JPH05295283A

JPH05295283A - フィルター用色素及びこれを含有するカラーフィルター

Info

Publication number: JPH05295283A
Application number: JP16097792A
Authority: JP
Inventors: Akio Karasawa; 昭夫唐沢; Naoto Ito; 尚登伊藤; Kenichi Sugimoto; 賢一杉本
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1991-06-19
Filing date: 1992-06-19
Publication date: 1993-11-09

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】式（Ｉ）で示されるフタロシアニン化合物
を含有する。式（Ｉ）中、R¹とR⁴、R⁵とR⁸、R⁹とR¹²、R¹³とR¹⁶の組
み合わせにおいて、少なくとも一方は式（II）である。式（II）中、Ｘ、Ｚは酸素原子または硫黄原子を表し、
R¹⁸, R¹⁹, R²⁰はそれぞれ独立に水素原子または炭素数
１〜20の置換または無置換のアルキル基を表し、A, B,
Dは連結基を表し、n, lは０〜10の整数を表し、m, q,
t, u, r, wはそれぞれ０〜2の整数を表し、pは０または
１を表す。【効果】 α位が窒素原子を有する置換基で置換された
フタロシアニン化合物を用いることにより透過率特性、
耐久性に優れた緑色フィルターを提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、液晶テレビなどの表示
素子に用いるカラーフィルターおよび撮像管、カラーコ
ピー機に用いる色分解フィルターに重要な役割を果たす
フィルター用色素及びこれを含有するカラーフィルター
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、フタロシアニン化合物を用いたフ
ィルターとしては、特開昭59-30509、60-249102、61-14
0902、61-254903、61-254904、64-6904、64-88505、特
開平1-233401号公報などが知られている。

【０００３】しかし、前記フタロシアニン化合物でスル
ホン酸基を有する水溶性化合物は、ゼラチンあるいはカ
ゼインを基材に用いたフィルターを着色するには適して
おり、ゼラチン系フィルターには利用されていたが、フ
ィルター自身の耐熱性、耐湿性の悪さのため、使用限界
があった。耐熱性を改良するために検討されている特開
平1-233401号公報記載のβ-位に置換基を有するフタロ
シアニン化合物は、耐久性は優れているが、透過特性が
十分でなかった。一方、近赤外線吸収剤としてWO 88/06
175, GB 2168372Aに記載のあるα-位に置換基を有する
フタロシアニン化合物は、樹脂に対する溶解性が悪く、
緑色フィルターとして実用的な色濃度を得るために、フ
ィルターの膜厚を厚くしなければならない欠点を有して
いた。また、緑色色素としての透過率特性も十分ではな
った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述のよう
な従来の緑色フィルター及び緑色フィルター用色素が有
していた欠点である、バインダー樹脂への溶解性、透過
率特性、耐光性、耐熱性の悪さを改良することを目的と
するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意検討した結果、α位が、特定の置
換基、好ましくはヘテロ原子、より好ましくは窒素原子
を有する置換基で置換されたフタロシアニン化合物を使
用することにより、樹脂に対する溶解度が向上し、透過
率特性、耐熱性、耐光性等の耐久性に優れたフィルター
が得れることを見出した。ヘテロ原子を有する置換基を
α位に有するフタロシアニン化合物が、良好な透過率特
性を有する理由は、側鎖にヘテロ原子を導入することに
より、樹脂と色素の極性が似かより、その結果、樹脂と
色素の相溶性が向上し、樹脂中で色素が、安定的に単分
子化することが挙げられる。

【０００６】即ち、本発明は、下記式（Ｉ）で示される
フタロシアニン化合物を含有してなるフィルター用色素
及びこの色素を含有してなるカラーフィルターに関す
る。

【０００７】

【化７】式（Ｉ）中、R¹, R⁴, R⁵, R⁸, R⁹, R¹², R¹³及びR¹⁶そ
れぞれ独立に、下記式（II）、水素原子、またはハロゲ
ン原子を表す。R², R³, R⁶, R⁷, R¹⁰, R¹¹, R¹⁴及びR¹⁵
はそれぞれ独立に、炭素数１〜２０の置換または無置換
のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または無置換のア
ルコキシ基、炭素数１〜２０の置換または無置換のアル
キルチオ基、炭素数１〜２０の置換または無置換のアル
キルアミノ基、炭素数２〜２０の置換または無置換のジ
アルキルアミノ基、置換または無置換のアリールオキシ
基、置換または無置換のアリールチオ基、-COOR¹⁷（R¹⁷
は水素原子、置換または無置換のアルキル基を示
す。）、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、メルカプト基
または水素原子を表す。但し、R¹とR⁴、R⁵とR⁸、R⁹とR
¹²、R ¹³とR¹⁶の組み合わせにおいて、少なくとも一方は
式（II）である。Metは金属原子を表す。

【０００８】

【化８】式（II）中、Ｘ、Ｚは酸素原子または硫黄原子を表し、
R¹⁸, R¹⁹, R²⁰はそれぞれ独立に水素原子または炭素数
１〜２０の置換または無置換のアルキル基を表し、A,
B, Dは連結基を表し、n, lは０〜１０の整数を表し、m,
q, t, u, r, wはそれぞれ０〜２の整数を表し、pは０
または１を表す。

【０００９】以下、本発明の好ましい態様を説明する。

【００１０】式（Ｉ）中、R², R³, R⁶, R⁷, R¹⁰, R¹¹,
R¹⁴及びR¹⁵で示される炭素数１〜２０の置換または無置
換のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロ
ピル基、iso-プロピル基、n-ブチル基、iso-ブチル基、
sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、iso-ペンチ
ル基、neo-ペンチル基、1,2-ジメチルプロピル基、n-ヘ
キシル基、n-ドデシル基、2-メチルブチル基、2-メチル
ペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、1,
3-ジメチルブチル基、1-iso-プロピルプロピル基、1,2-
ジメチルブチル基、n-ヘプチル基、1,4-ジメチルペンチ
ル基、2-メチル-1-iso-プロピルプロピル基、1-エチル-
3-メチルブチル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル
基、2-メチル-1-iso-プロピルブチル基、2,2-ジメチル-
1-iso-プロピル-1-t-ブチルプロピル基、n-ノニル基等
の直鎖、分岐または環状のアルキル基が挙げられる。

【００１１】また、炭素数１〜２０の置換アルキル基と
しては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキ
シエチル基、プロポキシエチル基、ブトキシエチル基、
γ-メトキシプロピル基、γ-エトキシプロピル基、メト
キシエトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、ジ
メトキシメチル基、ジエトキシメチル基、ジメトキシエ
チル基、ジエトキシエチル基等のアルコキシアルキル
基、クロロメチル基、2,2,2-トリクロロエチル基、トリ
フルオロメチル基、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-2-プ
ロピル基等のハロゲン化アルキル基、ヒドロキシメチル
基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒド
ロキシブチル基、ヒドロキシペンチル基、ヒドロキシオ
クチル基等のヒドロキシアルキル基が挙げられる。

【００１２】炭素数１〜２０の無置換のアルコキシ基と
しては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、is
o-プロポキシ基、n-ブトキシ基、iso-ブトキシ基、sec-
ブトキシ基、t-ブトキシ基、n-ペントキシ基、iso-ペン
トキシ基、neo-ペントキシ基、1,2-ジメチルプロポキシ
基、n-ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、1,
3-ジメチルブトキシ基、1-iso-プロピルプロポキシ基、
1,2-ジメチルブトキシ基、n-ヘプチルオキシ基、1,4-ジ
メチルペンチルオキシ基、2-メチル-1-iso-プロピルプ
ロポキシ基、1-エチル-3-メチルブトキシ基、n-オクチ
ルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、3-メチル-1-i
so-プロピルブトキシ基、2-メチル-1-iso-プロピルブト
キシ基、1-t-ブチル-2-メチルプロポキシ基、n-ノニル
オキシ基、ｎ−デシルオキシ基等が挙げられ、炭素数１
〜２０の置換アルコキシ基としては、メトキシメトキシ
基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポ
キシエトキシ基、ブトキシエトキシ基、γ-メトキシプ
ロポキシ基、γ-エトキシプロポキシ基、メトキシエト
キシエトキシ基、エトキシエトキシエトキシ基、ジメト
キシメトキシ基、ジエトキシメトキシ基、ジメトキシエ
トキシ基、ジエトキシエトキシ基等のアルコキシアルコ
キシ基、クロロメトキシ基、2,2,2-トリクロロエトキシ
基、トリフルオロメトキシ基、1,1,1,3,3,3-ヘキサフル
オロ-2-プロポキシ基等のハロゲン化アルコキシ基、ヒ
ドロキシメトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、ヒドロキ
シプロポキシ基、ヒドロキシブトキシ基、ヒドロキシペ
ンチルオキシ基、ヒドロキシオクチルオキシ基等のヒド
ロキシアルコキシ基等が挙げられる。

【００１３】炭素数１〜２０の無置換のアルキルチオ基
としては、メチルチオ基、エチルチオ基、n-プロピルチ
オ基、iso-プロピルチオ基、n-ブチルチオ基、iso-ブチ
ルチオ基、sec-ブチルチオ基、t-ブチルチオ基、n-ペン
チルチオ基、iso-ペンチルチオ基、neo-ペンチルチオ
基、1,2-ジメチルプロピルチオ基、n-ヘキシルチオ基、
シクロヘキシルチオ基、1,3-ジメチルブチルチオ基、1-
iso-プロピルプロピルチオ基、1,2-ジメチルブチルチオ
基、n-ヘプチルチオ基、1,4-ジメチルペンチルチオ基、
2-メチル-1-iso-プロピルプロピルチオ基、1-エチル-3-
メチルブチルチオ基、n-オクチルチオ基、2-エチルヘキ
シルチオ基、3-メチル-1-iso-プロピルブチルチオ基、2
-メチル-1-iso-プロピルブチルチオ基、1-t-ブチル-2-
メチルプロピルチオ基、n-ノニルチオ基、n-デシルチオ
基等が挙げられ、置換のアルキルチオ基としては、メチ
ルチオメチルチオ基、メチルチオエチルチオ基、エチル
チオエチルチオ基、プロピルチオエチルチオ基等のアル
キルチオアルキルチオ基、クロロメチルチオ基、2,2,2-
トリクロロエチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、
1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-2-プロピルチオ基等のハ
ロゲン化アルキルチオ基、メルカプトメチルチオ基、メ
ルカプトエチルチオ基、メルカプトプロピルチオ基、メ
ルカプトブチルチオ基、メルカプトペンチルチオ基、メ
ルカプトオクチルチオ基等のメルカプトアルキルチオ基
が挙げられる。

【００１４】炭素数１〜２０の無置換のアルキルアミノ
基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、n-プロ
ピルアミノ基、iso-プロピルアミノ基、n-ブチルアミノ
基、iso-ブチルアミノ基、sec-ブチルアミノ基、t-ブチ
ルアミノ基、n-ペンチルアミノ基、iso-ペンチルアミノ
基、neo-ペンチルアミノ基、1,2-ジメチルプロピルアミ
ノ基、n-ヘキシルアミノ基、n-ドデシルアミノ基、2-メ
チルブチルアミノ基、2-メチルペンチルアミノ基、シク
ロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、1,3-ジ
メチルブチルアミノ基、1-iso-プロピルプロピルアミノ
基、1,2-ジメチルブチルアミノ基、n-ヘプチルアミノ
基、1,4-ジメチルペンチルアミノ基、2-メチル-1-iso-
プロピルプロピルアミノ基、1-エチル-3-メチルブチル
アミノ基、n-オクチルアミノ基、2-エチルヘキシルアミ
ノ基、3-メチル-1-iso-プロピルブチルアミノ基、2,2-
ジメチル-1-iso-プロピル-1-t-ブチルプロピルアミノ
基、n-ノニルアミノ基等が挙げられ、置換のアルキルア
ミノ基としては、メトキシメチルアミノ基、メトキシエ
チルアミノ基、エトキシエチルアミノ基、プロポキシエ
チルアミノ基、ブトキシエチルアミノ基、γ-メトキシ
プロピルアミノ基、γ-エトキシプロピルアミノ基、メ
トキシエトキシエチルアミノ基、エトキシエトキシエチ
ルアミノ基、ジメトキシメチルアミノ基、ジエトキシメ
チルアミノ基、ジメトキシエチルアミノ基、ジエトキシ
エチルアミノ基等のアルコキシアルキルアミノ基、クロ
ロメチルアミノ基、2,2,2-トリクロロエチルアミノ基、
トリフルオロメチルアミノ基、1,1,1,3,3,3-ヘキサフル
オロ-2-プロピルアミノ基等のハロゲン化アルキルアミ
ノ基、ヒドロキシメチルアミノ基、ヒドロキシエチルア
ミノ基、ヒドロキシプロピルアミノ基、ヒドロキシブチ
ルアミノ基、ヒドロキシペンチルアミノ基、ヒドロキシ
オクチルアミノ基等のヒドロキシアルキルアミノ基が挙
げられる。

【００１５】炭素数２〜２０の無置換のジアルキルアミ
ノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
ジ（n-プロピル）アミノ基、ジ（iso-プロピル）アミノ
基、ジ（n-ブチル）アミノ基、ジ（iso-ブチル）アミノ
基、ジ（sec-ブチル）アミノ基、ジ（t-ブチル）アミノ
基、ジ（n-ペンチル）アミノ基、ジ（iso-ペンチル）ア
ミノ基、ジ（neo-ペンチル）アミノ基、ジ（1,2-ジメチ
ルプロピル）アミノ基、ジ（n-ヘキシル）アミノ基、ジ
（n-ドデシル）アミノ基、ジ（2-メチルブチル）アミノ
基、ジ（2-メチルペンチル）アミノ基、ジ（シクロペン
チル）アミノ基、ジ（シクロヘキシル）アミノ基、ジ
（1,3-ジメチルブチル）アミノ基、ジ（1-iso-プロピル
プロピル）アミノ基、ジ（1,2-ジメチルブチル）アミノ
基、ジ（n-ヘプチル）アミノ基、ジ（1,4-ジメチルペン
チル）アミノ基、ジ（2-メチル-1-iso-プロピルプロピ
ル）アミノ基、ジ（1-エチル-3-メチルブチル）アミノ
基、ジ（n-オクチル）アミノ基、ジ（2-エチルヘキシ
ル）アミノ基、ジ（3-メチル-1-iso-プロピルブチル）
アミノ基、ジ（2,2-ジメチル-1-iso-プロピル-1-t-ブチ
ルプロピルアミノ基、ジ（n-ノニル）アミノ基等が挙げ
られ、置換のジアルキルアミノ基としては、ジ（メトキ
シメチル）アミノ基、ジ（メトキシエチル）アミノ基、
ジ（エトキシエチル）アミノ基、ジ（プロポキシエチ
ル）アミノ基、ジ（ブトキシエチル）アミノ基、ジ（γ
-メトキシプロピル）アミノ基、ジ（γ-エトキシプロピ
ル）アミノ基、ジ（メトキシエトキシエチル）アミノ
基、ジ（エトキシエトキシエチル）アミノ基、ビス（ジ
メトキシメチル）アミノ基、ビス（ジエトキシメチル）
アミノ基、ビス（ジメトキシエチル）アミノ基、ビス
（ジエトキシエチル）アミノ基等のジ（アルコキシアル
キル）アミノ基、ジ（クロロメチル）アミノ基、ジ（2,
2,2-トリクロロエチル）アミノ基、ジ（トリフルオロメ
チル）アミノ基、ジ（1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-2-
プロピル）アミノ基等のジ（ハロゲン化アルキル）アミ
ノ基、ジ（ヒドロキシメチル）アミノ基、ジ（ヒドロキ
シエチル）アミノ基、ジ（ヒドロキシプロピル）アミノ
基、ジ（ヒドロキシブチル）アミノ基、ジ（ヒドロキシ
ペンチル）アミノ基、ジ（ヒドロキシオクチル）アミノ
基等のジ（ヒドロキシアルキル）アミノ基が挙げられ
る。

【００１６】置換または無置換のアリールオキシ基とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、iso-プロピル
基、ブチル基、2-メチルプロピル基、ペンチル基、neo-
ペンチル基等のあるきる基、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基等のアルコキシ基、塩素、フッ素、臭素、
ヨウ素等のハロゲン原子で置換されていても良いフェノ
キシ基等が挙げられる。

【００１７】置換または無置換のアリールチオ基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、iso-プロピル
基、ブチル基、2-メチルプロピル基、ペンチル基、neo-
ペンチル基等のあるきる基、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基等のアルコキシ基、塩素、フッ素、臭素、
ヨウ素等のハロゲン原子で置換されていても良いフェニ
ルチオ基等が挙げられる。

【００１８】ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子、フッ素原子が挙げられる。

【００１９】R¹⁷で示される無置換のアルキル基として
は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル
基、n-ブチル基、iso-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチ
ル基、n-ペンチル基、iso-ペンチル基、neo-ペンチル
基、1,2-ジメチルプロピル基、n-ヘキシル基、n-ドデシ
ル基、2-メチルブチル基、2-メチルペンチル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、1,3-ジメチルブチル
基、1-iso-プロピルプロピル基、1,2-ジメチルブチル
基、n-ヘプチル基、1,4-ジメチルペンチル基、2-メチル
-1-iso-プロピルプロピル基、1-エチル-3-メチルブチル
基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、2-メチル-1-i
so-プロピルブチル基、2,2-ジメチル-1-iso-プロピル-1
-t-ブチルプロピル基、n-ノニル基等の直鎖、分岐また
は環状のアルキル基が挙げられる。置換アルキル基とし
ては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシ
エチル基、プロポキシエチル基、ブトキシエチル基、γ
-メトキシプロピル基、γ-エトキシプロピル基、メトキ
シエトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、ジメ
トキシメチル基、ジエトキシメチル基、ジメトキシエチ
ル基、ジエトキシエチル基等のアルコキシアルキル基、
クロロメチル基、2,2,2-トリクロロエチル基、トリフル
オロメチル基、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-2-プロピ
ル基等のハロゲン化アルキル基、ヒドロキシメチル基、
ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキ
シブチル基、ヒドロキシペンチル基、ヒドロキシオクチ
ル基等のヒドロキシアルキル基が挙げられる。

【００２０】Metで表される金属としては、Zn, Mg, Si,
Sn, Rh, Pt, Pd, Mo, Mn, Pb, Cu,Ni, Co, Feなどが挙
げられる他、AlCl, InCl, FeCl, TiCl₂, SnCl₂, SiCl₂,
GeCl₂などの金属塩化物やTiO, VOなどの金属酸化物、S
i(OH)₂などの金属水酸化物も含まれる。

【００２１】式（II）中、R¹⁸, R¹⁹, R²⁰で示される炭
素数１〜２０の置換または無置換のアルキル基として
は、式（Ｉ）中のアルキル基と同義のものが挙げられ、
Aで示される連結基としては、３価または４価の連結基
であればいずれでもよく、３価の連結基として好ましく
は、

【００２２】

【化９】が挙げられ、４価の連結基としては

【００２３】

【化１０】が挙げられる。Bで示される連結基としては、２価、３
価及び４価の連結基であればいずれでもよく、好ましく
は、-CH₂-, -OCH₂-, -OCH₂CH₂-, -OCH₂CH₂CH₂-,-OCH₂CH
(CH₃)-, -OCH(CH₃)CH₂-, -SCH₂-, -SCH₂CH₂-, -SCH₂CH₂
CH₂-, -SCH₂CH(CH₃)-, -SCH(CH₃)CH₂-が挙げられる。Ｄ
で示される連結基としては、２価、３価及び４価の連結
基であればいずれでもよく、好ましくは、-CH₂-, -OCH₂
-, -OCH₂CH₂-, -OCH₂CH₂CH₂-, -OCH₂CH(CH₃)-, -OCH(CH
₃)CH₂-, -SCH₂-, -SCH₂CH₂-, -SCH₂CH₂CH₂-, -SCH₂CH(C
H₃)-, -SCH(CH₃)CH₂-, -CH(CH₃)-, -CH(CH₃)CH₂-, -CH
(CH ₂CH₃)-, -CH(CH₂CH₂CH₃)-が挙げられ、より好ましく
は-CH₂-, -OCH₂-, -OCH₂CH₂-, -OCH₂CH₂CH₂-, -OCH₂CH
(CH₃)-, -OCH(CH₃)CH₂-が挙げられる。

【００２４】具体的には次の表１に示される化合物Ｎ
ｏ．Ｉ−１〜Ｉ−１２４が挙げられ、これらはその可能
な異性体を含むものである。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】

【表３】

【００２８】

【表４】

【００２９】

【表５】

【００３０】

【表６】

【００３１】

【表７】

【００３２】

【表８】

【００３３】

【表９】一般式（Ｉ）で示される色素の合成方法としては、下記
一般式（Ｖ）又は（VI）

【００３４】

【化１１】〔式（Ｖ）及び（VI）におけるベンゼン環は前述の
（Ｉ）式にて述べたような置換基を有していても良
い。〕で表される化合物の１〜４種の混合物と下記式
（VII）Ｍｅｔ−（Ｙ）_d (VII) 〔式(VII)中、Ｍｅｔは式（Ｉ）のＭｅｔと同一であり、
Ｙはハロゲン原子、酢酸陰イオン、（アセチルアセトネ
ート）、酸素などの１価又は２価の配位子を意味し、ｄ
は１〜４の整数を意味する。〕で示される金属化合物を
例えば１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウ
ンデセン（ＤＢＵ）存在下、アルコール、アルキルアミ
ン尿素、ハロゲン化炭化水素、キノリンなどの溶媒中、
８０〜２３０℃の温度で、２〜２０時間程度加熱反応さ
せる方法が挙げられる。

【００３５】本発明のフタロシアニン化合物を用いてＬ
ＣＤ用カラーフィルター、撮像管用色分解フィルターを
作製する方法としては、感光性樹脂又は光重合性モノマ
ーを用いて基板上にキャスト、スピンコート等により成
膜化し、光照射によりパターニングした後、樹脂層を色
素でディッピング等により染色する方法、ドライエッチ
ング法あるいはリフトオフ法で蒸着により色素層をパタ
ーニングする方法、感光性樹脂または光重合性モノマー
に予め色素を溶解あるいは分散させておき、基板上にキ
ャスト、スピンコート等により成膜化し、光照射により
パターニングする方法、印刷法でパターニングする方法
等が挙げられる。

【００３６】以上説明したような色素層のパターニング
は光学的に透明な基板上で行なうことができ、用いる基
板としては、色素層のパターニングが可能であり、形成
されたカラーフィルターが所定の機能を有するものであ
れば特に限定されるものではない。

【００３７】例えば、ガラス板、ポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、メチルメタクリレー
ト、ポリエステル、ブチラール、ポリアミド、ポリエチ
レン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリカーボネー
ト、ポリオレフィン共重合樹脂、塩化ビニル共重合樹
脂、塩化ビニリデン共重合樹脂、スチレン共重合樹脂な
どの樹脂フィルムもしくは板が挙げられる。またパター
ン状の色素層をカラーフィルターとして適用されるもの
と一体に形成させることも可能である。その場合の基板
の一例としては、ブラウン管表示面、撮像管の受像面、
ＣＣＤ、ＢＢＤ、ＣＩＤ、ＢＡＳＩＳ等の固体撮像素子
が形成されたウエハー、薄膜半導体を用いた密着型イメ
ージセンサー、液晶ディスプレー面、カラー電子写真用
感光体等が挙げられる。

【００３８】以下、図面を参照しつつ代表的なフィルタ
ーの形成法を、ストライプフィルターを形成する場合を
一例として説明する。

【００３９】先ず、本発明のフタロシアニン化合物を感
光性樹脂に１重量％〜１００重量％、好ましくは４０重
量％〜１００重量％溶解または分散させ、スピンナーを
用いて基板１上に回転塗布する（図１）。レジスト層２
の厚さは、所望の分光特性に応じて決められるが、通
常、０．５〜１００ミクロンである。乾燥後、適当な温
度条件下でレジスト層２をプリベークする。次いでレジ
スト感度を有する光または電子ビームで、形成しようと
するパターン（ストライプ状パターン）に対応した所定
のパターン形状を有するマスク３を介してレジスト層を
露光し（図２）、さらにこれを現像して、パターン４を
形成する（図３）。必要に応じて、現像前にレジスト層
の歪みを緩和する目的での前処理、現像後、膜の膨張を
抑えるためのリンス処理を行っても良い。最後に適当な
温度条件下でポストベークする。

【００４０】尚、２色以上からなるカラーフィルターを
形成する場合には、必要に応じて、即ち用いられるフィ
ルターの色の数に応じて、図１から図３までの工程を各
色に対応した色素をそれぞれ用いて繰り返して行い、例
えば、図４に示したように異なる色の着色層５、６、７
の３色からなるカラーフィルターを形成することができ
る。ブラックマトリックスを形成する場合は、色素層を
形成する前に行っておくのが良い。

【００４１】また、本発明のフタロシアニン化合物を用
いてカラーコピー機等に用いるカラーフィルターを作製
する方法としては、例えば、ポリスチレン、ポリメチル
メタクリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポ
リ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂と本発明の色素を、樹脂
に対して０．５〜１０重量％混合し、射出成型、延伸な
どの方法により作製するか、本発明の色素を単独または
バインダーと共に溶剤に溶解し、基板上にキャスト、ス
ピンコート等により成膜化するか、蒸着により基板上に
成膜化するか、あるいは色素を樹脂中間体を含むワニス
と共に混合した後、加熱処理により、樹脂化、加工する
方法がある。

【００４２】この時の基板としては、光学的に透明な樹
脂であれば良い。例えば、アクリル樹脂、ポリエチレン
樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、エチレン樹脂、ポリオレフィン共重合樹
脂、塩化ビニル共重合樹脂、塩化ビニリデン共重合樹
脂、スチレン共重合樹脂などが挙げられる。

【００４３】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の実施の態様はこれらにより限定されるもの
ではない。

【００４４】実施例１攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、3-
ニトロフタロニトリル10 g、脱水ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）70 g、脱水トルエン30 gを装入し、完全に溶
解させ、０℃に冷却した。その溶液に水素化ナトリウム
から調製したナトリウムオキサイド（下記化合物VII-
1）9.8gを含むＤＭＦ／トルエン（７／３）の溶液100g
を０〜−５℃で滴下した。その後室温に戻し、２時間攪
拌した。得られた反応溶液から目的化合物をトルエン抽
出し、カラム精製にてフタロニトリル（下記化合物V-
1）15 gを得た。

【００４５】

【化１２】攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、上
記で得たフタロニトリルV-1 10 g（36.6ミリモル）、1,
8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン5.6gとn-アミル
アルコール100gを装入し、窒素雰囲気下で、１１０℃ま
で昇温した。次に同温度でCuCl 1.2 g（12ミリモル）を
添加し、１１０〜１２０℃で８時間反応させた。反応終
了後、反応液を冷却し、不溶物を濾過によって除去し
た。ろ液を減圧濃縮して、溶媒を留去した後、カラム精
製により目的とする化合物（I-1）及びその異性体の混
合物8.2 gを得た。得られた化合物の物性及び元素分析
の結果は以下の通りである。

【００４６】可視吸収：λmax=698 nm εg=2.5×10⁵ ml/g.cm（溶媒：トルエン）元素分析：C₆₀H₇₆N₁₂O₈Cu

【００４７】

【表１０】得られたフタロシアニン化合物（I-1）5 gとM/P Yellow
3GSL（三井東圧染料社製）5 gをプレポリマー（大日本
インキ社製、商品名：SD-17）10 gに溶解し、スピナー
を用いてガラス基板上に回転塗布した。８５〜１００℃
で２〜５分プレベークし、ストライプ状パターンを有す
るマスクを介して高圧水銀ランプで露光（２０〜３０mj
/cm²、２分）した。さらに、これを現像しパターンを形
成した。最後に２００〜２３０℃で１０〜３０分ポスト
ベークし、緑色のストライプ状フィルターを得た。色素
層の厚みは２ミクロンであった。

【００４８】このフィルターは耐久性（耐湿性、耐光
性、耐熱性）、透過率特性が良好であった。透過率特性
を図５に示す。

【００４９】実施例２攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、3-
ニトロフタロニトリル10 g、脱水ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）70 g、脱水トルエン30 gを装入し、完全に溶
解させ、０℃に冷却した。その溶液に水素化ナトリウム
から調製したナトリウムオキサイド（下記化合物VII-
2）11.4gを含むＤＭＦ／トルエン（７／３）の溶液100g
を０〜−５℃で滴下した。その後室温に戻し、２時間攪
拌した。得られた反応溶液から目的化合物をトルエン抽
出し、カラム精製にてフタロニトリル（下記化合物V-
2）16 gを得た。

【００５０】

【化１３】攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、上
記で得たフタロニトリルV-2 15 g（49.8ミリモル）、1,
8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン7.6gとn-アミル
アルコール100gを装入し、窒素雰囲気下で、１１０℃ま
で昇温した。次に同温度でCuCl 1.48 g（14.9ミリモ
ル）を添加し、１１０〜１２０℃で８時間反応させた。
反応終了後、反応液を冷却し、不溶物を濾過によって除
去した。ろ液を減圧濃縮して、溶媒を留去した後、カラ
ム精製により目的とする化合物（I-2）及びその異性体
の混合物12 gを得た。得られた化合物の物性及び元素分
析の結果は以下の通りである。

【００５１】可視吸収：λmax=698 nm εg=2.4×10⁵ ml/g.cm（溶媒：トルエン）元素分析：C₆₈H₉₂N₁₂O₈Cu

【００５２】

【表１１】かき混ぜ器及び窒素導入管を備えた容器に、4,4'-ビス
(2-アミノフェノキシ)ビフェニル36.8gとN,N-ジメチル
ホルムアミド202gを装入し、窒素雰囲気下、室温で、4,
4'-(p-フェニレンジオキシ)ジフタル酸二無水物39.8gを
分割して加え、２０時間攪拌した。こうして得られたポ
リアミド酸溶液に化合物（I-2）3.0gとM/P Yellow 3GSL
3gを加え、混合した後、ガラス上にキャストし、２０
０℃で５時間加熱処理した。このようにして得られたフ
ィルターは良好な透過率特性を有すると共に、耐久性に
優れていた。透過率特性を図６に示す。

【００５３】実施例３攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、3-
ニトロフタロニトリル10 g、脱水ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）70 g、脱水トルエン30 gを装入し、完全に溶
解させ、０℃に冷却した。その溶液に水素化ナトリウム
から調製したナトリウムオキサイド（下記化合物VII-
3）13.8gを含むＤＭＦ／トルエン（７／３）の溶液100g
を０〜−５℃で滴下した。その後室温に戻し、２時間攪
拌した。得られた反応溶液から目的化合物をトルエン抽
出し、カラム精製にてフタロニトリル（下記化合物V-
3）16 gを得た。

【００５４】

【化１４】攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、上
記で得たフタロニトリルV-3 15 g（43.7ミリモル）、1,
8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン6.65gとn-アミ
ルアルコール130gを装入し、窒素雰囲気下で、１１０℃
まで昇温した。次に同温度でCuCl 1.3 g（13.1ミリモ
ル）を添加し、１１０〜１２０℃で８時間反応させた。
反応終了後、反応液を冷却し、不溶物を濾過によって除
去した。ろ液を減圧濃縮して、溶媒を留去した後、カラ
ム精製により目的とする化合物（I-3）及びその異性体
の混合物12.5 gを得た。得られた化合物の物性及び元素
分析の結果は以下の通りである。

【００５５】可視吸収：λmax=698 nm εg=2.6×10⁵ ml/g.cm（溶媒：トルエン）元素分析：C₈₀H₁₁₆N₁₂O₈Cu

【００５６】

【表１２】ポリスチレン100gにフタロシアニン化合物（I-3）1gとM
/P Yellow YL (三井東圧染料社製) 1gを加え、射出成型
によりフィルターを作製した。このようにして得られた
フィルターは良好な透過率特性を有すると共に、耐久性
に優れていた。透過率特性を図７に示す。

【００５７】比較例１公知の色素を用い、実施例１と同様の方法によりフィル
ターを作製した。得られたフィルターの特性を表−２に
示す。また、フィルターの透過率特性を図８に示す。

【００５８】比較例２公知の色素を用い、ゼラチンを着色してフィルターを作
製した。得られたフィルターの特性を表−２に示す。ま
た、フィルターの透過率特性を図９に示す。

【００５９】

【表１３】１）特開平1-233401に開示の下記構造式の色素を用い
た。

【００６０】

【化１５】２）９０年代「特殊機能性色素の開発と市場動向」ＣＭ
Ｃ刊、ｐ４８の色素「Acid Green 16」を用いた。

【００６１】各測定項目の測定方法及び測定結果の評価
は下記によった。１．透過率特性（最大透過率の波長±50）nmで透過率が１０％以下であ
る時、最大透過率が８０％以上である場合：○、（最大透過率の波長±50）nmで透過率が１０％以下であ
る時、最大透過率が７０％以下である場合：×。２．耐湿性湿度９５％、６０℃、２００時間で色差 ΔＥ≦３の時：○、 ΔＥ≧５の時：×。３．耐光性フェードメーター６０℃、２００時間で色差 ΔＥ≦３の時：○、３＜ΔＥ＜５の時：△、 ΔＥ≧５の時：×。４．耐熱性２５０℃、１時間で色差 ΔＥ≦３の時：○、 ΔＥ≧５の時：×。

【００６２】実施例４攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、3-
ニトロフタロニトリル10 g、脱水ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）70 g、脱水トルエン30 gを装入し、完全に溶
解させ、０℃に冷却した。その溶液に水素化ナトリウム
から調製したナトリウムオキサイド（下記化合物VII-
4）15.4gを含むＤＭＦ／トルエン（７／３）の溶液100g
を０〜−５℃で滴下した。その後室温に戻し、２時間攪
拌した。得られた反応溶液から目的化合物をトルエン抽
出し、カラム精製にてフタロニトリル（下記化合物V-
4）17 gを得た。

【００６３】

【化１６】攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、上
記で得たフタロニトリルV-4 15 g（40.4ミリモル）、1,
8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン6.2 gとn-アミ
ルアルコール100gを装入し、窒素雰囲気下で、１１０℃
まで昇温した。次に同温度でVO(acac)₂ 3.2 g（12.1ミ
リモル）を添加し、１１０〜１２０℃で８時間反応させ
た。反応終了後、反応液を冷却し、不溶物を濾過によっ
て除去した。ろ液を減圧濃縮して、溶媒を留去した後、
カラム精製により目的とする化合物（I-4）及びその異
性体の混合物13 gを得た。得られた化合物の物性及び元
素分析の結果は以下の通りである。

【００６４】可視吸収：λmax=725 nm εg=2.3×10⁵ ml/g.cm（溶媒：トルエン）元素分析：C₈₈H₁₃₂N₁₂O₉V

【００６５】

【表１４】ポリスチレン100gにフタロシアニン化合物（I-4）1gを
加え、射出成型によりフィルターを作製した。このよう
にして得られたフィルターは良好な透過率特性を有する
と共に、耐久性に優れていた。

【００６６】実施例５攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、3-
ニトロフタロニトリル10 g、脱水ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）70 g、脱水トルエン30 gを装入し、完全に溶
解させ、０℃に冷却した。その溶液に水素化ナトリウム
から調製したナトリウムオキサイド（下記化合物VII-
5）18.6gを含むＤＭＦ／トルエン（７／３）の溶液100g
を０〜−５℃で滴下した。その後室温に戻し、２時間攪
拌した。得られた反応溶液から目的化合物をトルエン抽
出し、カラム精製にてフタロニトリル（下記化合物V-
5）18 gを得た。

【００６７】

【化１７】攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、上
記で得たフタロニトリルV-5 15 g（35.1ミリモル）、1,
8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン5.34gとn-アミ
ルアルコール120gを装入し、窒素雰囲気下で、１１０℃
まで昇温した。次に同温度でCuCl 1.04g（10.5ミリモ
ル）を添加し、１１０〜１２０℃で８時間反応させた。
反応終了後、反応液を冷却し、不溶物を濾過によって除
去した。ろ液を減圧濃縮して、溶媒を留去した後、カラ
ム精製により目的とする化合物（I-5）及びその異性体
の混合物13 gを得た。得られた化合物の物性及び元素分
析の結果は以下の通りである。

【００６８】可視吸収：λmax=700 nm εg=2.6×10⁵ ml/g.cm（溶媒：トルエン）元素分析：C₁₀₄H₁₆₄N₁₂O₈Cu

【００６９】

【表１５】 1,4-ビス（α,α-ジメチルイソシアネートメチル）ベン
ゼン122g、1,3,5-トリス（3-メルカプトプロピル）イソ
シアヌレート117g、及び化合物（I-5）10g、ジブチルチ
ンジラウレート0.3gとを混合し、均一溶液とした。この
液をフッ素系外部離型剤で表面処理したガラスモールド
と塩ビ製ガスケットよりなる鋳型の中に注入した。

【００７０】次いで、７０℃で４時間、８０℃で２時
間、９０℃で２時間、１００℃で２時間、１２０℃で２
時間加熱を行った後、冷却して離型した。得られたフィ
ルターは、良好な透過率特性を示し、かつ、耐光性、耐
湿性に優れていた。

【００７１】実施例６攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、6-
クロロ-3-ニトロフタロニトリル10 g、脱水ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）70 g、脱水トルエン30 gを装入
し、完全に溶解させ、０℃に冷却した。その溶液に水素
化ナトリウムから調製したナトリウムオキサイド（下記
化合物VII-6）10.2gを含むＤＭＦ／トルエン（７／３）
の溶液100gを０〜−５℃で滴下した。その後室温に戻
し、２時間攪拌した。得られた反応溶液から目的化合物
をトルエン抽出し、カラム精製にてフタロニトリル（下
記化合物V-6）13 gを得た。

【００７２】

【化１８】攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、上
記で得たフタロニトリルV-6 10 g（28.6ミリモル）、1,
8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン4.3 gとn-アミ
ルアルコール100gを装入し、窒素雰囲気下で、１１０℃
まで昇温した。次に同温度でFeCl₂ 1.08g（8.5ミリモ
ル）を添加し、１１０〜１２０℃で８時間反応させた。
反応終了後、反応液を冷却し、不溶物を濾過によって除
去した。ろ液を減圧濃縮して、溶媒を留去した後、カラ
ム精製により目的とする化合物（I-6）及びその異性体
の混合物8.1 gを得た。得られた化合物の物性及び元素
分析の結果は以下の通りである。

【００７３】可視吸収：λmax=707 nm εg=2.3×10⁵ ml/g.cm（溶媒：トルエン）元素分析：C₇₂H₉₆N₁₂O₈Cl₄Fe

【００７４】

【表１６】ポリメチルメタクリレート100g、化合物（I-6）3gをク
ロロホルム500gに溶解し、ガラス基板上にキャストし、
乾燥した。このようにして作製されたフィルターは良好
な耐久性、フィルター特性を有していた。

【００７５】実施例７攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、4,
6-ジブロム-3-ニトロフタロニトリル10 g、脱水ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）70 g、脱水トルエン30 gを装
入し、完全に溶解させ、０℃に冷却した。その溶液に水
素化ナトリウムから調製したナトリウムオキサイド（下
記化合物VII-7）7.3 gを含むＤＭＦ／トルエン（７／
３）の溶液100gを０〜−５℃で滴下した。その後室温に
戻し、２時間攪拌した。得られた反応溶液から目的化合
物をトルエン抽出し、カラム精製にてフタロニトリル
（下記化合物V-7）13 gを得た。

【００７６】

【化１９】攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、上
記で得たフタロニトリルV-7 12 g（23.9ミリモル）、1,
8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン3.6 gとn-アミ
ルアルコール100gを装入し、窒素雰囲気下で、１１０℃
まで昇温した。次に同温度でCuCl 0.71g（7.2 ミリモ
ル）を添加し、１１０〜１２０℃で８時間反応させた。
反応終了後、反応液を冷却し、不溶物を濾過によって除
去した。ろ液を減圧濃縮して、溶媒を留去した後、カラ
ム精製により目的とする化合物（I-7）及びその異性体
の混合物11 gを得た。得られた化合物の物性及び元素分
析の結果は以下の通りである。可視吸収：λmax=710 nm εg=2.5×10⁵ ml/g.cm（溶媒：トルエン）元素分析：C₇₆H₁₀₀N₁₂O₁₂Br₈Cu

【００７７】

【表１７】ポリスチレン100gにフタロシアニン化合物（I-7）1gを
加え、射出成型によりフィルターを作製した。このよう
にして得られたフィルターは良好な透過率特性を有する
と共に、耐久性に優れていた。

【００７８】実施例８攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、3-
ニトロフタロニトリル10 g、脱水ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）70 g、脱水トルエン30 gを装入し、完全に溶
解させ、０℃に冷却した。その溶液に水素化ナトリウム
から調製したナトリウムオキサイド（下記化合物VII-
8）15.6gを含むＤＭＦ／トルエン（７／３）の溶液100g
を０〜−５℃で滴下した。その後室温に戻し、２時間攪
拌した。得られた反応溶液から目的化合物をトルエン抽
出し、カラム精製にてフタロニトリル（下記化合物V-
8）18 gを得た。

【００７９】

【化２０】攪拌機、還流冷却器及びアンモニア導入管を備えた容器
に、上記で得たフタロニトリルV-8 15g、メタノール100
g及びナトリウムメチラート1.1gを装入し、アンモニア
ガスを6.4倍モル比（対化合物V-8）を吹き込み、55〜60
℃に昇温し、２時間加熱反応させた。その後、メタノー
ルを減圧留去し、トルエン抽出により有機物を抽出し、
ヘキサンを加えて結晶を晶析し目的化合物（VI-1）を14
g得た。

【００８０】

【化２１】 FeCl₂ 2.3gとキノリン100gよりなる混合物を２００℃に
加熱し、これに上記で得られたジイミノイソインドリン
誘導体（VI-1）10gを加え、５時間加熱還流した。この
反応液をメタノール500gに排出し、吸引瀘過後、得られ
た結晶をメタノール洗浄し、乾燥して、化合物（I-8）
及びその異性体の混合物8.2gを得た。得られた化合物の
物性及び元素分析の結果は以下の通りである。

【００８１】可視吸収：λmax=708 nm εg=2.6×10⁵ ml/g.cm（溶媒：トルエン）元素分析：C₈₄H₁₂₄N₁₂O₁₂Fe

【００８２】

【表１８】フタロシアニン化合物（I-8）1 gをジブチルエーテル10
0gに溶解し、ポリカーボネート光ディスク基板上に塗布
した。このようにして作製した光ディスクは、反射率36
％、感度は780nm, 8mW, 線速5.5m/secでC/N比53dBであ
った。

【００８３】実施例９攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、4,
5-ジフェニルチオ-3-ニトロフタロニトリル10 g、脱水
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）70 g、脱水トルエン30
gを装入し、完全に溶解させ、０℃に冷却した。その溶
液に水素化ナトリウムから調製したナトリウムオキサイ
ド（下記化合物VII-9）7.6 gを含むＤＭＦ／トルエン
（７／３）の溶液100gを０〜−５℃で滴下した。その後
室温に戻し、２時間攪拌した。得られた反応溶液から目
的化合物をトルエン抽出し、カラム精製にてフタロニト
リル（下記化合物V-9）15 gを得た。

【００８４】

【化２２】攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、上
記で得たフタロニトリルV-9 15 g（24.3ミリモル）、1,
8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン3.7 gとクロロ
ナフタレン100gを装入し、窒素雰囲気下で、１１０℃ま
で昇温した。次に同温度でCuCl 0.72g（7.3 ミリモル）
を添加し、１１０〜１２０℃で８時間反応させた。反応
終了後、反応液を冷却し、不溶物を濾過によって除去し
た。ろ液を減圧濃縮して、溶媒を留去した後、カラム精
製により目的とする化合物（I-9）及びその異性体の混
合物11 gを得た。得られた化合物の物性及び元素分析の
結果は以下の通りである。

【００８５】可視吸収：λmax=745 nm εg=2.6×10⁵ ml/g.cm（溶媒：トルエン）元素分析：C₁₄₀H₁₇₂N₁₂O₁₂S₈Cu

【００８６】

【表１９】フタロシアニン化合物（I-9）5 gとM/P Yellow F3G（三
井東圧染料社製）5 gをフォトレジスト（東京応化社
製、商品名：TPR）10 gに溶解し、スピナーを用いてガ
ラス基板上に回転塗布した。８５〜１００℃で２〜５分
プレベークし、ストライプ状パターンを有するマスクを
介して高圧水銀ランプで露光（２０〜３０mj/cm²、２
分）した。さらに、これを現像しパターンを形成した。
最後に２００〜２３０℃で１０〜３０分ポストベーク
し、緑色のストライプ状フィルターを得た。色素層の厚
みは２ミクロンであった。

【００８７】このフィルターは耐久性（耐湿性、耐光
性、耐熱性）、透過率特性が良好であった。

【００８８】実施例１０〜５０下記一般式（Ｖ）で示されるフタロニトリル（表−３）
または下記一般式（VI）で示されるジイミノイソインド
リン（表−４）の１〜４種と金属誘導体類とを表−５に
示す条件で反応させることにより、フタロシアニン化合
物及びその異性体を合成した。これらの化合物はフィル
ターとした時、透過率特性、耐久性共に優れていた。ま
た、光記録媒体とした時の反射率、感度、耐久性も良好
であった。

【００８９】

【化２３】

【００９０】

【表２０】

【００９１】

【表２１】

【００９２】

【表２２】

【００９３】

【表２３】

【００９４】

【表２４】

【００９５】

【表２５】実施例５１攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、3-
ニトロフタロニトリル10 g、脱水ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）70 g、脱水トルエン30 gを装入し、完全に溶
解させ、０℃に冷却した。その溶液に水素化ナトリウム
から調製したナトリウムスルフィド（下記化合物VII-1
0）22.5 gを含むＤＭＦ／トルエン（7/3）の溶液100gを
０〜−５℃で滴下した。その後室温に戻し、２時間攪拌
した。得られた反応溶液から目的化合物をトルエン抽出
し、カラム精製にてフタロニトリル（下記化合物V-41）
19 gを得た。

【００９６】

【化２４】攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、上
記で得たフタロニトリルV-41 15.5 g（31.3ミリモ
ル）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン4.8gと
n-アミルアルコール100gを装入し、窒素雰囲気下で、１
１０℃まで昇温した。次に同温度でSiCl₄ 1.6 g（9.4ミ
リモル）を添加し、１１０〜１２０℃で８時間反応させ
た。反応終了後、反応液を冷却し、不溶物を濾過によっ
て除去した。ろ液を減圧濃縮して、溶媒を留去した後、
カラム精製により目的とする化合物（I-51）及びその異
性体の混合物10.5 gを得た。得られた化合物の物性及び
元素分析の結果は以下の通りである。

【００９７】可視吸収：λmax=710 nm εg=2.3×10⁵ ml/g.cm（溶媒：トルエン）元素分析：C₉₆H₁₄₈N₁₂S₁₆Cl₂Si

【００９８】

【表２６】得られたフタロシアニン化合物（I-51）1gとM/P Yellow
3GSL（三井東圧染料社製）１ｇをプレポリマー（大日
本インキ社製、商品名：SD-17）10 gに溶解し、スピナ
ーを用いてガラス基板上に回転塗布した。８５〜１００
℃で２〜５分プレベークし、ストライプ状パターンを有
するマスクを介して高圧水銀ランプで露光（２０〜３０
mj/cm²、２分）した。さらに、これを現像しパターンを
形成した。最後に２００〜２３０℃で１０〜３０分ポス
トベークし、緑色のストライプ状フィルターを得た。色
素層の厚みは１ミクロンであった。

【００９９】このフィルターは耐久性（耐湿性、耐光
性、耐熱性）、透過率特性が良好であった。

【０１００】実施例５２攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、3-
ニトロフタロニトリル10 g、脱水ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）70 g、脱水トルエン30 gを装入し、完全に溶
解させ、０℃に冷却した。その溶液に水素化ナトリウム
から調製したナトリウムスルフィド（下記化合物VII-1
1）20.9gを含むＤＭＦ／トルエン（７／３）の溶液100g
を０〜−５℃で滴下した。その後室温に戻し、２時間攪
拌した。得られた反応溶液から目的化合物をトルエン抽
出し、カラム精製にてフタロニトリル（下記化合物V-4
2）18.5 gを得た。

【０１０１】

【化２５】攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、上
記で得たフタロニトリルV-42 15 g（32.3ミリモル）、
1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン4.9gとn-アミ
ルアルコール110gを装入し、窒素雰囲気下で、１１０℃
まで昇温した。次に同温度でZn(OAc)₂ 1.78 g（9.7ミリ
モル）を添加し、１１０〜１２０℃で８時間反応させ
た。反応終了後、反応液を冷却し、不溶物を濾過によっ
て除去した。ろ液を減圧濃縮して、溶媒を留去した後、
カラム精製により目的とする化合物（I-52）及びその異
性体の混合物13 gを得た。得られた化合物の物性及び元
素分析の結果は以下の通りである。

【０１０２】可視吸収：λmax=705 nm εg=2.5x10⁵ ml/g.cm（溶媒：トルエン）元素分析：C₈₈H₁₃₂N₁₂S₁₆Zn

【０１０３】

【表２７】かき混ぜ器及び窒素導入管を備えた容器に、4,4'-ビス
(2-アミノフェノキシ)ビフェニル36.8gとN,N-ジメチル
ホルムアミド202gを装入し、窒素雰囲気下、室温で、4,
4'-(p-フェニレンジオキシ)ジフタル酸二無水物39.8gを
分割して加え、２０時間攪拌した。こうして得られたポ
リアミド酸溶液に化合物（I-52）3.0gを加え、混合した
後、ガラス上にキャストし、２００℃で５時間加熱処理
した。このようにして得られたフィルターは良好な透過
率特性を有すると共に、耐久性に優れていた。

【０１０４】実施例５３攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、6-
ブロム-3-ニトロフタロニトリル10 g、脱水ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）70 g、脱水トルエン30 gを装入
し、完全に溶解させ、０℃に冷却した。その溶液に水素
化ナトリウムから調製したナトリウムスルフィド（下記
化合物VII-12）16.4 gを含むＤＭＦ／トルエン（７／
３）の溶液100gを０〜−５℃で滴下した。その後室温に
戻し、２時間攪拌した。得られた反応溶液から目的化合
物をトルエン抽出し、カラム精製にてフタロニトリル
（下記化合物V-43）13 gを得た。

【０１０５】

【化２６】攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、上
記で得たフタロニトリルV-43 10 g（16.6ミリモル）、
1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン2.5gとn-アミ
ルアルコール120gを装入し、窒素雰囲気下で、１１０℃
まで昇温した。次に同温度でInCl₃ 1.35 g（6.1ミリモ
ル）を添加し、１１０〜１２０℃で８時間反応させた。
反応終了後、反応液を冷却し、不溶物を濾過によって除
去した。ろ液を減圧濃縮して、溶媒を留去した後、カラ
ム精製により目的とする化合物（I-53）及びその異性体
の混合物8.1 gを得た。得られた化合物の物性及び元素
分析の結果は以下の通りである。

【０１０６】可視吸収：λmax=715 nm εg=2.2×10⁵ ml/g.cm（溶媒：トルエン）元素分析：C₁₀₄H₁₆₀N₁₂S₁₆ClBr₄In

【０１０７】

【表２８】ポリスチレン100gにフタロシアニン化合物（I-53）1gと
を加え、射出成型によりフィルターを作製した。このよ
うにして得られたフィルターは良好な透過率特性を有す
ると共に、耐久性に優れていた。

【０１０８】実施例５４攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、4,
6-ジヨード-3-ニトロフタロニトリル10 g、脱水ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）70 g、脱水トルエン30 gを装
入し、完全に溶解させ、０℃に冷却した。その溶液に水
素化ナトリウムから調製したナトリウムスルフィド（下
記化合物VII-13）9.5gを含むＤＭＦ／トルエン（７／
３）の溶液100gを０〜−５℃で滴下した。その後室温に
戻し、２時間攪拌した。得られた反応溶液から目的化合
物をトルエン抽出し、カラム精製にてフタロニトリル
（下記化合物V-44）13 gを得た。

【０１０９】

【化２７】攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、上
記で得たフタロニトリルV-44 12 g（16.4ミリモル）、
1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン2.5 gとn-ア
ミルアルコール120gを装入し、窒素雰囲気下で、１１０
℃まで昇温した。次に同温度でMnCl₂ 0.6 g（4.7ミリモ
ル）を添加し、１１０〜１２０℃で８時間反応させた。
反応終了後、反応液を冷却し、不溶物を濾過によって除
去した。ろ液を減圧濃縮して、溶媒を留去した後、カラ
ム精製により目的とする化合物（I-54）及びその異性体
の混合物10.1 gを得た。得られた化合物の物性及び元素
分析の結果は以下の通りである。

【０１１０】可視吸収：λmax=716 nm εg=2.3×10⁵ ml/g.cm（溶媒：トルエン）元素分析：C₁₀₀H₁₄₈N₁₂S₁₆I₈Mn

【０１１１】

【表２９】ポリスチレン100gにフタロシアニン化合物（I-54）1gを
加え、射出成型によりフィルターを作製した。このよう
にして得られたフィルターは良好な透過率特性を有する
と共に、耐久性に優れていた。

【０１１２】実施例５５攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、4,
5-ジクロロ-3,6-ジニトロフタロニトリル10 g、脱水ジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ）70 g、脱水トルエン30 g
を装入し、完全に溶解させ、０℃に冷却した。その溶液
に水素化ナトリウムから調製したナトリウムスルフィド
（下記化合物VII-14）20.3 gを含むＤＭＦ／トルエン
（７／３）の溶液100gを０〜−５℃で滴下した。その後
室温に戻し、２時間攪拌した。得られた反応溶液から目
的化合物をトルエン抽出し、カラム精製にてフタロニト
リル（下記化合物V-45）24 gを得た。

【０１１３】

【化２８】攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、上
記で得たフタロニトリルV-45 20 g（26.8ミリモル）、
1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン4.1 gとn-ア
ミルアルコール100gを装入し、窒素雰囲気下で、１１０
℃まで昇温した。次に同温度でCuCl 1.15g（11.6ミリモ
ル）を添加し、１１０〜１２０℃で８時間反応させた。
反応終了後、反応液を冷却し、不溶物を濾過によって除
去した。ろ液を減圧濃縮して、溶媒を留去した後、カラ
ム精製により目的とする化合物（I-55）及びその異性体
の混合物13 gを得た。得られた化合物の物性及び元素分
析の結果は以下の通りである。

【０１１４】可視吸収：λmax=775 nm εg=2.5×10⁵ ml/g.cm（溶媒：トルエン）元素分析：C₁₄₄H₂₄₀N₁₆S₁₆Cl₈Cu

【０１１５】

【表３０】 1,4-ビス（α,α-ジメチルイソシアネートメチル）ベン
ゼン122g、1,3,5-トリス（3-メルカプトプロピル）イソ
シアヌレート117g、及び化合物（I-55）10g、ジブチル
チンジラウレート0.3gとを混合し、均一溶液とした。こ
の液をフッ素系外部離型剤で表面処理したガラスモール
ドと塩ビ製ガスケットよりなる鋳型の中に注入した。

【０１１６】次いで、７０℃で４時間、８０℃で２時
間、９０℃で２時間、１００℃で２時間、１２０℃で２
時間加熱を行った後、冷却して離型した。得られたフィ
ルターは、良好な透過率特性を示し、かつ、耐光性、耐
湿性に優れていた。

【０１１７】実施例５６攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、6-
クロロ-3-ニトロフタロニトリル10 g、脱水ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）70 g、脱水トルエン30 gを装入
し、完全に溶解させ、０℃に冷却した。その溶液に水素
化ナトリウムから調製したナトリウムスルフィド（下記
化合物VII-15）18.6gを含むＤＭＦ／トルエン（７／
３）の溶液100gを０〜−５℃で滴下した。その後室温に
戻し、２時間攪拌した。得られた反応溶液から目的化合
物をトルエン抽出し、カラム精製にてフタロニトリル
（下記化合物V-46）19 gを得た。

【０１１８】

【化２９】攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、上
記で得たフタロニトリルV-46 15 g（28.6ミリモル）、
1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン4.3 gとn-ア
ミルアルコール110gを装入し、窒素雰囲気下で、１１０
℃まで昇温した。次に同温度でCuCl 0.85g（8.6ミリモ
ル）を添加し、１１０〜１２０℃で８時間反応させた。
反応終了後、反応液を冷却し、不溶物を濾過によって除
去した。ろ液を減圧濃縮して、溶媒を留去した後、カラ
ム精製により目的とする化合物（I-56）及びその異性体
の混合物10.5 gを得た。得られた化合物の物性及び元素
分析の結果は以下の通りである。

【０１１９】可視吸収：λmax=712 nm εg=2.2×10⁵ ml/g.cm（溶媒：トルエン）元素分析：C₁₀₄H₁₆₀N₁₂S₁₂Cl₄Cu

【０１２０】

【表３１】ポリスチレン100gにフタロシアニン化合物（I-56）1gを
加え、射出成型によりフィルターを作製した。このよう
にして得られたフィルターは良好な透過率特性を有する
と共に、耐久性に優れていた。

【０１２１】実施例５７攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、3-
ニトロフタロニトリル10 g、脱水ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）70 g、脱水トルエン30 gを装入し、完全に溶
解させ、０℃に冷却した。その溶液に水素化ナトリウム
から調製したナトリウムスルフィド（下記化合物VII-1
6）23.5 gを含むＤＭＦ／トルエン（７／３）の溶液100
gを０〜−５℃で滴下した。その後室温に戻し、２時間
攪拌した。得られた反応溶液から目的化合物をトルエン
抽出し、カラム精製にてフタロニトリル（下記化合物V-
47）21 gを得た。

【０１２２】

【化３０】攪拌機、還流冷却器及びアンモニア導入管を備えた容器
に、上記で得たフタロニトリルV-47 20g、メタノール20
0g及びナトリウムメチラート1.1gを装入し、アンモニア
ガスを6.4倍モル比（対化合物V-47）を吹き込み、55〜6
0℃に昇温し、２時間加熱反応させた。その後、メタノ
ールを減圧留去し、トルエン抽出により有機物を抽出
し、ヘキサンを加えて結晶を晶析し目的化合物（VI-1
2）を18 g得た。

【０１２３】

【化３１】 CuCl 1.01 gとキノリン300gよりなる混合物を２００℃
に加熱し、これに上記で得られたジイミノイソインドリ
ン誘導体（VI-12）18gを加え、５時間加熱還流した。こ
の反応液をメタノール1000gに排出し、吸引瀘過後、得
られた結晶をメタノール洗浄し、乾燥して、化合物（I-
57）16gを得た。得られた化合物の物性及び元素分析の
結果は以下の通りである。

【０１２４】可視吸収：λmax=709 nm εg=2.4×10⁵ ml/g.cm（溶媒：トルエン）元素分析：C₁₀₀H₁₅₆N₁₂S₁₆Cu

【０１２５】

【表３２】ポリスチレン100gにフタロシアニン化合物（I-57）1gを
加え、射出成型によりフィルターを作製した。このよう
にして得られたフィルターは良好な透過率特性を有する
と共に、耐久性に優れていた。

【０１２６】実施例５８〜１２４下記一般式（V）で示されるフタロニトリル（表−６）
または下記一般式（VI）で示されるジイミノイソインド
リン（表−７）の１〜４種と金属誘導体類とを表−８に
示す条件で反応させることにより、フタロシアニン化合
物及びその異性体を合成した。これらの化合物はフィル
ターとした時、透過率特性、耐久性共に優れていた。

【０１２７】

【化３２】

【０１２８】

【表３３】

【０１２９】

【表３４】

【０１３０】

【表３５】

【０１３１】

【表３６】

【０１３２】

【表３７】

【０１３３】

【表３８】

【０１３４】

【表３９】

【０１３５】

【発明の効果】α位が特定の置換基、好ましくはヘテロ
原子、より好ましくは窒素原子を有する置換基で置換さ
れたフタロシアニン化合物を用いることにより透過率特
性、耐久性に優れた緑色フィルターを提供することがで
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のフタロシアニン化合物を含む感光性樹
脂を基板に塗布した工程を示す断面図である。

【図２】マスクパターンを介して光を照射する露光工程
を示す断面図である。

【図３】現像により未露光部分を除去した１色からなる
カラーフィルターを示す断面図である。

【図４】３色からなるカラーフィルターの断面図であ
る。

【図５】実施例１のフタロシアニン化合物を含有してな
るカラーフィルターの透過率スペクトルである。

【図６】実施例２のフタロシアニン化合物を含有してな
るカラーフィルターの透過率スペクトルである。

【図７】実施例３のフタロシアニン化合物を含有してな
るカラーフィルターの透過率スペクトルである。

【図８】比較例１のフタロシアニン化合物を含有してな
るカラーフィルターの透過率スペクトルである。

【図９】比較例２の色素を含有してなるカラーフィルタ
ーの透過率スペクトルである。

【符号の説明】

１基板２レジスト３マスク４パターン５，６，７着色層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）で示されるフタロシア
ニン化合物を含有してなるフィルター用色素。【化１】式（Ｉ）中、R¹, R⁴, R⁵, R⁸, R⁹, R¹², R¹³及びR¹⁶そ
れぞれ独立に、下記式（II）、水素原子、またはハロゲ
ン原子を表す。R², R³, R⁶, R⁷, R¹⁰, R¹¹, R¹⁴及びR¹⁵
はそれぞれ独立に、炭素数１〜２０の置換または無置換
のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または無置換のア
ルコキシ基、炭素数１〜２０の置換または無置換のアル
キルチオ基、炭素数１〜２０の置換または無置換のアル
キルアミノ基、炭素数２〜２０の置換または無置換のジ
アルキルアミノ基、置換または無置換のアリールオキシ
基、置換または無置換のアリールチオ基、-COOR¹⁷（R¹⁷
は水素原子、置換または無置換のアルキル基を示
す。）、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、メルカプト基
または水素原子を表す。但し、R¹とR⁴、R⁵とR⁸、R⁹とR
¹²、R ¹³とR¹⁶の組み合わせにおいて、少なくとも一方は
式（II）である。Ｍｅｔは金属原子を表す。【化２】式（II）中、Ｘ、Ｚは酸素原子または硫黄原子を表し、
R¹⁸, R¹⁹, R²⁰はそれぞれ独立に水素原子または炭素数
１〜２０の置換または無置換のアルキル基を表し、Ａ,
Ｂ, Ｄは連結基を表し、n, lは０〜１０の整数を表
し、m, q, t, u, r,wはそれぞれ０〜２の整数を表し、p
は０または１を表す。
【請求項２】一般式（II）において、qが０であり、
t, rが１であり、uが０でなく、wが０であり、Ａが【化３】であり、Ｄが-U²-(CH₂)_x-, -V²-[CH(CH₃)CH₂]-または-W
²-[CH₂CH(CH₃)]-であり、U², V², W²はそれぞれ独立に
酸素原子または硫黄原子を表わし、xは１〜３の整数で
あることを特徴とする請求項１のフィルター用色素。
【請求項３】一般式（II）において、uが０であり、
w, mが１であり、rが０であり、qが０でなく、Ａが【化４】であり、Ｂが-U¹-(CH₂)_y-, -V¹-[CH(CH₃)CH₂]-または-W
¹-[CH₂CH(CH₃)]-であり、U¹, V¹, W¹はそれぞれ独立に
酸素原子または硫黄原子を表わし、yは１〜３の整数で
あることを特徴とする請求項１のフィルター用色素。
【請求項４】一般式（II）において、q, ｕ, m, tが
１であり、r, wが０であり、Ａが【化５】であり、Ｂが−U³-(CH₂)_a-, -V³-[CH(CH₃)CH₂]-または-
W³-[CH₂CH(CH₃)]-であり、U³, V³, W³はそれぞれ独立に
酸素原子または硫黄原子を表わし、aは１〜３の整数で
あり、Ｄが-C(R²¹)H-（R²¹は水素原子もしくは置換また
は無置換のアルキル基を表わす）であることを特徴とす
る請求項１のフィルター用色素。
【請求項５】一般式（II）において、m, ｕ, pが０で
あり、r, wが１であり、Ａが【化６】であることを特徴とする請求項１のフィルター用色素。
【請求項６】請求項１〜５の何れかの色素を含有して
なるカラーフィルター。