JPH08100057A

JPH08100057A - 乳酸系共重合体の製造方法

Info

Publication number: JPH08100057A
Application number: JP23505494A
Authority: JP
Inventors: Akiyuki Imamura; 彰志今村
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1994-09-29
Filing date: 1994-09-29
Publication date: 1996-04-16
Anticipated expiration: 2018-03-17
Also published as: JP3386245B2

Abstract

(57)【要約】【構成】ラクタイド（Ａ）と、ポリエステル（Ｂ１）
と、３官能以上の多価アルコール（Ｃ）とを必須成分と
して、重合触媒（Ｄ）の存在下で共重合を行うことを特
徴とする乳酸系共重合体の製造方法、及び重合反応装置
にスタティック・ミキサー、または２槽以上の直列に連
結した攪拌式反応槽からなる連続重合装置を用いること
を特徴とする乳酸系共重合体の製造方法。【効果】本発明は、優れた成形性、生分解性、熱安定
性を有し、用途に応じて、剛性、柔軟性、透明性等の種
々の特性を有する、シート、フィルム等の汎用性樹脂と
して有用な分解性の乳酸系共重合体の製造方法を提供で
きる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は成形樹脂、シート・フィ
ルム材料、塗料樹脂、インキ樹脂、接着剤樹脂、紙への
ラミネーション用樹脂、発泡樹脂材料に有用な、種々の
成形加工が可能な、高分子量の乳酸系共重合体の製造方
法に関する。

【０００２】本発明の製造方法により作られる乳酸系共
重合体は、高分子量のラクタイド系ポリエステルであ
り、生分解性を有し、ブロー成形、押出成形、射出成
形、インフレーション成形、積層成形、プレス成形、押
出発泡成形等の種々の方法による成形加工が可能で、汎
用樹脂用の成形装置を用いて成形でき、成形用樹脂、シ
ート・フィルム用材料、塗料用樹脂、インキ用樹脂、接
着剤樹脂、紙へのラミネーション、発泡樹脂材料に有用
であり、特に食品用の包装材、包装用樹脂に有用であ
る。

【０００３】具体的には、本発明の製造方法により作ら
れる乳酸系共重合体は、上述の種々の用途、例えば、シ
ート用としてはトレー、カップ、皿、ブリスター等に、
フィルムとしては、ラップフィルム、食品包装、その他
一般包装、ゴミ袋、レジ袋、一般規格袋、重袋等の袋類
等に、ブロー成形品としては、シャンプー瓶、化粧品
瓶、飲料瓶、オイル容器等に、衛生用品として、紙おむ
つ、生理用品、人工腎臓、縫合糸、医療用材等に、

【０００４】農業資材としては、農業用マルチフィル
ム、農薬の徐放剤シート、防鳥ネット、養生シート、苗
木ポット、果実袋等に、漁業資材としては、漁網、海苔
養殖網、釣り糸、船底塗料等に、射出成形品としては、
ゴルフティー、綿棒の芯、キャンディーの棒、ブラシ、
歯ブラシ、注射筒、皿、カップ、櫛、剃刀の柄、テープ
のカセット、使い捨てのスプーン・フォーク、ボールペ
ンなどの日用雑貨品及び文房具等に、

【０００５】紙へのラミネーションとしては、トレー、
カップ、皿、メガホン等に、その他に、結束テープ、プ
リペイカード、風船、パンティーストッキング、ヘアー
キャップ、スポンジ、セロハンテープ、傘、合羽、プラ
手袋、ヘアーキャップ、ロープ、不織布、チューブ、発
砲トレー、発砲緩衝材、緩衝材、梱包材、ホットメルト
接着剤、煙草のフィルター等、に有用に用いられる。

【０００６】

【従来の技術】近年、環境問題等から、優れた生分解性
を有する乳酸系ポリマーを、広く汎用ポリマーとして活
用しようとする研究が盛んに行われ、製造方法に関する
多くの研究、特許出願がなされている。しかし従来公知
の乳酸もしくはラクタイドの重合体であるポリ乳酸、も
しくは乳酸と他のモノマーとの共重合体は、成形性、透
明性において十分満足な性能を有しているとは言い難
く、またポリ乳酸は、特殊な用途を除いては、分解性が
早すぎて、汎用樹脂として用いにくい等の問題点があ
り、これらポリ乳酸系ポリマーの改良が嘱望されてい
る。

【０００７】国際公開番号９１／０２０１５号公報に
は、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフ
タレートのような芳香族系ポリエステルと、ポリグリコ
ライド、またはポリ乳酸との共重合体とその製造方法に
ついて記載されている。製造方法としては、ラクタイド
とブチレングリコールとジメチルテレフタレートとを反
応させる、所謂モノマーからの反応による製造方法と、
２２０℃の高温下で、ポリグリコライドとポリブチレン
テレフタレートとの２種類のポリマー間でエステル交換
反応させる、ポリマー同士の反応による製造方法が示さ
れている。（但し、実際に開示されている実施例は、ポ
リマー間のエステル交換法に限られている。）

【０００８】また特開平４−５０４７３１号公報には、
ラクタイドとポリエチレンテレフタレートを共存させて
重合を行ない、ポリ乳酸とポリエチレンテレフタレート
とのブレンドポリマーを製造する方法が記載されてい
る。また結晶性芳香族系ポリエステルにラクトン類を反
応させる技術が、特公昭４８−４１１５号公報、特公昭
４８−４１１６号公報等に記載されている。これら方法
では、結晶性芳香族系ポリエステルにラクトン類、特に
ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトンを反応させて
いる。

【０００９】しかしながら、特開平４−５０４７３１号
公報に記載の方法では、ポリエチレンテレフタレートの
軟化点は２２０℃以上であり、ラクタイドの分解温度の
１８５℃よりも高く、得られる共重合体は著しく着色
し、高分子量のものが得られない。また特公昭４８−４
１１５号公報、特公昭４８−４１１６号公報に記載され
ているラクトン類を反応させる方法では、得られた共重
合体は透明性がなく、また耐熱性も低いため、成形用樹
脂としては好ましくない等の問題点を有する。

【００１０】即ち、今までに報告された、ジカルボン酸
成分またはそのエステル化物と、ジオール成分、および
ラクタイドのような環状エステルからの、所謂モノマー
同士からの製造方法では、十分な高分子量化が図れない
ことは一般によく知られている。また、ポリマー同士の
反応による製造方法では、ポリエチレンテレフタレート
やポリブチレンテレフタレートのような芳香族系ポリエ
ステルが流動性を持つ温度よりポリ乳酸の分解温度がは
るかに低く、現実的ではない。

【００１１】また、芳香族系ポリエステルの結晶性、高
い溶融温度および他の化合物との相溶性の悪さに起因し
て、得られた乳酸系共重合ポリエステルは脆く、透明性
にも劣る。ラクタイドと脂肪族ポリエステルの共重合体
としてはε−カプロラクトンをあらかじめ重合してホモ
ポリマーを得て、さらにラクタイドをブロック共重合化
する方法が特開昭６３−１４５６６１号公報に記載され
ている。

【００１２】しかしながら、ポリε−カプロラクトンに
ラクタイドをブロック共重合化する方法では、得られた
共重合体は白濁不透明化する。これは、共重合体中のポ
リε−カプラクトンブロックとポリ乳酸ブロックが相溶
しにくく、ポリε−カプロラクトン鎖の脂肪族系ポリエ
ステルが、一般に持つ高い結晶性を反映して白濁するた
めと考えられる。また示差熱分析による比較的高いガラ
ス転移点にもかかわらず、室温で柔軟な性質である。

【００１３】また、米国特許第５，２２５，５２１公報
には、５個以上の水酸基あるいはアミノ基を持つ糖と、
ラクタイド、グリコライド、カプロラクトンを反応させ
たスターポリマーとその製造方法について記載されてい
る。しかしながら、ポリエステルを使用した例は見当た
らない。

【００１４】これら従来の技術をまとめてみると、十分
な強度、耐熱性、熱安定性を持たせると、柔軟性、透明
性に欠き、また、十分な柔軟性、透明性を持たせると強
度、耐熱性、熱安定性に乏しくなるため、未だ、フィル
ム・シート等の材料樹脂として使用するには十分満足で
きる特性を備えるポリマーは得られていなかった。

【００１５】これらの物性改善手段として、添加物によ
るポリマーの可塑化が考えられる。しかしながら、これ
ら可塑化方法による物性の改善も、例えば、可塑化の手
段として、残留モノマーであるラクタイドを可塑剤とし
て用いた場合には、そのラクタイドの昇華飛散による製
造工程での装置への付着汚染問題、製品の貯蔵もしくは
使用中に、可塑剤であるラクタイドがポリマー中から漏
出、消失することによる可塑化効果の消失、ならびに包
装内容物の汚染等の問題がある。

【００１６】また一般の公知慣用のポリマー用の可塑剤
を添加した場合も、可塑化の為に多量の可塑剤添加を必
要とし、可塑剤のブリードアウトの問題が不可避であ
り、貯蔵中での可塑化効果の消失ならびに包装内容物の
汚染等の問題は解決されておらず、包装材料用ポリマー
として、十分満足できる特性を備えるポリマーは得られ
ていなかった。また高分子量の乳酸系ポリマーを得るこ
とは容易でなかった。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明が解決
しようとする課題は、十分な高分子量、耐熱性、熱安定
性を有し、用途に応じた剛性、柔軟性、透明性を有する
分解性の乳酸系共重合体の製造方法を提供することにあ
る。

【００１８】

【課題の解決するための手段】このような課題を解決す
べく、本発明らは鋭意検討の結果、ラクタイドと、種々
の構成割合からなる脂肪族ジカルボン酸成分および／ま
たは芳香族ジカルボン酸成分とジオール成分および／ま
たは３官能以上の多価アルコール成分からなるポリエス
テルとを必須の成分として反応させることにより、

【００１９】また、ラクタイドと、種々の構成割合から
なる脂肪族ジカルボン酸成分および／または芳香族ジカ
ルボン酸成分とジオール成分とからなるポリエステルと
３官能以上の多価アルコールとを必須の成分として反応
させることにより、成形時にモノマーへの分解を抑制し
広い範囲の成形温度をもち、高い強度と成形時の熱安定
性を持つこと、

【００２０】また、硬質で加水分解され易いポリ乳酸に
対し、疎水的なポリエステルと共重合化を行なうことに
より加水分解性が抑えられ、かつ脂肪族ジカルボン酸成
分および芳香族ジカルボン酸成分の割合を任意に変える
ことにより、また、ポリエステルと共重合化を行なう
際、該ポリエステルの割合を任意に変えることにより、
高いガラス転移点と融点を持つ硬質な樹脂からフィルム
状に加工した際に引き裂き強度に優れ、折り割れしにく
い靱性の高い柔軟な性質を有する樹脂までの様々な乳酸
系共重合体を製造できること、即ち

【００２１】汎用樹脂として使用し得る十分な強度、成
形時の熱安定性を有し、用途に応じた剛性、透明性、柔
軟性を有する、分解性の高分子量の乳酸系共重合体を製
造し得ることを見い出して、本発明を完成するに至っ
た。

【００２２】

【構成】即ち、本発明は、ラクタイド（Ａ）と、ポリエ
ステル（Ｂ１）と、３官能以上の多価アルコール（Ｃ）
とを必須成分として共に混合し、重合触媒（Ｄ）の存在
下で共重合を行うことを特徴とする乳酸系共重合体の製
造方法である。

【００２３】更に詳しくは、本発明は、ラクタイド
（Ａ）と、ポリエステル（Ｂ１）との重量比が、５０／
５０〜９８／２であることを特徴とする製造方法であ
り、ラクタイド（Ａ）と、多価アルコール（Ｃ）とを重
合触媒（Ｄ）の存在下で重合して、重量平均分子量１
０，０００〜１，０００，０００のラクタイド系ポリエ
ステルを製造し、これに更にポリエステル（Ｂ１）を反
応させることを特徴とする乳酸系共重合体の製造方法で
ある。

【００２４】また該製造方法のラクタイド（Ａ）と、ポ
リエステル（Ｂ１）との重量比が、５０／５０〜９８／
２であることを特徴とする乳酸系共重合体の製造方法、
ラクタイド（Ａ）に対して、０．００１〜５モル％の３
官能以上の多価アルコール（Ｃ）を用いることを特徴と
する乳酸系共重合体の製造方法、

【００２５】また、ポリエステル（Ｂ１）が、ジカルボ
ン酸及びジオールの縮合により得られる、重量平均分子
量が１０，０００〜２００，０００であることを特徴と
する乳酸系共重合体の製造方法、またポリエステル（Ｂ
１）が、特に脂肪族ポリエステルであることを特徴とす
る乳酸系共重合体の製造方法を含むものである。

【００２６】更に、本発明は、３官能以上の多価アルコ
ール（Ｃ）と、ジカルボン酸と、ジオールとを脱水反応
および脱グリコール反応させて得られたポリエステル
（Ｂ２）を、ラクタイド（Ａ）と重合触媒（Ｄ）の存在
下で共重合を行うことを特徴とする乳酸系共重合体の製
造方法である。

【００２７】ここで詳しくは、ポリエステル（Ｂ２）
が、重量平均分子量１０，０００〜３００，０００の高
分子量ポリエステルであることを特徴とする乳酸系共重
合体の製造方法、ポリエステル（Ｂ２）が、特に脂肪族
ポリエステルである乳酸系共重合体の製造方法、更にラ
クタイド（Ａ）と、ポリエステル（Ｂ２）との重量比が
５０／５０〜９８／２であることを特徴とする乳酸系共
重合体の製造方法を含むものである。

【００２８】更に、ポリエステル（Ｂ２）中のジオール
成分に対して、３官能以上の多価アルコール（Ｃ）を
０．００１〜５モル％の範囲で用いることを特徴とする
乳酸系共重合体の製造方法、３官能以上の多価アルコー
ル（Ｃ）が、特にグリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトールから成る群から選ばれる１種
類以上のアルコールであることを特徴とする乳酸系共重
合体の製造方法である。

【００２９】また本発明は、上述の製造方法により得ら
れる乳酸系共重合体を、更にオキシカルボン酸、カルボ
ン酸無水物、イソシアネート、ラクトンから成る群から
選ばれる１種以上の化合物と更に反応させることを特徴
とする乳酸系共重合体の製造方法、これらの重合反応
を、特に重合反応装置としてスタティック・ミキサーを
用いることを特徴とする乳酸系共重合体の製造方法、ま
た、これらの重合反応を、２槽以上の直列に連結した攪
拌式反応槽からなる連続重合装置を用いて行なうことを
特徴とする乳酸系共重合体の製造方法を含むものであ
る。

【００３０】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
で用いるラクタイド、ポリエステル、３官能以上の多価
アルコール、更に得られた高分子量の乳酸系共重合体と
反応させるオキシカルボン酸、カルボン酸無水物、イソ
シアネート、ラクトン等について順次説明する。

【００３１】本発明で使用するラクタイドは、乳酸を２
分子間で環状エステル化した化合物で、立体異性体を有
するモノマーである。すなわち、ラクタイドには２つの
Ｌ−乳酸からなるＬ−ラクタイド、Ｄ−乳酸からなるＤ
−ラクタイド、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸からなるＭＥＳＯ−
ラクタイドが存在する。

【００３２】Ｌ−ラクタイド、またはＤ−ラクタイドの
みを含む共重合体は結晶化し、高融点が得られるが、本
発明の高分子量の乳酸系共重合体の製造方法では、これ
ら３種のラクタイドを組み合わせることにより、用途に
応じた好ましい樹脂特性を実現できる。

【００３３】本発明では高い熱物性を発現するため、使
用するラクタイドはＬ−ラクタイドを総ラクタイド中、
７５％以上を含むものが好ましく、さらに高い熱物性を
発現するためには、ラクタイドはＬ−ラクタイドを総ラ
クタイド中９０％以上を含むものが好ましい。

【００３４】本発明で使用するポリエステル（Ｂ１）
は、ジカルボン酸及びジオールの縮合により得られるポ
リエステルであって、より具体的には、芳香族ジカルボ
ン酸成分とジオール成分からなる、所謂、芳香族ポリエ
ステルが挙げられる。本発明に用いられる芳香族ポリエ
ステルとしては、無溶剤の溶融状態でラクタイドと共重
合させる場合には、融点または軟化点のいずれか低い方
が２００℃以下のものであれば良く、なかでも８０〜１
９０℃のものが特に好ましい。なお、本発明で言う融点
は、示差走査熱量分析法（ＤＳＣ）により測定されたも
のである。

【００３５】通常汎用される市販ポリエチレンテレフタ
レートは、通常２２０〜２５５℃の軟化点を有し、本発
明の製造方法に適合しにくいものであるが、特殊な低軟
化点を有するポリエチレンテレフタレート（軟化点２０
０℃以下）を作成して用いることにより、本発明の共重
合体の製造方法により、着色のない、高分子量の良好な
乳酸系共重合体を得ることが出来る。

【００３６】また、本発明に用いられるポリエステル
（Ｂ１）は、脂肪族ジカルボン酸成分とジオール成分か
らなる、所謂、脂肪族系ポリエステルも使用することが
できる。また、本発明に用いられるポリエステルＢ１
は、芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジカルボン酸成分
とジオール成分からなる芳香族・脂肪族系ポリエステル
も使用することができる。

【００３７】脂肪族ジカルボン酸成分と芳香族ジカルボ
ン酸成分の量比は、特には問わないが、脂肪族ジカルボ
ン酸成分が全ジカルボン酸成分中にモル分率として１０
〜５０％含まれることが好ましい。また、ジカルボン酸
成分とジオール成分のモル比は１前後であることが特に
好ましい。

【００３８】本発明に用いられるポリエステル中の芳香
族ジカルボン酸成分は、特に限定されないが、具体的に
はフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸、無水フタル酸等が挙げられる。
この他、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸等とのアルコール、および
ジオールとのエステルが挙げられる。

【００３９】本発明で使用するポリエステル中の脂肪族
ジカルボン酸成分は、特に限定されないが、なかでも炭
素原子数４〜１４の脂肪族ジカルボン酸であることが好
ましい。具体的にはコハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ブラシル酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸等が挙げられる。この他にダイマー酸等も使用する
ことが出来る。

【００４０】ポリエステル中のジオール成分に関して
は、ジオールであれば特に種類を問わないが、なかでも
炭素数が２〜１０のジオールが好ましく、具体的にはエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチレング
リコール、ペンタンジオール、ヘキサメチレングリコー
ル、オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シク
ロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ジブタンジオール、３−ヒドロキシピバ
リルピバレート等、および、水添ビスフェノールＡが挙
げられる。

【００４１】特に、得られる共重合体の透明度を高くす
る為には、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ールを含むことが好ましく、ジオール成分中の２０モル
％以上、これらを含むことが好ましい。本発明により得
られた高分子量の乳酸系共重合体をシート化すると、高
い強度のシートから柔軟なシートまでを得ることができ
る。具体的には引っ張り粘弾性として５００〜５０，０
００ｋｇ／ｃｍ² のシートが得られる。

【００４２】また本発明では、芳香族ポリエステルと、
芳香環を含まない脂肪族ポリエステルの両ポリエステル
を同時に原料として使用することも可能である。この場
合も両ポリエステルともに高分子量のものが好ましく、
特に、重量平均分子量で１０，０００〜２００，０００
であることが好ましい。

【００４３】また、芳香族ポリエステルと脂肪族ポリエ
ステルの量比は特には問わないが、実用上、十分な強
度、柔軟性、透明性を持つ為には、芳香族ポリエステ
ル、および、脂肪族ポリエステルの合計に対して、芳香
族ポリエステルが１〜４９モル％含まれることが好まし
い。

【００４４】本発明で使用する芳香族ポリエステル、脂
肪族ポリエステル、及び芳香族・脂肪族ポリエステルと
しては、融点または軟化点のいずれか低い方が２００℃
以下のものが好ましく、なかでも８０〜１９０℃のもの
が好ましい。また、芳香族ポリエステルの結晶性、非晶
性は問わないが、透明性を持ったポリエステルがより好
ましい。以下に本発明の製造方法で用いるポリエステ
ル、および３官能以上の多価アルコールの好ましい条件
について示す。

【００４５】ポリエステル（Ｂ１）は、ジカルボン酸及
びジオールの縮合により得られるポリエステルであっ
て、得られる乳酸系共重合体の分子量を高分子量化する
目的で、ポリエステル（Ｂ１）の分子量が、重量平均分
子量で１０，０００〜２００，０００、数平均分子量で
５，０００〜１００，０００であることが好ましい。更
にポリエステルの溶解性と製造の容易性の観点から、ポ
リエステル（Ｂ１）が、重量平均分子量で２０，０００
〜１００，０００、数平均分子量で１０，０００〜５
０，０００程度であることがより好ましい。

【００４６】更にポリエステルの構造としては、溶解
性、生分解性の観点からは、脂肪族ポリエステルである
ことが好ましい。更に、ジオール成分中の２０モル％以
上がプロピレングリコールおよび／またはネオペンチル
グリコールからなる脂肪族ポリエステルは非晶的とな
り、得られる乳酸系共重合体の透明性が高くなり好まし
い。

【００４７】またラクタイド（Ａ）と、ポリエステル
（Ｂ１）との割合が、５０／５０〜９８／２であると、
得られる乳酸系共重合体の分子量が高くなる。更に、
（Ａ）／（Ｂ１）の割合が、６０／４０〜９８／２であ
ると、得られる高分子量ラクタイド系共重合体の透明性
が高くなり好ましい。

【００４８】本発明に用いられるポリエステル（Ｂ２）
は、３官能以上の多価アルコール（Ｃ）と、ジカルボン
酸と、ジオールとを脱水反応および脱グリコール反応さ
せて得られたポリエステルであり、３官能性以上の多価
アルコール（Ｃ）と、ジカルボン酸と、ジオールとを反
応させて、重量平均分子量１０，０００〜３００，００
０、数平均分子量で１０，０００〜１００，０００の高
分子量のポリエステル（Ｂ２）を製造するのが好まし
い。

【００４９】更に、得られる高分子量のポリエステル
は、溶解性、製造の容易性の観点から、重量平均分子量
２０，０００〜１５０，０００、数平均分子量で１０，
０００〜５０，０００であることがより好ましい。ポリ
エステル（Ｂ２）の構造としては、溶解性及び生分解性
の観点からは、脂肪族ポリエステルであることが好まし
い。

【００５０】更に、ジオール成分中の２０モル％以上が
プロピレングリコールおよび／またはネオペンチルグリ
コールからなる脂肪族ポリエステルは非晶で、得られる
高分子量ラクタイド系共重合体の透明性が高く、より好
ましい。またラクタイド（Ａ）と、ポリエステル（Ｂ
２）との割合が５０／５０〜９８／２であると、得られ
る高分子量ラクタイド系共重合体の分子量が高くなる。
更に、６０／４０〜９８／２であると得られる高分子量
乳酸系共重合体の透明性が高くなり、好ましい。

【００５１】本発明の乳酸系共重合体の製造方法は、３
官能以上の多価アルコールから選ばれた少なくとも１種
類以上の多価アルコールを併用することにより、例えば
分岐鎖が導入されて、共重合体の分子量の増大並びに分
子量分布が拡大する効果、生成した共重合体の末端が封
止されて熱安定性が増加し、あるいは多価アルコールの
１官能基以上のカルボキシル基に金属が反応して、ポリ
マーがアイオノマー化することにより、容易に高分子量
化が可能で、優れた物性を有するフィルムおよびシート
に成形可能な乳酸系共重合体を製造できる。

【００５２】３官能以上の多価アルコールの例として
は、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、マンニトール、Ｄ−ソルビトール、リボー
ス、イノシトール等が挙げられる。特に、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが好ま
しい。上記の多価アルコールは、必要に応じて混合して
用いることができる。多価アルコールの使用量を以下に
説明する。

【００５３】ラクタイド（Ａ）とポリエステル（Ｂ
１）、および３官能性以上の多価アルコール（Ｃ）を一
度に混合して重合を行う場合には、３官能以上の多価ア
ルコール（Ｃ）の割合が、ラクタイド（Ａ）成分に対し
て、０．００１〜５モル％が好ましく、０．００１〜
０．１モル％であると、得られる高分子量の乳酸系共重
合体の分子量、柔軟性が高くなる。

【００５４】ラクタイド（Ａ）と多価アルコール（Ｃ）
とを、重合触媒（Ｄ）の存在下で重合せしめて、重量平
均分子量１万〜５０万のラクタイド系ポリエステルを製
造し、これに更にポリエステル（Ｂ１）とを反応させて
共重合体を製造する場合は、３官能以上の多価アルコー
ル（Ｃ）の割合が、ラクタイド（Ａ）に対して、０．０
０１〜５モル％が好ましく、０．００１〜１モル％であ
ると、得られる乳酸系共重合体の分子量、柔軟性が高く
なる。

【００５５】製造手順として、３官能性以上の多価アル
コール（Ｃ）と、ジカルボン酸と、ジオールとを脱水反
応および脱グリコール反応させた後、ラクタイド（Ａ）
と共重合を行う場合には、３官能以上の多価アルコール
（Ｃ）の割合が、ジオール成分に対して、０．００１〜
５モル％であることが好ましく、０．０１〜１モル％で
あると、得られる乳酸系共重合体の分子量、柔軟性が高
くなる。

【００５６】乳酸系共重合体と更に反応させる、オキシ
カルボン酸類、カルボン酸無水物類、イソシアネート
類、ラクトン類から成る群から選ばれる１種以上の化合
物は、一般の公知慣用のものはいずれも使用でき、特に
限定されない。これらの具体例を挙げれば、例えば、オ
キシカルボン酸類としては、クエン酸、酒石酸、リンゴ
酸等、カルボン酸無水物類としては、無水酢酸、無水コ
ハク酸、無水プロピオン酸、無水フタル酸、無水マレイ
ン酸、無水酪酸、無水イソ酪酸、無水トリメリット酸、
無水ピロメリット酸等である。

【００５７】またイソシアネート類としては、フェニル
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ト
ルエン−２，４−ジイソシアネート、ナフタレン−１，
５−ジイソシアネート、トリフェニルメタン−４，
４’，４”−トリイソシアネート等、ラクトン類として
は、β−カプロラクトン、ε−カプロラクトン、β−ブ
チロラクトン、δ−バレロラクトン等が挙げられる。

【００５８】乳酸系共重合体に、更にこれらの化合物を
反応させるには、乳酸系共重合体の重合反応が完結した
後の反応物中に混合し、短時間溶融状態で攪拌混合する
か、或いは重合により得られた乳酸系共重合体に改め
て、これらを添加し溶融混合しても良い。特に好ましい
のは、乳酸系共重合体とこれら化合物の両者を共通溶剤
に溶解させ、加熱して反応させた後、再沈、或いは脱気
により得る方法である。これにより、これらのオキシカ
ルボン酸類、カルボン酸無水物類、イソシアネート類、
ラクトン類を乳酸系共重合体中に極めて均一に、分散、
反応させることが出来る。

【００５９】混合、反応させる温度は、一般に７０℃〜
２４０℃、好ましくは１００℃〜１９０℃である。又、
反応に際しては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、オクタン
酸錫、ジブチル錫ジラウレート、イソプロピルチタネー
ト等のエステル重合触媒、或いはウレタン触媒を使用す
ることが出来る。

【００６０】オキシカルボン酸類、カルボン酸無水物
類、イソシアネート類、ラクトン類の使用量は、乳酸系
共重合体の０．００１重量％〜５重量％が好ましく、更
に好ましくは０．００１重量％〜０．１重量％である。
この方法は、用いたオキシカルボン酸類、カルボン酸無
水物類、イソシアネート類、ラクトン類が、乳酸系共重
合体の末端基に結合して、所謂エンドキャップとなり、
熱によるポリマーのモノマーへの分解を防止できる点で
も好ましい。

【００６１】本発明の製造には、重合触媒（Ｄ）を使用
することが望ましい。本発明で使用する重合触媒（Ｄ）
としては、一般に環状エステル類の重合触媒（Ｄ）、エ
ステル交換触媒としても知られる錫、亜鉛、鉛、チタ
ン、ビスマス、ジルコニウム、ゲルマニウム等の金属、
およびその誘導体が挙げられる。これらの誘導体につい
ては特に金属有機化合物、炭酸塩、酸化物、ハロゲン化
物が好ましい。具体的には、オクタン酸錫、塩化錫、塩
化亜鉛、酢酸亜鉛、酸化鉛、炭酸鉛、塩化チタン、アル
コキシチタン、酸化ゲルマニウム、酸化ジルコニウムが
適している。

【００６２】重合触媒（Ｄ）の使用量は、ラクタイド
（Ａ）および／またはポリエステル（（Ｂ１）、または
（Ｂ２））および／または３官能以上の多価アルコール
（Ｃ）の合計に対して０．００５〜０．２重量％が好ま
しく、重合速度が十分に速く、かつ得られたラクタイド
系ポリエステルの着色を少なくするためには、特に０．
０１〜０．１重量％が好ましい。

【００６３】３官能以上の多価アルコール（Ｃ）とジカ
ルボン酸とジオールとを脱水反応および脱グリコール反
応させ、ポリエステルを製造する際には、触媒を使用す
ることもできる。本発明で使用する触媒としては、一般
にエステル化触媒として知られる触媒はいずれも使用可
能であり、例えば、錫、亜鉛、鉛、チタン、アンチモ
ン、セリウム、ゲルマニウム、コバルト、マンガン、
鉄、アルミニウム、マグネシウム、カルシウムおよびス
トロンチウム等の少なくとも一種の金属の有機または無
機の金属化合物が挙げられる。

【００６４】例えば金属のアルコキサイド、有機酸塩、
キレート、酸化物等が用いられ、特にチタンの有機化合
物、例えばチタン酸アルキルエステル、チタンオキシア
セチルアセトネート、シュウ酸チタン等の化合物が有用
である。触媒使用量としては、３官能以上の多価アルコ
ール（Ｃ）、ジカルボン酸およびジオール合計に対して
０．００１〜０．５重量％が好ましい。重合速度が十分
に速く、かつ得られたラクタイド系ポリエステルの着色
を少なくするためには、特に０．０１〜０．１重量％が
好ましい。

【００６５】次に、本発明の具体的な製造方法を説明す
る。ラクタイド（Ａ）と、ポリエステル（Ｂ１）と、３
官能性以上の多価アルコール（Ｃ）とを、一度に混合し
て重合を行う場合には、混合物を加温溶融させる。この
際、減圧下で行うと反応が速やかに進行して好ましい。
または溶剤によって反応物を希釈混合後、重合触媒
（Ｄ）を添加する。

【００６６】重合温度はラクタイドの融点以上である
と、重合系を均質にでき、速い重合速度が得られて望ま
しい。この方法の場合、ラクタイド、ポリエステル及び
３官能以上の多価アルコールとを、一度に混合、反応で
き、かつ速い反応が可能であり、好ましい。

【００６７】ラクタイド（Ａ）と、多価アルコール
（Ｃ）とを、重合触媒（Ｄ）の存在下に重合せしめて、
重量平均分子量１万〜５０万の乳酸系共重合体を製造
し、これに更にポリエステル（Ｂ１）と反応させて、目
的とする高分子量の乳酸系共重合体を製造する場合は、
（Ａ）と（Ｃ）の混合物を加温溶融させる。この際、減
圧下で行うと反応が速やかに進行して好ましい。または
溶剤と共に（Ａ）と（Ｃ）を混合後、重合触媒（Ｄ）を
添加する。この際、重合温度はラクタイドの融点以上で
あると、重合系を均質にでき、速い重合速度が得られて
好ましい。

【００６８】ラクタイド（Ａ）と多価アルコール（Ｃ）
との重合後に、ポリエステル（Ｂ１）を反応させるに
は、ラクタイド（Ａ）と多価アルコール（Ｃ）との重合
反応を無溶剤で行った場合には、１００℃〜２１０℃の
温度で１〜２４時間攪拌下に反応させる。また溶剤を用
いて重合を行った場合には、８０〜２１０℃の温度で反
応を行うことが好ましい。この際、必要に応じ、触媒を
添加してもよい。

【００６９】３官能性以上の多価アルコール（Ｃ）を、
ジカルボン酸、ジオールと脱水反応および脱グリコール
反応させた後、ラクタイド（Ａ）と共重合を行う場合に
は、３官能性以上の多価アルコール（Ｃ）と、ジカルボ
ン酸およびジオールとの脱水反応は１６０〜２５０℃、
５〜１６時間、不活性ガス雰囲気下で実施することが好
ましい。

【００７０】脱グリコール反応は、５Ｔｏｒｒ以下の減
圧下、１７０〜２６０℃で２〜１６時間実施することが
好ましい。このようにして得られたポリエステル（Ｂ
２）とラクタイド（Ａ）を加温溶融させ、または溶剤添
加によって混合後、重合触媒（Ｄ）を添加する。重合温
度はラクタイドの融点以上であると、重合系を均質にで
き、速い重合速度が得られて好ましい。

【００７１】無溶剤系での重合温度は、ラクタイドの融
点以上で、かつ１８５℃以下の温度が重合の平衡上望ま
しく、また分解反応にともなうラクタイド系ポリエステ
ルの着色を防ぐことができる。ラクタイドの融点は１０
０℃付近であり、１００℃以上１８５℃以下の温度、更
に好ましくは、１４５〜１８０℃が重合の平衡上望まし
く、分解反応にともなうラクタイド系ポリエステルの分
子量の低下や着色を防ぐことができる。

【００７２】即ち、ラクタイドを溶融し、更に共重合に
使用するポリエステルを、このラクタイドに溶解させて
重合させることが好ましい。更にこの温度で、ポリエス
テルが溶融、またはラクタイドに溶解して重合を行うこ
とができる。またラクタイドの分解、着色を防ぐため、
重合および３官能以上の多価アルコール（Ｃ）との反応
は乾燥した不活性ガス雰囲気下で行なうこと好ましい。
特に窒素、アルゴンガス雰囲気下、またはバブリング状
態で行う。同時に原料となるポリエステル類も水分を除
去し、乾燥させておくことが好ましい。

【００７３】またラクタイドは溶剤に溶解できるため、
溶剤を使用して重合でき、溶剤の具体例としては、例え
ば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、
シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、イソプロピル
エーテル等が挙げられる。

【００７４】本発明の高分子量の乳酸系共重合体は、通
常の重合釜を使用し製造することも可能であるが、高分
子量化に伴う高粘度化、更には高粘度化の為に、通常の
重合槽では攪拌混合が妨げられる。加えて、本発明の乳
酸系共重合体は熱分解を受け易い性質を有するので、局
部加熱による部分変質が起こり易い問題点がある。この
為、バッチ製造法よりも、むしろ連続製造方法により、
製品品質、収率及び生産性の向上が図れる。

【００７５】連続製造方法としては、反応の進行と共に
攪拌方法を変更し、効率の良い攪拌及び温度制御が可能
な、２槽以上の直列に連結した攪拌式反応槽の使用が好
ましい。ここで言う攪拌式反応槽とは、攪拌機を有する
動的混合装置のことであり、具体的には、一般的な、動
力機に接続した攪拌翼を持った攪拌装置を備えた反応釜
である。

【００７６】本発明に用いられる２槽以上の直列に連結
した攪拌式反応槽は、多槽連続反応装置と言われること
もある。ここで使用される攪拌反応槽中の攪拌翼の形状
については、反応初期の段階で使用する反応槽では反応
物は低粘度であり、翼形状は特に問わなくとも攪拌は良
好に行われるが、反応槽中の上下流を効率よく発生させ
る目的で、マックスブレンド翼、フルゾーン翼、タービ
ン翼、ファードラー翼、もしくはこれらの多段翼が好ま
しい。

【００７７】またはアンカー翼のように反応系全体を均
質に攪拌できる翼も好ましい。反応中期、後期の段階で
使用する反応槽では、反応内容物は高粘度であって、翼
形状は攪拌に大きく影響を与える。反応槽中の壁部付近
が特に攪拌が困難であり、壁部からの反応物のかき取り
を効率よく行う目的で、タービン翼、ヘリカルリボン
翼、アンカー翼、マックスブレンド翼、フルゾーン翼の
ように反応系全体を均質に攪拌できる翼が好ましい。

【００７８】更に詳しく、２槽以上の直列に連結した攪
拌式反応槽を用いた連続重合法を説明すれば、２槽以上
の直列に連結した攪拌式反応槽を用いた連続重合法と
は、複数の攪拌式反応槽を直列的に連結し、最初の反応
槽で、ある程度まで重合反応を進め、次いで反応内容物
を次の反応槽に移送してさらに反応を進め、さらに必要
に応じ、次々に他の反応槽に移送して反応を進める方法
である。この方法では原料が生成物中に未反応のまま混
入する可能性があり、この解決のためには反応槽を出来
るだけ多くすることが好ましい。

【００７９】即ち、連続的に原料を供給しながら同量の
生成物を抜き出して製造を行う場合には、使用総反応槽
数が多いほど、生成物中に未反応の原料の混入が少なく
なり、かつ反応槽容量が小さくなって各反応槽の攪拌動
力は少なく済み、また熱媒による温度コントロールも容
易になる。しかしながら、総反応槽数が多くなるほど、
攪拌器、及び反応槽間をつなぐポンプの数が増加し、全
体の製造装置並びに物質移動制御が複雑化する。

【００８０】製造装置が複雑化することは、経済上好ま
しくない為、用いる攪拌式反応槽数は、十分な混合効果
が得られる範囲内で、できるだけ少なく設定すべきであ
る。反応槽の容量が原料の供給量に比較し大過剰の場
合、反応槽数は２個以上で充分と考えられるが、反応槽
の容量を原料供給量に対して大過剰にすることは経済上
好ましくなく反応槽数は３個以上がよいと考えられる。
さらに、反応槽数が増加し装置の複雑化を招くことも操
作上、経済性から好ましくなく、反応槽数は３〜５槽が
好ましい。

【００８１】潜熱冷却式の攪拌式反応槽は、反応槽の上
部にモノマーおよび／または溶媒を捕捉するためのコン
デンサーが設置され、原料モノマーまたは溶剤の蒸発熱
を使用して反応温度を制御できる能力を持った反応槽
で、反応槽に原料を入れると反応槽上部に空間ができ、
溶液上部の液面からの蒸散による熱の発散によって冷却
が可能となる反応槽である。このために、温度コントロ
ールが容易で、反応温度を高く設定でき、高い生産性が
実現できるので好ましい。

【００８２】反応内容物の反応槽から反応槽への移送
は、槽毎にポンプを必要とする。即ち、まず原料をポン
プにより第１の攪拌式反応槽に供給し、続く第２槽以降
も同様にポンプで移送される。しかし、満液式の攪拌式
反応槽は、多槽の反応槽を直列に配置し、単一のポンプ
により、直列に多槽の反応槽に移送できる。

【００８３】満液式の攪拌式反応槽では、反応槽に原料
を供給する１機のポンプを用いればよく、また密閉系で
反応が可能で、反応内容物が外部大気に接触せずに原料
仕込みから、反応、脱揮、ポリマーのペレット化までを
行なうことができる。これは従来のバッチ式反応装置に
よる製造では得られない利点であり、特に本発明に用い
られる熱、酸素、水分により分解する分解性ポリマーの
製造に極めて適した連続重合方法である。

【００８４】また、他の連続生産方法として、スタティ
ック・ミキサーの使用が好ましい。ここで言うスタティ
ック・ミキサーとは、攪拌機を有する混合装置に対し
て、可動部分の無い、即ち攪拌機のない静的混合装置の
ことであり、具体的には、管内に固定された可動部分の
無いミキシング・エレメントにより、流れを分割し、か
つ流れ方向を転換または反転させ、流れを縦方向、横方
向に分割・転換・反転を繰り返す事により溶液を混合す
る混合装置を言う。

【００８５】スタティック・ミキサーは、通常管状であ
り、スタティック・ミキサーの種類によっては、管外周
部に熱交換の為のジャケットが備えられているものもあ
り、またミキシング・エレメント自体に熱媒体を通す熱
交換の為のチューブが備えられているものもある。複数
のスタティック・ミキサーを線状に連結し、不活性ガス
雰囲気下で原料仕込み口から原料を連続的に供給し、重
合物がスタティック・ミキサー内を連続的に移動するこ
とにより、重合を連続的に、しかも外部大気に全く触れ
ることなく、原料仕込みから、重合、脱輝、ポリマーの
ペレット化までを行なうことが出来る。

【００８６】本発明の高分子量の乳酸系共重合体の製造
には、スタティック・ミキサーを備えた重合装置のみで
全ての重合反応を行なうこともできるが、スタティック
・ミキサーは、ポリマーが高粘度化する重合後半に、特
にその攪拌効果を顕著に発揮する為に、重合初期におけ
るポリマー粘度の比較的低い段階では、通常の攪拌器を
有する重合槽において重合させ、後半のポリマーが高粘
度化する工程をスタティック・ミキサーを備えた重合装
置で行うこともでき、攪拌式重合槽と、これに連結した
スタティック・ミキサーを備えた連続重合装置の組合せ
も用いる事が出来る。

【００８７】ラクタイド、ポリエステル、および得られ
た高分子量の乳酸系共重合体は溶剤に溶解し易く溶剤等
を使用して重合できる。また、得られた高分子量の乳酸
系共重合体は融点が高い上、溶融粘度が高く、重合させ
難いが、溶剤を加えることによって重合系の粘度は下が
り、攪拌が容易になり、重合を行いやすくなる。

【００８８】特にスタティックミキサーを備えた連続重
合装置を使用する場合、重合溶液の押し出し圧力が下が
り、また、温度コントロールを目的として熱媒用内部装
置や攪拌を目的とした邪魔板を持った重合装置では装置
を軽装化でき有効である。攪拌が容易なために温度コン
トロールが容易で重合装置中で温度が均質であり、着色
等がより少ない高分子量の乳酸系共重合体が得られる。

【００８９】３官能以上の多価アルコール（Ｃ）と反応
させる際は、その重合添加時期に３官能以上の多価アル
コール（Ｃ）が添加されるように添加ラインを設置し反
応を行うことができる。溶剤を使用した重合を行う場合
は、重合速度は遅くなる為、これを改良する目的で重合
温度は１４０〜１９５℃にすることが好ましい。使用溶
剤の例として、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、
キシレン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、イソプロピルエーテルが挙げら
れる。

【００９０】重合または３官能以上の多価アルコール
（Ｃ）との反応に際し、水分が入り込むと阻害が起こ
り、かつ分解反応が促進される為に、乾燥した不活性ガ
ス雰囲気下がよい。特に窒素、アルゴンガス雰囲気下、
または不活性ガス通気下で重合を行うことが好ましい。
また重合後期に残留したラクタイド、溶剤および臭気を
持った物質を取り除く目的で減圧下に脱揮を行うことが
望ましい。この脱揮工程によって残留ラクタイド量を減
少することができ、得られた高分子量の乳酸系共重合体
の保存安定性を著しく増すことが出来る。

【００９１】残留ラクタイドは、高分子量ラクタイド系
ポリエステルをシート・フィルムにした場合、水分の付
着等による加水分解や熱による融着の原因となり好まし
くない。また製品化したフィルム・シートから昇華によ
り飛散し好ましくない。この為、本発明の乳酸系共重合
体中の残留ラクタイド量は、２重量％以下にすることが
望ましい。さらに好ましくは１重量％以下にする。

【００９２】具体的な脱揮の方法としては、重合後に減
圧下、加熱しながら取り出しを行う方法が好ましい。乳
酸系共重合体の分子量を低下させない為に、脱揮条件
は、脱揮時間は２〜３０分、温度は１４５〜２３０℃、
減圧度は０．１〜２００Ｔｏｒｒで行なうことが好まし
い。その他の脱揮方法としては、重合終了後に、乳酸系
共重合体をペレット化、または粉砕し、減圧下、加熱し
ながら取り出しを行う方法がある。この場合も乳酸系共
重合体の分子量を低下させない目的で、脱揮時間は２〜
４００分、温度は６０〜２００℃、減圧度は０．１〜５
０Ｔｏｒｒが好ましい。

【００９３】残存ラクタイドを減少させる他の方法とし
ては、重合反応終了後に、乳酸系共重合体を溶剤に溶解
し、貧溶剤に加えることによって重合体を得る再沈澱法
がある。乳酸系共重合体を溶解する溶剤としては、ベン
ゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、シクロヘ
キサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルエチルケトン、イソプロピルエーテ
ル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素

【００９４】、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ト
リクロロベンゼン、クロロナフタレン等と、これらの混
合溶剤が溶解性が良く好ましく、貧溶剤としては水、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカ
ン、ジエチルエーテル等とこれらの混合溶剤が挙げられ
る。

【００９５】再沈澱は、室温または加温した溶剤に２〜
２０重量％の濃度で乳酸系共重合体を溶解後、攪拌しな
がら２〜１５倍量の貧溶剤中に徐々に加え、１０〜１８
０分静置し沈澱を生成させ取り出しを行う方法が好まし
い。取り出した沈澱を減圧下または、および加熱状態下
に残留した溶剤を取り除く。これらの脱揮方法によっ
て、通常、２．５％程度残留しているラクタイドを１．
０％以下、さらに必要に応じ、０．１％以下に減少させ
ることができる。

【００９６】本発明の共重合体を製造する際、ラクタイ
ド（Ａ）以外の環状エステル類を、更に加えて、高分子
量の乳酸系共重合体を作ることもできる。特に軟質化を
目的としてラクトンを１〜２０重量％加えることが出来
る。ラクタイド以外に加える環状エステル類について
は、特に制約はないが、具体的にはグリコライド等のヒ
ドロキシ酸の環状二量化物や、分子内ラクタイド類、特
に、β−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン、γ−バ
レロラクトン、γ−ウンデカラクトン等が挙げられる。
ラクトン類の量が増加するとガラス転移点、融点が低く
なり柔軟性が高くなる。

【００９７】本発明による製造方法は、高い剛性を有す
る高分子量の乳酸系共重合体から、高い柔軟性を有する
高分子量の乳酸系共重合体までを提供できる。即ち、分
解性を有するとともに、引っ張り弾性率にして５００〜
５０，０００ｋｇ／ｃｍ²を有し、広く汎用樹脂として
使用し得るシート・フィルム等の包装材料用樹脂、発泡
用樹脂、押し出し成形用樹脂、射出成形用樹脂、インキ
用樹脂、ラミネーション用樹脂等の汎用樹脂として有用
なポリマーを提供することができ、特に包装材料用ポリ
マーの製造方法として有用である。

【００９８】これらシート・フィルム等の成膜の際に、
一般的なフィラー、例えばタルク、炭酸カルシウム、シ
リカ、クレー、ケイソウ土、パーライト等の無機系充填
剤、或いは木粉等の有機系充填剤を混入添加しても良
い。また、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール（ＢＨＴ）、ブチル・ヒドロキシアニソール（ＢＨ
Ａ）の様な酸化防止剤、サリチル酸誘導体、ベンゾフェ
ノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、およ
び、燐酸エステル、カルボジイミド等の安定剤を使用
し、成形時の熱的安定性を向上させることができる。

【００９９】これらの安定剤の添加量は、特に限定され
るものではないが、乳酸系共重合体に対して、通常０．
０１〜１％の量で添加することが好ましい。また、本発
明の乳酸系共重合体は、単独で十分な可塑性があり、良
好な成形性を有するが、更に高い成形加工性、柔軟性を
図る場合には、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオ
クチル、トリオクチルトリメリテート、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジオクチル、ポリプロピレングリコールア
ジピン酸、アジピン酸ブタンジオール等の可塑剤を添加
しても良い。

【０１００】なかでも、アジピン酸系ポリエステル可塑
剤は、特に成形加工性、柔軟性から好ましく、重量平均
分子量が２０，０００以下、かつポリエステルの末端が
アルコール等で封止されているものが、該ポリマーとの
相溶性が良く特に好ましい。これらの可塑剤の添加量
は、特に限定されるものではないが、過剰の可塑剤が樹
脂から溶出する現象、ブリーディングを避ける目的で、
乳酸系共重合体に対して１〜３０重量％の量で添加する
ことが好ましい。

【０１０１】またステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグ
ネシウム、ステアリン酸カルシュウム等の金属石鹸類、
鉱油、流動パラフィン、エチレンビスステアリルアマイ
ド等の滑剤、グリセリン脂肪酸エステル、しょ糖脂肪酸
エステル等の非イオン系、アルキルスルホン酸塩等のイ
オン系等の界面活性剤、酸化チタン、カーボンブラック
の様な着色剤等の添加しても差し支えない。

【０１０２】また、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニ
ウム等の無機系発泡剤、アゾジカルボンアミド、アゾビ
スイソブチロニトリル、スルホニルヒドラジド等の有機
系発泡剤等の添加により、もしくはペンタン、ブタン、
フレオン等の発泡剤を本発明の乳酸系共重合体に事前に
含浸させるか、押出工程の途中で押出機内に直接供給す
ることにより発泡体とすることもできる。また押出ラ
ミ、ドライラミ或いは共押出により、紙、アルミホイ
ル、或いは他の分解性ポリマーフィルムとの多層化も可
能である。

【０１０３】本発明で得られる乳酸系共重合体は、良い
生分解性を持ち、汎用樹脂、包装材料等に使用された後
に廃棄されたり、製造工程上から廃棄されたとしても、
廃棄物の減量に役立つ。特に海中に投棄された場合で
も、加水分解、微生物等による分解を受ける。海水中で
の分解も数カ月の間に樹脂としての強度が劣化し、外形
を保たないまでに分解可能である。

【０１０４】

【実施例】以下に実施例および比較例により、本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に
より限定されるものではない。

【０１０５】なお、分子量測定はＧＰＣ測定装置（以
下、ＧＰＣと略す。カラム温度：４０℃、溶媒：テトラ
ヒドロフラン）によりポリスチレン標準サンプルとの比
較で測定した。ガラス転移点、融点は示差走差熱量計
（以下、ＤＳＣと略す。）により行った。

【０１０６】熱重量減少率は示差熱熱重量測定装置（以
下、ＴＧ／ＤＴＡと略す。１００℃／ｍｉｎで２０℃か
ら２２０℃まで昇温し、その温度で５０ｍｉｎ保持させ
た。）により測定した。また、引張試験は、ホットプレ
ス機で１６０〜１７０℃、２００ｋｇ／ｃｍ² 、２分間
の条件下で作成した２５０μｍ厚のフィルムを使用し、
引張試験機（引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ）により行っ
た。なお、上記の機器は以下に記す機器を使用した。

【０１０７】ＧＰＣ：ＴＯＳＯＨＨＬＣ−８０２０
（東ソ−株式会社製）ＤＳＣ：ＤＳＣ２００（セイコ−電子工業株式会社
製）ＴＧ／ＤＴＡ：ＴＧ／ＤＴＡ２２０（セイコ−電子工
業株式会社製）引張試験機：テンシロン（東洋精機株式会社製）

【０１０８】また、本実施例では、前もって重合した下
記のポリエステルを使用した。脂肪族ポリエステルとし
て、アジピン酸成分５０モル％、プロピレングリコール
成分５０モル％からなる重量平均分子量３０，２１０、
数平均分子量１５，２００のものを使用した。以下、こ
のポリエステルをＰ１と略す。

【０１０９】芳香族・脂肪族ポリエステルとして、テレ
フタル酸成分１４モル％、イソフタル酸成分１６モル
％、アジピン酸成分２０モル％、エチレングリコール成
分２８モル％、ネオペンチルグリコール成分２２モル％
からなる重量平均分子量４５，２００、数平均分子量２
４，７００のものを使用した。以下、このポリエステル
をＰ２と略す。

【０１１０】芳香族ポリエステルとして、テレフタル酸
成分５０モル％、エチレングリコール成分５０モル％か
らなる重量平均分子量１８，３００、数平均分子量８，
７００のものを使用した。以下、このポリエステルをＰ
３と略す。

【０１１１】（実施例１）Ｐ１を１０重量％と、Ｌ−ラ
クタイド９０重量％と、及びＬ−ラクタイドおよびＰ１
に対して０．００２モル％のペンタエリスリトールとを
加えて、窒素ガス雰囲気下で、１７５℃、０．５時間、
溶融、混合させ、重合触媒としてオクタン酸錫をＰ１及
びＬ−ラクタイドに対して、０．０２重量％加えた。

【０１１２】１７５℃、５時間の反応を行い、生成した
共重合体を取り出した。得られた乳酸系共重合体は黄色
を帯びた透明な樹脂で、ＧＰＣの結果から重量平均分子
量３８９，０００、数平均分子量２０２，０００を持
つ、乳酸系共重合体が確認された。ＧＰＣの共重合体の
画分は単一で、単一の共重合体が生成していることが確
認された。この乳酸系共重合体のガラス転移点は約５５
℃、融点は約１５７℃であった。また、引張破断歪は３
９％、引張破断強度は５００ｋｇｆ／ｃｍ²、引張初期
弾性率は１０，０００ｋｇｆ／ｃｍ² であった。

【０１１３】（実施例２）Ｐ２を４重量％に、Ｌ−ラク
タイド７８重量％と、Ｄ−ラクタイド２重量％と、ラク
タイド及びＰ２に対して０．０５モル％のグリセリン
と、トルエン１６重量％とを加えて、窒素ガス雰囲気下
で、１７５℃、０．５時間、溶解・混合させ、重合触媒
としてオクタン酸錫を、Ｐ２とＬ−ラクタイドとＤ−ラ
クタイドに対して０．０２重量％加え、１７５℃、３時
間の反応を行い、反応後、減圧下にトルエンを除いた。

【０１１４】生成した乳酸系共重合体は重量平均分子量
５０６，０００、数平均分子量２５２，０００の無色透
明な樹脂であった。これのガラス転移点は約５８℃、融
点は約１６０℃、引張破断歪は８．５％、引張破断強度
は６１０ｋｇｆ／ｃｍ²、引張初期弾性率は１３，００
０ｋｇｆ／ｃｍ² であった。

【０１１５】（実施例３）Ｐ１を２６重量％と、Ｌ−ラ
クタイド５９重量％と、Ｄ−ラクタイド２重量％と、ラ
クタイドに対して１モル％のマンニトールと、トルエン
１３重量％とを加えて、窒素ガス雰囲気下で、１６５
℃、０．５時間、溶解・混合させ、重合触媒としてオク
タン酸錫を、Ｐ１とＬ−ラクタイドとＤ−ラクタイドに
対して、０．０２重量％加え、１６５℃、５時間反応さ
せた。

【０１１６】ε−カプロラクトンを更に、Ｐ１とＬ−ラ
クタイドとＤ−ラクタイドに対して０．１重量％加え、
１７５℃、１時間反応させ、反応後、減圧下にトルエン
を除いた。生成した乳酸系共重合体は重量平均分子量３
１０，０００、数平均分子量１５７，０００の無色透明
な樹脂であった。これのガラス転移点は約５３℃、融点
は約１５１℃、引張破断歪は２００％、引張破断強度は
４３０ｋｇｆ／ｃｍ²、引張初期弾性率は７，６００ｋ
ｇｆ／ｃｍ² であった。

【０１１７】（実施例４）Ｌ−ラクタイド５９重量％
と、Ｄ−ラクタイド２重量％と、ラクタイドに対して
０．００５モル％のペンタエリスリトールと、トルエン
１３重量％とを加えて、窒素ガス雰囲気下で、１７５
℃、０．２５時間、溶解・混合させ、重合触媒としてオ
クタン酸錫を、Ｌ−ラクタイドとＤ−ラクタイドに対し
て、０．０３重量％加えて１０時間重合を行った。その
後、更にＰ１を２６重量％加えて、３時間反応後、フェ
ニルイソシアネートを更に、０．１重量％加え、１７５
℃、１時間反応させた。

【０１１８】反応後、減圧下にトルエンを除いた。生成
した乳酸系共重合体は重量平均分子量１４０，０００、
数平均分子量２２９，０００の無色透明な樹脂であっ
た。このガラス転移点は約５３℃、融点は約１５０℃、
引張破断歪は２７０％、引張破断強度は３７０ｋｇｆ／
ｃｍ²、引張初期弾性率は７，５００ｋｇｆ／ｃｍ²であ
った。

【０１１９】（実施例５）Ｌ−ラクタイド８１重量％
と、Ｄ−ラクタイド２重量％と、ラクタイドに対して
０．５モル％のマンニトールと、トルエン１３重量％と
を加えて、窒素ガス雰囲気下で、１７５℃、０．２５時
間、溶解・混合させた後、重合触媒としてオクタン酸錫
をＬ−ラクタイドとＤ−ラクタイドに対して、０．０３
重量％加え、８時間重合を行った。その後、更にＰ２を
４重量％を加えて、３時間反応させた後、更に無水酢酸
を、Ｌ−ラクタイドとＤ−ラクタイドとＰ２に対して、
０．１重量％加え、１７５℃、１時間反応させた。

【０１２０】反応後、減圧下にトルエンおよび未反応の
無水酢酸を除いた。生成した乳酸系共重合体は重量平均
分子量５０５，０００、数平均分子量２０７，０００の
無色透明な樹脂であった。これのガラス転移点は約５６
℃、融点は約１５５℃、引張破断歪は３２％、引張破断
強度は６１０ｋｇｆ／ｃｍ²、引張初期弾性率は１２，
０００ｋｇｆ／ｃｍ² であった。

【０１２１】（実施例６）テレフタル酸成分３０モル％
と、アジピン酸成分２０モル％と、エチレングリコール
成分３２モル％と、ネオペンチルグリコール成分３０モ
ル％と、ペンタエリスリトール成分０．０５モル％とを
仕込み、２０５〜２１０℃でエステル化して酸価８．１
とした後、テトライソプロピルチタネート０．０１重量
％を加え、温度２１５〜２２０℃、最終的には０．５Ｔ
ｏｒｒの減圧下で脱グリコール反応を８時間行った。得
られた芳香族・脂肪族ポリエステルは、重量平均分子量
７０８，０００、数平均分子量３４，５００であった。
以下、Ｐ４と略す。

【０１２２】このポリエステルＰ４を９重量％と、Ｌ−
ラクタイド７８重量％と、トルエン１３重量％とを加え
て、窒素ガス雰囲気下で、１７５℃、０．２５時間、溶
解・混合させた後、重合触媒としてオクタン酸錫を、Ｐ
４とＬ−ラクタイドに対して０．０２重量％加え、８時
間反応させた後、更にε−カプロラクトンをＰ４とＬ−
ラクタイドに対して０．１重量％加え、１７５℃、１時
間反応させた。

【０１２３】反応後、減圧下にトルエンを除いた。生成
した乳酸系共重合体は重量平均分子量３７０，０００、
数平均分子量１９９，０００の褐色を帯びた透明な樹脂
であった。これのガラス転移点は約５８℃、融点は約１
５６℃、引張破断歪は３８％、引張破断強度は４９０ｋ
ｇｆ／ｃｍ²、引張初期弾性率は１１，０００ｋｇｆ／
ｃｍ²であった。

【０１２４】（実施例７）アジピン酸成分３０モル％
と、コハク酸成分２０モル％と、エチレングリコール成
分４０モル％と、ネオペンチルグリコール成分２２モル
％と、Ｄ−ソルビトール成分１モル％とを仕込み、２０
５〜２１０℃でエステル化して酸価９．１とした後、テ
トライソプロピルチタネート１００ｐｐｍを加え、温度
２１５〜２２０℃で、最終的には０．５Ｔｏｒｒに達す
る減圧下で、脱グリコール反応を８時間行った。得られ
た脂肪族ポリエステルは、重量平均分子量１２０，５０
０、数平均分子量６１，５００であった。以下、これを
Ｐ５と略す。

【０１２５】このポリエステルＰ５の３５重量％と、Ｌ
−ラクタイド５２重量％と、トルエン１３重量％とを加
えて、窒素ガス雰囲気下で、１７５℃、０．２５時間、
溶解・混合させた後、重合触媒としてオクタン酸錫をＰ
５とＬ−ラクタイドに対して０．０２重量％加え、６時
間反応させた。反応後、減圧下にトルエンを除いた。生
成した乳酸系共重合体は重量平均分子量１７１，００
０、数平均分子量８１，０００の無色透明な樹脂であっ
た。これのガラス転移点は約５４℃、融点は約１５０
℃、引張破断歪は５００％、引張破断強度は２００ｋｇ
ｆ／ｃｍ²、引張初期弾性率は６，８００ｋｇｆ／ｃｍ²
であった。

【０１２６】（実施例８）本実施例では、ヘリカル型の
攪拌翼を備えた４リッターの内容量を持った満液式の攪
拌式反応槽を３槽直列に配置した反応装置と、この最終
反応槽に１／２インチのスタティック・ミキサー（ノリ
タケ株式会社製ケニックス式スタティックミキサー）を
介して２機の脱揮槽に接続した反応装置を使用した。

【０１２７】原料供給は窒素ガス雰囲気下、ラクタイド
とポリエステルＰ１とグリセリンとを１１０℃でトルエ
ンに溶解した後、プランジャーポンプを使用して、原料
の平均滞留時間が８時間になるように第１反応槽へ供給
した。触媒はオクタン酸スズを用い、第１反応槽の前で
供給ラインに添加した。原料供給流量は１．５ｌ／時
間、触媒供給流量は０．５ｍｌ／時間であった。原料成
分を下に示した。

【０１２８】Ｌ−ラクタイド：７６重量％Ｄ−ラクタイド：４重量％ポリエステルＰ１：７重量％グリセリン：０．０３重量％（ラクタイドに対し０．
０５モル％）トルエン：１２．９７重量％

【０１２９】触媒としてのオクタン酸スズは２５０ｐｐ
ｍとなるように供給した。生成ポリマーの抜き出しは最
終反応槽の槽上重量％の排出重量％より、ギヤーポンプ
を用いて連続的に抜き出した。使用した４槽の反応装置
の制御温度を下表に示す。第１反応槽反応温度：１５５ ℃ 第２反応槽反応温度：１５５ ℃ 第３反応槽反応温度：１６５ ℃ 第４反応槽反応温度：１８０ ℃

【０１３０】脱揮処理の条件は、第１脱揮装置の前の熱
交換器の温度：２２０℃、脱揮槽の真空度：８０Ｔｏｒ
ｒであった。第２脱揮装置の前の熱交換器の温度：２０
５℃、脱揮槽の真空度：８Ｔｏｒｒであった。得られた
重合物をペレット化した後に、各種の性状や物性測定を
行った。得られたペレットはわずかに黄色を帯びた透明
な樹脂であった。

【０１３１】得られた乳酸系共重合体は、重量平均分子
量３６２，０００、数平均分子量１９５，０００の無色
透明な樹脂であった。これのガラス転移点は約５２℃、
融点は約１５０℃、引張破断歪４０％、引張破断強度は
５１０ｋｇｆ／ｃｍ²、引張初期弾性率は１１，０００
ｋｇｆ／ｃｍ²であった。

【０１３２】（実施例９）内径０．５インチ、長さ６０
センチのスタティック・ミキサーを４基直列に連結した
循環重合ラインと、内径３／４インチ、長さ５０センチ
のスタティック・ミキサー（ノリタケ製、ミキシングエ
レメント１５個内蔵）を２基直列に、循環用ギヤポンプ
を備えた循環重合ラインより引き続き連結した重合ライ
ンとからなる重合領域を有する連続重合装置を用いた。

【０１３３】触媒は触媒供給ポンプにより、主原料供給
ポンプの直前で内径１／４インチ、長さ１５．５ｃｍの
スタティックミキサー（ノリタケ株式会社製、ミキシン
グエレメント１２個内臓）により主原料と混合された。
窒素ガス雰囲気下で調製した主原料溶液として、Ｌ−ラ
クタイド５２重量％、Ｄ−ラクタイド９重量％、予めＤ
−ソルビトールによって高分子量化した脂肪族系ポリエ
ステル（Ｐ５）２６％重量％、トルエン１２．９６重量
％、触媒として２−エチルヘキサン酸亜鉛０．０４重量
％用い以下の条件で連続的に重合した。

【０１３４】主原料供給流量：４００ｍｌ／時間触媒供給流量：１．６ｍｌ／時間反応温度：１６０℃ 循環重合ラインに循環される流量：２ｌ／時間還流比：５

【０１３５】この重合溶液を高粘度用の保温可能なギヤ
ポンプで熱交換器、脱揮槽等からなる装置へ重合溶液を
導き、脱揮処理を行った。脱揮装置の前の熱交換器の温
度は２００℃、脱揮槽の真空度は４〜１０Ｔｏｒｒであ
った。得られた乳酸系共重合体は黄色みを帯びた透明の
樹脂で、これをペレット化した後に、各種の性状や物性
測定を行った。

【０１３６】重量平均分子量４１５，０００、数平均分
子量２０２，０００の乳酸系共重合が確認された。ガラ
ス転移点は約５５℃、融点は約１５１℃、引張破断歪は
２３０％、引張破断強度は３３０ｋｇｆ／ｃｍ²、引張
初期弾性率は７，２００ｋｇｆ／ｃｍ²であった。

【０１３７】この乳酸系共重合体のペレットをホットプ
レスを用い、厚さ１０ｃｍ×１０ｃｍ、１００μｍのシ
ートを作成した。プレス条件は、１６５℃、２００ｋｇ
／ｃｍ² 、２分間であった。重量平均分子量４１５，０
００のペレットから、重量平均分子量４０１，０００の
シートが得られた。シート化の際の分子量の低下は３．
４％であった。このシートを土中に埋設し生分解試験を
試みた。結果を表１に示す。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】（比較例１）ピュラック株式会社製のＬ−
ポリ乳酸は、重量平均分子量２７３，０００、数平均分
子量１４０，０００の無色透明な樹脂で、ガラス転移点
は約５７℃、融点は約１５８℃、引張破断歪は６．０
％、引張破断強度は４５０ｋｇｆ／ｃｍ²、引張初期弾
性率は１１，０００ｋｇｆ／ｃｍ²であった。

【０１４０】（比較例２）Ｌ−ラクタイド６１重量％
と、ポリカプロラクトン（ユニオン・カーバイド株式会
社製、商品名トーン）２６重量％と、トルエン１３重量
％とを加えて、窒素ガス雰囲気下で、１７５℃、０．５
時間、溶解・混合させ、重合触媒としてオクタン酸錫を
Ｌ−ラクタイドとポリカプロラクトンに対して０．０２
重量％加えて、３時間重合を行った。

【０１４１】反応後、減圧下にトルエンを除いた。生成
した乳酸系共重合体は重量平均分子量２２３，０００、
数平均分子量１１０，０００の白色の樹脂であった。こ
れのガラス転移点は約３９℃、融点は約１４９℃、引張
破断歪は１００％、引張破断強度は３２０ｋｇｆ／ｃｍ
²、引張初期弾性率は６，８００ｋｇｆ／ｃｍ² であっ
た。

【０１４２】（比較例３）Ｐ３を１０部に、Ｌ−ラクタ
イド９０部を加えて、窒素ガス雰囲気下で、１７５℃、
０．５時間、溶融・混合させ、重合触媒としてオクタン
酸錫を、Ｐ３とＬ−ラクタイドに対して０．０３重量％
加え、３時間重合を行った。生成したポリマーは重量平
均分子量４６，６００、数平均分子量２８，６００の無
色透明な樹脂であった。これのガラス転移点は約３５
℃、融点は約１４９℃、引張試験については、得られた
ポリマーが脆く測定できなかった。

【０１４３】（比較例４）Ｐ１を２５重量％と、Ｌ−ラ
クタイド５０重量％と、Ｄ−ラクタイド８重量％と、ト
ルエン１７重量％とを加えて、窒素ガス雰囲気下で、１
６５℃、０．５時間、溶解・混合させ、重合触媒として
オクタン酸錫をＰ１とＬ−ラクタイドとＤ−ラクタイド
に対して０．０３重量％加え、３時間重合を行った。反
応後、減圧下にトルエンを除いた。生成したポリマーは
重量平均分子量７７，７０００、数平均分子量４０，２
００の無色透明な樹脂であった。これのガラス転移点は
約３８℃、融点は約１４６℃、引張破断歪は２８０％、
引張破断強度は３００ｋｇｆ／ｃｍ²、引張初期弾性率
は５，８００ｋｇｆ／ｃｍ²であった。

【０１４４】（比較例５）Ｐ２を４重量％と、Ｌ−ラク
タイド７８重量％と、Ｄ−ラクタイド２重量％と、トル
エン１６重量％とを加えて、窒素ガス雰囲気下で、１７
５℃、０．５時間、溶解・混合させ、重合触媒としてオ
クタン酸錫をＰ２とＬ−ラクタイドとＤ−ラクタイドに
対して０．０３重量％加え、３時間重合を行った。反応
後、減圧下にトルエンを除いた。生成したポリマーは重
量平均分子量１６１，０００、数平均分子量８３，２０
０の無色透明な樹脂であった。これのガラス転移点は約
４６℃、融点は約１５４℃、引張破断歪は７．７％、引
張破断強度は４１０ｋｇｆ／ｃｍ²、引張初期弾性率は
７，５００ｋｇｆ／ｃｍ² であった。

【０１４５】実施例及び比較例で得られた乳酸系共重合
体についての測定結果、及びＴＧ／ＤＴＡ測定の結果
（重量減少率）を、表２、３および４に示す。表中、Ｌ
−ラクタイド及びＤ−ラクタイドは、各々Ｌ−ＬＤ及び
Ｄ−ＬＤ、ペンタエリスリトールはＰＥＴＯと略示し
た。

【０１４６】

【表２】

【０１４７】

【表３】

【０１４８】

【表４】

【０１４９】

【表５】

【０１５０】

【表６】

【０１５１】

【発明の効果】本発明は、優れた成形性、生分解性、熱
安定性を有し、用途に応じて、剛性、柔軟性、透明性等
の種々の特性を有する、シート、フィルム等の汎用性樹
脂として有用な分解性の乳酸系共重合体の製造方法を提
供できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ラクタイド（Ａ）と、ポリエステル（Ｂ
１）と、３官能以上の多価アルコール（Ｃ）とを必須成
分として共に混合し、重合触媒（Ｄ）の存在下で共重合
を行うことを特徴とする乳酸系共重合体の製造方法。
【請求項２】ラクタイド（Ａ）と、ポリエステル（Ｂ
１）との重量比が、５０／５０〜９８／２である請求項
１記載の乳酸系共重合体の製造方法。
【請求項３】ラクタイド（Ａ）と、多価アルコール
（Ｃ）とを重合触媒（Ｄ）の存在下で重合して、重量平
均分子量１０，０００〜１，０００，０００のラクタイ
ド系ポリエステルを製造し、これに更にポリエステル
（Ｂ１）を反応させることを特徴とする乳酸系共重合体
の製造方法。
【請求項４】ラクタイド（Ａ）と、ポリエステル（Ｂ
１）との重量比が、５０／５０〜９８／２である請求項
３記載の乳酸系共重合体の製造方法。
【請求項５】ラクタイド（Ａ）に対して、０．００１
〜５モル％の３官能以上の多価アルコール（Ｃ）を用い
ることを特徴とする請求項１から４のいずれか一つに記
載の乳酸系共重合体の製造方法。
【請求項６】ポリエステル（Ｂ１）が、ジカルボン酸
及びジオールの縮合により得られる、重量平均分子量が
１０，０００〜２００，０００である請求項１から４の
いずれか一つに記載の乳酸系共重合体の製造方法。
【請求項７】ポリエステル（Ｂ１）が、脂肪族ポリエ
ステルであることを特徴とする請求項１から４のいずれ
か一つに記載の乳酸系共重合体の製造方法。
【請求項８】３官能以上の多価アルコール（Ｃ）と、
ジカルボン酸と、ジオールとを脱水反応および脱グリコ
ール反応させて得られたポリエステル（Ｂ２）を、ラク
タイド（Ａ）と重合触媒（Ｄ）の存在下で共重合を行う
ことを特徴とする乳酸系共重合体の製造方法。
【請求項９】ポリエステル（Ｂ２）が、重量平均分子
量１０，０００〜３００，０００の高分子量ポリエステ
ルであることを特徴とする請求項８記載の乳酸系共重合
体の製造方法。
【請求項１０】ポリエステル（Ｂ２）が、脂肪族ポリ
エステルである請求項８又は９記載の乳酸系共重合体の
製造方法。
【請求項１１】ラクタイド（Ａ）と、ポリエステル
（Ｂ２）との重量比が５０／５０〜９８／２である請求
項８から１０のいずれか一つに記載の乳酸系共重合体の
製造方法。
【請求項１２】ポリエステル（Ｂ２）中のジオール成
分に対して、３官能以上の多価アルコール（Ｃ）を０．
００１〜５モル％の範囲で用いることを特徴とする請求
項８から１１のいずれか一つに記載の乳酸系共重合体の
製造方法。
【請求項１３】３官能以上の多価アルコール（Ｃ）
が、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトールから成る群から選ばれる１種類以上のアルコ
ールであることを特徴とする請求項１から１２のいずれ
か一つに記載の乳酸系共重合体の製造方法。
【請求項１４】請求項１から１３のいずれか一つに記
載の製造方法により得られる乳酸系共重合体を、更にオ
キシカルボン酸、カルボン酸無水物、イソシアネート、
ラクトンから成る群から選ばれる１種以上の化合物と反
応させることを特徴とする乳酸系共重合体の製造方法。
【請求項１５】重合反応装置にスタティック・ミキサ
ーを用いることを特徴とする請求項１から１４のいずれ
か一つに記載の乳酸系共重合体の製造方法。
【請求項１６】２槽以上の直列に連結した攪拌式反応
槽からなる連続重合装置を用いることを特徴とする請求
項１から１４のいずれか一つに記載の乳酸系共重合体の
製造方法。