JPH08123098A

JPH08123098A - 二成分系現像剤

Info

Publication number: JPH08123098A
Application number: JP6298037A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Asahina; 安雄朝比奈; Shinichi Kuramoto; 信一倉本; Takahisa Kato; 貴久加藤; Tomomi Suzuki; 智美鈴木
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1994-09-02
Filing date: 1994-11-08
Publication date: 1996-05-17

Abstract

(57)【要約】【構成】静電潜像を現像するためのトナーと被覆キャ
リアから成る二成分系現像剤において、被覆材としてポ
リチタノカルボシラン重合体を用いたことを特徴とする
二成分系現像剤。【効果】本発明の二成分系現像剤は、長期の使用によ
っても、キャリア芯材と被覆層の剥れや損傷がなく、ま
たトナーのスペントが防止されるため、帯電量の低下や
トナー飛散がないので、複写機内の汚染や画像品質の低
下の生じないものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は二成分系現像剤に関し、
更に詳しくはトナーと被覆キャリアからなる二成分系現
像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、二成分系現像剤はトナー粒子と
キャリア粒子が構成され、このうちキャリア粒子は通常
トナー粒子（スペントトナー）が付着しないようにその
表面に被覆層が設けられている。このような被覆層の例
としてはカーボンを含有させたもの（特開昭５６−７５
６５９号公報）、カーボンと白色系の導電性物質を含有
させたもの（特開平１−１０１５６０号公報）、シリコ
ーン樹脂にカーボンとシランカップリング剤を含有させ
たもの（特開平４−２０４５５１号公報）等が知られて
いる。

【０００３】しかしながら、これら従来の被覆キャリア
は長期の使用によって被覆層が芯材から剥れやすくな
り、また、種々の条件によって被覆層に損傷が起こり、
更には被覆層の種類によってはキャリア芯材にスペント
トナーが付着して帯電量（Ｑ／Ｍ）の低下やトナー飛散
が生じて、複写機内の汚染や画像品質の低下を来たし、
またカラートナーの場合には色特性を劣化させるという
欠点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の欠点を克服し、長期の使用によってもキャリア被覆層
の剥れや損傷がなく、しかもトナーのスペント化が防止
され、加えて複写機内の汚染や画像品質の低下のない、
耐久性に優れた二成分系現像剤を提供することを目的と
する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討した結果、キャリア被覆層の
材料としてポリチタノカルボシラン重合体を用いること
が有効であることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００６】すなわち、本発明によれば、静電潜像を現
像するためのトナーと表面に被覆層を有するキャリアか
ら成る二成分系現像剤において、被覆層がポリチタノカ
ルボシラン重合体により形成されていることを特徴とす
る乾式二成分現像剤が提供され、また、被覆層がポリチ
タノカルボシラン重合体とシリーコン樹脂又はフッ素樹
脂との混合物で形成されている上記二成分系現像剤が提
供され、更には、被覆層に導電性材料が分散されている
ことを特徴とする前記二成分系現像剤、及びキャリア粒
子の粒径は３０〜８０μｍである前記二成分系現像剤が
提供される。

【０００７】本発明で用いるポリチタノカルボシラン重
合体はポリカルボシラン骨格（−(Ｓｉ−Ｃ)_n−）の主
鎖がチタン有機化合物によって架橋結合された網目状の
有機ケイ素ポリマーである。このポリチタノカルボシラ
ン重合体はジメチルジクロロシランの脱塩素重縮合反応
により合成できる。例えば、ポリジメチルシランにジフ
ェニルジクロロシランとほう酸との重縮合により得られ
るポリボロジフェニルシロキサンとチタン化合物を加熱
により重縮合させて、このポリチタノカルボシラン重合
体を得る。またこのポリチタノカルボシランにはキシレ
ン等の有機溶剤に希釈してＦｅ、Ｃｏ、Ｃｒ等の金属酸
化物を含ませても良い。

【０００８】ポリチタノカルボシランの製造工程は次の
ようになる。

【化１】

【０００９】〔トナー構成〕本発明で用いるトナーは結
着樹脂、着色剤、荷電制御剤等からなる。結着樹脂例ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチル
スチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレ
ン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体（スチレン−アクリル
酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合
体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フ
ェニル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル
共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェ
ニル共重合体等）、スチレン−α−クロルアクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル
酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレン又は
スチレン置換体を含む単重合体又は共重合体）、塩化ビ
ニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、低分子量ポリエ
チレン、低分子量ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、
ポリウレタン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアク
リレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラー
ル、特に好ましく用いられるのはスチレン系樹脂であ
る。

【００１０】着色剤としては、ブラック用着色剤の
具体例としてカーボンブラック、スピリットブラック、
アニリンブラック、（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａ
ｃｋ１）等を挙げることができる。イエロー着色剤の具
体例としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１Ｓｙｍｕ
ｌｅｒＦａｓｔＹｅｌｌｏｗＧＨ（大日本イン
キ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ３Ｓｙｍｕ
ｌｅｒＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ１０ＧＨ（大日本イ
ンキ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２Ｓｙｍ
ｕｌｅｒＦａｓｔＹｅｌｌｏｗＧＦ（大日本イン
キ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３Ｓｙｍ
ｕｌｅｒＦａｓｔＹｅｌｌｏｗＧＲＦ（大日本イン
キ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１４Ｓｙｍ
ｕｌｅｒＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ５ＧＲ（大日本イン
キ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７Ｓｙｍ
ｕｌｅｒＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ８ＧＲ（大日本イン
キ）、更にＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１
２としてイエロー１５２（有本化学）ピグメントイエローＧＲＴ（山陽色素）スミカプリントイエローＳＴ−０（住友化学）ベンジンイエロー１３１６（野間化学）等を挙げることができる。

【００１１】マゼンタ着色剤の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ８１Ｓｙｍｕｌｅ
ｒＲｈｏｄａｍｉｎｅＹＴｏｎｅｒＦ（大日本
インキ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２Ｐｅｒｍａ
ｎｅｎｔＰｉｎｋＥ（ヘキスト）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５７Ｓｙｍｕｌｅ
ｒＢｒｉｌｌＣａｒｍｉｎｅ６Ｂ（大日本イン
キ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２２Ｓｙｍｕｌｅ
ｒＦａｓｔＢｒｉｌｌＳｃａｒｌｅｔＢＧ（大
日本インキ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２１Ｓａｎｙｏ
ＦａｓｔＲｅｄＧＲ（山陽色素）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１８Ｓａｎｙｏ
ＴｏｌｕｉｄｉｎｅＭａｒｏｏｎＭｅｄｉｕｍ（山陽
色素）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１１４Ｓｙｍｕｌ
ｅｒＦａｓｔＣａｒｍｉｎｅＢ５（大日本イン
キ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１１２Ｓｙｍｕｌ
ｅｒＦａｓｔＲｅｄＦＧＲ（大日本インキ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５Ｓｙｍｕｌｅｒ
ＦａｓｔＣａｒｍｉｎｅＦ５（大日本インキ）等
を挙げることができる。

【００１２】シアン着色剤の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５Ｆａｓｔｏ
ｇｅｎＢｌｕｅＧＳ（大日本インキ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５Ｆａｓｔｏ
ｇｅｎＢｌｕｅＧＳＣｈｒｏｍｏｆｉｎｅＳＲ
（大日精化）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１６Ｓｕｍｉｔ
ｏｎｅＣｙａｎｉｎｅＢｌｕｅＬＧ（住友化学）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７Ｐｈｔｈａ
ｌｏｃｙａｎｉｎｅＧｒｅｅｎ（東京インキ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ３６Ｃｙａｎ
ｉｎｅＧｒｅｅｎ２ＹＬ（東洋インキ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３Ｃｙａ
ｎｉｎｅＢｌｕｅＧＧＫ（日本ピグメント）等を挙げ
ることができる。これらの着色剤は、結着樹脂１００重
量部に対して０．５〜４０重量部、好ましくは１〜３０
重量部で使用される。

【００１３】〔荷電制御剤〕荷電制御剤としては、負極
性のものとして、金属錯塩染料、サリチル酸金属塩又は
サリチル酸誘導体の金属塩等があり、また正極性のもの
として、ニグロシン染料、第４級アンモニウム塩、アミ
ノ基を含む樹脂等がある。この荷電制御剤は、結着樹脂
１００部に対して０．０５〜２５重量部、好ましくは
０．１〜２０重量部で使用される。本発明のトナー粒径
は、約３０μｍ以下、好ましくは３〜２０μｍとする。

【００１４】本発明においては、トナー粒子に、流動性
付与剤を添加してもよい。流動性付与剤としては、シリ
カ、アルミナ、マグネシア、ジルコニア、フェライト、
マグネタイト等の金属酸化物の微粒子及びそれら微粒子
をシランカップリング剤、チタネートカップリング剤、
ジルコアルミネート、四級化アンモニウム塩、脂肪酸、
脂肪酸金属塩、フッ素系活性剤、溶剤、ポリマー等の処
理剤によって表面処理または被覆したもの、ステアリン
酸、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸またはその金属塩の微
粒子、及びそれら微粒子を前記処理剤により表面処理し
たものポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリフ
ッ化ビニリデン等のポリマー微粒子及びそれら微粒子を
前記処理剤で表面処理または被覆したものが用いられ
る。これら流動性付与剤の平均粒径は、０．０１〜３μ
ｍの範囲のものが使用される。トナー粒子と流動性付与
剤との混合方法は、粉体が流動状態で気流又は機械力な
どにより高速運動させ、実質的に粉砕を起こさないよう
に行なう。混合機としては、高速流動型の混合機、例え
ば、ヘンシェルミキサー、ＵＭミキサー等である。

【００１５】本発明に係るトナーは、種々の公知の方
法、またはそれらを組み合わせた方法により製造するこ
とができる。例えば、混練−粉砕法では、結着樹脂とカ
ーボンブラックなどの着色剤および必要とされる添加剤
を乾式混合し、エレストルーダー又は二本ロール、三本
ロール等にて加熱溶融混練し、冷却固化後、ジェットミ
ルなどの粉砕機にて粉砕し、気流分級機により分級して
トナーが得られる。また、懸濁重合法や非水分散重合法
により、モノマーと着色剤、添加剤から直接トナーを製
造することも可能である。

【００１６】〔キャリア構成〕本発明において使用され
るキャリアは、キャリア芯材と被覆用樹脂であるポリチ
タノカルボシラン重合体よりなる。キャリア芯材として
は、酸化鉄粉、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｃｕ−Ｚｎフェ
ライト、Ｂａフェライト、Ｓｒフェライト、Ｚｎフェラ
イト、ガラスビーズ、鉄粉、Ｎｉ粉、Ｃｏ粉、樹脂ビー
ズ等が挙げられる。またキャリア芯材は平均粒子径は３
０〜８０μｍを有するものが好ましく用いられる。

【００１７】キャリア被覆用樹脂としては、前記したポ
リチタノカルボシラン重合体が用いられる。このポリチ
タノカルボシラン重合体から形成される被覆層はキャリ
ア芯材との接着性に優れているので、被覆キャリア粒子
の耐久性が向上する。

【００１８】この場合、シリコーン系樹脂やフッ素系樹
脂を併用すると、その接着性が更に高められ、また離型
性も向上するので好ましい。シリコーン樹脂としては、
種々のものが用いられるが、たとえばその市販品として
は、信越化学社製ＫＲ３７１、ＫＲ２５５、ＫＲ２５
１、トーレシリコン社製ＳＲ２４００、ＳＲ２４０６等
があり、また変性シリコーン樹脂としては信越化学社製
ＫＲ２０６（アルキッド樹脂変性品）、ＫＲ３０９３
（アクリル樹脂変性品）ＥＳ１００１Ｎ（エポキシ樹脂
変性品）、ＳＲ２１１０（アルキッド樹脂変性品）等が
ある。フッ素樹脂の具体例は以下の通りである。ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロエチレン共重
合体（ＦＥＰ）ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニル
エーテル共重合体（ＰＦＡ）上記の他にフッ素樹脂中にフィラー入りのものを用いて
もよい。また。上記重合体及び共重合体は単独で被覆材
として使用できるが、他の樹脂成分を含有しても良い。
他の樹脂成分としては、スチレン、メチルスチレン、ジ
メチルスチレン、トリメチルスチレン、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸アミド、メ
タクリル酸アミド、アクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸シクロヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、
メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジル、酢酸ビニルの重合体また
は任意の２種類以上の単量体から重合された共重合があ
る。以上のような被覆用樹脂の使用量は、キャリア芯材
１００重量部当り０．５〜５０重量部が適当である。

【００１９】また、本発明においては、キャリア被覆層
に導電性材料を含有させておくと接着性が更に改善さ
れ、またキャリア抵抗の調整が図られ、加えて画像のエ
ッジ効果の抑制につながるので有効である。すなわち、
キャリア被覆層に導電性材料を含有させると、ポリチタ
ノカルポシラン重合体単独では被覆層の抵抗が高くな
り、現像電界が小さくなり、黒部では画像部の周辺部の
濃度が高く中心部が低くなるエッジ効果が大きくなり、
例えばカラー画像をとると画像品質として好ましくない
現象を生じる場合があるが、このような欠点はキャリア
被覆層に導電性材料を含有させることによって解消する
ことができる。

【００２０】このような導電性材料の具体例としては下
記のものが挙げられる。（イ）白色形導電材ＥＴＣ−５２（ＴｉＯ₂系）チタン工業社製ＫＶ４００（ＴｉＯ₂系）チタン工業社製ＥＣＲ−７２（ＴｉＯ₂系）チタン工業社製ＥＣＴＲ−８２（ＴｉＯ₂系）チタン工業社製５００Ｗ（ＴｉＯ₂系）石原産業社製３００Ｗ（ＴｉＯ₂系）石原産業社製Ｓ−１（ＴｉＯ₂系）石原産業社製Ｗ−１（ＳｎＯ₂系）三菱金属社製２３Ｋ（ＺｎＯ）白水化学社製導電性亜鉛華Ｎｏ．１（ＺｎＯ）本荘ケミカル社製導電性亜鉛華Ｎｏ．２（ＺｎＯ）本荘ケミカル社製Ｗ＝１０（ＴｉＯ₂系）三菱金属社製デントールＷＫ−１００（導電性繊維）大塚化学社製デントールＷＫ−２００（導電性繊維）大塚化学社製デントールＷＫ−３００（導電性繊維）大塚化学社製ＭＥＣ３００（ＳｎＯ₂系）帝国加工社製ＭＥＣ５００（ＳｎＯ₂系）帝国加工社製（ロ）カーボンＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓ２０００，ＶＵＬＣＡＮＸ
Ｃ−７２（キャボット社製）ケッチェンｂｌａｃｋＥＣ・ＤＪ５００，ケッチェン
ｂｌａｃｋＥＣ・ＤＪ６００（ライオンアクゾ社製）デンカｂｌａｃｋ粒状、デンカｂｌａｃｋ粉状（電気化
学工業社製）ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ９７５，ＣＯＮＤＵＣＴＥＸＳＣ
（コロンビアカーボン社製）

【００２１】導電性材料の使用量は被覆用樹脂１００重
量部に対して０．０５〜７０重量部、より好ましくは
０．１〜５０重量部、又、必要に応じて、被覆層の接着
層の接着力向上のために、又、導電性物質の分散性向上
のために、又、Ｑ／Ｍ調整のためにシランカップリング
剤を上記被覆層に添加してよい。被覆層の形成は、従来
と同様、キャリア粒子表面に噴霧法、浸漬法等の手段で
塗布すればよい。

【００２２】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。実施例１〔トナー処方〕下記処方の混合物を２本ロール上で加熱
下で混練し冷却後粉砕分級し、粒径５〜２０μｍの二成
分系現像剤用トナーをつくった。ポリスチレン（エッソ社製Ｄ−１２５）１００部含金属染料（保土谷化学社製スピロンブラックＢＨ）５部カーボンブラック（三菱化成社製＃４４）１０部〔キャリア処方〕キャリア被覆材として下記処方により
コーティング液を調製した。ポリチタノカルボシラン重合体３００重量部トルエン１５００重量部回転円板型流動層微粒子コーティング装置に、平均粒径
５０μｍのフェライト・キャリア５ｋｇ入れ流動させな
がら、上記処方のコーティング液を８０℃の加熱下に散
布し、塗布を行なった塗布物をコーティング装置よりと
り出し恒温槽に入れ、２００℃で２時間加熱しシリコー
ン膜の硬化を行なわせた。このキャリア１００重量部と
トナー２．７重量部を混合して負帯電型現像剤を調製し
た。この現像剤をリコー製ＦＴ６９６０複写機にセット
して画像出しをしたところ、地汚れもなく良好であっ
た。更に、連続１０万枚の通紙後も良好な画像であり、
この現像剤からトナーを取りのぞいたキャリアの表面を
電子顕微鏡写真（以下ＳＥＭという）で観察したところ
被覆層の剥れは全くみられなかった。

【００２３】実施例２〔トナー処方〕下記処方の混合物を２本ロール上で加熱
下で混練し冷却後粉砕分級し、粒径５〜２０μｍの二成
分系現像剤用トナーをつくった。ポリスチレン（エッソ社製Ｄ−１２５）１００部含金属染料（保土谷化学社製スピロンブラックＢＨ）５部カーボンブラック（三菱化成社製＃４４）１０部〔キャリア処方〕キャリア被覆材として下記処方により
コーティング液を調製した。シリコーン樹脂液（トーレシリコーンＳＲ２４０６、固形分２０％）４００重量部ポリチタノカルボシラン重合体１００重量部トルエン１５００重量部回転円板型流動層微粒子コーティング装置に平均粒径５
０μｍのフェライト・キャリア５ｋｇ入れ流動させなが
ら、上記処方のコーティング液を８０℃の加熱下に散布
し、塗布を行なった塗布物をコーティング装置よりとり
出し恒温槽に入れ、２００℃で２時間加熱しシリコーン
膜の硬化を行なわせた。上記で得られたトナーとキャリ
アを実施例１と同様に配合し、負帯電型現像剤を調製
し、実施例１と同じ方法でテストしたところ、実施例１
と同じ結果を得た。また、この現像剤はキャリア被覆層
にシリコーン樹脂が混合されているので、キャリア表面
のスペントトナーの付着が少なく、更に連続通紙２０万
枚まで行なってみたが良好な画像が得られた。またトナ
ーが現像剤中に補給された直後であってもキャリアの劣
化が少なく、帯電量（Ｑ／Ｍ）の低下がないため、感光
体及びコピー紙上の汚れは全くみられなかった。又、キ
ャリア上の被覆層の剥れもなかった。

【００２４】実施例３〔トナー処方〕トナー処方として下記の混合物を２本ロ
ール上で加熱下で混練し冷却後、粉砕分級し、５〜２０
μｍのトナーをつくった。ポリスチレン（エッソ社製Ｄ−１２５）１００重量部ニグロシン染料（スピリットブラックＳＢ：オリエント化学）２重量部カーボン＃４４（三菱化成）１５重量部〔キャリア処方〕実施例２のキャリア被覆材の処方中の
シリコーン樹脂のみをテトラフルオロエチレン−ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体（フッ素樹脂）に代え、こ
の被覆材を７０μｍのフェライト芯材にコート後３５０
℃にて焼成して被覆層を得た。上記で得られたトナーと
キャリアを実施例１と同様に配合して正帯電の現像剤を
つくり、リコー製ＦＴ−３３００にセットして実施例１
と同じ要領でテストしたところ実施例１と同様な結果を
得た。

【００２５】実施例４〔トナー処方〕表１に示すフルカラー用各色のトナーの
着色剤（他の樹脂、制御剤は各色共通）

【表１】ポリエステル樹脂１００重量部極性制御剤ボントロンＥ８４（オリエント化学）２．５重量部上記各成分を混合し実施例１と同じ方法でカラートナー
を得た。〔キャリア処方〕実施例２のキャリア処方の処方に導電
材としてケッチェンブラックＥＣＤＪ５００（ライオ
ンアクゾ社）を４．５重量部を添加して実施例２と同じ
方法でキャリア被覆層を得た。各カラートナーはキャリ
ア１００重量部に対してトナー５重量部の割合で混合し
て負帯電型現像剤を得た。これらの現像剤をリコー製プ
リテール５００にセットして画像出しをしたところ、良
好な画像を得た。又、５万枚の連続通紙しても良好な画
像が得られた。

【００２６】実施例５〜６及び比較例１〜２実施例４のキャリア処方中のキャリア芯材の粒径を表２
のように代えた以外は実施例４と同じ要領でテストして
表２のような結果を得た。

【表２】

【００２７】比較例３〔トナー処方〕下記処方の混合物を２本ロール上で加熱
下で混練し冷却後粉砕分級し、粒径５〜２０μｍの二成
分系現像剤用トナーをつくった。ポリスチレン（エッソ社製Ｄ−１２５）１００部含金属染料（保土谷化学社製スピロンブラックＢＨ）５部カーボンブラック（三菱化成社製＃４４）１０部〔キャリア処方〕キャリア粒子としては、キャリア被覆
材として下記処方によりコーティング液を調製した。メチルメタアクリレート（ＭＭＡ）５０重量部トルエン４５００重量部回転円板型流動層微粒子コーティング装置に平均粒径５
０μｍのフェライト・キャリア５ｋｇ入れ流動させなが
ら、上記処方のコーティング液を５０℃の加熱下に散布
し、被覆キャリアを得た。上記トナーとキャリアを混合
し、実施例１と同様にして現像剤をつくり実施例１と同
じ方法でテストしたところ、５０００枚でコピー紙上の
地汚れが目立ち、機内のトナー飛散がきわめて多かっ
た。このキャリア表面をＳＥＭでみるとスペントトナー
の付着が目立った。

【００２８】比較例４〔トナー処方〕下記処方の混合物を２本ロール上で加熱
下で混練し冷却後粉砕分級し、粒径５〜２０μｍの二成
分系現像剤用トナーをつくった。ポリスチレン（エッソ社製Ｄ−１２５）１００部含金属染料（保土谷化学社製スピロンブラックＢＨ）５部カーボンブラック（三菱化成社製＃４４）１０部〔キャリア処方〕実施例２のキャリア処方において、処
方中のポリチタノカルボシラン重合体を除いた被覆キャ
リアを得た。かかるトナーとキャリアから現像剤を実施
例２と同様な方法で調製し、実施例２と同じ方法でテス
トしたところ、１０万コピー後のキャリア表面をＳＥＭ
でみたところ、明らかにキャリア芯材からの被覆層の剥
れが観察された。

【００２９】比較例５〔トナー処方〕実施例４で用いたトナー〔キャリア処方〕実施例４のキャリア処方において、処
方中のポリチタノカルボシラン重合体を除いた被覆キャ
リアを得た。これらのトナーとキャリアから実施例４と同様にして現
像剤を作り、これを実施例４と同じ方法でテストしたと
ころ、１万枚通紙後のイエロー画像をみるとくすんだ色
となっていた。これはキャリア被覆層中のカーボンがけ
ずれてイエロー画像の色特性がくすんだためと思われ
る。

【００３０】実施例７〔トナー処方〕下記処方の混合物を２本ロール上で加熱
下で混練し冷却後粉砕分級し、粒径５〜２０μｍの二成
分系現像剤用トナーをつくった。ポリスチレン（エッソ社製Ｄ−１２５）１００部含金属染料（保土谷化学社製スピロンブラックＢＨ）５部カーボンブラック（三菱化成社製＃４４）１０部〔キャリア処方〕キャリア粒子としては、キャリア被覆
材として下記処方によりコーティング液を調製した。ポリチタノカルボシラン重合体３００重量部ケッチェンブラックＥＣＤＪ５００（ライオンアクゾ社製）４．５重量部トルエン１５００重量部回転円板型流動層微粒子コーティング装置に平均粒径５
０μｍのフェライト・キャリア５ｋｇ入れ流動させなが
ら、上記処方のコーティング液を８０℃の加熱下に散布
し、塗布を行なった塗布物をコーティング装置よりとり
出し恒温槽に入れ、２００℃で２時間加熱しシリコーン
膜の硬化を行なわせた。上記で得られたトナーとキャリ
アから現像剤を調製し、実施例１と同じ方法でテストし
たところベタ埋まりのよいエッジ効果の少ない良好な画
像が得られた。

【００３１】

【発明の効果】本発明の二成分系現像剤は、長期の使用
によっても、キャリア芯材と被覆層の剥れや損傷がな
く、またトナーのスペントが防止されるため帯電量の低
下やトナー飛散がなく、また、複写機内の汚染や画像品
質の低下の生じないものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者鈴木智美東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】静電潜像を現像するためのトナーと表面
に被覆層を有するキャリアから成る二成分系現像剤にお
いて、被覆層がポリチタノカルボシラン重合体により形
成されていることを特徴とする乾式二成分現像剤。
【請求項２】被覆層がポリチタノカルボシラン重合体
とシリコーン樹脂又はフッ素樹脂との混合物で形成され
ていることを特徴とする請求項１の乾式二成分系現像
剤。
【請求項３】被覆層に導電性材料が分散されているこ
とを特徴とする請求項１又は２の乾式二成分現像剤。
【請求項４】キャリア粒子の粒径は３０〜８０μｍで
ある請求項１乃至３いずれか記載の二成分系現像剤。