JPH0792664A

JPH0792664A - 着色画像形成材料

Info

Publication number: JPH0792664A
Application number: JP25933693A
Authority: JP
Inventors: Takeo Akiyama; 健夫秋山; Tetsuya Taniguchi; 哲也谷口; Yoshiyuki Hosoi; 美幸細井; Sei Goto; 聖後藤; Hideaki Mochizuki; 英章望月; Tetsuya Masuda; 哲也増田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Konica Minolta Inc
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Konica Minolta Inc
Priority date: 1993-09-22
Filing date: 1993-09-22
Publication date: 1995-04-07

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、露光時に着色感光層が損なわれるの
を防止すると共に、露光時の気泡発生に起因する転写画
像の画像欠損を抑制して印刷物に近似したカラープルー
フを得ることができる着色画像形成材料を提供すること
を目的とする。【構成】本発明は、支持体上にｏ−ナフトキノンジアジ
ド化合物を含有する着色感光層及びこの着色感光層のあ
る側の最上層に保護層を有する画像形成材料において、
前記着色感光層中の着色剤の含有量が５重量％以上であ
り、かつ前記ｏ−ナフトキノンジアジド化合物の含有量
がｏ−ナフトキノンジアジドの骨格単位で１．２ミリモ
ル／ｍ^２以下である、である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は例えば、カラー印刷にお
ける色校正用のカラープルーフ等の作成に好適な着色画
像形成材料に関するものであり、特に、露光時の気泡発
生による画像欠損が見られないカラープルーフ等を得る
ことができる着色画像形成材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】多色刷印刷における本印刷の前工程とし
て行われる校正刷りの手間と時間の節約に色校正用のカ
ラーシート（カラープルーフとも呼ばれる）が用いられ
るのは当分野においてよく知られている。色校正用のカ
ラーシートを用いて多色転写画像を作成する方法として
は、例えば特開昭４７−４１８３０号公報に記載の、着
色画像を直接最終受像紙に転写積層する直接転写方式、
特開昭５９−９７１４０号、同６１−１８９５３５号公
報に記載の、着色画像を一時、仮の（受像）シート上に
転写する間接転写方式、また、特開昭５６−５０１２７
号公報に記載の、着色感光層を受像紙に転写した後に画
像を形成する工程をくり返す方法等が挙げられる。

【０００３】これらの方式はいずれも画像を形成した被
転写材料表面が有機重合体層で被覆されているため、得
られた画像表面の光沢が高過ぎ、本印刷時の画像品質と
は異なった印象を与えるという問題を有していた。特
に、上記特開昭６１−１８９５３５号の技術において
は、非画像部が有機重合体層（ポリマー層）で覆われる
ため、本来の光沢、質感が出ないという問題があった。

【０００４】そこで、この問題を解決するために被転写
材料上に着色画像のみを転写積層し、多色画像を形成す
る画像のみ転写方式が考えられた（特開平２−２７５９
５４号、同３−４８２４８号）。この方式は、被転写材
料上に有機重合体層で被覆されることがないので、原理
的にきわめて本印刷時の画像品質に近似した画像を得る
ことができる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、該画像部分の
みを転写する転写法に用いられる着色画像形成材料は、
露光の際に、例えばフィルム用の明室プリンターを用い
て支持体側から露光する場合、プリンターのおさえのゴ
ムに感光層が付着する。また感光層側から露光する際に
は、フィルム原稿へ感光層が付着する等して感光層を損
ねるという問題が生じることが判明した。この感光層を
保護するために、感光層を被覆する保護層を設けること
が考えられた。

【０００６】しかしながら、保護層を設けてこの現象を
防止しようとした場合、ｏ−ナフトキノンジアジドが分
解して発生したＮ_２ガスが、感光層と支持体（又はクッ
ション層）の間にたまり気泡となり、この気泡が未露光
部と露光部の境界で発生した場合、現像時に本来とれる
はずのない未露光部の感光層が剥れ落ち、最終画像で画
像欠損、たとえば網点の素抜け等となり、品質を著しく
損ねることがわかった。

【０００７】本発明は上記問題点を解決し、露光時に着
色感光層が損なわれるのを防止すると共に、露光時の気
泡発生に起因する転写画像の画像欠損を抑制して印刷物
に近似したカラープルーフを得ることができる着色画像
形成材料を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明は、支持体上にｏ−ナフトキノンジアジド化合
物を含有する着色感光層及びこの着色感光層のある側の
最上層に保護層を有する画像形成材料において、前記着
色感光層中の着色剤の含有量が５重量％以上であり、か
つ前記ｏ−ナフトキノンジアジド化合物の含有量がｏ−
ナフトキノンジアジドの骨格単位で１．２ミリモル／ｍ
^２以下であることを特徴とする着色画像形成材料であ
る。

【０００９】

【作用】カラープルーフの作成技術として各種方式が知
られている。例えばその一つに特開平２−２７５９５４
号、同３−２８９６６０号に記載のように画像のみを転
写して画像形成する方法がある。

【００１０】しかしながら、この方式は露光の際に、例
えばフィルム用の明室プリンターを用いて支持体側から
露光する場合、プリンターのおさえのゴムに感光層が付
着する。また感光層側から露光する際には、フィルム原
稿へ感光層が付着する等して感光層を損ねるという問題
が生じることが判明した。この感光層を保護するため
に、感光層を被覆する保護層を設けることが考えられ
た。

【００１１】しかしながら、保護層を設けてこの現象を
防止しようとした場合、ｏ−ナフトキノンジアジドが分
解して発生したＮ_２ガスが、感光層と支持体（又はクッ
ション層）の間にたまり気泡となり、この気泡が未露光
部と露光部の境界で発生した場合、現像時に本来とれる
はずのない未露光部の感光層が剥れ落ち、最終画像で画
像欠損、たとえば網点の素抜け等となり、品質を著しく
損ねることがわかった。着色剤量及びｏ−キノンジアジ
ド化合物量の両者の規定によって、上記課題が解決され
た。

【００１２】

【本発明の具体的説明】本発明の好ましい実施態様は、
本発明１；画像のみ転写に用いる画像形成材料におい
て、該画像形成材料が支持体上にクッション層、着色感
光層、保護層をこの順に有する着色画像形成材料であっ
て、透明支持体；ＰＥＴ、ポリプロピレンフィルム１０〜１
００μｍ程度のもの、クッション層：エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオ
ノマー樹脂５〜５０μｍのもの、着色感光層；０．１〜１．２ミリモル／ｍ^２のｏ−キノ
ンジアジド及び５〜２５重量％の着色剤を含有する０．
１ｇ／ｍ^２〜５ｇ／ｍ^２の膜厚のもの、保護層；水溶性高分子（ＰＶＡ、セルロース等）０．０
１〜３μｍのもの、とすることであり、具体例としては、７５μｍＰＥＴ上
に厚み３０μｍのエチレン−酢酸ビニル樹脂から成るク
ッション層を形成し、この上に、着色感光層（ｏ−キノ
ンジアジド＋ノボラック樹脂、アクリル樹脂又は酢酸ビ
ニル樹脂）を形成し、更に、この上に保護層［水溶性高
分子（セルロース、ポリアクリル酸、変性酢酸ビニル樹
脂）］を形成することである。そして、この保護層は、
マット化剤；二酸化ケイ素（コロイダルシリカを含
む）、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、二酸化
チタン、炭酸カルシウム等の固体粒子を含むことができ
る。そして上記保護層と反対側の支持体上に、上記固体
粒子を含むバック層を有することも好ましい。このバッ
ク層を設ける場合、前記保護層には固体粒子を含有せし
めなくてもよい。

【００１３】本発明の更に好ましい実施態様は、着色感
光層が、１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホニ
ルクロライドあるいは１，２−ナフトキノンジアジド−
５−スルホニルクロライドとクレゾールノボラック樹脂
（特にｐ−クレゾールノボラック樹脂）とのエステル化
物（エステル化率は３０〜１００モル％が好ましい。）
を含有することであり、特に、後記［化２］における
Ｒ：炭素数１１〜２０が好ましく、１５〜１７が更に好
ましい、また、飽和炭化水素であることが好ましく、枝
分かれ構造よりも直鎖構造であることが好ましい。そし
て、他の重合性モノマーとの共重合物でもよく、その共
重合比率（他モノマー／左記モノマー）は４０／６０〜
９５／５が好ましく、６０／４０〜９０／１０（重量
比）が更に好ましい。他の重合単位は左記重合単位と重
合し得るものであればいかなるものでもよいが、炭素数
１０以下の左記重合単位あるいは不飽和カルボン酸類か
ら誘導される重合単位であることが好ましい。全高分子
化合物中に占める本発明（共）重合体の含有比率は１０
重量％以上であることが好ましい。本（共）重合体と相
溶性を有するものであればいかなるものでも良いが、後
記の高分子化合物が好ましい。

【００１４】具体的には例えば、１，２−ベンゾキノン
ジアジド−４−スルホニルクロライド、１，２−ナフト
キノンジアジド−４−スルホニルクロライド、１，２−
ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロライド、
１，２−ナフトキノンジアジド−６−スルホニルクロラ
イドと水酸基及び／またはアミノ基含有化合物を縮合さ
せた化合物が好適に用いられる。

【００１５】水酸基含有化合物としては、例えばトリヒ
ドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシアントラキノ
ン、ビスフェノールＡ、フェノールノボラック樹脂、レ
ゾルシンベンズアルデヒド縮合樹脂、ピロガロールアセ
トン縮合樹脂等がある。また、アミノ基含有化合物とし
ては、例えばアニリン、ｐ−アミノジフェニルアミン、
ｐ−アミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノジフェ
ニルアミン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン等があ
る。

【００１６】ここに記したことを含めて、キノンジアジ
ド化合物に関しては、更にＪ．コザー（Ｊ．Ｋｏｓａ
ｒ）著「ライト・センシチブ・システム」（Ｌｉｇｈｔ
ＳｅｎｓｉｔｉｖｅＳｙｓｔｅｍ）（ニューヨーク
市、ジョンワイリーアンドサンズ社、、１９６５年発
行）、及び永松、乾共著“感光性高分子”（講談社、１
９７７年発行）に記載のものに従うことができる。

【００１７】本発明に用いられるｏ−ナフトキノンジア
ジドの量は、その骨格単位

【００１８】

【化１】

【００１９】が、１．２ミリモル／ｍ^２以下、さらに
０．１〜１．０ミリモル／ｍ^２が好ましく、特に０．２
〜０．８ミリモル／ｍ^２がよい。次に、本発明の感光性
組成物は、公知の高分子化合物、合成樹脂を含有するこ
とができ、特に下記一般式で示されるカルボン酸ビニル
エステル重合単位を分子構造中に有する高分子化合物を
含有することが好ましい。

【００２０】

【化２】

【００２１】但し、Ｒはアルキル基を表し、置換基を有
するアルキル基をも含む。上記のような構造の高分子化
合物であれば、任意に用いることができるが、上記一般
式で示される重合単位を構成するためのカルボン酸ビニ
ルエステルモノマーとしては、下記例示のものが好まし
い。名称と化学式とを併記して示す。

【００２２】１酢酸ビニルＣＨ₃ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ ２プロピオン酸ビニルＣＨ₃ＣＨ₃ＣＯＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂ ３酪酸ビニルＣＨ₃（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ ４ピバリン酸ビニル（ＣＨ₃）₃ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ
₂ ５カプロン酸ビニルＣＨ₃（ＣＨ₂）₄ＣＯＯＣＨ
＝ＣＨ₂ ６カプリル酸ビニルＣＨ₃（ＣＨ₂）₆ＣＯＯＣＨ
＝ＣＨ₂ ７カプリン酸ビニルＣＨ₃（ＣＨ₂）₈ＣＯＯＣＨ
＝ＣＨ₂ ８ラウリン酸ビニルＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＯＣＨ
＝ＣＨ₂ ９ミリスチン酸ビニルＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₂ＣＯＯＣ
Ｈ＝ＣＨ₂ １０パルミチン酸ビニルＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₄ＣＯＯ
ＣＨ＝ＣＨ₂ １１ステアリン酸ビニルＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₆ＣＯＯ
ＣＨ＝ＣＨ₂ １２バーサチック酸ビニル

【００２３】

【化３】

【００２４】（Ｒ¹，Ｒ²はアルキル基で、その炭素数の
和は７である。即ちＲ¹＋Ｒ²＝Ｃ₇Ｈ₁₆の形になる）高分子化合物は、カルボン酸ビニルエステルの１種を重
合させたポリマーでもよく、カルボン酸ビニルエステル
の２種以上を共重合させたポリマーでもよく、またカル
ボン酸ビニルエステルとこれと共重合し得る他の単量体
との任意の成分比でのコポリマーであってもよい。

【００２５】上記一般式で示される重合単位と組み合わ
せて用いることができる単量体単位としては、例えばエ
チレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソ
プレン等のエチレン系不飽和オレフィン類、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−
クロロスチレン等のスチレン類、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸等のアクリル酸類、例えばイタコン酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸
類、例えばマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、
マレイン酸ジ−２−エチルヘキシル、フマル酸ジブチ
ル、フマル酸ジ−２−エチルヘキシル等の不飽和ジカル
ボン酸のジエステル類、例えばアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、エタクリル酸エチル等のα
−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、例えばア
クリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル
類、例えばアクリルアミド等のアミド類、例えばアクリ
ルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド、、ｍ−ニト
ロアクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等
のアニリド類、例えばメチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロ
エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニ
ル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシアナイド、例
えば１−メチル−１−メトキシエチレン、１，１−ジメ
トキシエチレン、１，２−ジメトキシエチレン、１，１
−ジメトキシカルボニルエチレン、１−メチル−１−ニ
トロエチレン等のエチレン誘導体類、例えばＮ−ビニル
ピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインド
ール、Ｎ−ビニルピロリデン、Ｎ−ビニルピロリドン等
のＮ−ビニル化合物、等のビニル系単量体がある。これ
らの単量体単位は不飽和二重結合が開裂した構造で高分
子化合物中に存在する。

【００２６】本発明において使用する高分子化合物とし
て特に好ましいのは、酢酸ビニル重合単位を分子構造中
に有するものである。その中でも、酢酸ビニル重合単位
を４０〜９５重量％有するもの、数平均分子量（ＭＮ）
が、１，０００〜８０，０００のもの、重量平均分子量
（ＭＷ）が５００〜２００，０００のものが好ましい。

【００２７】更に好ましくは、酢酸ビニル重合単位（特
にこれが４０〜９５重量％のもの）及び酢酸ビニルより
長鎖のカルボン酸ビニルエステル重合単位を有する高分
子化合物がよく、特に数平均分子量（ＭＮ）が２，００
０〜６０，０００、重量平均分子量（ＭＷ）が１０，０
００〜１５０，０００のものが好ましい。

【００２８】この場合、酢酸ビニルと共重合して酢酸ビ
ニル重合単位を有する高分子化合物を構成するモノマー
としては、共重合体を形成し得るものであれば任意であ
り、例えば上記例示の単量体の中から任意に選ぶことが
できる。

【００２９】以下に本発明において高分子化合物として
用いることができる共重合体を、そのモノマー成分を示
すことにより列記する。但し当然のことであるが、以下
の例示に限られるものではない。

【００３０】１酢酸ビニル−エチレン２酢酸ビニル−スチレン３酢酸ビニル−クロトン酸４酢酸ビニル−マレイン酸５酢酸ビニル−２−エチルヘキシルアクリレート６酢酸ビニル−ジ−２−エチルヘキシルマレエート７酢酸ビニル−メチルビニルエーテル８酢酸ビニル−塩化ビニル９酢酸ビニル−Ｎ−ビニルピロリドン１０酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル１１酢酸ビニル−ピバリン酸ビニル１２酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル１３酢酸ビニル−ラウリン酸ビニル１４酢酸ビニル−ステアリン酸ビニル１５酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−エチレン１６酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−２−エチル
ヘキシルアクリレート１７酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−ラウリン酸
ビニル１８酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−クロトン酸１９プロピオン酸ビニル−バーサチック酸ビニル２０プロピオン酸ビニル−バーサチック酸ビニル−ク
ロトン酸２１ピバリン酸−ステアリン酸ビニル−マレイン酸

【００３１】本発明の感光性組成物は、これを用いて画
像形成材料を構成することができる。例えばカラープル
ーフとして用いる場合等の、着色画像形成材料とするこ
とができる。この場合の着色画像形成材料の着色感光層
は、像様露光に続く現像により画像状に除去され、着色
画像を形成するものである。

【００３２】着色感光層中には着色剤として染料および
／または顔料が添加される。特に、色校正に使用する場
合、そこに要求される常色、即ち、イエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックと一致した色調の顔料、染料が必
要となるが、その他金属粉、白色顔料、螢光顔料なども
使われる。本発明をカラープルーフに適用する場合、下
記のような、この技術分野で公知の多くの顔料及び染料
を使用することができる。

【００３３】（Ｃ．Ｉはカラーインデックスを意味す
る）。ビクトリアピュアブルー（Ｃ．Ｉ４２５９５）オーラミン（Ｃ．Ｉ４１０００）カチロンブリリアントフラビン（Ｃ．Ｉベーシック１
３）ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ４５１６０）ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ４５１７０）サフラニンＯＫ７０：１００（Ｃ．Ｉ５０２４０）エリオグラウシンＸ（Ｃ．Ｉ４２０８０）ファーストブラックＨＢ（Ｃ．Ｉ２６１５０）Ｎｏ．１２０１リオノールイエロー（Ｃ．Ｉ２１０９
０）リオノールイエローＧＲＯ（Ｃ．Ｉ２１０９０）シムラーファーストイエロー８ＧＦ（Ｃ．Ｉ２１１０
５）ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ（Ｃ．Ｉ２１０９
５）シムラーファーストレッド４０１５（Ｃ．Ｉ１２３５
５）リオノールレッド７Ｂ４４０１（Ｃ．Ｉ１５８３０）ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（Ｃ．Ｉ７４１６
０）リオノールブルーＳＭ（Ｃ．Ｉ２６１５０）三菱カーボンブラックＭＡ−１００三菱カーボンブラック＃３０，＃４０，＃５０

【００３４】本発明において着色剤を用いる場合、着色
感光層の着色剤／着色剤以外の成分の比率は、目標とす
る光学濃度と着色感光層の現像液に対する除去性を考慮
して同業者に公知の方法により定めることができる。例
えば、染料の場合、好ましくはその含有量は５重量％以
上、中でも７〜７５重量％、特に９〜６５重量％、顔料
の場合、好ましくはその含有量は５重量％以上、中でも
７〜９０重量％、特に９〜８０重量％が適当である。本
発明では特に顔料が有効である。

【００３５】また、着色感光層の膜厚は特に制限はな
く、目標とする光学濃度、着色感光層に用いられる着色
剤の種類（染料、顔料、カーボンブラック）およびその
含有率により同業者に公知の方法により定めることがで
きるが、該膜厚は、好ましくは０．１ｇ／ｍ²〜５ｇ／
ｍ²である。

【００３６】本発明の実施に際して、感光性組成物中に
は、必要に応じてさらに可塑性、塗布性向上剤等を添加
することもできる。可塑剤としては各種低分子化合物
類、例えばフタル酸エステル類、トリフェニルホスフェ
ート類、マレイン酸エステル類、塗布性向上剤としては
界面活性剤、例えばフッ素系界面活性剤、エチルセルロ
ースポリアルキレンエーテル等に代表されるノニオン活
性剤等を挙げることができる。

【００３７】本発明の感光性組成物を用いて画像形成材
料、特に着色画像形成材料を構成する場合、着色感光層
は着色剤と結合剤よりなる着色層と、感光性組成物より
なる感光層との２層に分割することもできる。この場合
は、どちらの層が支持体側に配置されていてもかまわな
い。

【００３８】本発明の感光性組成物を用いて画像形成材
料を構成する場合、用いる支持体は任意であるが、透明
支持体が好ましく用いられる。透明支持体としては、ポ
リエステルフィルム、特に二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルムが、水、熱に対する寸法安定性の点で
好ましい。そのほかアセテートフィルム、ポリ塩化ビニ
ルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフ
ィルム、ポリエチレンフィルム等が使用し得る。

【００３９】本発明の保護層は連続相中に均一または不
均一に混在した不連続相を有する層から成る。本発明に
おいて連続相には耐傷性良好な高分子重合体等が用いら
れる。本発明に好ましく用いられる高分子重合体として
は、活性光線に対して実質的に光透過性被覆層を与える
ものが好ましく、例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリプロピレン等種々のフィルムベースに使用される樹
脂も用いられるが、本発明においては特に、水あるいは
使用される現像液に溶解するものが好ましい。また乾燥
過程や被覆層形成後の取扱の際にひび割れ等を生じるこ
とがなく、密着性にもすぐれている、適度の軟かさと強
靭製を有する高分子重合体を使用することが望ましい。
また、そのガス透過性は、用いる感光性組成物の種類に
応じて適宜選択されることが好ましい。すなわち、ｏ−
キノンジアジド等の露光時にガスを発生する感光性組成
物である場合にはガス透過性の高い保護層を付与するこ
とが好ましく、光重合型の感光性組成物を用いる場合に
はガス透過性の低い保護層を付与することが好ましい。

【００４０】このような高分子重合体の具体例として
は、ポリビニルアルコール；ビニルエーテル、アクリル
酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸
エステルなどのホモポリマーあるいはこれらを含むコポ
リマー；可溶性ポリアミド；エチルセルロース、ブチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
などのセルロース誘導体等を挙げることができる。この
他、ポリ酢酸ビニル、メチルビニルエーテル、無水マレ
イン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、ア
ラビアゴム、ポリエチレンオキサイド、水溶性ポリエス
テル等も挙げられ、厚さは特に制限はないが、好ましく
は０．００１〜５μｍ、特に好ましくは０．０１〜３μ
ｍである。

【００４１】本発明で用いられる保護層は固体粒子を有
していてもよい。用いられる固体粒子としては、ポリエ
チレン粒子、ポリプロピレン粒子、エチレン−プロピレ
ン共重合粒子、エチレン−酢酸ビニル共重合粒子、ポリ
エチレンテレフタレート粒子、架橋されたビニル重合体
粒子、二酸化ケイ素（例えばコロイダルシリカ）、ケイ
ソウ土、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、ガ
ラス、アルミナ、デキストリン、デンプン（例えばライ
ススターチ）、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
亜鉛、多糖脂肪酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
リデンクロリド、ポリエチレンオキシド、ポリエチレン
グリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リアクリル酸アルキルエステル、ポリスチレンおよびポ
リスチレン誘導体ならびにこれらの重合体の単量体を用
いた共重合体、ポリビニルメチルエーテル、エポキシ樹
脂、可融性フェノール樹脂、ポリアミド、ポリビニルブ
チラール等が挙げられる。本発明では、上記固体粒子か
ら平均粒径１０μｍ以下のものが用いられることが好ま
しく、これらの粒子は、単独でも２種以上混合されて用
いられてもよい。これら固体粒子は、保護層に与える代
わりに、バック層に与えてもよい。

【００４２】固体粒子を保護層及び／又はバック層に固
着させる方法としては、特に限定されず、例えば、保護
層及び／又はバック層塗布液に混入させてもよいし、粉
体塗布法、流動浸漬法、静電粉体吹き付け法、静電流動
浸漬法等の方法により保護層及び／又はバック層に均一
にパウダリングし、熱風または赤外線ヒーター等の熱源
を用いて５０〜１３０℃に加温された炉内に入れるか、
加熱ロールを介して粒子を融解させる方法等を採用して
もよい。このとき一部の粒子同士は一体化することもあ
るが、保護層及び／又はバック層に固着された粒子は着
色画像形成材料には何ら悪影響を及ぼすことはない。

【００４３】尚、熱融着法については特開昭５５−１２
９７４号を、分散液スプレー法については特開昭５７−
３４５５８号を各々参照できる。

【００４４】本発明で用いられるコロイダルシリカ等の
固体粒子の粒径は１０μｍ以下が好ましく、さらに好ま
しくは０．１〜８μｍ、特に０．５〜６μｍがよい。

【００４５】コロイダルシリカ等の固体粒子を含むバッ
ク層及び／又は保護層を設ける方法としては、コロイダ
ルシリカ等の固体粒子の液滴を静電的に付着乾燥させる
方法が例として挙げられる。

【００４６】コロイダルシリカ等の固体粒子の液中にア
クリル酸エステルとアクリル酸またはメタクリル酸の共
重合体；スチレン、アクリル酸エステル、アクリル酸ま
たはメタクリル酸の共重合体；アクリル酸エステル、ス
チレン、アクリロニトリルなどとアクリル酸またはメタ
クリル酸、マレイン酸、イタコン酸などの共重合体；ポ
リビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロ
リドンなどのビニル系ポリマー等の樹脂を混合させ、か
かる樹脂バインダーを含むバック層塗布液によってバッ
ク層を塗設できる。

【００４７】本発明２におけるコロイダルシリカ等の固
体粒子を有するバック層の厚みは、限定的ではないが、
０．０００５〜２μｍが好ましく、より好ましくは０．
００１〜１μｍである。

【００４８】本発明における固体粒子の付量は、保護層
の場合、好ましくは０．００１〜２ｇ／ｍ^２、特に好ま
しくは０．０１〜１．５ｇ／ｍ^２、バック層の場合、好
ましくは０．００１〜２ｇ／ｍ^２、特に好ましくは０．
０１〜１．５ｇ／ｍ^２である。

【００４９】画像形成材料は、被転写材料に画像を転写
する形で使用することができる。このときの被転写材料
上への転写を効率良く行い、且つ画像転写後の支持体の
剥離を容易にするために、即ち画像転写性を高め且つ支
持体とのクッション層と画像形成層（着色感光層）との
間における離型性を高めるために、支持体表面上部がク
ッションとなる加工ないし成型を施すか、支持体表面上
にクッション層を設けることができ、これらについては
後述する。

【００５０】本発明では、本発明の画像形成材料を露光
・現像して画像部を形成し、少なくとも該形成された画
像部を被転写材料（例えば本紙）に転写して転写画像を
得るものである。

【００５１】本発明を、例えば多色画像形成方法として
具体化する場合、その基本的な方法の１つは、次の通り
である。

【００５２】第１色着色画像形成材料に第１色着色画像
を形成し、少なくともその着色画像を被転写材料に転写
し支持体を剥離する。また、第２色着色画像形成材料に
第２色着色画像を形成した後、これに伴って形成された
第２色トンボ画像を、被転写材料上の第１色トンボ画像
と見当合わせを行いながら、第１色着色画像上に第２色
着色画像を転写し、その支持体を剥離して、２色の整合
した画像を得る。以下同様に、第３色及び第４色の着色
画像も被転写材料上に転写し、多色画像を得る。また、
場合により、この多色画像を他の被転写材料上に間接転
写し、多色画像を得ることもある。なお、この種の方法
は、特開昭４７−４１８３０号、同５９−９７１４０
号、同６０−２８６４９号及び米国特許第３７７５１１
３号等に示されたものである。

【００５３】本発明においては、画像形成材料は、通常
色分解マスク等を通して像様露光（好ましくは、１秒当
り４ｍＪ／ｃｍ^２以下、特に３ｍＪ／ｃｍ^２以下の低照
度露光がよい。）された後現像され、画像が形成され
る。このとき、支持体上に得られた画像から画像部のみ
が直接、被転写材料上に転写、積層される態様をとる。
即ち、実質的に画像を形成する着色画像層のみが転写、
積層される。この場合、被転写面上への転写を効率良く
行い、且つ画像転写後の支持体の剥離を容易にするため
に、支持体表面上部をクッションとするか、又は支持体
上にクッション層を設ける。本発明では、これらをクッ
ション層という。クッション層の厚さは好ましくは５μ
ｍ〜５０μｍの範囲である。クッション層に用いられる
樹脂としては、軟化点が−３０℃〜１５０℃のものが好
ましい。ここで言う軟化点温度は、ＶＩＣＡＴ軟化点ま
たは環球法で示した値である。本発明では、具体的に
は、以下のものを好ましい樹脂として挙げることができ
る。

【００５４】ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ
オレフィン。エチレンと酢酸ビニル、エチレンとアクリ
ル酸エステル、エチレンとアクリル酸の如きエチレン共
重合体。ポリ塩化ビニル。塩化ビニルと酢酸ビニルの如
き塩化ビニル共重合体。ポリ塩化ビニリデン。塩化ビニ
リデン共重合体。ポリスチレン。スチレンと無水マレイ
ン酸の如きスチレン共重合体。ポリアクリル酸エステ
ル。ポリエステル樹脂。ポリウレタン樹脂。アクリル酸
エステルと酢酸ビニルの如きアクリル酸エステル共重合
体。ポリメタアクリル酸エステル。メタアクリル酸メチ
ルと酢酸ビニル、メタアクリル酸メチルとアクリル酸の
如きメタアクリル酸エステル共重合体。ポリ酢酸ビニ
ル。酢酸ビニル共重合体。ビニルブチラール樹脂。ナイ
ロン、共重合ナイロン、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロ
ンの如きポリアミド樹脂。合成ゴム。石油樹脂。塩化ゴ
ム。ポリエチレングリコール。ポリビニルアルコールハ
イドロジンフタレートセルロース誘導体、セルロースア
セテートフタレート、セルロースアセテートサクシネー
ト。シェラック。ワックス。アイオノマー樹脂。このう
ち、エチレン−酢酸ビニル共重合体が特に好ましい。

【００５５】本発明に使用されるエチレン−酢酸ビニル
共重合樹脂としては、該共重合樹脂中に占める酢酸ビニ
ルの比率が重量で５％〜３３％の範囲のものが好まし
く、また、該樹脂のＶＩＣＡＴ軟化点は８０℃以下であ
ることが好ましい。また、本発明のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合樹脂層中には、軟化点が実質的に８０℃を越え
ない範囲で、各種のポリマーや過冷却物質、界面活性剤
及び離型剤等を加えることができる。

【００５６】支持体上に、エチレン−酢酸ビニル共重合
樹脂層を設ける方法としては、１）エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層をトルエン等の
有機溶剤に溶解した溶液を支持体上に塗布した後乾燥し
て、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層を設ける方法。２）ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂、
ポリウレタン系樹脂、天然ゴム、合成ゴム等を有機溶剤
に溶解した溶液を接着剤として用い、支持体上にこれら
接着剤を塗布した後、熱風又は加熱によって乾燥してか
ら、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂フィルムを重ね合
わせ、加熱下に圧着してラミネートする、いわゆる乾式
ラミネート法。３）エチレンと酢酸ビニル、エチレンとアクリル酸エス
テルの共重合物、ポリアミド樹脂、石油樹脂、ロジン
類、ワックス類の混合物を接着剤とし、これら接着剤を
そのまま加熱して溶融状態に保ちながら、支持体上にド
クターブレード法、ロールコート法、グラビヤ法、リバ
ースロール法等で塗布した後、直ちに、エチレン−酢酸
ビニル共重合樹脂フィルムを貼り合わせて、必要に応じ
て高温に加熱してから冷却することによりラミネートす
る、いわゆるホットメルトラミネート法。４）エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂を溶融状態に保
ち、押出機によりフィルム状に押し出し、これが溶融状
態にあるうちに、支持体を圧着してラミネートする、い
わゆる押出しラミネート法。５）溶融押出し法で支持体となるフィルムを成形する
際、複数基の押出機を用い、溶融状態のエチレン−酢酸
ビニル共重合樹脂と共に、一回の成形により、支持体フ
ィルム上にエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層を形成す
る、いわゆる共押出し法。等が挙げられる。

【００５７】本発明の画像形成方法において、画像形成
材料を現像するために用いる現像液は、被処理材料を現
像する現像作用を有するものであれば、任意に使用する
ことができる。好ましくは、アルカリ剤とアニオン界面
活性剤を含む現像液を用いるのがよい。

【００５８】使用できるアルカリ剤としては、（１）ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリウム、水
酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二または第三酸リ
ン酸ナトリウムまたはアンモニウム塩、メタケイ酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機アルカリ
剤、（２）モノ、ジ、またはトリメチルアミン、モノ、
ジ、またはトリエチルアミン、モノまたはジイソプロピ
ルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ、ジ、またはトリエ
タノールアミン、モノ、ジ、またはトリイソプロパノー
ルアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン等の有機
アミン化合物等が挙げられる。

【００５９】また、使用できるアニオン界面活性剤とし
ては、（１）高級アルコール硫酸エステル類（例えば、ラウリ
ルアルコールサルフェートのナトリウム塩、オクチルア
ルコールサルフェートのアンモニウム塩、ラウリルアル
コールサルフェートのアンモニウム塩、第二ナトリウム
アルキルサルフェート等）、（２）脂肪族アルコールリン酸エステル塩類（例えば、
セチルアルコールリン酸エステルのナトリウム塩等）（３）アルキルアリールスルホン酸塩類（例えば、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、イソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム塩、ジナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム塩、メタニトロベンゼンスルホン酸ナト
リウム塩等）（４）アルキルアミドスルホン酸塩類

【００６０】

【化４】

【００６１】（５）ニ塩基脂肪族エステルのスルホン酸
塩類（例えばナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエス
テル、ナトリウムスルコハク酸ジヘキシルエステル等）（６）アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデ
ヒド縮合物（例えばシブチルナフタレンスルホン酸ナト
リウムのホルムアルデヒド縮合物等）が挙げられる。

【００６２】アルカリ剤とアニオン界面活性剤とは、任
意に組合わせて用いることができる。

【００６３】

【実施例】以下本発明の実施例について、比較例ととも
に例示する。但し、本発明は以下に記載する実施例によ
り限定されるものではない。

【００６４】実施例１厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井デュポンポリ
ケミカル社製、ＥＶＡＦＬＥＸＰ−１４０５：酢酸ビ
ニル含有率１４重量％、ＶＩＣＡＴ軟化点６８℃）を押
し出しラミネート法により３０μｍ厚さになるように塗
布し、これによりクッション層を有する支持体Ｉを作成
した。上記により得られた支持体Ｉ上に下記の組成の着
色感光層分散液を乾燥膜厚が表１となるようにワイヤー
バーを用いて塗布、乾燥した。着色感光層分散液１下記感光体ＱＤ−１１０ｇ酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル（８０：２０重量部）共重合体Ｍｗ＝６００００（５０％メタノール溶液）７０．６５ｇリオノールレッド４２１９Ｘ（東洋インキ社製）６．１ｇ

【００６５】次に、この着色感光層上に下記組成の保護
層塗布液を乾燥膜厚が表１となるように塗布、乾燥し、
画像形成材料サンプル１〜９を作成した。

【００６６】ＴＣ−５Ｒ信越化学社製ヒドロキシプロピルメチルセルロース）１０ｇサイロイド４０４７（富士シリシア化学社製）１ｇ水５００ｇ

【００６７】

【表１】

【００６８】バインダー：酢酸ビニル−バーサチック酸
ビニル（８０：２０重量部）共重合体Ｍｗ＝６００００
（５０重量％メタノール溶液）顔料：リオノールレッド４２１９Ｘ（東洋インキ
社製）

【００６９】

【化５】Ｘ／Ｙ＝１／１／、Ｑを反応させる前の樹脂のＭｗ＝５
００

【００７０】次に、これらのサンプルについて露光時の
プリンターへの感光層の付着による剥れと、気泡の発生
を評価した。＜感光層のプリンターへの付着による剥れの評価＞大日
本スクリーン社製明室プリンターＰ−６２７−ＨＡを
用いて評価を行った。画像形成材料サンプル１〜９の各
々を支持体側を光源に向けて、ガラス面上にセットし
て、露光せずに３０秒間真空密着させた後の、感光層の
剥れの程度を評価した。

【００７１】＜露光時の気泡の発生量の評価＞大日本ス
クリーン社製明室プリンターＰ−６２７−ＦＡを用い、
２５×３０ｃｍの大きさとした画像形成材料サンプル１
〜９の各々を、支持体側から露光し、発生した気泡の個
数を測定した。露光量はこれらの画像形成材料サンプル
Ｎｏ．１、感度測定用ステップタブレット（イーストマ
ンコダック社製Ｎｏ．２、濃度差０．１５ずつで２１段
階のグレースケール）を密着して上記のプリンターで露
光し、次にこれらの試料を下記の現像液で３２℃で３０
秒間現像した時に、上記のステップタブレットの３．０
段が完全にクリアーになるように各試料について決定し
た。なおこのプリンターは約３ｍＪ／ｃｍ^２ｓｅｃの露
光強度であった。これらの評価の結果を表２に示す。

【００７２】

【表２】＊：プリンターへの付着による感光層の剥れが見られな
い場合を○、そうでない場合を×として評価した。現像液組成コニカＰＳ版現像液ＳＤＰ−１（コニカ社製）２０ｍｌペレックスＮＢＬ（花王アトラス社製）５０ｍｌ水４００ｍｌ

【００７３】実施例２実施例１のサンプルＮｏ．１において、保護層中に平均
粒径７μｍのポリメタクリル酸メチル３ｇ、又はサイロ
イド７９（富士シリシア化学社製、平均粒径２．５μｍ
の固体粒子）１ｇを添加したことのみ異ならせたサンプ
ルＮｏ．１０及び１１を作成し、実施例１と同じ処理を
したところ、いずれも、上記サンプルＮｏ．１と同じ効
果が見られ、且つこれらサンプルを多数枚積層して保存
してもブロッキングが生じないし、更に固体粒子がクッ
ション層にまで達して該クッション層を破壊し、該クッ
ション層破壊に伴う画像欠損を抑制できることが判明し
た。この効果は固体粒子の平均粒径が０．１μｍ以上、
１０μｍ以下の場合に見られることが判った。以上の結
果からの本発明の効果は明らかである。

【００７４】

【発明の効果】本発明によれば、露光時に着色感光層が
損なわれるのを防止すると共に、露光時の気泡発生に起
因する転写画像の画像欠損を抑制して印刷物に近似した
カラープルーフを得ることができる着色画像形成材料を
提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者細井美幸東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内 (72)発明者後藤聖東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内 (72)発明者望月英章神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地三菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者増田哲也神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地三菱化成株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上にｏ−ナフトキノンジアジド化合
物を含有する着色感光層及びこの着色感光層のある側の
最上層に保護層を有する画像形成材料において、前記着
色感光層中の着色剤の含有量が５重量％以上であり、か
つ前記ｏ−ナフトキノンジアジド化合物の含有量がｏ−
ナフトキノンジアジドの骨格単位で１．２ミリモル／ｍ
^２以下であることを特徴とする着色画像形成材料。
【請求項２】支持体上に又は上部にクッション層を有
し、該クッション層上に着色感光層を有する請求項１記
載の着色画像形成材料。
【請求項３】着色剤が顔料である請求項１又は２記載の
着色画像形成材料。