JPH0796540B2 - フタロシアニン化合物およびその中間体 - Google Patents
フタロシアニン化合物およびその中間体Info
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- JPH0796540B2 JPH0796540B2 JP1165233A JP16523389A JPH0796540B2 JP H0796540 B2 JPH0796540 B2 JP H0796540B2 JP 1165233 A JP1165233 A JP 1165233A JP 16523389 A JP16523389 A JP 16523389A JP H0796540 B2 JPH0796540 B2 JP H0796540B2
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- Japan
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- phthalocyanine
- toluene
- phthalonitrile
- compound
- tetra
- Prior art date
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なフタロシアニン化合物、およびその中
間体に関し、詳しくは、極性溶媒に可溶な近赤外吸収色
素、あるいは染料、顔料として有用な新規フタロシアニ
ン化合物およびその中間体に関する。
間体に関し、詳しくは、極性溶媒に可溶な近赤外吸収色
素、あるいは染料、顔料として有用な新規フタロシアニ
ン化合物およびその中間体に関する。
光記録媒体を製造する方法、すなわち基板上にフタロシ
アニン化合物等の近赤外吸収剤を含む層を形成する方法
には、光学的に透明な基板、例えばガラス、アクリル樹
脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニル樹脂等の基板上に近
赤外吸収剤を塗布する方法、または蒸着する方法があ
る。塗布法には、バインダー樹脂20重量％以下、近赤外
吸収剤0.05〜20重量％となるように溶媒に溶解し、スピ
ンコーター等で塗布する方法がある。塗布に用いる溶媒
としては、ハロゲン化炭化水素（例えばジクロロメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエチレ
ン、ジクロロエタン等）、ケトン類（例えばアセトン、
メチルエチルケトン等）、アルコール類（例えばメタノ
ール、エタノール、プロパノール等）、セロソルブ類
（例えばメチルセロソルブ、エチルセロソルブ等）、炭
化水素類（例えばヘキサン、シクロヘキサン、オクタ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン等）が一般に広く用
いられている。
アニン化合物等の近赤外吸収剤を含む層を形成する方法
には、光学的に透明な基板、例えばガラス、アクリル樹
脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニル樹脂等の基板上に近
赤外吸収剤を塗布する方法、または蒸着する方法があ
る。塗布法には、バインダー樹脂20重量％以下、近赤外
吸収剤0.05〜20重量％となるように溶媒に溶解し、スピ
ンコーター等で塗布する方法がある。塗布に用いる溶媒
としては、ハロゲン化炭化水素（例えばジクロロメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエチレ
ン、ジクロロエタン等）、ケトン類（例えばアセトン、
メチルエチルケトン等）、アルコール類（例えばメタノ
ール、エタノール、プロパノール等）、セロソルブ類
（例えばメチルセロソルブ、エチルセロソルブ等）、炭
化水素類（例えばヘキサン、シクロヘキサン、オクタ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン等）が一般に広く用
いられている。
蒸着法には、10-5〜10-7torr、100〜300℃にて基板上に
近赤外吸収剤を堆積させる方法があるが、光記録媒体を
工業的規模で製造する場合、塗布法の方が大量生産が容
易で、しかも安価であり、製品間の品質の差異が少いと
いう点で有利である。
近赤外吸収剤を堆積させる方法があるが、光記録媒体を
工業的規模で製造する場合、塗布法の方が大量生産が容
易で、しかも安価であり、製品間の品質の差異が少いと
いう点で有利である。
塗布法で光記録媒体を製造する場合、近赤外吸収色素、
つまりフタロシアニン化合物等には種々の有機用媒に対
する高溶解性が要求される。最近は基板損傷の少ない溶
剤としてアルコール類を使用するという傾向にある。ま
たアルコール類は毒性が少ない等の点からも優れた溶媒
である。
つまりフタロシアニン化合物等には種々の有機用媒に対
する高溶解性が要求される。最近は基板損傷の少ない溶
剤としてアルコール類を使用するという傾向にある。ま
たアルコール類は毒性が少ない等の点からも優れた溶媒
である。
しかしながら、アルコール類に対して高溶解性を有する
フタロシアニン化合物は少なく、近赤外領域に吸収を有
するフタロシアニン化合物を使用した光記録媒体の例と
して、特開昭61−154888号や特開昭61−197281号公報等
ではフタロシアニンのベンゼン環に酸素、硫黄等の元素
を介して置換基を導入したフタロシアニン化合物が提案
されているが、これらにおいても極性溶媒に対する溶解
度が十分とはいえない。
フタロシアニン化合物は少なく、近赤外領域に吸収を有
するフタロシアニン化合物を使用した光記録媒体の例と
して、特開昭61−154888号や特開昭61−197281号公報等
ではフタロシアニンのベンゼン環に酸素、硫黄等の元素
を介して置換基を導入したフタロシアニン化合物が提案
されているが、これらにおいても極性溶媒に対する溶解
度が十分とはいえない。
本発明の目的は、上記した欠点を解決した、極性溶媒に
も十分な溶解性を有する新規なフタロシアニン化合物を
提供することにある。
も十分な溶解性を有する新規なフタロシアニン化合物を
提供することにある。
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した
結果、フタロシアニン骨格へジアルキルアミノアルコキ
シ基、あるいはジアルキルアミノアルキルチオ基のみを
導入することにより、有機溶剤に対して高溶解性のフタ
ロシアニン化合物、特に極性溶媒に対しても高溶解性を
示すフタロシアニン化合物を提供するに至った。すなわ
ち、本発明は、 一般式（II）で表されるフタロシアニン化合物 ［式（II）中、R1及びR2はそれぞれ独立に炭素数１〜４
のアルキル基を示し、ｍは１〜８の整数、ｎは１〜３の
整数を示し、Ｍは２個の水素原子、VO,MnOH,Zn,InClま
たは元素周期律表第VIII族第４、第５周期の２価の金属
原子、３価または４価の置換金属原子を表す。］およ
び、一般式（Ｉ）で表される中間体化合物 ［式（Ｉ）中、R1及びR2はそれぞれ独立に炭素数１〜４
のアルキル基を示し、ｍは１〜８の整数、ｎは１〜３の
整数を示す。］である。
結果、フタロシアニン骨格へジアルキルアミノアルコキ
シ基、あるいはジアルキルアミノアルキルチオ基のみを
導入することにより、有機溶剤に対して高溶解性のフタ
ロシアニン化合物、特に極性溶媒に対しても高溶解性を
示すフタロシアニン化合物を提供するに至った。すなわ
ち、本発明は、 一般式（II）で表されるフタロシアニン化合物 ［式（II）中、R1及びR2はそれぞれ独立に炭素数１〜４
のアルキル基を示し、ｍは１〜８の整数、ｎは１〜３の
整数を示し、Ｍは２個の水素原子、VO,MnOH,Zn,InClま
たは元素周期律表第VIII族第４、第５周期の２価の金属
原子、３価または４価の置換金属原子を表す。］およ
び、一般式（Ｉ）で表される中間体化合物 ［式（Ｉ）中、R1及びR2はそれぞれ独立に炭素数１〜４
のアルキル基を示し、ｍは１〜８の整数、ｎは１〜３の
整数を示す。］である。
一般式（Ｉ）で表わされる本発明のフタロニトリル化合
物として好ましい化合物としては、例えば、 ４−（２−ジメチルアミノエトキシ）フタロニトリル、 ４−（４−ジメチルアミノブトキシ）フタロニトリル、 ４−（６−ジメチルアミノヘキシルオキシ）フタロニト
リル、 ４−（２−ジエチルアミノエトキシ）フタロニトリル、 ４−（２−ジブチルアミノエトキシ）フタロニトリル、 ４−［２−（２−ジエチルアミノエトキシ）エトキシ］
フタロニトリル、 ３−（２−ジエチルアミノエトキシ）フタロニトリル、 ３−［２−（２−ジエチルアミノエトキシ）エトキシ］
フタロニトリル、 等が挙げられる。
物として好ましい化合物としては、例えば、 ４−（２−ジメチルアミノエトキシ）フタロニトリル、 ４−（４−ジメチルアミノブトキシ）フタロニトリル、 ４−（６−ジメチルアミノヘキシルオキシ）フタロニト
リル、 ４−（２−ジエチルアミノエトキシ）フタロニトリル、 ４−（２−ジブチルアミノエトキシ）フタロニトリル、 ４−［２−（２−ジエチルアミノエトキシ）エトキシ］
フタロニトリル、 ３−（２−ジエチルアミノエトキシ）フタロニトリル、 ３−［２−（２−ジエチルアミノエトキシ）エトキシ］
フタロニトリル、 等が挙げられる。
このようなフタロニトリル化合物は以下の方法により製
造することができる。
造することができる。
原料としてニトロフタロニトリルとジアルキルアミノア
ルコールとを、反応溶媒に非プロトン性極性溶媒、例え
ばジメチルホルムアミド（DMF）、ジメチルアセトアミ
ド（DMAC）、ジメチルスルホキシド（DMSO）等を用い、
触媒として例えば水素化ナトリウム、1,4−ジアザビシ
クロ［2,2,2］オクタン、1,5−ジアザビシクロ［4,3,
0］−５−ノネン、1,8−ジアザビシクロ［5,4,0］−７
−ウンデセン（DBU）等の存在下、50〜120℃にて加熱撹
拌し、水に排出、有機溶剤例えばトルエン等で抽出、再
結晶、あるいはカラム精製することによって、油状物、
粉末状物として得られる。
ルコールとを、反応溶媒に非プロトン性極性溶媒、例え
ばジメチルホルムアミド（DMF）、ジメチルアセトアミ
ド（DMAC）、ジメチルスルホキシド（DMSO）等を用い、
触媒として例えば水素化ナトリウム、1,4−ジアザビシ
クロ［2,2,2］オクタン、1,5−ジアザビシクロ［4,3,
0］−５−ノネン、1,8−ジアザビシクロ［5,4,0］−７
−ウンデセン（DBU）等の存在下、50〜120℃にて加熱撹
拌し、水に排出、有機溶剤例えばトルエン等で抽出、再
結晶、あるいはカラム精製することによって、油状物、
粉末状物として得られる。
一方、本発明の一般式（II）で表されるフタロシアニン
化合物は、前記一般式（Ｉ）のフタロニトリル化合物を
その中間体として、一般式（II）中のＭに相当しうる好
ましい金属誘導体と、適当な溶媒中で反応させることに
より得ることができるものである。
化合物は、前記一般式（Ｉ）のフタロニトリル化合物を
その中間体として、一般式（II）中のＭに相当しうる好
ましい金属誘導体と、適当な溶媒中で反応させることに
より得ることができるものである。
例えば、一般式（Ｉ）のフタロニトリル化合物と金属誘
導体を尿素、アルコールあるいは高沸点溶媒（例えばト
リクロロベンゼン、クロロナフタレン、スルフォラン
等）中、触媒にモリブデン酸アンモニウム、あるいはDB
Uを用いて、100〜250℃にて反応させ、溶媒除去後、カ
ラム精製等により処理することにより青色または緑色の
結晶または粉末として得られるものである。
導体を尿素、アルコールあるいは高沸点溶媒（例えばト
リクロロベンゼン、クロロナフタレン、スルフォラン
等）中、触媒にモリブデン酸アンモニウム、あるいはDB
Uを用いて、100〜250℃にて反応させ、溶媒除去後、カ
ラム精製等により処理することにより青色または緑色の
結晶または粉末として得られるものである。
一般式（II）中のＭの好ましい具体例としてはVO,MnOH,
FeCl,Co,Ni,Ru,Rh,Pd,Cu,Zn,InCl等を挙げることができ
る。
FeCl,Co,Ni,Ru,Rh,Pd,Cu,Zn,InCl等を挙げることができ
る。
本発明のフタロシアニン化合物の好ましい具体例として
は、例えば、 テトラ（２−ジメチルアミノエトキシ）VOフタロシアニ
ン、 テトラ（２−ジエチルアミノエトキシ）VOフタロシアニ
ン、 テトラ（２−ジエチルアミノエトキシ）Cuフタロシアニ
ン、 テトラ（２−ジエチルアミノエトキシ）Niフタロシアニ
ン、 テトラ（２−ジエチルアミノエトキシ）MnOHフタロシア
ニン、 テトラ（２−ジメチルアミノブトキシ）Coフタロシアニ
ン、 テトラ（４−ジメチルアミノブトキシ）Cuフタロシアニ
ン、 テトラ（６−ジメチルアミノヘキシルオキシ）VOフタロ
シアニン、 テトラ（６−ジメチルアミノヘキシルオキシ）Cuフタロ
シアニン、 テトラ（６−ジエチルアミノヘキシルオキシ）VOフタロ
シアニン、 テトラ（２−ジブチルアミノブトキシ）Coフタロシアニ
ン、 テトラ（２−ジブチルアミノブトキシ）FuClフタロシア
ニン、 テトラ（２−ジブチルアミノブトキシ）Rhフタロシアニ
ン、 テトラ（２−ジブチルアミノブトキシ）Ruフタロシアニ
ン、 テトラ［２−（２−ジエチルアミノエトキシ）エトキ
シ］Niフタロシアニン、 テトラ［２−（２−ジエチルアミノエトキシ）エトキ
シ］Pdフタロシアニン、 等が挙げられる。
は、例えば、 テトラ（２−ジメチルアミノエトキシ）VOフタロシアニ
ン、 テトラ（２−ジエチルアミノエトキシ）VOフタロシアニ
ン、 テトラ（２−ジエチルアミノエトキシ）Cuフタロシアニ
ン、 テトラ（２−ジエチルアミノエトキシ）Niフタロシアニ
ン、 テトラ（２−ジエチルアミノエトキシ）MnOHフタロシア
ニン、 テトラ（２−ジメチルアミノブトキシ）Coフタロシアニ
ン、 テトラ（４−ジメチルアミノブトキシ）Cuフタロシアニ
ン、 テトラ（６−ジメチルアミノヘキシルオキシ）VOフタロ
シアニン、 テトラ（６−ジメチルアミノヘキシルオキシ）Cuフタロ
シアニン、 テトラ（６−ジエチルアミノヘキシルオキシ）VOフタロ
シアニン、 テトラ（２−ジブチルアミノブトキシ）Coフタロシアニ
ン、 テトラ（２−ジブチルアミノブトキシ）FuClフタロシア
ニン、 テトラ（２−ジブチルアミノブトキシ）Rhフタロシアニ
ン、 テトラ（２−ジブチルアミノブトキシ）Ruフタロシアニ
ン、 テトラ［２−（２−ジエチルアミノエトキシ）エトキ
シ］Niフタロシアニン、 テトラ［２−（２−ジエチルアミノエトキシ）エトキ
シ］Pdフタロシアニン、 等が挙げられる。
本発明の一般式（II）で表わされるフタロシアニン化合
物は650〜850nmの近赤外光を吸収する能力に優れ、また
耐光性、耐熱性、耐酸性、耐アルカリ性に優れ、しかも
種々の有機溶剤、液晶、樹脂等の有機媒体に良く溶解
し、近赤外吸収色素として有用である。
物は650〜850nmの近赤外光を吸収する能力に優れ、また
耐光性、耐熱性、耐酸性、耐アルカリ性に優れ、しかも
種々の有機溶剤、液晶、樹脂等の有機媒体に良く溶解
し、近赤外吸収色素として有用である。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれにより限定されるものではない。
明の実施の態様はこれにより限定されるものではない。
実施例１ ４−（２−ジエチルアミノエトキシ）フタロニトリルの
合成 ４−ニトロフタロニトリル5g、２−ジエチルアミノエタ
ノール17.5gをDMF50mlに溶解し、窒素雰囲気下にDBU4.4
gを添加した後、70〜80℃にて３時間撹拌した。反応混
合物を水１へ排出し、トルエン200mlにて抽出後、ト
ルエン層を分取、湯洗、濾過し、溶媒を留去した。残留
物をカラム精製（シリカゲル／トルエン：エタノール＝
20:1）し、精製物7gを淡褐色油状物として得た。下記分
析結果より目的物であることを確認した。
合成 ４−ニトロフタロニトリル5g、２−ジエチルアミノエタ
ノール17.5gをDMF50mlに溶解し、窒素雰囲気下にDBU4.4
gを添加した後、70〜80℃にて３時間撹拌した。反応混
合物を水１へ排出し、トルエン200mlにて抽出後、ト
ルエン層を分取、湯洗、濾過し、溶媒を留去した。残留
物をカラム精製（シリカゲル／トルエン：エタノール＝
20:1）し、精製物7gを淡褐色油状物として得た。下記分
析結果より目的物であることを確認した。
元素分析 C14H17N3O Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 69.10 7.06 17.27 実測値（％） 68.98 7.07 17.31 MS m/e:243（M+） IR（neat）:2230cm-1（−Ｃ≡Ｎ） 実施例２ ４−（２−ジブチルアミノエトキシ）フタロニトリルの
合成 ４−ニトロフタロニトリル17.3g、２−ジブチルアミノ
エタノール43.3gをDMF150mlに溶解し、窒素雰囲気下にD
BU15.2gを添加した後、70〜80℃にて５時間撹拌した。
反応混合物を水1.5へ排出し、トルエン300mlにて抽出
後、トルエン層を分取、湯洗、濾過し、溶媒を留去し
た。残留物をカラム精製（シリカゲル／トルエン：エタ
ノール＝20:1）し、精製物10gを淡褐色油状物として得
た。下記分析結果より目的物であることを確認した。
合成 ４−ニトロフタロニトリル17.3g、２−ジブチルアミノ
エタノール43.3gをDMF150mlに溶解し、窒素雰囲気下にD
BU15.2gを添加した後、70〜80℃にて５時間撹拌した。
反応混合物を水1.5へ排出し、トルエン300mlにて抽出
後、トルエン層を分取、湯洗、濾過し、溶媒を留去し
た。残留物をカラム精製（シリカゲル／トルエン：エタ
ノール＝20:1）し、精製物10gを淡褐色油状物として得
た。下記分析結果より目的物であることを確認した。
元素分析 C18H25N3O Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 72.19 8.43 14.04 実測値（％） 71.96 8.46 14.10 MS m/e:299（M+） IR（neat）:2230cm-1（−Ｃ≡Ｎ） 実施例３ ４−（４−ジメチルアミノブトキシ）フタロニトリルの
合成 ４−ニトロフタロニトリル17.3g、４−ジメチルアミノ
ブタノール35.1gをDMF150mlに溶解し、窒素雰囲気下にD
BU15.2gを添加した後、70〜80℃にて４時間撹拌した。
反応混合物を水1.5へ排出し、トルエン300mlにて抽出
後、トルエン層を分取、湯洗、濾過し、溶媒を留去し
た。残留物をカラム精製（シリカゲル／トルエン：エタ
ノール＝20:1）し、精製物11.5gを淡褐色油状物として
得た。
合成 ４−ニトロフタロニトリル17.3g、４−ジメチルアミノ
ブタノール35.1gをDMF150mlに溶解し、窒素雰囲気下にD
BU15.2gを添加した後、70〜80℃にて４時間撹拌した。
反応混合物を水1.5へ排出し、トルエン300mlにて抽出
後、トルエン層を分取、湯洗、濾過し、溶媒を留去し
た。残留物をカラム精製（シリカゲル／トルエン：エタ
ノール＝20:1）し、精製物11.5gを淡褐色油状物として
得た。
下記分析結果より目的物であることを確認した。
元素分析 C14H17N3O Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 69.10 7.06 17.27 実測値（％） 69.25 7.18 17.12 MS m/e:243（M+） IR（neat）:2230cm-1（−Ｃ≡Ｎ） 実施例４ ４−（６−ジメチルアミノヘキシルオキシ）フタロニト
リルの合成 ４−ニトロフタロニトリル17.3g、６−ジメチルアミノ
ヘキサノール29gをDMF200mlに溶解し、窒素雰囲気下にD
BU15.2gを添加した後、70〜80℃にて３時間撹拌した。
反応混合物を水1.5へ排出し、トルエン300mlにて抽出
後、トルエン層を分取、湯洗、濾過し、溶媒を留去し
た。残留物をカラム精製（シリカゲル／トルエン：エタ
ノール＝20:1）し、精製物8gを淡褐色油状物として得
た。
リルの合成 ４−ニトロフタロニトリル17.3g、６−ジメチルアミノ
ヘキサノール29gをDMF200mlに溶解し、窒素雰囲気下にD
BU15.2gを添加した後、70〜80℃にて３時間撹拌した。
反応混合物を水1.5へ排出し、トルエン300mlにて抽出
後、トルエン層を分取、湯洗、濾過し、溶媒を留去し
た。残留物をカラム精製（シリカゲル／トルエン：エタ
ノール＝20:1）し、精製物8gを淡褐色油状物として得
た。
下記分析結果より目的物であることを確認した。
元素分析 C16H21N3O Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 70.80 7.82 15.49 実測値（％） 70.56 7.87 15.39 MS m/e:271（M+） IR（neat）:2230cm-1（−Ｃ≡Ｎ） 実施例５ ４−［２−（２−ジエチルアミノエトキシ）エトキシ］
フタロニトリルの合成 ４−ニトロフタロニトリル20.2g、２−（２−ジエチル
アミノエトキシ）エタノール23.2gをDMF100mlに溶解
し、窒素雰囲気下にDBU20.4gを添加した後、70〜80℃に
て３時間撹拌した。反応混合物を水1.5へ排出し、ト
ルエン300mlにて抽出後、トルエン層を分取、湯洗、濾
過し、溶媒を留去した。残留物をカラム精製（シリカゲ
ル／トルエン：エタノール＝20:1）し、精製物8.3gを淡
褐色油状物として得た。
フタロニトリルの合成 ４−ニトロフタロニトリル20.2g、２−（２−ジエチル
アミノエトキシ）エタノール23.2gをDMF100mlに溶解
し、窒素雰囲気下にDBU20.4gを添加した後、70〜80℃に
て３時間撹拌した。反応混合物を水1.5へ排出し、ト
ルエン300mlにて抽出後、トルエン層を分取、湯洗、濾
過し、溶媒を留去した。残留物をカラム精製（シリカゲ
ル／トルエン：エタノール＝20:1）し、精製物8.3gを淡
褐色油状物として得た。
下記分析結果より目的物であることを確認した。
元素分析 C16H21N3O2 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 66.86 7.38 14.62 実測値（％） 66.71 7.33 14.60 MS m/e:287（M+） IR（neat）:2230cm-1（−Ｃ≡Ｎ） 実施例６ ３−［２−（２−ジエチルアミノエトキシ）エトキシ］
フタロニトリルの合成 ３−ニトロフタロニトリル7g、２−（２−ジエチルアミ
ノエトキシ）エタノール9.8gをDMF50mlに溶解し、窒素
雰囲気下にDBU6.2gを添加した後、70〜80℃にて５時間
撹拌した。反応混合物を水800mlへ排出し、トルエン200
mlにて抽出後、トルエン層を分取、湯洗、濾過し、溶媒
を留去した。残留物をカラム精製（シリカゲル／トルエ
ン：エタノール＝20:1）し、精製物3gを淡褐色油状物と
して得た。
フタロニトリルの合成 ３−ニトロフタロニトリル7g、２−（２−ジエチルアミ
ノエトキシ）エタノール9.8gをDMF50mlに溶解し、窒素
雰囲気下にDBU6.2gを添加した後、70〜80℃にて５時間
撹拌した。反応混合物を水800mlへ排出し、トルエン200
mlにて抽出後、トルエン層を分取、湯洗、濾過し、溶媒
を留去した。残留物をカラム精製（シリカゲル／トルエ
ン：エタノール＝20:1）し、精製物3gを淡褐色油状物と
して得た。
下記分析結果より目的物であることを確認した。
元素分析 C16H21N3O2 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 66.86 7.38 14.62 実測値（％） 66.71 7.33 14.60 MS m/e:287（M+） IR（neat）:2230cm-1（−Ｃ≡Ｎ） 実施例７ テトラ（２−ジエチルアミノエトキシ）Niフタロシアニ
ンの合成 ４−（２−ジエチルアミノエトキシ）フタロニトリル3
g、塩化ニッケル（II）0.8g、尿素3.7g、モリブデン酸
アンモニウム0.1g、トリクロロベンゼン20mlを混合した
後、170〜180℃にて２時間撹拌した。冷却後、トルエン
150mlを加えて抽出し、湯洗、濾過し、トルエン溶液を
硫酸マグネシウムにて乾燥後、カラム精製（シリカゲル
／トルエン：エタノール＝50:1）し、精製物1gを青緑色
粉末として得た。
ンの合成 ４−（２−ジエチルアミノエトキシ）フタロニトリル3
g、塩化ニッケル（II）0.8g、尿素3.7g、モリブデン酸
アンモニウム0.1g、トリクロロベンゼン20mlを混合した
後、170〜180℃にて２時間撹拌した。冷却後、トルエン
150mlを加えて抽出し、湯洗、濾過し、トルエン溶液を
硫酸マグネシウムにて乾燥後、カラム精製（シリカゲル
／トルエン：エタノール＝50:1）し、精製物1gを青緑色
粉末として得た。
下記分析結果より目的物であることを確認した。また金
属の分析には原子吸光法を用いた。
属の分析には原子吸光法を用いた。
元素分析 C56H68N12NiO4 Ｃ Ｈ Ｎ Ni 計算値（％） 65.17 6.65 16.29 5.69 実測値（％） 65.13 6.70 16.10 5.65 このようにして得られた化合物のトルエン溶液は673nm
に極大吸収を示し、分子吸光係数は9.87×104/mol・c
mであった。また得られた化合物のメタノールに対する2
5℃における溶解度は10％以上であった。
に極大吸収を示し、分子吸光係数は9.87×104/mol・c
mであった。また得られた化合物のメタノールに対する2
5℃における溶解度は10％以上であった。
実施例８ テトラ（２−ジエチルアミノエトキシ）Znフタロシアニ
ンの合成 ４−（２−ジエチルアミノエトキシ）フタロニトリル2.
43g、塩化亜鉛（II）0.34g、DBU1.52g、ｎ−アミルアル
コール60mlを混合した後、還流下６時間撹拌した。溶媒
留去後、残留物をカラム精製（アルミナ／トルエン：エ
タノール＝20:1）し、精製物1.9gを青緑色粉末として得
た。
ンの合成 ４−（２−ジエチルアミノエトキシ）フタロニトリル2.
43g、塩化亜鉛（II）0.34g、DBU1.52g、ｎ−アミルアル
コール60mlを混合した後、還流下６時間撹拌した。溶媒
留去後、残留物をカラム精製（アルミナ／トルエン：エ
タノール＝20:1）し、精製物1.9gを青緑色粉末として得
た。
下記分析結果より目的物であることを確認した。
元素分析 C56H68N12ZnO4 Ｃ Ｈ Ｎ Zn 計算値（％） 64.75 6.61 16.18 6.29 実測値（％） 64.58 6.67 16.08 6.20 このようにして得られた化合物のトルエン溶液は682nm
に極大吸収を示し、分子吸光係数は1.31×105/mol・c
mであった。また得られた化合物のメタノールに対する2
5℃における溶解度は10％以上であった。
に極大吸収を示し、分子吸光係数は1.31×105/mol・c
mであった。また得られた化合物のメタノールに対する2
5℃における溶解度は10％以上であった。
実施例９ テトラ（２−ジエチルアミノエトキシ）MnOHフタロシア
ニンの合成 ４−（２−ジエチルアミノエトキシ）フタロニトリル2.
4g、塩化マンガン（II）0.5g、DBU1.52g、ｎ−アミルア
ルコール50mlを混合した後、還流下６時間撹拌した。溶
媒留去後、残留物をカラム精製（アルミナ／トルエン：
エタノール＝20:1）し、精製物0.9gを青緑色粉末として
得た。
ニンの合成 ４−（２−ジエチルアミノエトキシ）フタロニトリル2.
4g、塩化マンガン（II）0.5g、DBU1.52g、ｎ−アミルア
ルコール50mlを混合した後、還流下６時間撹拌した。溶
媒留去後、残留物をカラム精製（アルミナ／トルエン：
エタノール＝20:1）し、精製物0.9gを青緑色粉末として
得た。
下記分析結果より目的物であることを確認した。
元素分析 C56H69N12MnO5 Ｃ Ｈ Ｎ Mn 計算値（％） 64.34 6.67 16.08 5.26 実測値（％） 64.56 6.53 16.01 5.13 このようにして得られた化合物のトルエン溶液は725nm
に極大吸収を示し、分子吸光係数は1.01×105/mol・c
mであった。また得られた化合物のメタノールに対する2
5℃における溶解度は10％以上であった。
に極大吸収を示し、分子吸光係数は1.01×105/mol・c
mであった。また得られた化合物のメタノールに対する2
5℃における溶解度は10％以上であった。
実施例10 テトラ（４−ジメチルアミノブトキシ）Coフタロシアニ
ンの合成 ４−（４−ジメチルアミノブトキシ）フタロニトリル2
g、塩化コバルト（II）0.4g、DBU1.3g、ｎ−アミルアル
コール50mlを混合した後、還流下６時間撹拌した。溶媒
留去後、残留物をカラム精製（アルミナ／トルエン：エ
タノール＝50:1）し、精製物0.6gを青緑色粉末として得
た。
ンの合成 ４−（４−ジメチルアミノブトキシ）フタロニトリル2
g、塩化コバルト（II）0.4g、DBU1.3g、ｎ−アミルアル
コール50mlを混合した後、還流下６時間撹拌した。溶媒
留去後、残留物をカラム精製（アルミナ／トルエン：エ
タノール＝50:1）し、精製物0.6gを青緑色粉末として得
た。
下記分析結果より目的物であることを確認した。
元素分析 C56H68N12CoO4 Ｃ Ｈ Ｎ Co 計算値（％） 65.15 6.65 16.29 5.71 実測値（％） 65.01 6.73 16.50 5.50 このようにして得られた化合物のトルエン溶液は674nm
に極大吸収を示し、分子吸光係数は1.21×105/mol・c
mであった。また得られた化合物のメタノールに対する2
5℃における溶解度は10％以上であった。
に極大吸収を示し、分子吸光係数は1.21×105/mol・c
mであった。また得られた化合物のメタノールに対する2
5℃における溶解度は10％以上であった。
実施例11 テトラ（６−ジメチルアミノヘキシルオキシ）Cuフタロ
シアニンの合成 ４−（６−ジメチルアミノヘキシルオキシ）フタロニト
リル2.7g、塩化銅（II）1g、尿素4.6g、トリクロロベン
ゼン20mlを混合した後、190〜200℃にて５時間撹拌し
た。冷却後、トルエン100mlを加えて抽出、濾過し、そ
のままカラム精製（アルミナ／トルエン：エタノール＝
50:1）し、精製物0.8gを青緑色粉末として得た。下記分
析結果より目的物であることを確認した。
シアニンの合成 ４−（６−ジメチルアミノヘキシルオキシ）フタロニト
リル2.7g、塩化銅（II）1g、尿素4.6g、トリクロロベン
ゼン20mlを混合した後、190〜200℃にて５時間撹拌し
た。冷却後、トルエン100mlを加えて抽出、濾過し、そ
のままカラム精製（アルミナ／トルエン：エタノール＝
50:1）し、精製物0.8gを青緑色粉末として得た。下記分
析結果より目的物であることを確認した。
元素分析 C64H84N12CuO4 Ｃ Ｈ Ｎ Cu 計算値（％） 66.89 7.38 14.63 5.53 実測値（％） 66.78 7.46 14.49 5.43 このようにして得られた化合物のトルエン溶液は682nm
に極大吸収を示し、分子吸光係数は1.02×105/mol・c
mであった。また得られた化合物のメタノールに対する2
5℃における溶解度は５％以上であった。
に極大吸収を示し、分子吸光係数は1.02×105/mol・c
mであった。また得られた化合物のメタノールに対する2
5℃における溶解度は５％以上であった。
実施例12 テトラ（６−ジメチルアミノヘキシルオキシ）VOフタロ
シアニンの合成 ４−（６−ジメチルアミノヘキシルオキシ）フタロニト
リル2.7g、三塩化バナジル1.3g、モリブデン酸アンモニ
ウム1g、尿素4.6g、トリクロロベンゼン20ml、DBU3.5g
を混合した後、180〜190℃にて５時間撹拌した。冷却
後、トルエン200mlを加えて抽出、濾過し、そのままカ
ラム精製（アルミナ／トルエン：エタノール＝50:1）
し、精製物0.7gを青緑色粉末として得た。下記分析結果
より目的物であることを確認した。
シアニンの合成 ４−（６−ジメチルアミノヘキシルオキシ）フタロニト
リル2.7g、三塩化バナジル1.3g、モリブデン酸アンモニ
ウム1g、尿素4.6g、トリクロロベンゼン20ml、DBU3.5g
を混合した後、180〜190℃にて５時間撹拌した。冷却
後、トルエン200mlを加えて抽出、濾過し、そのままカ
ラム精製（アルミナ／トルエン：エタノール＝50:1）
し、精製物0.7gを青緑色粉末として得た。下記分析結果
より目的物であることを確認した。
元素分析 C64H84N12O5V Ｃ Ｈ Ｎ Ｖ 計算値（％） 66.69 7.36 14.59 4.42 実測値（％） 66.71 7.27 14.61 4.30 このようにして得られた化合物のトルエン溶液は703nm
に極大吸収を示し、分子吸光係数は1.15×105/mol・c
mであった。また得られた化合物のメタノールに対する2
5℃における溶解度は５％以上であった。
に極大吸収を示し、分子吸光係数は1.15×105/mol・c
mであった。また得られた化合物のメタノールに対する2
5℃における溶解度は５％以上であった。
実施例13 テトラ（２−ジブチルアミノエトキシ）Coフタロシアニ
ンの合成 ４−（２−ジブチルアミノエトキシ）フタロニトリル3.
0g、塩化コバルト（II）0.7g、モリブデン酸アンモニウ
ム0.1g、尿素3.0g、トリクロロベンゼン20ml、DBU3.5g
を混合した後、180〜190℃にて４時間撹拌した。冷却
後、トルエン100mlを加えて抽出、濾過し、そのままカ
ラム精製（アルミナ／トルエン：エタノール＝20:1）
し、精製物1.1gを青緑色粉末として得た。下記分析結果
より目的物であることを確認した。
ンの合成 ４−（２−ジブチルアミノエトキシ）フタロニトリル3.
0g、塩化コバルト（II）0.7g、モリブデン酸アンモニウ
ム0.1g、尿素3.0g、トリクロロベンゼン20ml、DBU3.5g
を混合した後、180〜190℃にて４時間撹拌した。冷却
後、トルエン100mlを加えて抽出、濾過し、そのままカ
ラム精製（アルミナ／トルエン：エタノール＝20:1）
し、精製物1.1gを青緑色粉末として得た。下記分析結果
より目的物であることを確認した。
元素分析 C72H100N12CoO4 Ｃ Ｈ Ｎ Co 計算値（％） 68.80 8.04 13.38 4.69 実測値（％） 68.59 7.98 13.51 4.39 このようにして得られた化合物のトルエン溶液は673nm
に極大吸収を示し、分子吸光係数は9.83×104/mol・c
mであった。また得られた化合物のメタノールに対する2
5℃における溶解度は５％以上であった。
に極大吸収を示し、分子吸光係数は9.83×104/mol・c
mであった。また得られた化合物のメタノールに対する2
5℃における溶解度は５％以上であった。
実施例14 テトラ［２−（２−ジエチルアミノエトキシ）エトキ
シ］Niフタロシアニンの合成 ４−［２−（２−ジエチルアミノエトキシ）エトキシ］
フタロニトリル8.3g、塩化ニッケル（II）1.9g、尿素8.
7g、モリブデン酸アンモニウム0.1g、トリクロロベンゼ
ン30mlを混合した後、170〜180℃にて３時間撹拌した。
冷却後、トルエン150mlを加えて抽出し、湯洗、濾過
し、トルエン溶液を硫酸マグネシウムにて乾燥後、カラ
ム精製（アルミナ／トルエン：エタノール＝50:1）し、
精製物3.5gを青緑色粉末として得た。下記分析結果より
目的物であることを確認した。
シ］Niフタロシアニンの合成 ４−［２−（２−ジエチルアミノエトキシ）エトキシ］
フタロニトリル8.3g、塩化ニッケル（II）1.9g、尿素8.
7g、モリブデン酸アンモニウム0.1g、トリクロロベンゼ
ン30mlを混合した後、170〜180℃にて３時間撹拌した。
冷却後、トルエン150mlを加えて抽出し、湯洗、濾過
し、トルエン溶液を硫酸マグネシウムにて乾燥後、カラ
ム精製（アルミナ／トルエン：エタノール＝50:1）し、
精製物3.5gを青緑色粉末として得た。下記分析結果より
目的物であることを確認した。
元素分析 C64H84N12NiO8 Ｃ Ｈ Ｎ Ni 計算値（％） 63.61 7.02 13.91 4.86 実測値（％） 63.38 7.11 13.96 4.75 このようにして得られた化合物のトルエン溶液は673nm
に極大吸収を示し、分子吸光係数は1.15×105/mol・c
mであった。また得られた化合物のメタノールに対する2
5℃における溶解度は12％以上であった。
に極大吸収を示し、分子吸光係数は1.15×105/mol・c
mであった。また得られた化合物のメタノールに対する2
5℃における溶解度は12％以上であった。
実施例15 テトラ［２−（２−ジエチルアミノエトキシ）エトキ
シ］Pdフタロシアニンの合成 ３−［２−（２−ジエチルアミノエトキシ）エトキシ］
フタロニトリル1.6g、塩化パラジウム（II）0.5g、尿素
2g、モリブデン酸アンモニウム0.1g、トリクロロベンゼ
ン20mlを混合した後、190〜200℃にて５時間撹拌した。
冷却後、トルエン100mlを加え濾過し、そのままカラム
精製（アルミナ／トルエン：エタノール＝20:1）し、精
製物0.6gを青緑色粉末として得た。下記分析結果より目
的物であることを確認した。
シ］Pdフタロシアニンの合成 ３−［２−（２−ジエチルアミノエトキシ）エトキシ］
フタロニトリル1.6g、塩化パラジウム（II）0.5g、尿素
2g、モリブデン酸アンモニウム0.1g、トリクロロベンゼ
ン20mlを混合した後、190〜200℃にて５時間撹拌した。
冷却後、トルエン100mlを加え濾過し、そのままカラム
精製（アルミナ／トルエン：エタノール＝20:1）し、精
製物0.6gを青緑色粉末として得た。下記分析結果より目
的物であることを確認した。
元素分析 C64H84N12PdO8 Ｃ Ｈ Ｎ Pd 計算値（％） 61.20 6.75 13.39 8.47 実測値（％） 60.95 6.81 13.50 8.33 このようにして得られた化合物のトルエン溶液は686nm
に極大吸収を示し、分子吸光係数は1.12×105/mol・c
mであった。また得られた化合物のメタノールに対する2
5℃における溶解度は12％以上であった。
に極大吸収を示し、分子吸光係数は1.12×105/mol・c
mであった。また得られた化合物のメタノールに対する2
5℃における溶解度は12％以上であった。
以上説明したように、本発明により有機溶媒、特に極性
溶媒に対する溶解度の高い新規なフタロシアニン化合物
が提供し得るようになった。
溶媒に対する溶解度の高い新規なフタロシアニン化合物
が提供し得るようになった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩崎 泰久 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山本 化成株式会社内 (56)参考文献 特開 昭64−31692（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（Ｉ）で表されるフタロニトリル化
合物。 ［式（Ｉ）中、R1及びR2はそれぞれ独立に炭素数１〜４
のアルキル基を示し、ｍは１〜８の整数、ｎは１〜３の
整数を示す。］ - 【請求項２】一般式（II）で表されるフタロシアニン化
合物。 ［式（II）中、R1及びR2はそれぞれ独立に炭素数１〜４
のアルキル基を示し、ｍは１〜８の整数、ｎは１〜３の
整数を示し、Ｍは２個の水素原子、VO,MnOH,Zn,InClま
たは元素周期律表第VIII族第４、第５周期の２価の金属
原子、３価または４価の置換金属原子を表す。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1165233A JPH0796540B2 (ja) | 1989-06-29 | 1989-06-29 | フタロシアニン化合物およびその中間体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1165233A JPH0796540B2 (ja) | 1989-06-29 | 1989-06-29 | フタロシアニン化合物およびその中間体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0331247A JPH0331247A (ja) | 1991-02-12 |
| JPH0796540B2 true JPH0796540B2 (ja) | 1995-10-18 |
Family
ID=15808391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1165233A Expired - Lifetime JPH0796540B2 (ja) | 1989-06-29 | 1989-06-29 | フタロシアニン化合物およびその中間体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0796540B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5380842A (en) * | 1991-06-20 | 1995-01-10 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Phthalocyanine compounds and usage thereof |
| DE69228502T2 (de) * | 1991-06-19 | 1999-08-12 | Mitsui Chemicals Inc | Phthalocyaninverbindungen und ihre Verwendung |
| JP2001315611A (ja) * | 2000-02-28 | 2001-11-13 | Daicel Chem Ind Ltd | エアバッグ用ガス発生器のクーラント／フィルター |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6431692A (en) * | 1987-07-29 | 1989-02-01 | Toyo Boseki | Optical record medium |
-
1989
- 1989-06-29 JP JP1165233A patent/JPH0796540B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0331247A (ja) | 1991-02-12 |
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