JPH0789905A - 精製されたエチレングリコールカーボネート（ｅｇｃ）の分離方法 - Google Patents
精製されたエチレングリコールカーボネート（ｅｇｃ）の分離方法Info
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- JPH0789905A JPH0789905A JP6190125A JP19012594A JPH0789905A JP H0789905 A JPH0789905 A JP H0789905A JP 6190125 A JP6190125 A JP 6190125A JP 19012594 A JP19012594 A JP 19012594A JP H0789905 A JPH0789905 A JP H0789905A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
- C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
- C07D317/38—Ethylene carbonate
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 出発原料類、副生物類及び／または製造工程
の触媒類を含んでなる群からの不純物を含有する汚れた
エチレングリコールカーボネート（ＥＧＣ）を分別熔融
晶析し、生成した精製ＥＧＣ結晶を残りの熔融物に溶解
し残留している不純物類から機械的に分離することで、
エチレングリコールカーボネートを精製された形で分離
することができる。 【効果】 低コストで高品質のエチレングリコールカボ
ネートを得ることができる。
の触媒類を含んでなる群からの不純物を含有する汚れた
エチレングリコールカーボネート（ＥＧＣ）を分別熔融
晶析し、生成した精製ＥＧＣ結晶を残りの熔融物に溶解
し残留している不純物類から機械的に分離することで、
エチレングリコールカーボネートを精製された形で分離
することができる。 【効果】 低コストで高品質のエチレングリコールカボ
ネートを得ることができる。
Description
【０００１】本発明は出発原料類、副生成物類及び／ま
たは製造工程の触媒類を含む一連の不純物類で汚染され
たエチレングリコールカーボネート（ＥＧＣ）から、そ
れを熔融分別晶析することにより、精製されたエチレン
グリコールカーボネート（ＥＧＣ）を分離する方法に関
する。
たは製造工程の触媒類を含む一連の不純物類で汚染され
たエチレングリコールカーボネート（ＥＧＣ）から、そ
れを熔融分別晶析することにより、精製されたエチレン
グリコールカーボネート（ＥＧＣ）を分離する方法に関
する。
【０００２】この方法では、生成した精製ＥＧＣの結晶
は、残りの熔融物に溶解し残留している不純物から、機
械的に分離される。この新規な分離方法は省エネルギ
ー、省原料の方法であり、例えば溶剤類などの付加的な
物質類の使用を必要としないものである。
は、残りの熔融物に溶解し残留している不純物から、機
械的に分離される。この新規な分離方法は省エネルギ
ー、省原料の方法であり、例えば溶剤類などの付加的な
物質類の使用を必要としないものである。
【０００３】その結果、ＥＧＣの特に高度な精製度が達
成され、また製造工程で使用する触媒をほぼ完全に再使
用することができる。
成され、また製造工程で使用する触媒をほぼ完全に再使
用することができる。
【０００４】ＥＧＣは、例えばエチレングリコールとホ
スゲンから（ドイツ国特許出願公開第１２２６１１７号
明細書、エチレンオキシドまたはエチレンクロロヒドリ
ンと二酸化炭素から（Ｃｈｅｍ．Ｉｎｇ．Ｔｅｃｈｎ．
４３（１９７１），９０３ページ；Ｆｅｔｔｅ，Ｓｅｉ
ｆｅｎ，Ａｎｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔｅｌ ７３（１９７
１），３９６ページ；米国特許第４，３１４９４５号に
対応するドイツ国特許出願公開第２８５５２３２号明細
書；Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．５０（１９５８），７
６７−７７０ページ）、及びエチレン、酸素と二酸化炭
素から（米国特許第３，０２５，３０５号）の様に、さ
まざまな反応ルートで製造されることが知られている。
これらの反応ルートをとる場合、該ＥＧＣは一般的には
製造工程に由来するさまざまな物質により汚染された形
で得られる。 エチレンオキシドと二酸化炭素から出発
する方法では、該粗生成物はさらに触媒、例えば４級ア
ンモニウム化合物類、を溶解して含んでいる。
スゲンから（ドイツ国特許出願公開第１２２６１１７号
明細書、エチレンオキシドまたはエチレンクロロヒドリ
ンと二酸化炭素から（Ｃｈｅｍ．Ｉｎｇ．Ｔｅｃｈｎ．
４３（１９７１），９０３ページ；Ｆｅｔｔｅ，Ｓｅｉ
ｆｅｎ，Ａｎｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔｅｌ ７３（１９７
１），３９６ページ；米国特許第４，３１４９４５号に
対応するドイツ国特許出願公開第２８５５２３２号明細
書；Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．５０（１９５８），７
６７−７７０ページ）、及びエチレン、酸素と二酸化炭
素から（米国特許第３，０２５，３０５号）の様に、さ
まざまな反応ルートで製造されることが知られている。
これらの反応ルートをとる場合、該ＥＧＣは一般的には
製造工程に由来するさまざまな物質により汚染された形
で得られる。 エチレンオキシドと二酸化炭素から出発
する方法では、該粗生成物はさらに触媒、例えば４級ア
ンモニウム化合物類、を溶解して含んでいる。
【０００５】そのため数多くのＥＧＣの精製方法が公知
になって来ているが、その大部分は真空蒸留により精製
を行うものである。ＥＧＣの汚染が出発原料または副生
成物のグリコールである場合には、この真空蒸留法で
は、グリコールとＥＧＣの共沸混合物が塔頂から出て
き、一方残りのＥＧＣは塔底から得られる。
になって来ているが、その大部分は真空蒸留により精製
を行うものである。ＥＧＣの汚染が出発原料または副生
成物のグリコールである場合には、この真空蒸留法で
は、グリコールとＥＧＣの共沸混合物が塔頂から出て
き、一方残りのＥＧＣは塔底から得られる。
【０００６】精製すべき粗ＥＧＣが製造工程で使用した
触媒をさらに溶解して含んでいる場合には、粗生成物か
らグリコールを除去することを目的とした前述した真空
蒸留を行う前に、この触媒を分離しておかなければなら
ない。例えばＣｈｅｍ．Ｉｎｇ．Ｔｅｃｈｎ．ａｎｄ
Ｆｅｔｔｅ，Ｓｅｉｆｅｎ，Ａｎｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔ
ｅｌ（ｌｏｃ．ｃｉｔ．）に記載された方法では、該触
媒を取り除くためにまず最初に２回、薄膜蒸留を行って
おり、次に分離された触媒の大部分をＥＧＣの製造反応
工程に戻している。
触媒をさらに溶解して含んでいる場合には、粗生成物か
らグリコールを除去することを目的とした前述した真空
蒸留を行う前に、この触媒を分離しておかなければなら
ない。例えばＣｈｅｍ．Ｉｎｇ．Ｔｅｃｈｎ．ａｎｄ
Ｆｅｔｔｅ，Ｓｅｉｆｅｎ，Ａｎｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔ
ｅｌ（ｌｏｃ．ｃｉｔ．）に記載された方法では、該触
媒を取り除くためにまず最初に２回、薄膜蒸留を行って
おり、次に分離された触媒の大部分をＥＧＣの製造反応
工程に戻している。
【０００７】該薄膜蒸発器では、少量の副生成物も同時
に分離される。これら薄膜蒸留を実施した後、前述した
グリコールを除去するための共沸蒸留を実施し、塔底か
ら得られるＥＧＣをさらに精留にかけている。このよう
な操作により、ガスクロマトグラフィー分析で９６〜９
８％のＥＧＣを含んでいるとされる粗生成物から出発す
ると、９９．５％の純度をもつＥＧＣが得られ、さらに
０．０２５％の水と０．１％のグリコールが含まれてた
ものが得られる（ガスクロマトグラフィー分析によ
る）。
に分離される。これら薄膜蒸留を実施した後、前述した
グリコールを除去するための共沸蒸留を実施し、塔底か
ら得られるＥＧＣをさらに精留にかけている。このよう
な操作により、ガスクロマトグラフィー分析で９６〜９
８％のＥＧＣを含んでいるとされる粗生成物から出発す
ると、９９．５％の純度をもつＥＧＣが得られ、さらに
０．０２５％の水と０．１％のグリコールが含まれてた
ものが得られる（ガスクロマトグラフィー分析によ
る）。
【０００８】ＥＧＣの精製を蒸留法で行うには、一般的
にはその真空蒸留系を高々５０ミリバールの圧力で操作
しなければならない不利益点をもっている。それより高
い圧力で操作することは、とりもなおさず、より高い蒸
留温度で操作することを意味し、ＥＧＣの分解が一部進
行し、そのため収率の低下を覚悟しなければならなくな
るからである。このＥＧＣの分解の危険性は粗生成物が
合成反応、例えばエチレンオキシドと二酸化炭素との反
応、で使用した触媒を溶解形で含んだままになっている
時に特に起きやすく、そのためこの触媒は蒸留で精密な
精製を行う前に同様な蒸留操作により除去されなければ
ならない。例えば、Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．（ｌｏ
ｃ．ｃｉｔ．）には良い製品品質を保証するためには先
に述べた圧力を高々５０ミリバールにすることが賢明で
あることが述べられている。しかしながら、該触媒は純
粋なＥＧＣを留去することにより、蒸留塔の塔底で濃縮
される。一方、上記出版物によれば、ＥＧＣの分解程度
はＥＧＣに溶解している触媒濃度に大きく依存している
ため、入り口触媒濃度が０．２５〜０．５重量％の時、
ＥＧＣのわずか９０〜９５％が留出されるに過ぎない。
さらに触媒自体がこの蒸留操作中に分解する危険性もあ
り、濃厚な触媒溶液である蒸留塔底物を、合成反応工程
に戻そうとすれば、該触媒の一部を廃棄し、新しい触媒
に置換しなければならないであろう。該出版物では例え
ば、該触媒溶液の３０％を置換することを勧めている。
にはその真空蒸留系を高々５０ミリバールの圧力で操作
しなければならない不利益点をもっている。それより高
い圧力で操作することは、とりもなおさず、より高い蒸
留温度で操作することを意味し、ＥＧＣの分解が一部進
行し、そのため収率の低下を覚悟しなければならなくな
るからである。このＥＧＣの分解の危険性は粗生成物が
合成反応、例えばエチレンオキシドと二酸化炭素との反
応、で使用した触媒を溶解形で含んだままになっている
時に特に起きやすく、そのためこの触媒は蒸留で精密な
精製を行う前に同様な蒸留操作により除去されなければ
ならない。例えば、Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．（ｌｏ
ｃ．ｃｉｔ．）には良い製品品質を保証するためには先
に述べた圧力を高々５０ミリバールにすることが賢明で
あることが述べられている。しかしながら、該触媒は純
粋なＥＧＣを留去することにより、蒸留塔の塔底で濃縮
される。一方、上記出版物によれば、ＥＧＣの分解程度
はＥＧＣに溶解している触媒濃度に大きく依存している
ため、入り口触媒濃度が０．２５〜０．５重量％の時、
ＥＧＣのわずか９０〜９５％が留出されるに過ぎない。
さらに触媒自体がこの蒸留操作中に分解する危険性もあ
り、濃厚な触媒溶液である蒸留塔底物を、合成反応工程
に戻そうとすれば、該触媒の一部を廃棄し、新しい触媒
に置換しなければならないであろう。該出版物では例え
ば、該触媒溶液の３０％を置換することを勧めている。
【０００９】またさらに溶媒類によるＥＧＣの抽出精製
法も公知である。この場合、混合溶媒や例えばエチレン
ジクロライド、メチレンジクロライドまたはクロロホル
ムまたは炭化水素のような単一溶媒を水（水溶解性の触
媒を受け入れる）と組み合わせて使用することができる
（米国特許第２，７６６，２５８号）。この場合ＥＧＣ
純度９９．１％が達成される。抽出法の不利益な点は、
引き続いて抽出溶媒からＥＧＣを蒸留により分離しなけ
ればならないことである。触媒を含んだ粗生成物の場合
には、さらに抽出操作時に、抽出に用いた溶媒の残留物
が触媒を反応循環系に戻す際、そこに入り込み、そこで
副生成物を生成したり分解反応を引き起こしたりする危
険性もある。さらに、例えばトルエンなどの溶媒からＥ
ＧＣを再結晶させて精製する試みもなされてきている
（米国特許第２，９９４，７０５号）。この方法の不利
益な点は、十分な純度を得るためには何度も再結晶操作
を繰り返さなければならないことである。さらに不利益
な点は、この方法では抽出法と同様に顕著なことである
が、存在するいかなる触媒をも再結晶溶媒から分離する
必要があることである。
法も公知である。この場合、混合溶媒や例えばエチレン
ジクロライド、メチレンジクロライドまたはクロロホル
ムまたは炭化水素のような単一溶媒を水（水溶解性の触
媒を受け入れる）と組み合わせて使用することができる
（米国特許第２，７６６，２５８号）。この場合ＥＧＣ
純度９９．１％が達成される。抽出法の不利益な点は、
引き続いて抽出溶媒からＥＧＣを蒸留により分離しなけ
ればならないことである。触媒を含んだ粗生成物の場合
には、さらに抽出操作時に、抽出に用いた溶媒の残留物
が触媒を反応循環系に戻す際、そこに入り込み、そこで
副生成物を生成したり分解反応を引き起こしたりする危
険性もある。さらに、例えばトルエンなどの溶媒からＥ
ＧＣを再結晶させて精製する試みもなされてきている
（米国特許第２，９９４，７０５号）。この方法の不利
益な点は、十分な純度を得るためには何度も再結晶操作
を繰り返さなければならないことである。さらに不利益
な点は、この方法では抽出法と同様に顕著なことである
が、存在するいかなる触媒をも再結晶溶媒から分離する
必要があることである。
【００１０】粗ＥＧＣを精製する方法としてさらに、向
流操作法でエチレングリコールを溶媒としてそこから連
続的に晶析させる方法がある（ドイツ国特許出願公開第
１２７２９３２号）。この場合、予熱されたＥＧＣ溶液
は晶析塔の上部でＥＧＣの結晶ができるまで冷却され、
該塔の下部は４０から５０℃に保たれる。加熱、冷却は
下方への結晶の流れが起きるように互いに調整され；精
製されたＥＧＣは熔融状態で塔底から抜きだされ、また
晶析の終わった母液は塔頂から抜き出される。この精製
方法でのＥＧＣの結晶状態は中間段階で少しの間だけ起
きるにすぎない。
流操作法でエチレングリコールを溶媒としてそこから連
続的に晶析させる方法がある（ドイツ国特許出願公開第
１２７２９３２号）。この場合、予熱されたＥＧＣ溶液
は晶析塔の上部でＥＧＣの結晶ができるまで冷却され、
該塔の下部は４０から５０℃に保たれる。加熱、冷却は
下方への結晶の流れが起きるように互いに調整され；精
製されたＥＧＣは熔融状態で塔底から抜きだされ、また
晶析の終わった母液は塔頂から抜き出される。この精製
方法でのＥＧＣの結晶状態は中間段階で少しの間だけ起
きるにすぎない。
【００１１】この方法では、エチレングリコールとホス
ゲンからＥＧＣを製造する際にできる反応混合液から該
操作を始める場合には、ＥＧＣ純度９９．６７％（ガス
クロマトグラフィー分析）が達成される。これら反応混
合液中にはＥＧＣとグリコールに加えて、エチレンクロ
ロヒドリンと塩酸がさらに含まれている。これら粗生成
物の内容物についてはドイツ国特許出願公開第’９３２
号自体では考慮されていないが、これらはドイツ国特許
出願公開第’９３２号明細書で述べている方法をさらに
詳しく述べているＲｅｖ．Ｃｈｉｍ．（Ｂｕｃｈａｒｅ
ｓｔ）１７（１９６６），４８２−４８５から推定でき
る。この方法に従い、５０〜６０％のＥＧＣ、３０〜４
０％のエチレングリコール、１％の塩酸、４〜５％のエ
チレンクロロヒドリンおよび５％の水からなる混合液を
精製に用いた時には、以下の値を持つ精製されたＥＧＣ
が得られる：９６．４−９８．３％のＥＧＣ，０．６５
−１．４１％のエチレングリコール、０．１４−０．２
８％のエチレンクロロヒドリンおよび０．１９−０．３
９％の水。
ゲンからＥＧＣを製造する際にできる反応混合液から該
操作を始める場合には、ＥＧＣ純度９９．６７％（ガス
クロマトグラフィー分析）が達成される。これら反応混
合液中にはＥＧＣとグリコールに加えて、エチレンクロ
ロヒドリンと塩酸がさらに含まれている。これら粗生成
物の内容物についてはドイツ国特許出願公開第’９３２
号自体では考慮されていないが、これらはドイツ国特許
出願公開第’９３２号明細書で述べている方法をさらに
詳しく述べているＲｅｖ．Ｃｈｉｍ．（Ｂｕｃｈａｒｅ
ｓｔ）１７（１９６６），４８２−４８５から推定でき
る。この方法に従い、５０〜６０％のＥＧＣ、３０〜４
０％のエチレングリコール、１％の塩酸、４〜５％のエ
チレンクロロヒドリンおよび５％の水からなる混合液を
精製に用いた時には、以下の値を持つ精製されたＥＧＣ
が得られる：９６．４−９８．３％のＥＧＣ，０．６５
−１．４１％のエチレングリコール、０．１４−０．２
８％のエチレンクロロヒドリンおよび０．１９−０．３
９％の水。
【００１２】しかしながら、このようにして得られた高
濃度のエチレングリコール、エチレンクロロヒドリンお
よび特に水が残留している精製ＥＧＣは、その後の該Ｅ
ＧＣの使用時にその分解や副反応を引き起こすことがあ
る。
濃度のエチレングリコール、エチレンクロロヒドリンお
よび特に水が残留している精製ＥＧＣは、その後の該Ｅ
ＧＣの使用時にその分解や副反応を引き起こすことがあ
る。
【００１３】触媒を含む粗ＥＧＣの場合、前述したよう
なエチレングリコールからの向流法による晶析では、晶
析後の触媒はエチレングリコールに溶解した少量成分と
ともに存在している。使用触媒を含むエチレングリコー
ルは、この際保持される運転操作条件により、エチレン
オキシドと副反応を起こすため、触媒を製造反応に戻そ
うとする場合、該触媒をエチレングリコールから分離す
る工程を設けなければならない。これはこのような晶析
法では非常に不利益な負担となっている。
なエチレングリコールからの向流法による晶析では、晶
析後の触媒はエチレングリコールに溶解した少量成分と
ともに存在している。使用触媒を含むエチレングリコー
ルは、この際保持される運転操作条件により、エチレン
オキシドと副反応を起こすため、触媒を製造反応に戻そ
うとする場合、該触媒をエチレングリコールから分離す
る工程を設けなければならない。これはこのような晶析
法では非常に不利益な負担となっている。
【００１４】従って省エネルギー、省原料で、ＥＧＣ自
体および触媒の分解がなく、さらに抽出または晶析に使
用する溶媒類などの付加的な材料類を必要としない操作
で、汚染ＥＧＣを精製する方法を確立することが強く望
まれている。
体および触媒の分解がなく、さらに抽出または晶析に使
用する溶媒類などの付加的な材料類を必要としない操作
で、汚染ＥＧＣを精製する方法を確立することが強く望
まれている。
【００１５】本発明者らは、溶媒を必要としないＥＧＣ
の熔融状態からの分別晶析で、驚くべきことに高純度の
ＥＧＣが得られることを見いだした。結晶中に含まれる
粗ＥＧＣ起源の不純物および製造工程に起源する粗ＥＧ
Ｃに溶解している触媒の両方ともに極端に少なくするこ
とができる。
の熔融状態からの分別晶析で、驚くべきことに高純度の
ＥＧＣが得られることを見いだした。結晶中に含まれる
粗ＥＧＣ起源の不純物および製造工程に起源する粗ＥＧ
Ｃに溶解している触媒の両方ともに極端に少なくするこ
とができる。
【００１６】本発明の熔融晶析でさらに有利な点として
発見されたことは、熔融物中に存在する触媒を特に穏や
かな条件下で取り扱うことができ、一般的にはそれをＥ
ＧＣの製造反応へ完全に戻すことができることである。
さらなる利点は約３７℃という高い晶析温度であり、そ
れにより夏場でも入り口温度２９〜３０℃の二次冷却循
環水でよく、晶析温度を低コストで制御できるというこ
とである。
発見されたことは、熔融物中に存在する触媒を特に穏や
かな条件下で取り扱うことができ、一般的にはそれをＥ
ＧＣの製造反応へ完全に戻すことができることである。
さらなる利点は約３７℃という高い晶析温度であり、そ
れにより夏場でも入り口温度２９〜３０℃の二次冷却循
環水でよく、晶析温度を低コストで制御できるというこ
とである。
【００１７】蒸留法と比較してさらに有利な点は、ＥＧ
Ｃの結晶化熱がＥＧＣの蒸発熱のわずか１／３であると
いうことである。
Ｃの結晶化熱がＥＧＣの蒸発熱のわずか１／３であると
いうことである。
【００１８】本発明者らは、出発原料類、副生成物類及
び／または製造反応工程での触媒類を含んでなる群から
の不純物を含有する汚れたエチレングリコールカーボネ
ート（ＥＧＣ）から精製されたＥＧＣを分離する方法
で、汚染されたＥＧＣを熔融分別晶析させ、精製された
ＥＧＣの結晶を、残りの熔融物中に溶解し残存している
不純物から機械的に分離することを特徴とする方法を見
いだした。
び／または製造反応工程での触媒類を含んでなる群から
の不純物を含有する汚れたエチレングリコールカーボネ
ート（ＥＧＣ）から精製されたＥＧＣを分離する方法
で、汚染されたＥＧＣを熔融分別晶析させ、精製された
ＥＧＣの結晶を、残りの熔融物中に溶解し残存している
不純物から機械的に分離することを特徴とする方法を見
いだした。
【００１９】本発明で用いる汚れたＥＧＣは、引き続い
てさらに精密な精製を行う予備精製したＥＧＣ並びにＥ
ＧＣの製造段階から直接もって来た粗反応混合液であ
る。本発明の方法は簡潔であるため、多くの場合、最初
にＥＧＣを別の精製にかけ、しかる後本発明の精製法を
適用することを必要としない。そのため本発明の方法に
おいては、汚れたＥＧＣとしてＥＧＣの製造工程からく
る反応混合液を直接取り扱うことが望ましい。
てさらに精密な精製を行う予備精製したＥＧＣ並びにＥ
ＧＣの製造段階から直接もって来た粗反応混合液であ
る。本発明の方法は簡潔であるため、多くの場合、最初
にＥＧＣを別の精製にかけ、しかる後本発明の精製法を
適用することを必要としない。そのため本発明の方法に
おいては、汚れたＥＧＣとしてＥＧＣの製造工程からく
る反応混合液を直接取り扱うことが望ましい。
【００２０】上述したように触媒が穏やかに除去される
ことより、本発明では触媒を用いて製造されたＥＧＣの
製造混合液を使用することがさらに望ましいことであ
る。
ことより、本発明では触媒を用いて製造されたＥＧＣの
製造混合液を使用することがさらに望ましいことであ
る。
【００２１】本発明の不純物の混じったＥＧＣを分別熔
融晶析する方法は、連続的に行うこともでき、非連続的
に行うこともできるが、非連続的に行う方が好ましい。
融晶析する方法は、連続的に行うこともでき、非連続的
に行うこともできるが、非連続的に行う方が好ましい。
【００２２】本発明のＥＧＣの精製または触媒を含むか
も知れない粗生成物からＥＧＣを分離する方法には、例
えばＣｈｅｍ．Ｉｎｇ Ｔｅｃｈｎ．５７（１９８
５），９１；Ｃｈｅｍ．Ｉｎｇ．Ｔｅｃｈｎ．６３（１
９９１），８８１またはスルーザー社の分別晶析に関す
る１９９２年８月出版の小冊子などに記載された晶析方
法を使用できる。この場合、これらは例えば凝集性の結
晶層を形成する装置であり、しばしば周期的に操作され
るものであり、複管式晶析機またはさまざまの構造を持
つ改良されたプレート型熱交換器で熔融物のポンプ循環
を伴うものまたは伴わないもの、パルスを使用するも
の、しないもの、及び／または該管類をセパレートデリ
バリーを持つ区分に細分化したもの、しないものなどが
ある。さらにたとえばヨーロッパ特許第２１８，５４５
号に記載されている、熱伝達をよくするための内蔵物を
持っているものや又は持たないものもある、さまざまな
型の落下膜晶析機も有用である。使用しうる他の装置と
してバブルカラム型の晶析機、晶析ロール類及び晶析ベ
ルト類がある。
も知れない粗生成物からＥＧＣを分離する方法には、例
えばＣｈｅｍ．Ｉｎｇ Ｔｅｃｈｎ．５７（１９８
５），９１；Ｃｈｅｍ．Ｉｎｇ．Ｔｅｃｈｎ．６３（１
９９１），８８１またはスルーザー社の分別晶析に関す
る１９９２年８月出版の小冊子などに記載された晶析方
法を使用できる。この場合、これらは例えば凝集性の結
晶層を形成する装置であり、しばしば周期的に操作され
るものであり、複管式晶析機またはさまざまの構造を持
つ改良されたプレート型熱交換器で熔融物のポンプ循環
を伴うものまたは伴わないもの、パルスを使用するも
の、しないもの、及び／または該管類をセパレートデリ
バリーを持つ区分に細分化したもの、しないものなどが
ある。さらにたとえばヨーロッパ特許第２１８，５４５
号に記載されている、熱伝達をよくするための内蔵物を
持っているものや又は持たないものもある、さまざまな
型の落下膜晶析機も有用である。使用しうる他の装置と
してバブルカラム型の晶析機、晶析ロール類及び晶析ベ
ルト類がある。
【００２３】また凝集性の結晶層を形成し、循環型輸送
装置を備え、熔融物を供給する装置及び精製物を運び出
す装置を持ち、該結晶類をスウイーティングする装置を
備えた連続操作型の晶析装置がまた、ヨーロッパ特許第
５２１，４９９号明細書に記載されている。
装置を備え、熔融物を供給する装置及び精製物を運び出
す装置を持ち、該結晶類をスウイーティングする装置を
備えた連続操作型の晶析装置がまた、ヨーロッパ特許第
５２１，４９９号明細書に記載されている。
【００２４】当業者には既知の熔融晶析にはさらに、結
晶の懸濁物を形成させ、以後の工程段階で一般的には機
械的な液分離法で固形分と残りの熔融物に分離する方法
も包含される。これらの卓越した連続操作方法は、例え
ば外部循環があってもなくてもよい撹拌槽型晶析機、階
段（ｃａｓｃａｄｉｎｇ）があってもなくてもよいさま
ざまな構造を持つかきとり表面冷却器、ディスク型晶析
機類または様々に設計された静的晶析機類及びそこでの
結晶や熔融物の輸送が外部からポンプやピストン圧でな
される圧力型カラムとして製造された晶析カラムやまた
は特殊な撹拌機、スクリュー、螺旋翼などの機械的な力
で輸送する装置を備えた晶析カラムなどで実施される。
これらの晶析カラムはまた向流モードでも操作できる。
晶の懸濁物を形成させ、以後の工程段階で一般的には機
械的な液分離法で固形分と残りの熔融物に分離する方法
も包含される。これらの卓越した連続操作方法は、例え
ば外部循環があってもなくてもよい撹拌槽型晶析機、階
段（ｃａｓｃａｄｉｎｇ）があってもなくてもよいさま
ざまな構造を持つかきとり表面冷却器、ディスク型晶析
機類または様々に設計された静的晶析機類及びそこでの
結晶や熔融物の輸送が外部からポンプやピストン圧でな
される圧力型カラムとして製造された晶析カラムやまた
は特殊な撹拌機、スクリュー、螺旋翼などの機械的な力
で輸送する装置を備えた晶析カラムなどで実施される。
これらの晶析カラムはまた向流モードでも操作できる。
【００２５】本発明の方法には、複管型晶析機（Ｔｕｂ
ｅ−ｂｕｎｄｌｅ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｒ）類やポ
ンプによる熔融物の循環があるもの、ないものなど様々
に製作されるプレート型熱交換器類や落下膜晶析機など
が好適に使用できる。
ｅ−ｂｕｎｄｌｅ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｒ）類やポ
ンプによる熔融物の循環があるもの、ないものなど様々
に製作されるプレート型熱交換器類や落下膜晶析機など
が好適に使用できる。
【００２６】既に予備精製されたＥＧＣの精製や、製造
工程からの、触媒を含むかもしれない反応溶液からのＥ
ＧＣの分離を行う本発明の方法において、該晶析操作は
自然に結晶核を生成させて開始させることも、一定量の
核（シーディング）を供給して開始させることも可能で
あり、両方法ともに基本的に適用できることで公知であ
る。より高度で顕著な再現性が得られることより、結晶
種により結晶の生成を開始させる方が好ましい。
工程からの、触媒を含むかもしれない反応溶液からのＥ
ＧＣの分離を行う本発明の方法において、該晶析操作は
自然に結晶核を生成させて開始させることも、一定量の
核（シーディング）を供給して開始させることも可能で
あり、両方法ともに基本的に適用できることで公知であ
る。より高度で顕著な再現性が得られることより、結晶
種により結晶の生成を開始させる方が好ましい。
【００２７】本発明の方法では両方とも実施可能である
が、凝集性の結晶層を形成する操作だけでなく結晶の懸
濁物を形成する操作でも、目標とする生成物純度または
必要とされる純粋な生成物の収率を達成するために、多
段にして実施することができる。この方法は例えば特に
汚れた粗ＥＧＣから出発したり及び／または純粋なＥＧ
Ｃについて特に高度な純度要求を設定したとき等に必要
とされる。おのおのの段階は連続系の要素を複数個使用
して行うか、時間をづらして、同じ晶析機中で行われ
る。
が、凝集性の結晶層を形成する操作だけでなく結晶の懸
濁物を形成する操作でも、目標とする生成物純度または
必要とされる純粋な生成物の収率を達成するために、多
段にして実施することができる。この方法は例えば特に
汚れた粗ＥＧＣから出発したり及び／または純粋なＥＧ
Ｃについて特に高度な純度要求を設定したとき等に必要
とされる。おのおのの段階は連続系の要素を複数個使用
して行うか、時間をづらして、同じ晶析機中で行われ
る。
【００２８】熔融晶析により精製ＥＧＣを分離する本発
明の方法は、蒸留による精製法と組み合わせて行うこと
ができる。この方法においては、特に触媒を含んでいる
かもしれない反応溶液類からＥＧＣを分離する時に、熔
融晶析を行う前に、容易に揮発する反応生成物類を前も
って注意深く蒸留し、しかる後、残留している蒸留釜残
を本発明の熔融晶析にかけることで行われる。例えば減
圧下、プリセットされた最高温度にして行うこのような
前もっての注意深い蒸留は、製品に対して穏やかな本発
明の熔融晶析法にかなうものである。
明の方法は、蒸留による精製法と組み合わせて行うこと
ができる。この方法においては、特に触媒を含んでいる
かもしれない反応溶液類からＥＧＣを分離する時に、熔
融晶析を行う前に、容易に揮発する反応生成物類を前も
って注意深く蒸留し、しかる後、残留している蒸留釜残
を本発明の熔融晶析にかけることで行われる。例えば減
圧下、プリセットされた最高温度にして行うこのような
前もっての注意深い蒸留は、製品に対して穏やかな本発
明の熔融晶析法にかなうものである。
【００２９】蒸留による分離層と組み合わせた本発明の
方法では高純度のＥＧＣが得られると同時に、さらにこ
のような組み合わされた精製、分離過程でのＥＧＣ、触
媒の分解程度を非常に低い水準にとどめることができ
る。
方法では高純度のＥＧＣが得られると同時に、さらにこ
のような組み合わされた精製、分離過程でのＥＧＣ、触
媒の分解程度を非常に低い水準にとどめることができ
る。
【００３０】例えば、結晶中の少量の触媒残留量は選択
した熔融晶析法の型式や、例えば温度、冷却速度、加熱
速度、その他などの採用した運転パラメーター、プロセ
ス段数などに依存するが、、場合によっては多段で行っ
てもよい晶析により、触媒を含有する熔融粗生成物から
該触媒を最初に分離することができる。このように触媒
をトレース量にし、引き続いて真空下でゆるやかに蒸留
することで、粗生成物を触媒全量が含まれたまま蒸留す
る場合と比較して、ＥＧＣの分解程度をはるかに少なく
することができる。さらにこの組み合わせ方法の利点を
あげると、純粋に蒸留だけで行う方法と比較して、実質
上触媒を完全にＥＧＣ製造反応器にリサイクルできるこ
とにあり、この触媒のリサイクルはＥＧＣ製造方法の条
件だけの制約をうけるだけになる。
した熔融晶析法の型式や、例えば温度、冷却速度、加熱
速度、その他などの採用した運転パラメーター、プロセ
ス段数などに依存するが、、場合によっては多段で行っ
てもよい晶析により、触媒を含有する熔融粗生成物から
該触媒を最初に分離することができる。このように触媒
をトレース量にし、引き続いて真空下でゆるやかに蒸留
することで、粗生成物を触媒全量が含まれたまま蒸留す
る場合と比較して、ＥＧＣの分解程度をはるかに少なく
することができる。さらにこの組み合わせ方法の利点を
あげると、純粋に蒸留だけで行う方法と比較して、実質
上触媒を完全にＥＧＣ製造反応器にリサイクルできるこ
とにあり、この触媒のリサイクルはＥＧＣ製造方法の条
件だけの制約をうけるだけになる。
【００３１】純粋なＥＧＣの融点は３６．４℃である。
このことより本方法での温度範囲は必然的に４５℃から
０℃の範囲になっている。
このことより本方法での温度範囲は必然的に４５℃から
０℃の範囲になっている。
【００３２】本発明の方法を複管式（ｔｕｂｅ ｂｕｎ
ｄｌｅ）晶析機器またはプレート式熱交換器で実施する
時、精製すべき熔融物は冷却媒体の冷却速度を４０−
０．１Ｋ／ｈ、好ましくは１０−０．５Ｋ／ｈにして、
３８−２０℃、好ましくは３７−２５℃、の範囲に冷却
する；この冷却段階で自発的に結晶核を生成させるか一
定量の結晶核を供給（ｓｅｅｄｉｎｇ）し、好ましくは
シーディングを行って、晶析を開始させる。
ｄｌｅ）晶析機器またはプレート式熱交換器で実施する
時、精製すべき熔融物は冷却媒体の冷却速度を４０−
０．１Ｋ／ｈ、好ましくは１０−０．５Ｋ／ｈにして、
３８−２０℃、好ましくは３７−２５℃、の範囲に冷却
する；この冷却段階で自発的に結晶核を生成させるか一
定量の結晶核を供給（ｓｅｅｄｉｎｇ）し、好ましくは
シーディングを行って、晶析を開始させる。
【００３３】熔融残留物を分離する前に、冷却媒体の最
低温度で、１００分以内の保持時間を取ることができる
が、もし適当ならば、この保持時間はなくても済ますこ
とができる。そのためこの異なる二方法を考慮すると、
保持時間は０〜１００分、好ましくは１〜７０分、であ
る。その後、熔融残留物を分離し、結晶類を加熱媒体の
加熱速度を４０−０．１Ｋ／ｈ、好ましくは２０−０．
５Ｋ／ｈ、最終温度を２２〜３７℃、好ましくは２８〜
３６℃とし、いわゆる「スイーティング」（ｓｗｅａｔ
ｉｎｇ）でさらに精製する。
低温度で、１００分以内の保持時間を取ることができる
が、もし適当ならば、この保持時間はなくても済ますこ
とができる。そのためこの異なる二方法を考慮すると、
保持時間は０〜１００分、好ましくは１〜７０分、であ
る。その後、熔融残留物を分離し、結晶類を加熱媒体の
加熱速度を４０−０．１Ｋ／ｈ、好ましくは２０−０．
５Ｋ／ｈ、最終温度を２２〜３７℃、好ましくは２８〜
３６℃とし、いわゆる「スイーティング」（ｓｗｅａｔ
ｉｎｇ）でさらに精製する。
【００３４】以上述べて来た複管又はプレート式熱交換
器を用いた静的晶析方法の諸関係事項は落下膜式晶析機
の操作にも適用できるが、さらに、熔融物の特定管への
負荷、熔融物と熱媒体間の局部温度差などの他の関係事
項が結晶の純度に及ぼす効果についても考慮しなければ
ならない。しかしながら、このような関係事項はだいた
いは当業者には周知のことである。
器を用いた静的晶析方法の諸関係事項は落下膜式晶析機
の操作にも適用できるが、さらに、熔融物の特定管への
負荷、熔融物と熱媒体間の局部温度差などの他の関係事
項が結晶の純度に及ぼす効果についても考慮しなければ
ならない。しかしながら、このような関係事項はだいた
いは当業者には周知のことである。
【００３５】本発明の方法に使用できるＥＧＣ粗生成物
は不純物類、副生成物類、残留出発原料類及び当業者に
は公知の様々なＥＧＣの製造方法からくる触媒類を含ん
でいてもよい。本発明の方法を先に述べた多段で行うこ
との可能性は、これら不純物レベルの違いを考慮に入れ
ることができることである。エチレンオキシドとＣＯ２
から、触媒の存在下、ＥＧＣを製造する方法を例にして
説明すると、そこでできる不純物には：触媒類、エチレ
ンオキシドの転位生成物であるアセトアルデヒド及びお
そらくポリ不飽和アルデヒド類であろう直鎖状、環状の
アルデヒドの重縮合物；グリコール及びそれが縮合して
生成した直鎖状、環状生成物；存在する触媒の影響を受
けて生成するエチレンオキシドとグリコールまたはアル
デヒドとの反応生成物、がある。
は不純物類、副生成物類、残留出発原料類及び当業者に
は公知の様々なＥＧＣの製造方法からくる触媒類を含ん
でいてもよい。本発明の方法を先に述べた多段で行うこ
との可能性は、これら不純物レベルの違いを考慮に入れ
ることができることである。エチレンオキシドとＣＯ２
から、触媒の存在下、ＥＧＣを製造する方法を例にして
説明すると、そこでできる不純物には：触媒類、エチレ
ンオキシドの転位生成物であるアセトアルデヒド及びお
そらくポリ不飽和アルデヒド類であろう直鎖状、環状の
アルデヒドの重縮合物；グリコール及びそれが縮合して
生成した直鎖状、環状生成物；存在する触媒の影響を受
けて生成するエチレンオキシドとグリコールまたはアル
デヒドとの反応生成物、がある。
【００３６】本発明の方法で不純物として除去できるＥ
ＧＣの製造工程からくる触媒類は実質上すべて最近提起
された触媒類である。これらには例えばアルカリ（アル
カリ土族）金属臭化物類、ヨウ化物類、グアニジン類及
びそれらの臭化水素塩または塩化水素塩類、臭化テトラ
アルキルアンモニウム類とヨウ化テトラアルキルアンモ
ニウム類、臭化ホスホニウム類とヨウ化ホスホニウム
類、ピリジニウムハロゲン化物、スルホニウム、スチボ
ニウム及びアルソニウムハロゲン化物、亜鉛ハロゲン化
物類及び鉛ハロゲン化物類、アルキル錫化合物類または
アルカリ金属ハロゲン化物類と２価金属イオン類のハロ
ゲン化物の混合物が例示される。
ＧＣの製造工程からくる触媒類は実質上すべて最近提起
された触媒類である。これらには例えばアルカリ（アル
カリ土族）金属臭化物類、ヨウ化物類、グアニジン類及
びそれらの臭化水素塩または塩化水素塩類、臭化テトラ
アルキルアンモニウム類とヨウ化テトラアルキルアンモ
ニウム類、臭化ホスホニウム類とヨウ化ホスホニウム
類、ピリジニウムハロゲン化物、スルホニウム、スチボ
ニウム及びアルソニウムハロゲン化物、亜鉛ハロゲン化
物類及び鉛ハロゲン化物類、アルキル錫化合物類または
アルカリ金属ハロゲン化物類と２価金属イオン類のハロ
ゲン化物の混合物が例示される。
【００３７】これらの触媒類については多数の刊行物か
ら当業者は知ることができる。除去すべき不純物として
存在しているかもしれない触媒には特に以下の触媒類：
臭化アルカリ金属類、ヨウ化アルカリ金属類、臭化テト
ラアルキルアンモニウム類、ヨウ化テトラアルキルアン
モニウム類、ハロゲン化ホスホニウム、ハロゲン化グア
ニジニウム類及びハロゲン化アルカリ金属類と２価金属
ハロゲン化物類の混合物が挙げられる。：
ら当業者は知ることができる。除去すべき不純物として
存在しているかもしれない触媒には特に以下の触媒類：
臭化アルカリ金属類、ヨウ化アルカリ金属類、臭化テト
ラアルキルアンモニウム類、ヨウ化テトラアルキルアン
モニウム類、ハロゲン化ホスホニウム、ハロゲン化グア
ニジニウム類及びハロゲン化アルカリ金属類と２価金属
ハロゲン化物類の混合物が挙げられる。：
【００３８】
【実施例】実施例 １〜８ ＥＧＣの精製及び／または触媒含有粗生成物からのＥＧ
Ｃ分離に関する実施例１〜６のデーターは複管式晶析機
（管径４ｃｍ）を用いて得、実施例７と８のデーターは
落下膜式晶析機（管径４．９ｃｍ；高さ１．２ｍ）を用
いて得、表１と表２に一覧した。実施例１〜６は、一定
量の結晶核を供給して（ｓｅｅｄｉｎｇ）実施した。
Ｃ分離に関する実施例１〜６のデーターは複管式晶析機
（管径４ｃｍ）を用いて得、実施例７と８のデーターは
落下膜式晶析機（管径４．９ｃｍ；高さ１．２ｍ）を用
いて得、表１と表２に一覧した。実施例１〜６は、一定
量の結晶核を供給して（ｓｅｅｄｉｎｇ）実施した。
【００３９】表１には複管式晶析機で行った６実施例
の、冷却段階の出発、終了温度、種晶形成段階温度、冷
却媒体の冷却速度、保持時間、加熱媒体の加熱速度及び
結晶／熔融物の分離度を数字で示した。
の、冷却段階の出発、終了温度、種晶形成段階温度、冷
却媒体の冷却速度、保持時間、加熱媒体の加熱速度及び
結晶／熔融物の分離度を数字で示した。
【００４０】落下膜式晶析機は一定の晶析温度で操作
し、種晶は加えなかった。実施例７と８では精製すべき
原液の計量速度を３０ｇ／分に設定した。
し、種晶は加えなかった。実施例７と８では精製すべき
原液の計量速度を３０ｇ／分に設定した。
【００４１】以上８例にわたる実施例の分析結果を表２
に一覧した。
に一覧した。
【００４２】粗生成物、結晶類及び残留熔融物の組成は
ガスクロマトグラフで測定した。ハーゼンカラーインデ
ックスは重縮合したアルデヒド類で引き起こされる試料
ＥＧＣの黄味を測るものであるが、それはさらに粗生成
物、結晶及び熔融物の純度を測定する高感度の測定手段
としても考えられる。粗生成物、結晶類及び熔融物中の
触媒濃度は、該触媒が無機塩類の場合には原子吸光分析
法で測定し、ハロゲン化アンモニウムの場合には銀滴定
法でハロゲン化物を分析することにより測定した。
ガスクロマトグラフで測定した。ハーゼンカラーインデ
ックスは重縮合したアルデヒド類で引き起こされる試料
ＥＧＣの黄味を測るものであるが、それはさらに粗生成
物、結晶及び熔融物の純度を測定する高感度の測定手段
としても考えられる。粗生成物、結晶類及び熔融物中の
触媒濃度は、該触媒が無機塩類の場合には原子吸光分析
法で測定し、ハロゲン化アンモニウムの場合には銀滴定
法でハロゲン化物を分析することにより測定した。
【００４３】実施例１〜６は、一段の複管式晶析でも高
純度のＥＧＣと結晶中の低触媒内包度が達成できること
を示している。触媒含有粗生成物類からＥＧＣを分離す
る場合で、さらに該触媒を含有する熔融物を製造工程に
戻す場合、その分離方法が穏やかな方法であるため、こ
れら熔融物類もまたさらなる熱的ストレスを受ける事が
なく、したがってこれら熔融物類は同様の高純度さをも
っている。
純度のＥＧＣと結晶中の低触媒内包度が達成できること
を示している。触媒含有粗生成物類からＥＧＣを分離す
る場合で、さらに該触媒を含有する熔融物を製造工程に
戻す場合、その分離方法が穏やかな方法であるため、こ
れら熔融物類もまたさらなる熱的ストレスを受ける事が
なく、したがってこれら熔融物類は同様の高純度さをも
っている。
【００４４】実施例１と２は粗ＥＧＣ中の不純物濃度が
純粋ＥＧＣの品質に及ぼす影響を示している：グリコー
ルや重縮合したアルデヒド類のような不純物は結晶類の
中にはほとんど含まれておらず、優先的に熔融物中に集
まっている。
純粋ＥＧＣの品質に及ぼす影響を示している：グリコー
ルや重縮合したアルデヒド類のような不純物は結晶類の
中にはほとんど含まれておらず、優先的に熔融物中に集
まっている。
【００４５】２実施例で粗生成物のカラーインデックス
値が大きく異なっているにもかかわらず、両方の結晶で
のカラーインデックスは１０の値（無色）を示してい
る。
値が大きく異なっているにもかかわらず、両方の結晶で
のカラーインデックスは１０の値（無色）を示してい
る。
【００４６】グリコールの場合、粗生成物中の濃度が高
いと、結晶での濃度もいくらか高くなることが観察され
た。
いと、結晶での濃度もいくらか高くなることが観察され
た。
【００４７】実施例４は、実施例３と比較することによ
り、他の条件を同一にして、粗生成物中の触媒濃度を高
くすると結晶類中の触媒内包度が高くなることを示して
いる。
り、他の条件を同一にして、粗生成物中の触媒濃度を高
くすると結晶類中の触媒内包度が高くなることを示して
いる。
【００４８】該結晶中の触媒濃度は０．０３〜０．０４
％で一段晶析にしては非常に低くなっている。実施例
４，５及び６を比較すると、触媒内包度はさらに触媒の
形にもよることが分かるが、すべての触媒について熔融
物中の触媒濃度が著しく大きくなることが示されてい
る。
％で一段晶析にしては非常に低くなっている。実施例
４，５及び６を比較すると、触媒内包度はさらに触媒の
形にもよることが分かるが、すべての触媒について熔融
物中の触媒濃度が著しく大きくなることが示されてい
る。
【００４９】実施例７と８は、落下膜式晶析機でＥＧＣ
の精製を行うと、結晶／熔融物比を同じにした時、複管
式晶析機での静的性能と比較して、より早い触媒及び副
生成物の分離が達成できることを示しているが、これは
より高純度の精製ＥＧＣが得られることを示している。
の精製を行うと、結晶／熔融物比を同じにした時、複管
式晶析機での静的性能と比較して、より早い触媒及び副
生成物の分離が達成できることを示しているが、これは
より高純度の精製ＥＧＣが得られることを示している。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】本発明の特徴と、実施態様は次の通りであ
る。
る。
【００５３】１．出発原料類、副生成物類及び／または
触媒類を含んでなる群からの不純物を含有する汚染エチ
レングリコールカーボネート（ＥＧＣ）から、精製され
たＥＧＣを精製分離する方法において、該汚染ＥＧＣを
分別熔融晶析し、残りの熔融物に溶解し、残留している
不純物類から生成した精製ＥＧＣ結晶を機械的に分離す
ることを特徴とする方法。
触媒類を含んでなる群からの不純物を含有する汚染エチ
レングリコールカーボネート（ＥＧＣ）から、精製され
たＥＧＣを精製分離する方法において、該汚染ＥＧＣを
分別熔融晶析し、残りの熔融物に溶解し、残留している
不純物類から生成した精製ＥＧＣ結晶を機械的に分離す
ることを特徴とする方法。
【００５４】２．該分別晶析を非連続的に行うことを特
徴とする上記１記載の方法。
徴とする上記１記載の方法。
【００５５】３．該熔融晶析を複管式晶析機、様々な構
造のプレート式熱交換器または落下膜式晶析機を用いて
行うことを特徴とする上記１の方法。
造のプレート式熱交換器または落下膜式晶析機を用いて
行うことを特徴とする上記１の方法。
【００５６】４．特に汚れた粗ＥＧＣを出発原料とする
時及び／または純粋ＥＧＣに特に高度の純度要求をなす
時に、該熔融晶析を多段で行うことを特徴とする上記１
記載の方法。
時及び／または純粋ＥＧＣに特に高度の純度要求をなす
時に、該熔融晶析を多段で行うことを特徴とする上記１
記載の方法。
【００５７】５．該熔融晶析の分離方法が蒸留による分
離方法と組み合わされたことを特徴とする上記１記載の
方法。
離方法と組み合わされたことを特徴とする上記１記載の
方法。
【００５８】６．結晶の生成が種晶により開始されるこ
とを特徴とする上記１記載の方法。
とを特徴とする上記１記載の方法。
【００５９】７．精製すべきＥＧＣの熔融物を、冷却媒
体の冷却速度を４０〜０，１Ｋ／時、好ましくは１０〜
０．５Ｋ／時として、３８℃から２０℃、好ましくは３
７℃から２５℃の範囲で冷却することを特徴とする上記
３記載の方法。
体の冷却速度を４０〜０，１Ｋ／時、好ましくは１０〜
０．５Ｋ／時として、３８℃から２０℃、好ましくは３
７℃から２５℃の範囲で冷却することを特徴とする上記
３記載の方法。
【００６０】８．冷却媒体の最低温度での０〜１００
分、好ましくは１〜７０分の保持時間の後、残りの熔融
物を分離し、加熱媒体の加熱速度を４０〜０．１Ｋ／
時、好ましくは２０〜０．５Ｋ／時とし、２２〜３７
℃、好ましくは２８〜３６℃までの温度として結晶をス
イーティングしてさらに精製することを特徴とする上記
７記載の方法。
分、好ましくは１〜７０分の保持時間の後、残りの熔融
物を分離し、加熱媒体の加熱速度を４０〜０．１Ｋ／
時、好ましくは２０〜０．５Ｋ／時とし、２２〜３７
℃、好ましくは２８〜３６℃までの温度として結晶をス
イーティングしてさらに精製することを特徴とする上記
７記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ペーター・ビルゲス ドイツ47800クレーフエルト・シヤイブラ ーシユトラーセ93
Claims (1)
- 【請求項１】 出発原料類、副生成物類及び／または触
媒類を含んでなる群からの不純物を含有する汚染エチレ
ングリコールカーボネート（ＥＧＣ）から、精製された
ＥＧＣを精製分離する方法において、該汚染ＥＧＣを分
別熔融晶析し、残りの熔融物に溶解し残留している不純
物類から該生成した精製ＥＧＣ結晶を機械的に分離する
ことを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4325016.5 | 1993-07-26 | ||
| DE4325016A DE4325016A1 (de) | 1993-07-26 | 1993-07-26 | Verfahren zur Gewinnung von gereinigtem Ethylenglykolcarbonat (EGC) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0789905A true JPH0789905A (ja) | 1995-04-04 |
| JP4060382B2 JP4060382B2 (ja) | 2008-03-12 |
Family
ID=6493714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19012594A Expired - Fee Related JP4060382B2 (ja) | 1993-07-26 | 1994-07-21 | 精製されたエチレングリコールカーボネート（ｅｇｃ）の分離方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5510499A (ja) |
| EP (1) | EP0636620B1 (ja) |
| JP (1) | JP4060382B2 (ja) |
| KR (1) | KR100360570B1 (ja) |
| CN (1) | CN1054852C (ja) |
| DE (2) | DE4325016A1 (ja) |
| ES (1) | ES2109557T3 (ja) |
Cited By (3)
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