５重量％
が好ましい。キトサン固着量は、例えばローラーなどを
用いて絞ることによりビックアップ量を調整することで
行うことが出来る。この範囲の下限を下回ると、布帛に
抗菌防臭性を付与できないと共に、次に行う架橋反応を
十分に進行させ難くなり、結果的に柔軟性や吸水性を十
分付与できないことになる。また、上限を越えると布帛
が硬くなり、後で行う仕上加工によっても風合いを改善
することが出来なくなる。尚、キトサンの固着は、布帛
加工工程の染色前でも、また染色後でも行うことができ
る。
【００１４】次いで架橋処理を行うが、架橋剤として
は、エチレングリコールジグリシジルエーテル，ポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル，ソルビトール
ポリグリシジルエーテル，ソルビタンポリグリシジルエ
ーテル，ポリグリセロールポリグリシジルエーテル，ペ
ンタエリスリトールポリグリシジルエーテル，トリジグ
リシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
ト，トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル，
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル，レゾル
シンジグリシジルエーテル，１．６−ヘキサンジオール
ジグリシジルエーテル，プロピレングリシジルグリコー
ルジグリシジルエーテル，ポリプロピレングリコールジ
グリシジルエーテル，ポリテトラメチレングリコールジ
グリシジルエーテル等の多官能エポキシ化合物が挙げら
れる。
は、エチレングリコールジグリシジルエーテル，ポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル，ソルビトール
ポリグリシジルエーテル，ソルビタンポリグリシジルエ
ーテル，ポリグリセロールポリグリシジルエーテル，ペ
ンタエリスリトールポリグリシジルエーテル，トリジグ
リシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
ト，トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル，
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル，レゾル
シンジグリシジルエーテル，１．６−ヘキサンジオール
ジグリシジルエーテル，プロピレングリシジルグリコー
ルジグリシジルエーテル，ポリプロピレングリコールジ
グリシジルエーテル，ポリテトラメチレングリコールジ
グリシジルエーテル等の多官能エポキシ化合物が挙げら
れる。
【００１５】該エポキシ化合物が水に不溶又は溶けにく
い場合には、乳化剤を用いてエマルジョンとして用いる
ことができる。乳化剤は特に限定されるものではなく、
通常用いられているもので、目的に叶うものであればよ
く、例えば三洋化成（株）製の商品名ニューポールＰＥ
−６４やＰＥ−６８などが挙げられるが、水溶性のポリ
エチレングリコールジグリシジルエーテルが操作が簡便
であることから好ましい。更に言えば、吸水性，風合い
および布帛の引き裂き強力の低下等を考慮すると、ポリ
エチレングリコールジグリシジルエーテルのエチレング
リコール基が４個以上のものが好ましい。
い場合には、乳化剤を用いてエマルジョンとして用いる
ことができる。乳化剤は特に限定されるものではなく、
通常用いられているもので、目的に叶うものであればよ
く、例えば三洋化成（株）製の商品名ニューポールＰＥ
−６４やＰＥ−６８などが挙げられるが、水溶性のポリ
エチレングリコールジグリシジルエーテルが操作が簡便
であることから好ましい。更に言えば、吸水性，風合い
および布帛の引き裂き強力の低下等を考慮すると、ポリ
エチレングリコールジグリシジルエーテルのエチレング
リコール基が４個以上のものが好ましい。
【００１６】キトサン固着布帛に対する架橋剤の処理濃
度は、染色堅牢度の点から、３．２５×１０-3モル重量
％以上が良く、又多すぎると風合いを損うことから２×
１０-2モル重量％以下が好ましい。キトサン固着量と等
モルの架橋剤で処理する場合は、そのまま所望の架橋剤
の乳化液又は水溶液を調整し、該溶液中にキトサンを固
着させたセルロース系布帛を３０秒〜１分間浸漬した
後、絞り率８０％になるようローラーで絞り、次いで１
００℃でスチーミング処理し、キトサン・セルロース間
を架橋させることもできる。その後、未反応の架橋剤を
洗い落とすため水洗又は湯洗を十分行い、次いでデンタ
ー等に掛け乾燥させる。乾燥温度については特に限定は
無く、十分乾燥するに足るものであればよい。また、キ
トサン固着量に対し過剰の架橋剤で処理する場合には、
セルロースとの反応を促進するため酸性触媒か、または
塩基性触媒を用いる。染色布帛の色調の変退色を防止す
るためには、塩基性触媒、特に水酸化ナトリウムが好ま
しい。触媒量についていえば反応が進行するに十分な量
であればよく、例えば水酸化ナトリウムの場合には、
０．５〜２．０重量％の範囲であれば架橋剤と同浴で用
いることができる。尚、架橋処理は、キトサン固着に続
けて行うことも、キトサン固着後先に染色し、その後で
行うこともできる。
度は、染色堅牢度の点から、３．２５×１０-3モル重量
％以上が良く、又多すぎると風合いを損うことから２×
１０-2モル重量％以下が好ましい。キトサン固着量と等
モルの架橋剤で処理する場合は、そのまま所望の架橋剤
の乳化液又は水溶液を調整し、該溶液中にキトサンを固
着させたセルロース系布帛を３０秒〜１分間浸漬した
後、絞り率８０％になるようローラーで絞り、次いで１
００℃でスチーミング処理し、キトサン・セルロース間
を架橋させることもできる。その後、未反応の架橋剤を
洗い落とすため水洗又は湯洗を十分行い、次いでデンタ
ー等に掛け乾燥させる。乾燥温度については特に限定は
無く、十分乾燥するに足るものであればよい。また、キ
トサン固着量に対し過剰の架橋剤で処理する場合には、
セルロースとの反応を促進するため酸性触媒か、または
塩基性触媒を用いる。染色布帛の色調の変退色を防止す
るためには、塩基性触媒、特に水酸化ナトリウムが好ま
しい。触媒量についていえば反応が進行するに十分な量
であればよく、例えば水酸化ナトリウムの場合には、
０．５〜２．０重量％の範囲であれば架橋剤と同浴で用
いることができる。尚、架橋処理は、キトサン固着に続
けて行うことも、キトサン固着後先に染色し、その後で
行うこともできる。
【００１７】このようにして得た、即ちセルロース系布
帛にキトサン酸性溶液を含浸させ、次いで塩基性溶液で
処理して、布帛にキトサンを再生凝固付着せしめ、更に
多官能エポキシ化合物で架橋処理した布帛は、通常の仕
上加工を施すことによっても、抗菌性を具備する。ま
た、セルロース系布帛をあらかじめ染色し、または、キ
トサンを凝固再生して布帛に付着せしめた後染色し、或
いは、更に布帛に付着せしめたキトサンに架橋処理を行
った後に染色を行うことによって、独特の風合いを有し
た染色堅牢度に優れたセルロース系布帛を得ることがで
きる。
帛にキトサン酸性溶液を含浸させ、次いで塩基性溶液で
処理して、布帛にキトサンを再生凝固付着せしめ、更に
多官能エポキシ化合物で架橋処理した布帛は、通常の仕
上加工を施すことによっても、抗菌性を具備する。ま
た、セルロース系布帛をあらかじめ染色し、または、キ
トサンを凝固再生して布帛に付着せしめた後染色し、或
いは、更に布帛に付着せしめたキトサンに架橋処理を行
った後に染色を行うことによって、独特の風合いを有し
た染色堅牢度に優れたセルロース系布帛を得ることがで
きる。
【００１８】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明は実施例の範囲に限定されるものではな
い。又、抗菌性能，吸水性，風合い，染色堅牢度，物性
は以下の方法で試験した。
るが、本発明は実施例の範囲に限定されるものではな
い。又、抗菌性能，吸水性，風合い，染色堅牢度，物性
は以下の方法で試験した。
【００１９】１．抗菌性能 抗菌性を評価する為の試験は、下記の抗菌防臭加工製品
の加工効果評価試験マニュアルに規定されている菌数測
定法（繊維製品衛生加工協議会 昭和６３年）によって
行った。
の加工効果評価試験マニュアルに規定されている菌数測
定法（繊維製品衛生加工協議会 昭和６３年）によって
行った。
【００２０】（菌数測定法）滅菌した液体ブイヨンに下
記の菌を懸濁させ、この液を０．２ｇの試験片上に０．
２ｍｌ接種（菌数は約２８万個）し、温度３７℃で１８
時間培養した後取りだす。培養前後の試験片上の生菌数
を測定し、下記の計算式により菌数の増減値及び増減値
差を算出する。 試験菌；黄色ぶどう状球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃ
ｕｓ，ａｕｒｅｕｓＡＴＣＣ ６５３８Ｐ（ＩＦＯ １
２７３２）） 試験片質量；０．２ｇ 培養温度・時間；３７℃×１８時間 洗濯方法；ＪＩＳ Ｌ０２１７，１０３号
記の菌を懸濁させ、この液を０．２ｇの試験片上に０．
２ｍｌ接種（菌数は約２８万個）し、温度３７℃で１８
時間培養した後取りだす。培養前後の試験片上の生菌数
を測定し、下記の計算式により菌数の増減値及び増減値
差を算出する。 試験菌；黄色ぶどう状球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃ
ｕｓ，ａｕｒｅｕｓＡＴＣＣ ６５３８Ｐ（ＩＦＯ １
２７３２）） 試験片質量；０．２ｇ 培養温度・時間；３７℃×１８時間 洗濯方法；ＪＩＳ Ｌ０２１７，１０３号
【００２１】
【数１】
【００２２】２．吸水性 試料を幅３ｃｍ、長さ１５ｃｍに切り取り、１００ｍｌ
のイオン交換水を入れた２００ｍｌのビーカーに、その
先端５ｍｍを垂直に１分間漬けた後取り出し、更にガラ
ス板上に１分間放置し十分水を吸上げさせた後、この吸
上げた高さを計測し、３個の値の平均値で示した。
のイオン交換水を入れた２００ｍｌのビーカーに、その
先端５ｍｍを垂直に１分間漬けた後取り出し、更にガラ
ス板上に１分間放置し十分水を吸上げさせた後、この吸
上げた高さを計測し、３個の値の平均値で示した。
【００２３】３．風合い ５人の検査員によって官能検査で調べ、次ぎの基準で判
定した。 ５人全員良い；◎，良い４人；○，良い３人；△，良い
２人以下；×，全員悪い；××
定した。 ５人全員良い；◎，良い４人；○，良い３人；△，良い
２人以下；×，全員悪い；××
【００２４】４．染色堅牢度 摩擦（乾，湿） ＪＩＳ−Ｌ０８４９ 耐光 ＪＩＳ−Ｌ０８４２ ２０時間露
光 汗（酸，アルカリ） ＪＩＳ−Ｌ０８４８Ａ法 洗濯 ＪＩＳ−Ｌ０８４４ 酸化窒素ガス ＪＩＳ−Ｌ０８５５
光 汗（酸，アルカリ） ＪＩＳ−Ｌ０８４８Ａ法 洗濯 ＪＩＳ−Ｌ０８４４ 酸化窒素ガス ＪＩＳ−Ｌ０８５５
【００２５】５．物性試験 引張強力（緯） ＪＩＳ−Ｌ１０９６ 6.12.1 Ａ
法 引張伸度（緯） ＪＩＳ−Ｌ１０９６ 6.12.1 Ａ
法 引裂強力（緯） ＪＩＳ−Ｌ１０９６ 6.15.5 Ｄ
法
法 引張伸度（緯） ＪＩＳ−Ｌ１０９６ 6.12.1 Ａ
法 引裂強力（緯） ＪＩＳ−Ｌ１０９６ 6.15.5 Ｄ
法
【００２６】〈実施例１〉まず、綿織物（目付１１０ｇ
／ｍ2 ，５０番手，経緯密度１１４本×８０本／ｉ
ｎ．）を青色染料（商品名Ｓ．Ｂ．Ｂｌｕｅ Ｒ ＳＰ
Ｌ，住友化学（株）製）２３．３ｇ／ｌ，赤色染料（商
品名Ｒ．Ｂ． Ｒｅｄ Ｆ３Ｂ，ヘキスト・ジャパン
（株）製）１．８４ｇ／ｌ，黄色染料（商品名Ｒ．Ｂ．
Ｙｅｌｌｏｗ ＧＬ，ヘキスト・ジャパン（株）製）
１．０ｇ／ｌ，２％アルギン酸ソーダ５０．０ｇ／ｌ，
２５％第１リン酸４ｃｃ／ｌよりなる水溶液に浸漬後絞
って乾燥する。次いで、芒硝２５０ｇ／ｌ，ソーダ灰２
０ｇ／ｌ，水酸化ナトリウム（４８％）１０ｃｃ／ｌ，
ｎ−ニトロスルホン酢酸（商品名ＭＳパウダー，明成化
学（株）製）１０ｇ／ｌの水溶液中で１００℃で４０分
間処理し、絞って乾燥後、商品名アデカノールＴＳ−４
０３Ａ（旭電化工業（株）製）２ｃｃ／ｌを加えた水溶
液で９０℃，１分間ソーピングを行い乾燥した。
／ｍ2 ，５０番手，経緯密度１１４本×８０本／ｉ
ｎ．）を青色染料（商品名Ｓ．Ｂ．Ｂｌｕｅ Ｒ ＳＰ
Ｌ，住友化学（株）製）２３．３ｇ／ｌ，赤色染料（商
品名Ｒ．Ｂ． Ｒｅｄ Ｆ３Ｂ，ヘキスト・ジャパン
（株）製）１．８４ｇ／ｌ，黄色染料（商品名Ｒ．Ｂ．
Ｙｅｌｌｏｗ ＧＬ，ヘキスト・ジャパン（株）製）
１．０ｇ／ｌ，２％アルギン酸ソーダ５０．０ｇ／ｌ，
２５％第１リン酸４ｃｃ／ｌよりなる水溶液に浸漬後絞
って乾燥する。次いで、芒硝２５０ｇ／ｌ，ソーダ灰２
０ｇ／ｌ，水酸化ナトリウム（４８％）１０ｃｃ／ｌ，
ｎ−ニトロスルホン酢酸（商品名ＭＳパウダー，明成化
学（株）製）１０ｇ／ｌの水溶液中で１００℃で４０分
間処理し、絞って乾燥後、商品名アデカノールＴＳ−４
０３Ａ（旭電化工業（株）製）２ｃｃ／ｌを加えた水溶
液で９０℃，１分間ソーピングを行い乾燥した。
【００２７】脱アセチル化度８２％，平均分子量１０
０，０００の低分子量キトサンを用いて、キトサン濃度
が０．０６８７５重量％となるように酢酸水溶液に溶解
してキトサン酢酸塩水溶液５０Ｋｇを得た。尚、溶解に
用いた酢酸量はキトサン量の１／２量とした。該キトサ
ン酢酸塩溶液に、上記のように染色した綿織物５０メー
トル（幅１ｍ）を３０秒間浸漬させ、絞り率８０％にな
るようにマングルで絞った。
０，０００の低分子量キトサンを用いて、キトサン濃度
が０．０６８７５重量％となるように酢酸水溶液に溶解
してキトサン酢酸塩水溶液５０Ｋｇを得た。尚、溶解に
用いた酢酸量はキトサン量の１／２量とした。該キトサ
ン酢酸塩溶液に、上記のように染色した綿織物５０メー
トル（幅１ｍ）を３０秒間浸漬させ、絞り率８０％にな
るようにマングルで絞った。
【００２８】次いで、該キトサン酢酸塩付着織物をテン
ターに仕掛け１２０℃，７０ｍ／分の速度で２分間通
し、キトサン酢酸塩を布に乾燥固着させた後、２％苛性
ソーダ溶液に３０秒間浸漬しキトサン酢酸塩を処理して
キトサンに再生させ、更に中性になるまで十分水洗後同
様にして乾燥しキトサン固着織物を得た。該織物のキト
サン固着量を重量法で確認したところキトサンが織物重
量に対し、０．０５重量％固着していた。そして該織物
を１０ｍずつ５等分した。次ぎに０．５重量％水酸化ナ
トリウム水溶液に、架橋剤としてナガセ化成工業（株）
製，商品名デナコールＥＸ−８２１（エポキシ当量＝１
９５）をそれぞれ２．５０×１０-3モル重量％，３．２
５×１０-3モル重量％，１．５０×１０-2モル重量％，
２．００×１０-2モル重量％，２．５０×１０-2モル重
量％の濃度になるよう溶解して各５０Ｋｇの架橋剤水溶
液を準備した。
ターに仕掛け１２０℃，７０ｍ／分の速度で２分間通
し、キトサン酢酸塩を布に乾燥固着させた後、２％苛性
ソーダ溶液に３０秒間浸漬しキトサン酢酸塩を処理して
キトサンに再生させ、更に中性になるまで十分水洗後同
様にして乾燥しキトサン固着織物を得た。該織物のキト
サン固着量を重量法で確認したところキトサンが織物重
量に対し、０．０５重量％固着していた。そして該織物
を１０ｍずつ５等分した。次ぎに０．５重量％水酸化ナ
トリウム水溶液に、架橋剤としてナガセ化成工業（株）
製，商品名デナコールＥＸ−８２１（エポキシ当量＝１
９５）をそれぞれ２．５０×１０-3モル重量％，３．２
５×１０-3モル重量％，１．５０×１０-2モル重量％，
２．００×１０-2モル重量％，２．５０×１０-2モル重
量％の濃度になるよう溶解して各５０Ｋｇの架橋剤水溶
液を準備した。
【００２９】該架橋剤水溶液に、先にキトサンを固着さ
せ５等分した各１０ｍ長の織物を各架橋剤濃度水溶液に
３０秒間浸漬し、次いでローラーで絞り率８０％になる
よう絞った後、１００℃で４分間スチーミング処理しキ
トサン及びキトサンとセルロースとを架橋結合させた。
そして、未反応のエポキシ化合物を洗い落とすため水で
十分洗浄したのちテンターに仕掛け乾燥し、試料１〜５
を得た。これら試料の抗菌性能，吸水性能，風合い，染
色堅牢度，引張強力，引張伸度，引裂強力を調べ、その
結果を表１に示した。
せ５等分した各１０ｍ長の織物を各架橋剤濃度水溶液に
３０秒間浸漬し、次いでローラーで絞り率８０％になる
よう絞った後、１００℃で４分間スチーミング処理しキ
トサン及びキトサンとセルロースとを架橋結合させた。
そして、未反応のエポキシ化合物を洗い落とすため水で
十分洗浄したのちテンターに仕掛け乾燥し、試料１〜５
を得た。これら試料の抗菌性能，吸水性能，風合い，染
色堅牢度，引張強力，引張伸度，引裂強力を調べ、その
結果を表１に示した。
【００３０】
【表１】
【００３１】表１より明らかな如く架橋剤の処理濃度が
２．５０×１０-3モル重量％以下であると、染色堅牢度
が悪く、又、架橋剤の処理濃度が２．００×１０-2モル
重量％以上だと、風合いが悪くなる。
２．５０×１０-3モル重量％以下であると、染色堅牢度
が悪く、又、架橋剤の処理濃度が２．００×１０-2モル
重量％以上だと、風合いが悪くなる。
【００３２】〈実施例２〉脱アセチル化度９０％、平均
分子量５８，０００の低分子キトサンをキトサン濃度が
０．１３７６重量％となるよう酢酸水溶液に溶解してキ
トサン酢酸塩水溶液５０Ｋｇを得た。尚、溶解に用いた
酢酸量はキトサン量の１／２量とした。
分子量５８，０００の低分子キトサンをキトサン濃度が
０．１３７６重量％となるよう酢酸水溶液に溶解してキ
トサン酢酸塩水溶液５０Ｋｇを得た。尚、溶解に用いた
酢酸量はキトサン量の１／２量とした。
【００３３】該キトサン酢酸塩水溶液にピースマーセラ
イズ上がりの綿／ポリエステル混（構成比率５０／５
０）織物５０ｍ（幅：１ｍ，目付：１１０ｇ／ｍ2 ，５
０番手，経緯密度：１４４本×８３本／ｉｎ．）を１分
間浸漬後、絞り率８０％に成るようローラーで絞った。
次いで実施例１と同様の方法で乾燥−苛性ソーダ水溶液
処理−水洗−乾燥してキトサンを織物に固着させた。該
織物のキトサン固着量を重量法で確認したところ、織物
に対して０．１重量％固着していた。このキトサン固着
織物を次の染色処方により染色した。
イズ上がりの綿／ポリエステル混（構成比率５０／５
０）織物５０ｍ（幅：１ｍ，目付：１１０ｇ／ｍ2 ，５
０番手，経緯密度：１４４本×８３本／ｉｎ．）を１分
間浸漬後、絞り率８０％に成るようローラーで絞った。
次いで実施例１と同様の方法で乾燥−苛性ソーダ水溶液
処理−水洗−乾燥してキトサンを織物に固着させた。該
織物のキトサン固着量を重量法で確認したところ、織物
に対して０．１重量％固着していた。このキトサン固着
織物を次の染色処方により染色した。
【００３４】染色は、キトサン固着織物を黄色染料（商
品名ユニスロンＹｅｌｌｏｗ ３ＧＫ，住友化学（株）
製）７．４ｇ／ｌ，緑色染料（商品名ユニスロンＯｌｉ
ｖｅＴＫ，住友化学（株）製）２．９ｇ／ｌ，赤色染料
（商品名ユニスロンＲｅｄ２ＢＫ，住友化学（株）製）
１．４ｇ／ｌ，アルギン酸ナトリウム２％溶液２５ｇ／
ｌ，商品名 インバジン ＰＢＮ（ＩＮＶＡＤＩＮＥ
ＰＢＮ，チバガイギー社製）５ｇ／ｌよりなる水溶液に
浸漬後、絞って１２０℃で２分間乾燥し、２２０℃で１
分間キュアリングを行った。次いで硫酸ナトリウム３０
ｇ／ｌ，水酸化ナトリウム（４８％）４５ｇ／ｌ，ハイ
ドロサルファイト３０ｇ／ｌを含む水溶液で還元処理し
て絞った後、１００℃で４０秒スチーミングを行い、１
２０℃で２分間乾燥した。乾燥したキトサン固着染色織
物は、５等分して各１０ｍの織物片とした。
品名ユニスロンＹｅｌｌｏｗ ３ＧＫ，住友化学（株）
製）７．４ｇ／ｌ，緑色染料（商品名ユニスロンＯｌｉ
ｖｅＴＫ，住友化学（株）製）２．９ｇ／ｌ，赤色染料
（商品名ユニスロンＲｅｄ２ＢＫ，住友化学（株）製）
１．４ｇ／ｌ，アルギン酸ナトリウム２％溶液２５ｇ／
ｌ，商品名 インバジン ＰＢＮ（ＩＮＶＡＤＩＮＥ
ＰＢＮ，チバガイギー社製）５ｇ／ｌよりなる水溶液に
浸漬後、絞って１２０℃で２分間乾燥し、２２０℃で１
分間キュアリングを行った。次いで硫酸ナトリウム３０
ｇ／ｌ，水酸化ナトリウム（４８％）４５ｇ／ｌ，ハイ
ドロサルファイト３０ｇ／ｌを含む水溶液で還元処理し
て絞った後、１００℃で４０秒スチーミングを行い、１
２０℃で２分間乾燥した。乾燥したキトサン固着染色織
物は、５等分して各１０ｍの織物片とした。
【００３５】１．０重量％の水酸化ナトリウム水溶液
に、ナガセ化成工業（株）製，商品名デナコールＥＸ−
８４１（エポキシ当量＝３８２）をそれぞれ２．７５×
１０-3モル重量％，３．２５×１０-3モル重量％，１．
５０×１０-2モル重量％，２．００×１０-2モル重量
％，２．５０×１０-2モル重量％の濃度になるよう溶解
して各５０Ｋｇの架橋剤水溶液を準備した。各架橋剤水
溶液に得られた各１０ｍ長のキトサン０．１重量％固着
染色織物を、１分間浸漬後、ローラーで絞り率が８０％
になるよう絞った。このようにして得た織物を実施例１
と同様にしてスチーミング処理して、キトサン及びキト
サンとセルロースを架橋結合させ試料６〜１０を得た。
これら試料の抗菌性能，吸水性能，風合い，染色堅牢
度，引張強力，引張伸度，引裂強力を調べ、その結果を
表２に示した。
に、ナガセ化成工業（株）製，商品名デナコールＥＸ−
８４１（エポキシ当量＝３８２）をそれぞれ２．７５×
１０-3モル重量％，３．２５×１０-3モル重量％，１．
５０×１０-2モル重量％，２．００×１０-2モル重量
％，２．５０×１０-2モル重量％の濃度になるよう溶解
して各５０Ｋｇの架橋剤水溶液を準備した。各架橋剤水
溶液に得られた各１０ｍ長のキトサン０．１重量％固着
染色織物を、１分間浸漬後、ローラーで絞り率が８０％
になるよう絞った。このようにして得た織物を実施例１
と同様にしてスチーミング処理して、キトサン及びキト
サンとセルロースを架橋結合させ試料６〜１０を得た。
これら試料の抗菌性能，吸水性能，風合い，染色堅牢
度，引張強力，引張伸度，引裂強力を調べ、その結果を
表２に示した。
【００３６】
【表２】
【００３７】表２より明らかな如く架橋剤の処理濃度
が、２．７５×１０-3モル重量％以下であると、染色堅
牢度が悪く、又、架橋剤の処理濃度が２．００×１０-2
モル重量％以上だと、引裂強力と風合いが悪くなる。
が、２．７５×１０-3モル重量％以下であると、染色堅
牢度が悪く、又、架橋剤の処理濃度が２．００×１０-2
モル重量％以上だと、引裂強力と風合いが悪くなる。
【００３８】〈実施例３〉脱アセチル化度８０％、平均
分子量１０，０００の低分子キトサンをキトサン濃度が
０．７５重量％となるよう酢酸水溶液に溶解してキトサ
ン酢酸塩水溶液５０Ｋｇを得た。尚、溶解に用いた酢酸
量はキトサン量の１／２量とした。
分子量１０，０００の低分子キトサンをキトサン濃度が
０．７５重量％となるよう酢酸水溶液に溶解してキトサ
ン酢酸塩水溶液５０Ｋｇを得た。尚、溶解に用いた酢酸
量はキトサン量の１／２量とした。
【００３９】該キトサン酢酸塩水溶液にピースマーセラ
イズ上がりのポリノジック織物５０ｍ（構成比率１００
％，幅：１ｍ，目付：１２０ｇ／ｍ2 ，５０番手，経緯
密度：１３０本×８２本／ｉｎ．）を２分間浸漬後、絞
り率８０％に成るようローラーで絞った。次いで実施例
１と同様の方法で乾燥−苛性ソーダ水溶液処理−水洗−
乾燥してキトサンを織物に再生固着させた。該織物のキ
トサン固着量を重量法で確認したところ、織物に対して
０．５重量％固着していた。そして該織物を１０ｍずつ
５等分した。
イズ上がりのポリノジック織物５０ｍ（構成比率１００
％，幅：１ｍ，目付：１２０ｇ／ｍ2 ，５０番手，経緯
密度：１３０本×８２本／ｉｎ．）を２分間浸漬後、絞
り率８０％に成るようローラーで絞った。次いで実施例
１と同様の方法で乾燥−苛性ソーダ水溶液処理−水洗−
乾燥してキトサンを織物に再生固着させた。該織物のキ
トサン固着量を重量法で確認したところ、織物に対して
０．５重量％固着していた。そして該織物を１０ｍずつ
５等分した。
【００４０】これとは別に、ナガセ化成工業（株）製，
商品名デナコールＥＸ−８６１（エポキシ当量＝５８
７）を、２．０重量％の水酸化ナトリウム水溶液にそれ
ぞれ２．７５×１０-3モル重量％，３．２５×１０-3モ
ル重量％，１．５０×１０-2モル重量％，２．００×１
０-2モル重量％，２．５０×１０-2モル重量％の濃度に
なるよう溶解して各５０Ｋｇの架橋剤水溶液を準備し
た。各架橋剤水溶液に先に準備しておいたキトサンを
０．５重量％固着させた織物を、１分間浸漬後、ローラ
ーで絞り率が８０％になるよう絞った。このようにして
得た織物を実施例１と同様にしてスチーミング処理し
て、キトサン及びキトサンとセルロースを架橋結合させ
た後、実施例１と同様の染色処方で染色後乾燥して、試
料１１〜１５を得た。これら試料の抗菌性能，吸水性
能，風合い，染色堅牢度，引張強力，引張伸度，引裂強
力を調べ、その結果を表３に示した。
商品名デナコールＥＸ−８６１（エポキシ当量＝５８
７）を、２．０重量％の水酸化ナトリウム水溶液にそれ
ぞれ２．７５×１０-3モル重量％，３．２５×１０-3モ
ル重量％，１．５０×１０-2モル重量％，２．００×１
０-2モル重量％，２．５０×１０-2モル重量％の濃度に
なるよう溶解して各５０Ｋｇの架橋剤水溶液を準備し
た。各架橋剤水溶液に先に準備しておいたキトサンを
０．５重量％固着させた織物を、１分間浸漬後、ローラ
ーで絞り率が８０％になるよう絞った。このようにして
得た織物を実施例１と同様にしてスチーミング処理し
て、キトサン及びキトサンとセルロースを架橋結合させ
た後、実施例１と同様の染色処方で染色後乾燥して、試
料１１〜１５を得た。これら試料の抗菌性能，吸水性
能，風合い，染色堅牢度，引張強力，引張伸度，引裂強
力を調べ、その結果を表３に示した。
【００４１】
【表３】
【００４２】表３より明らかな如く架橋剤の処理濃度
が、２．７５×１０-3モル重量％以下であると、染色堅
牢度が悪く、又、架橋剤の処理濃度が２．００×１０-2
モル重量％以上だと、引裂強力と風合いが悪くなる。
が、２．７５×１０-3モル重量％以下であると、染色堅
牢度が悪く、又、架橋剤の処理濃度が２．００×１０-2
モル重量％以上だと、引裂強力と風合いが悪くなる。
【００４３】〈実施例４〉脱アセチル化度９０％、平均
分子量５８，０００の低分子キトサンをキトサン濃度が
０．１８７５重量％となるよう酢酸水溶液に溶解してキ
トサン酢酸塩水溶液５０Ｋｇを得た。尚、溶解に用いた
酢酸量はキトサン量の１／２量とした。
分子量５８，０００の低分子キトサンをキトサン濃度が
０．１８７５重量％となるよう酢酸水溶液に溶解してキ
トサン酢酸塩水溶液５０Ｋｇを得た。尚、溶解に用いた
酢酸量はキトサン量の１／２量とした。
【００４４】該キトサン酢酸塩水溶液にピースマーセラ
イズ上がりの丸編ゴム編物５０ｍ（４０番綿単糸，幅：
４８ｃｍ×２，目付：１５０ｇ／４８ｃｍ×２）を開反
して１分間浸漬後、絞り率８０％に成るようローラーで
絞った。次いで実施例１と同様の方法で乾燥−苛性ソー
ダ水溶液処理−水洗−乾燥してキトサンを再生固着させ
た。該編物のキトサン固着量を重量法で確認したとこ
ろ、編物に対して０．１重量％固着していた。
イズ上がりの丸編ゴム編物５０ｍ（４０番綿単糸，幅：
４８ｃｍ×２，目付：１５０ｇ／４８ｃｍ×２）を開反
して１分間浸漬後、絞り率８０％に成るようローラーで
絞った。次いで実施例１と同様の方法で乾燥−苛性ソー
ダ水溶液処理−水洗−乾燥してキトサンを再生固着させ
た。該編物のキトサン固着量を重量法で確認したとこ
ろ、編物に対して０．１重量％固着していた。
【００４５】このキトサン固着丸編ゴム編地を次ぎに示
す染色処方により染色した。そして乾燥機で乾燥した
後、５等分して各１０ｍの染色された丸編ゴム織物を得
た。
す染色処方により染色した。そして乾燥機で乾燥した
後、５等分して各１０ｍの染色された丸編ゴム織物を得
た。
【００４６】青色染料（商品名Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐ
ｒａ Ｂｌｕｅ ＢＲＦ，住友化学（株）製）１．５ｇ
／ｌ，黄色染料（商品名Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ
Ｙｅｌｌｏｗ ３ＫＦ，住友化学（株）製）０．２ｇ／
ｌ，赤色染料（商品名Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ Ｒ
ｅｄ ＢＳＦ，住友化学（株）製）０．０５ｇ／ｌを含
む２０℃の水溶液に上記編地を浸漬し、２０分間で温度
を６０℃迄上昇せしめて硫酸ナトリウム５０ｇ／ｌを投
入する。その状態で２０分後に炭酸ナトリウム２０ｇ／
ｌ水溶液を加えて更に４０分間処理後液をブローし、編
地を引き上げ水洗後酢酸０．５ｃｃ／ｌ水溶液で中和
し、再び水洗する。商品名ホスタパールＢＫ１００Ｊ
（ヘキスト・ジャパン（株）製）１ｇ／ｌ水溶液を用い
て９０℃，２０分でソーピングを行い、水洗後８０℃，
２０分間湯洗して乾燥した。
ｒａ Ｂｌｕｅ ＢＲＦ，住友化学（株）製）１．５ｇ
／ｌ，黄色染料（商品名Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ
Ｙｅｌｌｏｗ ３ＫＦ，住友化学（株）製）０．２ｇ／
ｌ，赤色染料（商品名Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ Ｒ
ｅｄ ＢＳＦ，住友化学（株）製）０．０５ｇ／ｌを含
む２０℃の水溶液に上記編地を浸漬し、２０分間で温度
を６０℃迄上昇せしめて硫酸ナトリウム５０ｇ／ｌを投
入する。その状態で２０分後に炭酸ナトリウム２０ｇ／
ｌ水溶液を加えて更に４０分間処理後液をブローし、編
地を引き上げ水洗後酢酸０．５ｃｃ／ｌ水溶液で中和
し、再び水洗する。商品名ホスタパールＢＫ１００Ｊ
（ヘキスト・ジャパン（株）製）１ｇ／ｌ水溶液を用い
て９０℃，２０分でソーピングを行い、水洗後８０℃，
２０分間湯洗して乾燥した。
【００４７】０．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液
に、ナガセ化成工業（株）製の商品名デナコールＥＸ−
８３２（エポキシ当量＝２８０）を、それぞれ２．７５
×１０-3モル重量％，３．２５×１０-3モル重量％，
１．５０×１０-2モル重量％，２．００×１０-2モル重
量％，２．５０×１０-2モル重量％の濃度になるよう溶
解して各５０Ｋｇの架橋剤水溶液を準備した。各架橋剤
水溶液に準備しておいたキトサン０．１重量％固着染色
丸編ゴム編地各１０ｍを１分間浸漬後、ローラーで絞り
率が８０％になるよう絞った。次いで実施例１と同様に
してスチーミング処理して、キトサン及びキトサンとセ
ルロースを架橋結合させ、試料１６〜２０を得た。これ
ら試料の抗菌性能，吸水性能，風合い，染色堅牢度を調
べ、その結果を表４に示した。
に、ナガセ化成工業（株）製の商品名デナコールＥＸ−
８３２（エポキシ当量＝２８０）を、それぞれ２．７５
×１０-3モル重量％，３．２５×１０-3モル重量％，
１．５０×１０-2モル重量％，２．００×１０-2モル重
量％，２．５０×１０-2モル重量％の濃度になるよう溶
解して各５０Ｋｇの架橋剤水溶液を準備した。各架橋剤
水溶液に準備しておいたキトサン０．１重量％固着染色
丸編ゴム編地各１０ｍを１分間浸漬後、ローラーで絞り
率が８０％になるよう絞った。次いで実施例１と同様に
してスチーミング処理して、キトサン及びキトサンとセ
ルロースを架橋結合させ、試料１６〜２０を得た。これ
ら試料の抗菌性能，吸水性能，風合い，染色堅牢度を調
べ、その結果を表４に示した。
【００４８】
【表４】
【００４９】表４から明らかな如く架橋剤の処理濃度
が、２．７５×１０-3モル重量％以下であると、染色堅
牢度が悪く、又、架橋剤の処理濃度が２．００×１０-2
モル重量％以上だと、風合いが悪くなる。
が、２．７５×１０-3モル重量％以下であると、染色堅
牢度が悪く、又、架橋剤の処理濃度が２．００×１０-2
モル重量％以上だと、風合いが悪くなる。
【００５０】〈実施例５〉脱アセチル化度９５％、平均
分子量３８，０００の低分子キトサンを用いて、キトサ
ン濃度が０．２７５重量％のキトサン酢酸塩水溶液を実
施例１と同様にして５０Ｋｇ調整した。
分子量３８，０００の低分子キトサンを用いて、キトサ
ン濃度が０．２７５重量％のキトサン酢酸塩水溶液を実
施例１と同様にして５０Ｋｇ調整した。
【００５１】次に、ナガセ化成工業（株）の商品名デナ
コールＥＸ−８３０（エポキシ当量＝２６２）を０．５
重量％の水酸化ナトリウム水溶液に１．５０×１０-2モ
ル重量％になるよう溶解して、架橋剤水溶液を調整し
た。これとは別に、ピースマーセライズ処理した綿とポ
リノジックの混紡糸よりなる織物（混紡率：綿４５％，
ポリノジック５５％，幅：１ｍ，目付：１１０ｇ／
ｍ2 ，５０番手，経緯密度：１４４本×８０本／ｉｎ）
を各１０ｍづつ３枚準備した。そして、夫々を実施例
１，実施例２，実施例３と同様の処理順序で処理して、
試料２１，２２，２３を得た。即ち、試料２１は、先に
実施例１の染色処方で綿とポリノジック混紡糸より成る
織物を染色した後、キトサンを固着させ、次いで前述の
架橋剤で架橋処理した。試料２２は、未染色織物を先に
キトサンを固着させ、次いで実施例１の染色処方で染色
した後、前述の架橋剤で架橋処理を行った。又、試料２
３は、未染色織物を先にキトサンを固着させ、次いで前
述の架橋剤で架橋処理を行った後、実施例１の染色処方
で染色した。尚、夫々の試料のキトサン固着量を重量法
で確認したところ、何れも繊維に対し、０．２重量％固
着していた。これら試料の抗菌性能，吸水性能，風合
い，染色堅牢度，引張強力，引張伸度，引裂強力を調
べ、その結果を表５に示した。
コールＥＸ−８３０（エポキシ当量＝２６２）を０．５
重量％の水酸化ナトリウム水溶液に１．５０×１０-2モ
ル重量％になるよう溶解して、架橋剤水溶液を調整し
た。これとは別に、ピースマーセライズ処理した綿とポ
リノジックの混紡糸よりなる織物（混紡率：綿４５％，
ポリノジック５５％，幅：１ｍ，目付：１１０ｇ／
ｍ2 ，５０番手，経緯密度：１４４本×８０本／ｉｎ）
を各１０ｍづつ３枚準備した。そして、夫々を実施例
１，実施例２，実施例３と同様の処理順序で処理して、
試料２１，２２，２３を得た。即ち、試料２１は、先に
実施例１の染色処方で綿とポリノジック混紡糸より成る
織物を染色した後、キトサンを固着させ、次いで前述の
架橋剤で架橋処理した。試料２２は、未染色織物を先に
キトサンを固着させ、次いで実施例１の染色処方で染色
した後、前述の架橋剤で架橋処理を行った。又、試料２
３は、未染色織物を先にキトサンを固着させ、次いで前
述の架橋剤で架橋処理を行った後、実施例１の染色処方
で染色した。尚、夫々の試料のキトサン固着量を重量法
で確認したところ、何れも繊維に対し、０．２重量％固
着していた。これら試料の抗菌性能，吸水性能，風合
い，染色堅牢度，引張強力，引張伸度，引裂強力を調
べ、その結果を表５に示した。
【００５２】
【表５】
【００５３】表５から明らかな如く抗菌性能，風合い，
染色堅牢度ともに良いものであった。
染色堅牢度ともに良いものであった。
【００５４】〈比較例〉脱アセチル化度８２％、平均分
子量１００，０００の低分子量キトサンを用いて夫々キ
トサンの濃度が、０．０１３７５重量％，０．０６８７
５重量％，０．６８７５重量％，１．３７５重量％，
２．０６２５重量％になるよう実施例１と同様に酢酸水
溶液に溶解して、各５０Ｋｇのキトサン酢酸塩水溶液を
調整した。次に、架橋剤としてナガセ化成工業（株）製
の商品名デナコールＥＸ−８２１（エポキシ当量＝１９
５）を、０．５重量％水酸化ナトリウム水溶液に溶解し
て、１．５０×１０-2モル重量％の架橋剤水溶液を調整
した。
子量１００，０００の低分子量キトサンを用いて夫々キ
トサンの濃度が、０．０１３７５重量％，０．０６８７
５重量％，０．６８７５重量％，１．３７５重量％，
２．０６２５重量％になるよう実施例１と同様に酢酸水
溶液に溶解して、各５０Ｋｇのキトサン酢酸塩水溶液を
調整した。次に、架橋剤としてナガセ化成工業（株）製
の商品名デナコールＥＸ−８２１（エポキシ当量＝１９
５）を、０．５重量％水酸化ナトリウム水溶液に溶解し
て、１．５０×１０-2モル重量％の架橋剤水溶液を調整
した。
【００５５】これとは別に、実施例１で用いたと同じ織
物を同じ染色処方で染色した染色織物を各１０ｍづつ６
枚作った。そして、１枚はキトサンを固着させないでそ
のままの状態で、実施例１と同様にして架橋処理をして
試料２４とした。残り５枚は、上述のそれぞれの濃度の
キトサン酢酸塩水溶液に３０秒間浸漬し、以下実施例１
と同様に上述の架橋剤水溶液で処理して試料２５，２
６，２７，２８，２９を得た。尚、重量法でそれぞれの
織物に対するキトサン固着量を確認したところ、それぞ
れ０．０１重量％，０．０５重量％，０．５重量％，
１．０重量％，１．５重量％であった。これら試料の抗
菌性能，風合い，染色堅牢度，引張強力，引張伸度，引
裂強力を調べ、その結果を表６に示した。
物を同じ染色処方で染色した染色織物を各１０ｍづつ６
枚作った。そして、１枚はキトサンを固着させないでそ
のままの状態で、実施例１と同様にして架橋処理をして
試料２４とした。残り５枚は、上述のそれぞれの濃度の
キトサン酢酸塩水溶液に３０秒間浸漬し、以下実施例１
と同様に上述の架橋剤水溶液で処理して試料２５，２
６，２７，２８，２９を得た。尚、重量法でそれぞれの
織物に対するキトサン固着量を確認したところ、それぞ
れ０．０１重量％，０．０５重量％，０．５重量％，
１．０重量％，１．５重量％であった。これら試料の抗
菌性能，風合い，染色堅牢度，引張強力，引張伸度，引
裂強力を調べ、その結果を表６に示した。
【００５６】
【表６】
【００５７】表６より、処理織物の抗菌性能と風合い
は、キトサン固着量が対織物０．０５重量％〜０．５重
量％が最も良いことが判る。
は、キトサン固着量が対織物０．０５重量％〜０．５重
量％が最も良いことが判る。
【００５８】〈参考例〉試料３，試料８，試料１３，試
料１８，試料２２，試料２４にミヨシ油脂（株）製柔軟
仕上剤，商品名ソフミンＳＮー１２の５％水溶液を調整
し、テンターにてパッドドライ加工し、次いでサンホラ
イズ加工し、試料３−１，８−１，１３−１，１８−
１，２２−１，２４−１を得た。これらの抗菌性能（洗
濯無し、洗濯５０回），吸水性能，引裂強力，染色堅牢
度，風合いを調べた結果を表７に示した。
料１８，試料２２，試料２４にミヨシ油脂（株）製柔軟
仕上剤，商品名ソフミンＳＮー１２の５％水溶液を調整
し、テンターにてパッドドライ加工し、次いでサンホラ
イズ加工し、試料３−１，８−１，１３−１，１８−
１，２２−１，２４−１を得た。これらの抗菌性能（洗
濯無し、洗濯５０回），吸水性能，引裂強力，染色堅牢
度，風合いを調べた結果を表７に示した。
【００５９】
【表７】
【００６０】キトサン固着無しの試料２４を除いてキト
サンを固着させ、架橋剤で架橋処理した織物は、通常行
われている仕上げ処理をしても、耐久性を具備した抗菌
性能を有し、更に染色堅牢度にも優れた性能を保持して
いることが判る。
サンを固着させ、架橋剤で架橋処理した織物は、通常行
われている仕上げ処理をしても、耐久性を具備した抗菌
性能を有し、更に染色堅牢度にも優れた性能を保持して
いることが判る。
【００６１】
【発明の効果】本発明のセルロース系布帛の加工法は、
前記構成をとるものであり、染色処理工程をどの段階で
行っても耐久性に富む抗菌，防臭性吸水性，染色堅牢度
を有する。しかも、キトサンと多官能エポキシ化合物を
用いて、樹脂等を用いていないため、使用に対してカブ
レなど人体への影響を生じる事無く、安全性が極めて高
い。従って、本発明のセルロース系布帛の加工法で加工
した布帛は、肌着、靴下、ハンカチ等の一般衣料，病院
用ベッドシーツ，包帯，及びオムツなどの衛生材料，タ
オル，エプロンなどの生活関連材，シーツ，フトンカバ
ーなどの寝装材料の素材として好適に使用することがで
きる。
前記構成をとるものであり、染色処理工程をどの段階で
行っても耐久性に富む抗菌，防臭性吸水性，染色堅牢度
を有する。しかも、キトサンと多官能エポキシ化合物を
用いて、樹脂等を用いていないため、使用に対してカブ
レなど人体への影響を生じる事無く、安全性が極めて高
い。従って、本発明のセルロース系布帛の加工法で加工
した布帛は、肌着、靴下、ハンカチ等の一般衣料，病院
用ベッドシーツ，包帯，及びオムツなどの衛生材料，タ
オル，エプロンなどの生活関連材，シーツ，フトンカバ
ーなどの寝装材料の素材として好適に使用することがで
きる。
【手続補正書】
【提出日】平成６年８月４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】乾燥を行う温度や時間は、布帛の種類や処
理速度等に応じて適宜設定することが出来る。セルロー
ス系布帛へ固着させるキトサンの量は、本発明による処
理後の布帛の有する抗菌性性能と風合い等を考慮すると
布帛重量に対し、０．０１〜１．０重量％、好ましくは
０．０３〜０．７重量％、更に０．０５〜０．５重量％
が好ましい。キトサン固着量は、例えばローラーなどを
用いて絞ることによりピックアップ量を調整することで
行うことが出来る。この範囲の下限を下回ると、布帛に
抗菌防臭性を付与できないと共に、次に行う架橋反応を
十分に進行させ難くなり、結果的に柔軟性や吸水性を十
分付与できないことになる。また、上限を越えると布帛
が硬くなり、後で行う仕上加工によっても風合いを改善
することが出来なくなる。尚、キトサンの固着は、布帛
加工工程の染色前でも、また染色後でも行うことができ
る。
理速度等に応じて適宜設定することが出来る。セルロー
ス系布帛へ固着させるキトサンの量は、本発明による処
理後の布帛の有する抗菌性性能と風合い等を考慮すると
布帛重量に対し、０．０１〜１．０重量％、好ましくは
０．０３〜０．７重量％、更に０．０５〜０．５重量％
が好ましい。キトサン固着量は、例えばローラーなどを
用いて絞ることによりピックアップ量を調整することで
行うことが出来る。この範囲の下限を下回ると、布帛に
抗菌防臭性を付与できないと共に、次に行う架橋反応を
十分に進行させ難くなり、結果的に柔軟性や吸水性を十
分付与できないことになる。また、上限を越えると布帛
が硬くなり、後で行う仕上加工によっても風合いを改善
することが出来なくなる。尚、キトサンの固着は、布帛
加工工程の染色前でも、また染色後でも行うことができ
る。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】次いで架橋処理を行うが、架橋剤として
は、エチレングリコールジグリシジルエーテル，ポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル，ソルビトール
ポリグリシジルエーテル，ソルビタンポリグリシジルエ
ーテル，ポリグリセロールポリグリシジルエーテル，ペ
ンタエリスリトールポリグリシジルエーテル，トリジグ
リシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
イト，トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテ
ル，ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル，レ
ゾルシンジグリシジルエーテル，１．６−ヘキサンジオ
ールジグリシジルエーテル，プロピレングリシジルグリ
コールジグリシジルエーテル，ポリプロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル，ポリテトラメチレングリコー
ルジグリシジルエーテル等の多官能エポキシ化合物が挙
げられる。
は、エチレングリコールジグリシジルエーテル，ポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル，ソルビトール
ポリグリシジルエーテル，ソルビタンポリグリシジルエ
ーテル，ポリグリセロールポリグリシジルエーテル，ペ
ンタエリスリトールポリグリシジルエーテル，トリジグ
リシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
イト，トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテ
ル，ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル，レ
ゾルシンジグリシジルエーテル，１．６−ヘキサンジオ
ールジグリシジルエーテル，プロピレングリシジルグリ
コールジグリシジルエーテル，ポリプロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル，ポリテトラメチレングリコー
ルジグリシジルエーテル等の多官能エポキシ化合物が挙
げられる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】キトサン固着布帛に対する架橋剤の処理濃
度は、染色堅牢度の点から、３．２５×１０−３モル重
量％以上が良く、又濃すぎると風合いを損うことから２
×１０−２モル重量％以下が好ましい。キトサン固着量
と等モルの架橋剤で処理する場合は、そのまま所望の架
橋剤の乳化液又は水溶液を調整し、該溶液中にキトサン
を固着させたセルロース系布帛を３０秒〜１分間浸漬し
た後、絞り率８０％になるようローラーで絞り、次いで
１００℃でスチーミング処理し、キトサン・セルロース
間を架橋させることもできる。その後、未反応の架橋剤
を洗い落とすため水洗又は湯洗を十分行い、次いでテン
ター等に掛け乾燥させる。乾燥温度については特に限定
は無く、十分乾燥するに足るものであればよい。また、
キトサン固着量に対し過剰の架橋剤で処理する場合に
は、セルロースとの反応を促進するため酸性触媒か、ま
たは塩基性触媒を用いる。染色布帛の色調の変退色を防
止するためには、塩基性触媒、特に水酸化ナトリウムが
好ましい。接触量についていえば反応が進行するに十分
な量であればよく、例えば水酸化ナトリウムの場合に
は、０．５〜２．０重量％の範囲であれば架橋剤と同浴
で用いることができる。尚、架橋処理は、キトサン固着
に続けて行うことも、キトサン固着後先に染色し、その
後で行うこともできる。
度は、染色堅牢度の点から、３．２５×１０−３モル重
量％以上が良く、又濃すぎると風合いを損うことから２
×１０−２モル重量％以下が好ましい。キトサン固着量
と等モルの架橋剤で処理する場合は、そのまま所望の架
橋剤の乳化液又は水溶液を調整し、該溶液中にキトサン
を固着させたセルロース系布帛を３０秒〜１分間浸漬し
た後、絞り率８０％になるようローラーで絞り、次いで
１００℃でスチーミング処理し、キトサン・セルロース
間を架橋させることもできる。その後、未反応の架橋剤
を洗い落とすため水洗又は湯洗を十分行い、次いでテン
ター等に掛け乾燥させる。乾燥温度については特に限定
は無く、十分乾燥するに足るものであればよい。また、
キトサン固着量に対し過剰の架橋剤で処理する場合に
は、セルロースとの反応を促進するため酸性触媒か、ま
たは塩基性触媒を用いる。染色布帛の色調の変退色を防
止するためには、塩基性触媒、特に水酸化ナトリウムが
好ましい。接触量についていえば反応が進行するに十分
な量であればよく、例えば水酸化ナトリウムの場合に
は、０．５〜２．０重量％の範囲であれば架橋剤と同浴
で用いることができる。尚、架橋処理は、キトサン固着
に続けて行うことも、キトサン固着後先に染色し、その
後で行うこともできる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】脱アセチル化度８２％，平均分子量１０
０，０００の低分子量キトサンを用いて、キトサン濃度
が０．０６８７５重量％となるように酢酸水溶液に溶解
してキトサン酢酸塩水溶液５０Ｋｇを得た。尚、溶解に
用いた酢酸量はキトサン量の１／２量とした。該キトサ
ン酢酸塩溶液に、上記のように染色した綿織物５０メー
トル（幅１ｍ）を３０秒間浸漬させ、絞り率８０％にな
るようにローラーで絞った。
０，０００の低分子量キトサンを用いて、キトサン濃度
が０．０６８７５重量％となるように酢酸水溶液に溶解
してキトサン酢酸塩水溶液５０Ｋｇを得た。尚、溶解に
用いた酢酸量はキトサン量の１／２量とした。該キトサ
ン酢酸塩溶液に、上記のように染色した綿織物５０メー
トル（幅１ｍ）を３０秒間浸漬させ、絞り率８０％にな
るようにローラーで絞った。
Claims (2)
- 【請求項１】 セルロース系布帛にキトサン酸性溶液を
含浸させ、次いで塩基性溶液で処理して、布帛にキトサ
ンを凝固再生することにより付着せしめ、更に多官能エ
ポキシ化合物で架橋処理することを特徴とする、セルロ
ース系布帛の加工法。 - 【請求項２】 セルロース系布帛に付着せしめるキトサ
ンの量が、布帛重量に対し０．０５〜０．５重量％であ
る請求項１記載のセルロース系布帛の加工法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16735594A JPH0813341A (ja) | 1994-06-27 | 1994-06-27 | セルロース系布帛の加工法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16735594A JPH0813341A (ja) | 1994-06-27 | 1994-06-27 | セルロース系布帛の加工法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0813341A true JPH0813341A (ja) | 1996-01-16 |
Family
ID=15848191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16735594A Pending JPH0813341A (ja) | 1994-06-27 | 1994-06-27 | セルロース系布帛の加工法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0813341A (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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1994
- 1994-06-27 JP JP16735594A patent/JPH0813341A/ja active Pending
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