JPH08109363A - 電気感応型音波吸収制御用流体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 印加する電圧により特性振動数を調整でき、
所望の振動数の音波を吸収できる電気感応型音波吸収制
御用流体組成物を提供する。 【構成】 流体組成物が電気絶縁性媒体１中に電界配列
効果（ＥＡ効果）を有する電界配列性粒子（ＥＡ粒子、
固体粒子）２を含有してなる。この電界配列性粒子２
は、好ましくは有機高分子化合物からなる芯体３と、電
界配列効果を有する無機物の粒子４を含む表層５とによ
って形成された無機・有機複合粒子である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電界配列効果を有し、
印加する電圧に基づいて特性振動数を制御することので
きる電気感応型音波吸収制御用流体組成物に関するもの
であり、特に、電気絶縁性媒体中に電界配列効果を有す
る固体粒子を含有させた電気感応型音波吸収制御用流体
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、音波発生源から発せられる音波
（空気振動）を遮断するには、例えばスポンジあるいは
多孔質吸音板からなる音波吸収材を用い、これを前記音
波発生減に向けて所望の場所に設けていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の音波吸
収材は、その材質により固有振動数が一定であるため、
その固有振動数と一致する成分の音波しか吸収（除去）
できず、吸収しようとする音波の成分を変更する場合
は、その音波の振動数に対応して音波吸収材を異なる材
質のものに交換する必要がある。このように、固有周波
数の異なる音波吸収材を複数種類用意しておき、吸収す
べき音波成分の振動数に対応して、所定の音波吸収材を
選択して用いる必要があるため、結果的に、吸音装置の
コストが嵩んだり、取扱いが煩雑になったりして、信頼
性が低いという問題点がある。

【０００４】ところで、本発明者らは、従来知られてい
ない新規な電界配列特性を有する電気感応型音波吸収制
御用流体組成物の研究を行っている。この流体組成物
は、例えば、電気絶縁性の媒体中に固体粒子を分散させ
て得られる流体であり、これに電界を印加すると固体粒
子が誘電分極を起こし、さらに誘電分極に基づく静電引
力によって互いに電場方向に配位連結して整列し、鎖状
体構造を示す性質を持っている。また、固体粒子によっ
ては電気泳動して配列配向し、配列塊状構造を示す性質
を示すものもある。このように、電界下における粒子の
配列配向を電界配列効果と呼び、そのような性質を有す
る固体粒子を電界配列性粒子と呼ぶこととする。そして
本発明者らは、この新規な構造の電気感応型音波吸収制
御用流体組成物の研究を進めることにより本発明に到達
した。

【０００５】本発明は、上記従技術の有する問題点に鑑
みてなされたものであり、電界配列効果を有し、印加さ
れる電圧によって特性振動数を調整できる音波吸収制御
用流体組成物を提供することによって上記の問題点を解
決することを目的としている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明は、電気絶縁性媒体中に電界配列効果を有する
固体粒子を含有してなる電気感応型音波吸収制御用流体
組成物である。また、前記固体粒子が、有機高分子化合
物からなる芯体と、電界配列効果を有する無機物を含む
表層とによって形成された無機・有機複合粒子である。
さらに、前記電界配列効果を有する無機物が、無機イオ
ン交換体、シリカゲルおよび電気半導体性無機物からな
る群から選ばれた少なくとも一種である。そして、前記
絶縁性媒体中の前記固体粒子の濃度が、０．５〜７５重
量％の範囲とされている。

【０００７】電界配列性の無機物が無機イオン交換体で
ある場合、この無機イオン交換体は、多価金属の水酸化
物、ハイドロタルサイト類、多価金属の酸性塩、ヒドロ
キシアパタイト、ナシコン型化合物、粘土鉱物、チタン
酸カリウム類、ヘテロポリ酸塩および不溶性フェロシア
ン化物からなる群から選ばれた少なくとも１種であるこ
とが好ましい。

【０００８】電界配列性の無機物が電気半導体性無機物
である場合、この電気半導体性無機物は、室温にて１０
³ Ω^-1ｃｍ^-1ないし１０^-11Ω^-1ｃｍ^-1の範囲内の電気
伝導度を有するものであることが好ましい。この電気半
導体性無機物は、金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化
水酸化物、無機イオン交換体、これらの少なくともいず
れか１種に金属ドーピングを施したもの、および金属ド
ーピングの有無に拘らず、これらの少なくともいずれか
１種を他の支持体上に電気半導体層として施したものか
らなる群から選ばれた少なくとも１種であることが好ま
しい。

【０００９】

【作用】本発明の電気感応型音波吸収制御用流体組成物
（以下、Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｎｏｉｓｅ−Ｃｏｎｔｒｏ
ｌ流体組成物を略して「ＥＮＣ流体組成物」と称する）
を、隙間をおいて互いに対向して配置された一対の電極
板の前記隙間に収容する。一対の電極板間に電圧が印加
されていない状態では、ＥＮＣ流体組成物中の電界配列
効果（以下、Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ効
果を略して「ＥＡ効果」と称する）を有する固体粒子
（電界配列性粒子を略して「ＥＡ粒子」と称する）は電
気絶縁性媒体中に不規則にランダムに浮遊・分散してい
る。一対の電極板に電圧を印加すると、ＥＡ粒子は鎖状
に配列結合して鎖状体（粒子鎖）を形成し、この鎖状体
が電界方向に平行して配列する。この状態で、一方の電
極板に音波（空気振動）を入射させると、この電極板が
前記対向方向に振動するが、鎖状体自体が弾性の性質を
持っているため、鎖状体は引っ張られる場合には、向か
い合う粒子同士が引き合って引力を、圧縮される場合に
は、撓んで反発力をそれぞれ生じ、電気絶縁性媒体中の
鎖状体の運動により粘性抵抗が生じ、これによって音波
の持つエネルギーの損失（散逸）が起こる。

【００１０】すなわち、電極板に入射した音波に、鎖状
体を含むＥＮＣ流体組成物と電極板とが共振するのであ
る。このような鎖状体に振動を与える音波周波数は、鎖
状体の持つ特性振動数（鎖状体の弾性と電極板の慣性と
のバランスからなる、いわゆる固有振動数と推定され
る）によって定まり、その特性振動数と一致した周波数
の音波が電極板に入射すると、鎖状体は共振してその音
波を吸収し、他の周波数の音波は反射されることにな
る。

【００１１】各粒子間に働く引力（鎖状体に生じる応
力）は、一対の電極板に印加される電圧の増加に伴って
増大することから、鎖状体自体の弾性率と粘性率が印加
電圧の増加に伴って増大することになり、本発明は、こ
のことを利用するものである。すなわち、印加電圧を調
整して、鎖状体自体の特性振動数を、入射音波（空気振
動）のうち除去したい成分の振動数に一致させることに
より、鎖状体を共振（共鳴）させ、吸音（除去）したい
成分のエネルギーを消費し、その他の成分を反射させる
ものである。

【００１２】図７はＥＡ粒子３０ｗｔ％分散系について
電界配列特性（以下、「ＥＡ特性」と称する）に及ぼす
電界強度の影響を測定した結果を示すグラフである。こ
のグラフから印加電圧が増加するほど鎖状体に働く応力
は増大することが明かである。ＥＡ特性は、誘電分極し
た粒子が電気的引力により電場方向に配列し、鎖状構造
を形成することに起因する。低線断速度では、電気的引
力が支配的であるので、鎖状構造の破壊と再形成がゆる
やかに繰り返される。電場方向に並んだ鎖をそれと直角
方向にせん断破壊させるとき発生する力が降伏応力に相
当する。形成されるすべての鎖の粒子が同じ直径をも
ち、直鎖状の並んで電極板間を結んでいると考えると、
鎖の数は粒子濃度に比例するので、降伏応力も粒子濃度
に比例することになる。図８に本発明の振動系の等価回
路を示し、すなわち、弾性率Ｋのコイルばね２２と粘性
率Ｃのダッシュポット２３が一対の電極板間に並列に接
続されている。

【００１３】

【実施例】以下、本発明の一実施例について図面を参照
して詳細に説明する。図１に、本発明の電気感応型音波
吸収制御用流体組成物（ＥＮＣ流体組成物）の一実施例
を示す。このＥＮＣ流体組成物は、電気絶縁性媒体１中
に固体粒子であるＥＡ粒子（電界配列性粒子）２が均一
に分散されてなっている。このＥＡ粒子２は、有機高分
子化合物からなる芯体３と、電界配列性無機物（以下、
「ＥＡ無機物」と称する）である粒子４からなる表層５
とによって形成され、無機・有機複合粒子を形成してい
る。この具体例において、電気絶縁性媒体１は無色透明
のシリコーン油であり、無機・有機複合粒子の芯体３を
形成する有機高分子化合物はポリアクリル酸エステルで
あり、表層５を形成するＥＡ無機物の粒子４は無機イオ
ン交換体でありかつ電気半導体性無機物でもある白色の
水酸化チタンである。このＥＡ粒子（無機・有機複合粒
子）の色は例えば白色である。また、電気絶縁性媒体１
中に含まれるＥＡ粒子２の割合は例えば７．５重量％で
ある。

【００１４】 このＥＡ流体組成物は、図２に示すよう
に、離間して平行に配置した一対の電極板７，８の間に
介在させる。図３に示すように、この一対の電極板７，
８に、電源９からスイッチ１０を介して電圧を印加する
と、ＥＡ効果によってＥＡ粒子２が電極板７，８の面と
直角の方向に鎖状に配列して鎖状体（粒子鎖）６を形成
する。このとき、各鎖状体６は相互に離間して平行に配
向する。

【００１５】 次に、本発明のＥＮＣ流体組成物を用い
た音波吸収制御装置（音波制振装置）について説明す
る。図４に示すように、一対の電極板１７，１８が間隙
（組成物収容空間）をおいて対向配置され、これら一対
の電極板１７，１８間には、上述した本発明の、ＥＡ効
果を有するＥＡ粒子２を電気絶縁性媒体１中に含有して
なるＥＮＣ流体組成物が収容されている。一方の（下方
の）電極板１８は図示しない固定部材に固定配置されて
おり、他方の電極板１７は、音波に対して柔軟な例えば
ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム１７ａ
の下面に一様に接着されている。前記一対の電極板１
７，１８の周縁およびＰＥＴフィルム１７ａの周縁に
は、枠状のシール部材１５が固着されている。

【００１６】 一対の電極板１７，１８およびシール部
材１５により形成された空間内に、本発明のＥＮＣ流体
組成物が密閉された状態で収容されている。また、一方
の電極板１７およびＰＥＴフィルム１７ａは、その周縁
が固定されているが、一対の電極板１７，１８の対向方
向（矢印Ｘで示す上下方向）に振動できるように構成さ
れている。これにより、音波（空気振動）１１がＰＥＴ
フィルム１７ａに入射した場合には、ＰＥＴフィルム１
７ａおよび一方の電極板１７は上下振動することができ
る。

【００１７】 符号１３は、一対の電極板１７，１８間
に電圧を印加し、かつ印加電圧を可変とする電源（電圧
印加手段）であり、この電源１３にはスイッチ１４が直
列に接続されている。このスイッチ１４をオンにするこ
とにより、一対の電極板１７，１８間に電圧を印加する
ことができる。この音波吸収制御装置は、通常、外観矩
形板状あるいは円形板状の形態であるが、勿論、設置す
る場所に合わせて適宜の形状とする。

【００１８】 次に、上記構成の音波吸収制御装置の動
作について説明する。図４に示すように、一対の電極板
１７，１８間に電圧が印加されていない状態では、ＥＮ
Ｃ流体組成物のＥＡ粒子２が電気絶縁性媒体１中に不規
則に分散している（図２参照）。一対の電極板１７，１
８に電圧を印加すると、ＥＮＣ流体組成物中のＥＡ粒子
２が鎖状に配列結合して鎖状体（粒子鎖）６を形成し、
この鎖状体６が電界方向に平行して配列する（図３参
照）。

【００１９】 この状態で、一方の電極板１７に音波
（空気振動）１１を入射させると、図６の（ａ），
（ｂ），（ｃ）および（ｄ）の状態が順次起こって、こ
の電極板１７がＰＥＴフィルム１７ａとともに矢印Ｘ
（図４および図５参照）で示すように対向方向に振動す
るが、鎖状体６自体が弾性の性質を持っているため、図
６の（ｂ）に示すように、鎖状体６は、圧縮される場合
には、例えば「く」の字状に撓んで反発力を生じ、図６
の（ｄ）に示すように、鎖状体６は、引っ張られる場合
には、向かい合うＥＡ粒子２同士が引き合って引力を生
じる。これにより、ＥＮＣ流体組成物中での鎖状体６の
運動により、粘性抵抗が生じ、音波１１の持つエネルギ
ーの損失（散逸）が起こる。

【００２０】 そして、電極板１７の振動にともなっ
て、鎖状体６の引っ張りと圧縮が繰り返されるものであ
り、この結果、鎖状体６自身も振動することになる。す
なわち、電極板１７に入射した音波１１に、鎖状体６を
含むＥＮＣ流体組成物と、電極板１７とＰＥＴフィルム
１７ａとからなる電極板構造体とが共振するのである。
このような鎖状体６に振動を与える音波周波数は、鎖状
体６の持つ特性振動数によって定まり、その特性振動数
と一致した周波数の音波１１が電極板１７に入射する
と、鎖状体１７は共振して（図５中矢印Ａ，Ｂ参照）そ
の音波を吸収し、他の周波数の音波１２は反射されるこ
とになる。

【００２１】 各電界配列性粒子２間に働く力（鎖状体
６に生じる応力）は一対の電極板１７，１８に印加され
る電圧の増加に伴って増大することから、鎖状体６自体
の弾性率と粘性率が印加電圧の増加に伴って増大するこ
とになる。本発明は、このことを利用して音波の所望の
成分を除去するものである。すなわち、印加電圧を調整
して、粒子鎖６自体の特性振動数を、電極板１７に入射
した音波（空気振動）のうち除去したい成分（特定波長
の音波）の振動数に一致させることにより、図５に示す
ように、鎖状体６を慣性力の作用により左右矢印Ａ，Ｂ
で示すように共振（共鳴）させ、入射音波１１の除去し
たい成分のエネルギーを消費し、その他の音波成分（符
号１２で示す）を反射させるものである。このように、
印加電圧により、入射音波の所望の特定波長の成分を吸
収できる。

【００２２】 音波吸収制御装置の特性周波数は、ＥＡ
粒子（固体粒子）の大きさ、ＥＡ粒子間に働く弾性力、
また電極板の固有振動数および電極板間の距離等により
変化する。本発明では、電気絶縁性媒体中に粒径がほぼ
均一な球形状のＥＡ粒子が分散されたものであるので
（不定形粒子を用いない）、一定電圧下では上述した反
発力や引力が変動せず、しかも、ＥＡ粒子間に働く弾性
力と電極板の慣性力のバランスにも変動が生じにくい。
上記実施例においては、鎖状体は「く」の字状に撓むも
のとされているが、この他に、例えば図９の（ａ）に示
すようなＳ字型、あるいは図９の（ｂ）に示すようなＷ
字型に撓む場合もあると考えられる。

【００２３】 また、上記実施例においては、電界の印
加によってＥＡ粒子（無機・有機複合粒子）２が１列の
鎖状体６を形成して平行に配列する現象について説明し
たが、ＥＡ粒子２の数が数重量％を越えて多くなると、
１列の鎖状体６ではなく、鎖状体６が複数列相互に接合
して、図１０の（ａ）の如くカラム１９を構成して配列
するようになる。このカラム１９においては左右の鎖状
体のＥＡ粒子２は１つずつずれて互い違いに隣接する。
これについて本発明者らは、図１０の（ｂ）に示すごと
く、＋極部分と−極部分に誘電分極しているＥＡ粒子２
が互い違いに隣接して＋極部分と−極部分とが引き合っ
て配列した方がエネルギー的に安定なためであると推定
している。さらに、上記実施例においては、一対の電極
板間に直接ＥＮＣ流体組成物を収容したものを示した
が、これに限らず、ＥＮＣ流体組成物を十分に含浸させ
た多孔質体を一対の電極板間に収容してもよい。この場
合、多孔質体は、ＥＡ効果を損なわないために、連続気
泡を有するものが好ましい。

【００２４】本発明のＥＮＣ流体組成物に用いる電気絶
縁性媒体１としては、例えば、塩化ジフェニル、セバチ
ン酸ブチル、芳香族ポリカルボン酸高級アルコールエス
テル、ハロフェニルアルキルエーテル、トランス油、塩
化パラフィン、弗素系オイル、またはシリコーン系オイ
ルやフルオロシリコーン系オイルなど、電気絶縁性及び
電気絶縁破壊強度が高く、化学的に安定でかつＥＡ粒子
を安定に分散させ得るものであればいずれの流体または
これらの混合物も使用可能である。この電気絶縁性媒体
１は、目的に応じて着色することができる。着色する場
合は、選択された電気絶縁性媒体に可溶であってその電
気的特性を損なわない種類と量の油溶性染料または分散
性染料を用いることが好ましい。電気絶縁性媒体１に
は、この他に分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、酸化防
止剤、安定剤などが含まれていてもよい。

【００２５】この電気絶縁性媒体１の動粘度は、１ｃＳ
ｔないし３００００ｃＳｔの範囲内であることが好まし
い。動粘度が１ｃＳｔより小さいと、流体組成物の貯蔵
安定性の面で不足を生じ、動粘度が３００００ｃＳｔよ
り大きいと、ＥＡ粒子の均一分散が困難になるととも
に、調整時に気泡を巻き込み、その気泡が抜けにくくな
り、取り扱いに支障を来すので好ましくない。この観点
から、動粘度は１０ｃＳｔないし１０００ｃＳｔの範囲
内、特に１０ｃＳｔないし１００ｃＳｔの範囲内である
ことが好ましい。もちろん、電気絶縁性媒体１の動粘度
は、温度により変化し、この温度影響を印加電圧によっ
て抑制することができる。

【００２６】本発明に用いられるＥＡ粒子２は、ＥＡ効
果を有する無機・有機複合粒子であれば、元素、有機化
合物、または無機化合物、またはそれらの混合物など、
いずれの素材も使用可能である。その例としては例えば
無機イオン交換体、金属酸化物、シリカゲル、電気半導
体性無機物、カーボンブラックなどの粒子、およびこれ
らを表層として有する粒子を挙げることができる。しか
し、このＥＡ粒子２は、上記実施例に示したように、有
機高分子化合物からなる芯体３と、ＥＡ無機物の粒子４
からなる表層５とによって形成された無機・有機複合粒
子であることが特に好ましい。この無機・有機複合粒子
は、比較的比重が重いＥＡ無機物の粒子４からなる表層
５が比較的比重の軽い有機高分子化合物である芯体３に
担持されていて、その粒子全体の比重を電気絶縁性媒体
１に対して近似するように調節できる。従ってこれを電
気絶縁性媒体１に分散して得られたＥＮＣ流体組成物
は、貯蔵安定性に優れたものとなる。

【００２７】ＥＡ粒子（無機・有機複合粒子）２の芯体
３として使用し得る有機高分子化合物の例としては、ポ
リ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸エ
ステル−スチレン共重合物、ポリスチレン、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ニトリルゴム、ブチルゴム、ＡＢ
Ｓ樹脂、ナイロン、ポリビニルブチレート、アイオノマ
ー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル樹脂、
ポリカーボネート樹脂などの１種または２種以上の混合
物または共重合物を挙げることができる。

【００２８】表層５を形成するＥＡ無機物である粒子４
としては種々のものが用い得るが、好ましい例としては
無機イオン交換体とシリカゲルと電気半導体性無機物と
を挙げることができる。これらの粒子４を用いて有機高
分子化合物からなる芯体３の上に表層５を形成すると
き、得られた無機・有機複合粒子は有用なＥＡ粒子２と
なる。

【００２９】上記無機イオン交換体の例としては（１）
多価金属の水酸化物、（２）ハイドロタルサイト類、
（３）多価金属の酸性塩、（４）ヒドロキシアパタイ
ト、（５）ナシコン型化合物、（６）粘土鉱物、（７）
チタン酸カリウム類、（８）ヘテロポリ酸塩、および
（９）不溶性フェロシアン化物を挙げることができる。

【００３０】以下に、それぞれの無機イオン交換体につ
いて詳しく説明する。 （１）多価金属の水酸化物。これらの化合物は、一般式
ＭＯ_x（ＯＨ）_y（Ｍは多価金属であり、ｘは零以上の数
であり、ｙは正数である）で表され、例えば、水酸化チ
タン、水酸化ジルコニウム、水酸化ビスマス、水酸化
錫、水酸化鉛、水酸化アルミニウム、水酸化タンタル、
水酸化ニオブ、水酸化モリブデン、水酸化マグネシウ
ム、水酸化マンガン、および水酸化鉄などである。ここ
で、例えば水酸化チタンとは含水酸化チタン（別名メタ
チタン酸またはβチタン酸、ＴｉＯ（ＯＨ）₂）および
水酸化チタン（別名オルソチタン酸またはαチタン酸、
Ｔｉ（ＯＨ）₄）の双方を含むものであり、他の化合物
についても同様である。

【００３１】（２）ハイドロタルサイト類。これらの化
合物は、一般式Ｍ₁₃Ａｌ₆（ＯＨ）₄₃（ＣＯ）₃・１２Ｈ
₂Ｏ（Ｍは二価の金属である）で表され、例えば二価の
金属ＭがＭｇ、ＣａまたはＮｉなどである。 （３）多価金属の酸性塩。これらは例えばリン酸チタ
ン、リン酸ジルコニウム、リン酸錫、リン酸セリウム、
リン酸クロム、ヒ酸ジルコニウム、ヒ酸チタン、ヒ酸
錫、ヒ酸セリウム、アンチモン酸チタン、アンチモン酸
錫、アンチモン酸タンタル、アンチモン酸ニオブ、タン
グステン酸ジルコニウム、バナジン酸チタン、モリブデ
ン酸ジルコニウム、セレン酸チタンおよびモリブデン酸
錫などである。

【００３２】（４）ヒドロキシアパタイト。これらは例
えばカルシウムアパタイト、鉛アパタイト、ストロンチ
ウムアパタイト、カドミウムアパタイトなどである。 （５）ナシコン型化合物。これらには例えば（Ｈ₃Ｏ）
Ｚｒ₂（ＰＯ₄）₃のようなものが含まれるが、本発明に
おいてはＨ₃ＯをＮａと置換したナシコン型化合物も使
用できる。 （６）粘土鉱物。これらは例えばモンモリロナイト、セ
ピオライト、ベントナイトなどであり、特にセピオライ
トが好ましい。

【００３３】（７）チタン酸カリウム類。これらは一般
式ａＫ₂Ｏ・ｂＴｉＯ₂・ｎＨ₂Ｏ（ａは０＜ａ≦１を満
たす正数であり、ｂは１≦ｂ≦６を満たす正数であり、
ｎは正数である）で表され、例えばＫ₂・ＴｉＯ₂・２Ｈ
₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ・２ＴｉＯ₂・２Ｈ₂Ｏ、０．５Ｋ₂Ｏ・Ｔｉ
Ｏ₂・２Ｈ₂Ｏ、及びＫ₂Ｏ・２．５ＴｉＯ₂・２Ｈ₂Ｏな
どである。なお、上記化合物のうち、ａまたはｂが整数
でない化合物はａまたはｂが適当な整数である化合物を
酸処理し、ＫとＨとを置換することによって容易に合成
される。

【００３４】（８）ヘテロポリ酸塩。これらは一般式Ｈ
₃ＡＥ₁₂Ｏ₄₀・ｎＨ₂Ｏ（Ａはリン、ヒ素、ゲルマニウ
ム、またはケイ素であり、Ｅはモリブデン、タングステ
ン、またはバナジウムであり、ｎは正数である）で表さ
れ、例えばモリブドリン酸アンモニウム、およびタング
ストリン酸アンモニウムである。 （９）不溶性フェロシアン化物。これらは次の一般式で
表される化合物である。Ｍ_b-pxaＡ［Ｅ（ＣＮ）₆］（Ｍ
はアルカリ金属または水素イオン、Ａは亜鉛、銅、ニッ
ケル、コバルト、マンガン、カドミウム、鉄（ＩＩＩ）
またはチタンなどの重金属イオン、Ｅは鉄（ＩＩ）、鉄
（ＩＩＩ）、またはコバルト（ＩＩ）などであり、ｂは
４または３であり、ａはＡの価数であり、ｐは０〜ｂ／
ａの正数である。）これらには例えば、Ｃｓ₂Ｚｎ［Ｆ
ｅ（ＣＮ）₆］およびＫ₂Ｃｏ［Ｆｅ（ＣＮ）₆］などの
不溶性フェロシアン化合物が含まれる。

【００３５】上記（１）〜（６）の無機イオン交換体は
いずれもＯＨ基を有しており、これらの無機イオン交換
体のイオン交換サイトに存在するイオンの一部または全
部を別のイオンに置換したもの（以下、置換型無機イオ
ン交換体という）も、本発明における無機イオン交換体
に含まれるものである。即ち、前述の無機イオン交換体
をＲ−Ｍ¹（Ｍ¹は、イオン交換サイトのイオン種を表
す）と表すと、Ｒ−Ｍ¹におけるＭ¹の一部または全部
を、下記のイオン交換反応によって、Ｍ¹とは異なるイ
オン種Ｍ²に置換した置換型無機イオン交換体もまた、
本発明における無機イオン交換体である。 ｘＲ−Ｍ¹＋ｙＭ²→Ｒｘ−（Ｍ²）ｙ＋ｘＭ¹ （ここでｘ、ｙはそれぞれイオン種Ｍ²、Ｍ¹の価数を表
す）。Ｍ¹はＯＨ基を有する無機イオン交換体の種類に
より異なるが、無機イオン交換体が陽イオン交換性を示
すものでは、一般にＭ¹はＨ⁺であり、この場合のＭ²は
アルカリ金属、アルカリ土類金属、多価典型金属、遷移
金属または希土類金属等、Ｈ⁺以外の金属イオンのいず
れか任意のものである。ＯＨ基を有する無機イオン交換
体が陰イオン交換性を示すものでは、Ｍ¹は一般にＯＨ^-
であり、その場合Ｍ²は例えばＩ、Ｃｌ、ＳＣＮ、Ｎ
Ｏ₂、Ｂｒ、Ｆ、ＣＨ₃ＣＯＯ、ＳＯ₄またはＣｒＯ₄など
や錯イオンなど、ＯＨ^-以外の陰イオン全般の内の任意
のものである。

【００３６】また、高温加熱処理によりＯＨ基を一旦失
ってはいるが、水に浸漬させるなどの操作によって再び
ＯＨ基を有するようになる無機イオン交換体について
は、その高温加熱処理後の無機イオン交換体なども本発
明に使用できる無機イオン交換体の一種であり、その具
体例としてはナシコン型化合物、例えば（Ｈ₃Ｏ）Ｚｒ₂
（ＰＯ₄）₃の加熱により得られるＨＺｒ₂（ＰＯ₄）₃や
ハイドロタルサイトの高温 加熱処理物（５００〜７０
０℃で加熱処理したもの）などがある。これらの無機イ
オン交換体は一種類だけではなく、多種類を同時に表層
として用いることもできる。なお、上記の無機イオン交
換体として、多価金属の水酸化物、及び多価金属の酸性
塩を用いることが特に好ましい。

【００３７】上記ＥＡ粒子（無機・有機複合粒子）２の
表層５として使用し得る電気半導体性無機物の例は、電
気伝導度が、室温にて１０³〜１０^-11Ω^-1／ｃｍの金属
酸化物、金属水酸化物、金属酸化水酸化物、無機イオン
交換体、またはこれらの少なくともいずれか１種に金属
ドーピングしたもの、もしくは金属ドーピングの有無に
拘わらず、これらの少なくともいずれか１種を他の支持
体上に電気半導体層として施したものなどである。

【００３８】好ましい電気半導体性無機物の例を以下に
示す。 （Ａ）金属酸化物：例えばＳｎＯ₂ 、アモルファス型二
酸化チタン（出光石油化学社製）などである。 （Ｂ）金属水酸化物：例えば水酸化チタン、水酸化ニオ
ブなどである。ここで水酸化チタンとは、含水酸化チタ
ン（石原産業社製）、メタチタン酸（別名βチタン酸、
ＴｉＯ（ＯＨ）₂ ）およびオルソチタン酸（別名αチタ
ン酸、Ｔｉ（ＯＨ）₄ ）を含むものである。 （Ｃ）金属酸化水酸化物：この例としては例えばＦｅＯ
（ＯＨ）（ゲーサイト）などを挙げることができる。 （Ｄ）多価金属の水酸化物：無機イオン交換体（１）と
同等。 （Ｅ）ハイドロタルサイト類：無機イオン交換体（２）
と同等。 （Ｆ）多価金属の酸性塩：無機イオン交換体（３）と同
等。 （Ｇ）ヒドロキシアパタイト：無機イオン交換体（４）
と同等。 （Ｈ）ナシコン型化合物：無機イオン交換体（５）と同
等。 （Ｉ）粘土鉱物：無機イオン交換体（６）と同等。 （Ｊ）チタン酸カリウム類：無機イオン交換体（７）と
同等。 （Ｋ）ヘテロポリ酸塩：無機イオン交換体（８）と同
等。 （Ｌ）不溶性フェロシアン化物：無機イオン交換体
（９）と同等。 （Ｍ）金属ドーピング電界配列性無機物：これは上記の
電気半導体性無機物（Ａ）〜（Ｌ）の電気伝導度を上げ
るために、アンチモン（Ｓｂ）などの金属をＥＲ無機物
にドーピングしたものであって、例としてはアンチモン
（Ｓｂ）ドーピング酸化錫（ＳｎＯ₂ ）などを挙げるこ
とができる。 （Ｎ）他の支持体上に電気半導体層として電界配列性無
機物を施したもの：例えば支持体として酸化チタン、シ
リカ、アルミナ、シリカ−アルミナなどの無機物粒子、
またはポリエチレン、ポリプロピレンなどの有機高分子
粒子を用い、これに電気半導体層としてアンチモン（Ｓ
ｂ）ドーピング酸化錫（ＳｎＯ₂ ）を施したものなどを
挙げることができる。このように他の支持体上に電界配
列性無機物が施された粒子も、全体として電界配列性無
機物と見なすことができる。 これらの電界配列性無機物は、１種類だけでなく、２種
類またはそれ以上を同時に表層として用いることもでき
る。

【００３９】ＥＡ粒子（無機・有機複合粒子）２は、種
々な方法によって製造することができる。例えば、有機
高分子化合物からなる粒子状の芯体３と微粒子状の粒子
４とをジェット気流によって搬送し、衝突させて製造す
る方法がある。この場合は粒子状の芯体３の表面に粒子
４の微粒子が高速度で衝突し、固着して表層５を形成す
る。また別の製法例としては、粒子状の芯体３を気体中
に浮遊させ、粒子４の溶液を霧状にしてその表面に噴霧
する方法がある。この場合はその溶液が芯体３の表面に
付着し乾燥することによって表層５が形成される。

【００４０】ＥＡ粒子（無機・有機複合粒子）２を製造
する特に好ましい製法は、芯体３と同時に表層５を形成
する方法である。この方法は、例えば、芯体３を形成す
る有機高分子化合物のモノマーを重合媒体中で乳化重
合、懸濁重合または分散重合するに際して、微粒子状と
した電界配列性無機物である粒子４を上記モノマー中、
または重合媒体中に存在させるというものである。重合
媒体としては水が好ましいが、水と水溶性有機溶媒との
混合物を使用することもでき、また有機系の貧溶媒を使
用することもできる。この方法によれば、重合媒体の中
でモノマーが重合して芯体粒子３を形成すると同時に、
微粒子状のＥＡ無機物の粒子４が芯体３の表面に層状に
配向してこれを被覆し、表層５を形成する。

【００４１】乳化重合または懸濁重合によってＥＡ粒子
（無機・有機複合粒子）を製造する場合には、モノマー
の疎水性の性質と電界配列性無機物の親水性の性質を組
み合わせることによって、電界配列性無機物の粒子４の
大部分を芯体３の表面に付着させることができる。この
芯体３と表層５との同時形成方法によれば、有機高分子
化合物からなる芯体３の表面にＥＡ無機物の粒子４が緻
密かつ強固に接着し、堅牢なＥＡ粒子（無機・有機複合
粒子）２が形成される。

【００４２】本発明に使用するＥＡ粒子２の形状は必ず
しも球形であることを要しないが、粒子状の芯体３が調
節された乳化・懸濁重合方法によって製造された場合
は、得られるＥＡ粒子２の形状はほぼ球形となる。ＥＡ
粒子２の粒径は特に限定されるものではないが、０．１
μｍないし５００μｍ、特に５μｍないし２００μｍの
範囲内とすることが好ましい。この際の微粒子状のＥＡ
無機物である粒子４の粒径は特に限定されるものではな
いが、好ましくは０．００５μｍないし１００μｍ、さ
らに好ましくは０．０１μｍないし１０μｍの範囲内と
する。

【００４３】ＥＡ粒子（無機・有機複合粒子）２におい
て、表層５を形成するＥＡ無機物である粒子４と芯体３
を形成する有機高分子化合物の重量比は特に限定される
ものではないが、保存安定性の高いＥＮＣ流体組成物を
得るためには、ＥＡ無機物の粒子４と有機高分子化合物
の芯体３の合計重量に対して粒子４が１重量％ないし６
０重量％の範囲内、特に４重量％ないし３０重量％の範
囲内とすることが好ましい。この芯体３の割合が１重量
％未満では、得られたＥＡ粒子２のＥＡ特性が不十分と
なり、６０重量％を超えると、ＥＡ２粒子の比重が過大
となって保存安定性を損なう惧れがある。また、本発明
のＥＮＣ流体組成物は、上記のＥＡ粒子２を、必要なら
分散剤、他の成分とともに電気絶縁性媒体中に均一に攪
拌混合して製造することができる。この攪拌機として
は、液状分散媒に固体粒子を分散させるために通常使用
されるものがいずれも使用できる。電気絶縁性媒体中１
におけるＥＡ粒子２の含有率は、特に限定されるもので
はないが、０．５〜７５重量％、特に５〜５０重量％で
あることが好ましい。その含有率が１％未満では充分な
ＥＡ効果が得られず、７５％以上では電圧を印加しない
ときのＥＮＣ流体組成物の初期粘度が過大となって使用
が困難になる。

【００４４】上記の各種方法、特に芯体３と表層５とを
同時に形成する方法によって製造されたＥＡ粒子２は、
その表層５の全部または一部分が有機高分子物質や、製
造工程で使用された分散剤、乳化剤その他の添加物質の
薄膜で覆われていて、電界配列性粒子としての電界配列
効果が充分に発揮されない場合がある。この不活性物質
の薄膜は粒子表面を研磨することによって容易に除去す
ることができる。従って芯体３と表層５とを同時に形成
する場合には、その表面を研磨することが好ましい。

【００４５】この粒子表面の研磨は、種々な方法で行う
ことができる。例えば、無機・有機複合粒子であるＥＡ
粒子２を水などの分散媒体中に分散させて、これを攪拌
する方法によって行うことができる。この際、分散媒体
中に砂粒やボールなどの研磨材を混入してＥＡ粒子２と
共に攪拌する方法、あるいは研削砥石を用いて攪拌する
方法などによって行うこともできる。例えばまた、分散
媒体を使用せず、ＥＡ粒子２と上記のような研磨材また
は研削砥石とを用いて乾式で攪拌して行うこともでき
る。

【００４６】さらに好ましい研磨方法は、ＥＡ粒子２を
ジェット気流などによって気流攪拌する方法である。こ
れは気相中で粒子自体を相互に激しく衝突させて研磨す
る方法であり、他の研磨材を必要とせず、研磨済みの粒
子を分級によって容易に分離し得る点で好ましい方法で
ある。上記のジェット気流攪拌においては、それに用い
られる装置の種類、攪拌速度、ＥＡ粒子２の材質などに
より研磨条件を選定する必要があるが、一般的には６０
００ｒｐｍの攪拌速度で０．５ｍｉｎ〜１５ｍｉｎ程度
ジェット気流攪拌することが好ましい。

【００４７】本発明のＥＮＣ流体組成物は、上記のＥＡ
粒子２を、必要なら分散剤など他の成分と共に電気絶縁
性媒体１中に均一に攪拌混合し分散させて製造すること
ができる。この攪拌機としては、液状分散媒に固体粒子
を分散させるために通常使用されるものがいずれも使用
できる。

【００４８】

【発明の効果】本発明は、以上説明したとおりに構成さ
れているので、以下に記載するような効果を奏する。印
加される電圧によって特性振動数を調整できる電気感応
型音波吸収制御用流体組成物を提供でき、音波の吸収し
たい成分の振動数に合わせて、流体組成物の特性振動数
を設定するために電圧値を調整することにより、流体組
成物を変更することなく、種々の振動数の音波を吸収で
き、結果的に、この流体組成物を用いた低コストでかつ
取扱の容易な音波吸収制御装置を提供できる。特に、固
体粒子（電界配列性粒子）が、有機高分子化合物からな
る芯体と、電界配列性無機物からなる表層とによって形
成された無機・有機複合粒子からなる場合は、高い保存
安定性を有する実用的な電気感応型音波吸収制御用流体
組成物が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の電気感応型音波吸収制御用流体組成
物の一実施例を示す断面図である。

【図２】 本発明の電気感応型音波吸収制御用流体組成
物の電源オフ時の態様を示す断面図である。

【図３】 本発明の電気感応型音波吸収制御用流体組成
物の電源オン時の態様を示す断面図である。

【図４】 本発明の電気感応型音波吸収制御用流体組成
物を備えた音波吸収制御装置（音波制振装置）の断面図
である。

【図５】 本発明の電気感応型音波吸収制御用流体組成
物を備えた音波吸収制御装置において、音波が入射され
て共振している状態を示す断面図である。

【図６】 本発明の電気感応型音波吸収制御用流体組成
物を備えた音波吸収制御（音波制振）装置に、音波が入
射されて一方の電極板が振動している状態を示す断面図
である。

【図７】 電界配列性粒子分散系について電界配列特性
に及ぼす電界強度の影響を測定した結果を示すグラフで
ある。

【図８】 振動系の等価回路を示す図である。

【図９】 本発明の電気感応型音波吸収制御用流体組成
物を備えた音波吸収制御装置において、鎖状体の撓み状
態の別な例を示す図である。

【図１０】 本発明の電気感応型音波吸収制御用流体組
成物を備えた音波吸収制御装置において、鎖状体が複数
列相互に接合してなるカラムを示す図である。

【符号の説明】

１…電気絶縁性媒体、２…電界配列性粒子（ＥＡ粒子、
固体粒子、無機・有機複合粒子）、３…芯体（有機高分
子化合物）、４…粒子（電界配列性無機物の粒子）、５
…表層、６…鎖状体（粒子鎖）、７，８…電極板、９…
電源、１０…スイッチ、１１…入射音波、１２…反射音
波、１３…電源（電圧印加手段）、１４…スイッチ、１
５…シール部材、１７，１８…電極板、１７ａ…ＰＥＴ
（ポリエチレンテレフタレート）フィルム、１９…カラ
ム、２０，２１…鎖状体（粒子鎖）、２２…コイルば
ね、２３…ダッシュポット。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ１０Ｋ 11/162 (72)発明者 後藤 守孝 東京都江東区木場１丁目５番１号 株式会 社フジクラ内 (72)発明者 安齊 秀伸 東京都江東区木場１丁目５番１号 株式会 社フジクラ内 (72)発明者 古市 健二 東京都江東区木場１丁目５番１号 株式会 社フジクラ内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電気絶縁性媒体（１）中に電界配列効果
   を有する固体粒子（２）を含有してなる電気感応型音波
   吸収制御用流体組成物。
2. 【請求項２】 前記固体粒子（２）が、有機高分子化合
   物からなる芯体（３）と、電界配列効果を有する無機物
   （４）を含む表層（５）とによって形成された無機・有
   機複合粒子である請求項１に記載の電気感応型音波吸収
   制御用流体組成物。
3. 【請求項３】 前記電界配列効果を有する無機物（４）
   が、無機イオン交換体、シリカゲルおよび電気半導体性
   無機物からなる群から選ばれた少なくとも一種である請
   求項２に記載の電気感応型音波吸収制御用流体組成物。
4. 【請求項４】 前記電気絶縁体媒体（１）中の前記固体
   粒子（２）の濃度が、０．５〜７５重量％の範囲とされ
   ている請求項１乃至３のいずれか１項に記載の電気感応
   型音波吸収制御用流体組成物。