JPH0791201B2 - トリフルオロ炭化水素化合物の製造法 - Google Patents
トリフルオロ炭化水素化合物の製造法Info
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- JPH0791201B2 JPH0791201B2 JP2227531A JP22753190A JPH0791201B2 JP H0791201 B2 JPH0791201 B2 JP H0791201B2 JP 2227531 A JP2227531 A JP 2227531A JP 22753190 A JP22753190 A JP 22753190A JP H0791201 B2 JPH0791201 B2 JP H0791201B2
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- Japan
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- compound
- trifluorohydrocarbon
- producing
- reaction
- difluorohydrocarbon
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、トリフルオロ炭化水素化合物の製造法に関
するものである。さらに詳しくは、医薬、農薬等の合成
原料、その製造中間体、洗浄剤や溶剤等として、さらに
はフロン代替品としても有用なトリフルオロ炭化水素化
合物の新しい製造法に関するものである。
するものである。さらに詳しくは、医薬、農薬等の合成
原料、その製造中間体、洗浄剤や溶剤等として、さらに
はフロン代替品としても有用なトリフルオロ炭化水素化
合物の新しい製造法に関するものである。
（従来の技術とその課題） 従来より、各種の弗素含有化合物が医薬、農薬、洗浄
剤、溶剤、あるいはそれらの合成原料や中間体として使
用されてきている。
剤、溶剤、あるいはそれらの合成原料や中間体として使
用されてきている。
また近年は、フロン化合物、特にクロロフルオロカーボ
ン類によるオゾン層の破壊問題に対応するために、フロ
ン代替品としての弗素含有化合物の開発が注目され、積
極的な検討が進められてきてもいる。
ン類によるオゾン層の破壊問題に対応するために、フロ
ン代替品としての弗素含有化合物の開発が注目され、積
極的な検討が進められてきてもいる。
これらの弗素含有化合物については、従来より、炭化水
素化合物の炭素原子−水素原子の結合を三弗化コバルト
（CoF3）を用いて炭素原子−弗素原子の結合に変換して
製造する方法が実用性の高い方法として知られている
（R.E.Banks,J.C.Tatlow,J.Fluorine Chem.,33,227（19
86）ほか）。
素化合物の炭素原子−水素原子の結合を三弗化コバルト
（CoF3）を用いて炭素原子−弗素原子の結合に変換して
製造する方法が実用性の高い方法として知られている
（R.E.Banks,J.C.Tatlow,J.Fluorine Chem.,33,227（19
86）ほか）。
しかしながら、この従来の弗素含有化合物の製造法の場
合には、原料とする炭化水素化合物中の複数の炭素原子
−水素原子の結合に反応性の差が小さいことから、１つ
又は複数の弗素原子が結合した多くの弗化物の混合物や
多くの異性体が生成し、選択的な弗素化には適していな
いという欠点があった。
合には、原料とする炭化水素化合物中の複数の炭素原子
−水素原子の結合に反応性の差が小さいことから、１つ
又は複数の弗素原子が結合した多くの弗化物の混合物や
多くの異性体が生成し、選択的な弗素化には適していな
いという欠点があった。
従って、これまで三弗化コバルトを用い炭化水素化合物
を選択的に弗素化した例は知られていない。
を選択的に弗素化した例は知られていない。
この発明は、以上の通りの事情に鑑みてなされたもので
あり、従来法の欠点を解消し、高い選択性で効率的に弗
素含有化合物を製造することのできる新しい方法を提供
することを目的としている。
あり、従来法の欠点を解消し、高い選択性で効率的に弗
素含有化合物を製造することのできる新しい方法を提供
することを目的としている。
さらに詳しくは、この発明は、温和な反応条件下での高
選択的なgem−ジフルオロ炭化水素化合物の部分弗素化
法による弗素含有化合物の製造法を提供することを目的
としている。
選択的なgem−ジフルオロ炭化水素化合物の部分弗素化
法による弗素含有化合物の製造法を提供することを目的
としている。
（課題を解決するための手段） この発明は、上記の課題を解決するものとして、 次式（１） （Ｒは低級アルキル基を、Ｒ′は水素原子、ハロゲン原
子または低級アルキル基を示す）で表されるジフルオロ
炭化水素化合物を三弗化コバルトと反応させることを特
徴とする 次式（２） （ＲおよびＲ′は上記と同一のものを示す） で表されるトリフルオロ炭化水素化合物の製造法を提供
する。
子または低級アルキル基を示す）で表されるジフルオロ
炭化水素化合物を三弗化コバルトと反応させることを特
徴とする 次式（２） （ＲおよびＲ′は上記と同一のものを示す） で表されるトリフルオロ炭化水素化合物の製造法を提供
する。
この発明の方法において、原料化合物といて用いる上記
式（１）のジフルオロ炭化水素化合物としては、置換基
Ｒとして低級アルキル基、置換基Ｒ′として水素原子、
ハロゲン原子または低級アルキル基を有する広範囲の化
合物を用いることができ、低級アルキル基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基等を、またハロゲン原子としては塩
素原子、臭素原子等を例示することができる。たとえば
具体的に、2,2−ジフルオロプロパン、2,2−ジフルオロ
ブタン、2,2−ジフルオロペンタン、3,3−ジフルオロペ
ンタン、2,2−ジフルオロ−１−クロロプロパン、2,2−
ジフルオロ−1,1−ジクロロプロパン、3,3−ジフルオロ
−１−クロロブタン、3,3−ジフルオロ−１−クロロペ
ンタン等を挙げることができる。
式（１）のジフルオロ炭化水素化合物としては、置換基
Ｒとして低級アルキル基、置換基Ｒ′として水素原子、
ハロゲン原子または低級アルキル基を有する広範囲の化
合物を用いることができ、低級アルキル基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基等を、またハロゲン原子としては塩
素原子、臭素原子等を例示することができる。たとえば
具体的に、2,2−ジフルオロプロパン、2,2−ジフルオロ
ブタン、2,2−ジフルオロペンタン、3,3−ジフルオロペ
ンタン、2,2−ジフルオロ−１−クロロプロパン、2,2−
ジフルオロ−1,1−ジクロロプロパン、3,3−ジフルオロ
−１−クロロブタン、3,3−ジフルオロ−１−クロロペ
ンタン等を挙げることができる。
これらの式（１）で表されるジフルオロ炭化水素化合物
は従来公知の方法によって製造することができる。たと
えば、対応するアセチレン化合物を弗化水素（HF）と反
応させる方法や、対応するカルボニル化合物をSF4など
の弗素化剤と反応させる方法、あるいは、対応するジク
ロロ炭化水素化合物をSbF3と反応させる方法等によって
製造することができる。
は従来公知の方法によって製造することができる。たと
えば、対応するアセチレン化合物を弗化水素（HF）と反
応させる方法や、対応するカルボニル化合物をSF4など
の弗素化剤と反応させる方法、あるいは、対応するジク
ロロ炭化水素化合物をSbF3と反応させる方法等によって
製造することができる。
原料化合物としてのジフロオロ炭化水素と三弗化コバル
ト（CoF3）との反応は、150℃以下、より好ましくは100
℃〜−50℃の温度において実施する。150℃を超える高
温度においては非選択的な弗素化反応が生じる場合があ
る。このため、上記の温度において、かつ、緩やかに昇
温して反応させることが望ましい。
ト（CoF3）との反応は、150℃以下、より好ましくは100
℃〜−50℃の温度において実施する。150℃を超える高
温度においては非選択的な弗素化反応が生じる場合があ
る。このため、上記の温度において、かつ、緩やかに昇
温して反応させることが望ましい。
反応は液相または気相において、回分式あるいは連続式
に行うことができ、反応時間にも特段の限定はないが、
通常、10分〜５日程度とするのが好ましい。反応にあた
ってのジフルオロ炭化水素と三弗化コバルトとの使用割
合は、ジフロオロ炭化水素化合物１モル当り、三弗化コ
バルト２モル以上、好ましくは２〜200モル程度とす
る。
に行うことができ、反応時間にも特段の限定はないが、
通常、10分〜５日程度とするのが好ましい。反応にあた
ってのジフルオロ炭化水素と三弗化コバルトとの使用割
合は、ジフロオロ炭化水素化合物１モル当り、三弗化コ
バルト２モル以上、好ましくは２〜200モル程度とす
る。
液相反応の場合には、溶媒を使用してもよい。その種類
に限定はないが、たとえば、四塩化炭素、ジクロロジフ
ルオロメタン、トリクロロフルオロメタン等のハロゲン
化炭化水素溶媒を好適なものとして例示することができ
る。
に限定はないが、たとえば、四塩化炭素、ジクロロジフ
ルオロメタン、トリクロロフルオロメタン等のハロゲン
化炭化水素溶媒を好適なものとして例示することができ
る。
以上の諸条件においてジフルオロ炭化水素化合物を三弗
化コバルトと反応させることにより、温和な条件下で、
gem−ジフルオロ炭化水素化合物の選択的部分弗素化反
応として式（２）に示したトリフルオロ炭化水素化合物
を高効率で製造することが可能となる。
化コバルトと反応させることにより、温和な条件下で、
gem−ジフルオロ炭化水素化合物の選択的部分弗素化反
応として式（２）に示したトリフルオロ炭化水素化合物
を高効率で製造することが可能となる。
以下、実施例を示し、さらに詳しくこの発明のトリフル
オロ炭化水素化合物の製造法について説明する。
オロ炭化水素化合物の製造法について説明する。
参考例 （2,2−ジフルオロブタンの製造） ブチン−2 133ミリモルを−20℃に冷却した弗化水素351
ミリモルに徐々に加えた後に、１時間かけてゆっくりと
昇温し、さらに室温下にて10分間反応させた。
ミリモルに徐々に加えた後に、１時間かけてゆっくりと
昇温し、さらに室温下にて10分間反応させた。
反応終了後、反応混合物より弗化水素を除去し、蒸留に
より精製した。純度98％の2,2−ジフルオロブタン70ミ
リモルを得た。
より精製した。純度98％の2,2−ジフルオロブタン70ミ
リモルを得た。
実施例１ 内容積150mlのステンレス製反応器にCoF3200ミリモルを
加え、上記参考例で製造した2,2−ジフルオロブタン３
ミリモルを−196℃で加えた。この反応器を徐々に加熱
し、50℃の温度で１時間放置した。
加え、上記参考例で製造した2,2−ジフルオロブタン３
ミリモルを−196℃で加えた。この反応器を徐々に加熱
し、50℃の温度で１時間放置した。
副生する弗化水素を反応混合物より除去し、次いで蒸留
により精製した。純度83％の2,2,3−トリフルオロブタ
ンを収率76％で得た。
により精製した。純度83％の2,2,3−トリフルオロブタ
ンを収率76％で得た。
なお、純度はガスクロマトグラフィー法により、また、
反応収率は、19F−NMRとガスクロマトグラフィーによる
分析値より算出した。
反応収率は、19F−NMRとガスクロマトグラフィーによる
分析値より算出した。
2,2,3−トリフルオロブタンの同定は、19F−NMR、1H−N
MR、GC−MSの分析法により行った。
MR、GC−MSの分析法により行った。
実施例２〜５ 実施例１と同様にして、表１に示した条件下に反応を実
施し、生成物のトリフルオロ炭化水素化合物を分離し
た。トリフルオロ炭化水素化合物の純度および収率も表
１に示した。
施し、生成物のトリフルオロ炭化水素化合物を分離し
た。トリフルオロ炭化水素化合物の純度および収率も表
１に示した。
高い選択率及び高収率でトリフルオロ炭化水素化合物を
得ることができた。
得ることができた。
（発明の効果） 以上詳しく説明した通り、この発明の製造法により、ge
m−ジフルオロ炭化水素化合物の部分弗素化が温和な条
件下に進行し、高選択的に、高効率でのトリフルオロ炭
化水素化合物の製造が可能となる。
m−ジフルオロ炭化水素化合物の部分弗素化が温和な条
件下に進行し、高選択的に、高効率でのトリフルオロ炭
化水素化合物の製造が可能となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 後藤 邦明 神奈川県川崎市川崎区夜光１丁目２番１号 日本ゼオン株式会社研究関発センター内 審査官 西川 和子 (56)参考文献 特開 昭48−505（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−81134（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−109533（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】次式 （Ｒは低級アルキル基を、Ｒ′は水素原子、ハロゲン原
子または低級アルキル基を示す）で表されるジフルオロ
炭化水素化合物を三弗化コバルトと反応させることを特
徴とする 次式 （ＲおよびＲ′は上記と同一のものを示す） で表されるトリフルオロ炭化水素化合物の製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2227531A JPH0791201B2 (ja) | 1990-08-28 | 1990-08-28 | トリフルオロ炭化水素化合物の製造法 |
| US07/849,076 US5302764A (en) | 1990-08-28 | 1991-08-28 | Process for preparing trifluorohydrocarbon compound |
| PCT/JP1991/001140 WO1992003397A1 (en) | 1990-08-28 | 1991-08-28 | Process for producing trifluorinated hydrocarbon compound |
| EP91915712A EP0497990B1 (en) | 1990-08-28 | 1991-08-28 | Process for producing trifluorinated hydrocarbon compound |
| DE69119395T DE69119395T2 (de) | 1990-08-28 | 1991-08-28 | Verfahren zur herstellung eines trifluorsubstituierten kohlenwasserstoffs |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2227531A JPH0791201B2 (ja) | 1990-08-28 | 1990-08-28 | トリフルオロ炭化水素化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04108745A JPH04108745A (ja) | 1992-04-09 |
| JPH0791201B2 true JPH0791201B2 (ja) | 1995-10-04 |
Family
ID=16862368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2227531A Expired - Lifetime JPH0791201B2 (ja) | 1990-08-28 | 1990-08-28 | トリフルオロ炭化水素化合物の製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5302764A (ja) |
| EP (1) | EP0497990B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0791201B2 (ja) |
| DE (1) | DE69119395T2 (ja) |
| WO (1) | WO1992003397A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5545769A (en) * | 1994-09-29 | 1996-08-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of selected halogenated hydrocarbons containing fluorine and hydrogen and compositions provided therein |
| CH693033A5 (it) * | 1998-03-03 | 2003-01-31 | Maflon S P A | Prodotto lubrificante per aumentare la capacità di scivolamento degli sci e sua utilizzazione. |
| US6162955A (en) * | 2000-06-12 | 2000-12-19 | Ulsan Chemical Co., Ltd. | Manufacturing method for perfluoroethane |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2568660A (en) * | 1942-07-16 | 1951-09-18 | Rosen Raphael | Fluorination process |
| US2631170A (en) * | 1943-02-13 | 1953-03-10 | Fowler Robert Dudley | Process for the preparation of fluorocarbons |
| US2521626A (en) * | 1944-11-30 | 1950-09-05 | Anthony F Benning | Process for fluorinating hydrocarbons |
| US2759026A (en) * | 1950-02-01 | 1956-08-14 | Texas Co | Process for fluorination of hydrocarbons |
| CA1310335C (en) * | 1988-02-12 | 1992-11-17 | Leo E. Manzer | Gas-phase fluorination process |
| JPH07106998B2 (ja) * | 1988-05-17 | 1995-11-15 | ダイキン工業株式会社 | １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造方法 |
-
1990
- 1990-08-28 JP JP2227531A patent/JPH0791201B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-08-28 DE DE69119395T patent/DE69119395T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-28 US US07/849,076 patent/US5302764A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-28 WO PCT/JP1991/001140 patent/WO1992003397A1/ja active IP Right Grant
- 1991-08-28 EP EP91915712A patent/EP0497990B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1992003397A1 (en) | 1992-03-05 |
| EP0497990A1 (en) | 1992-08-12 |
| DE69119395T2 (de) | 1996-09-19 |
| DE69119395D1 (de) | 1996-06-13 |
| EP0497990B1 (en) | 1996-05-08 |
| US5302764A (en) | 1994-04-12 |
| EP0497990A4 (en) | 1993-07-28 |
| JPH04108745A (ja) | 1992-04-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |