JPH0789836A - 紫外線吸収剤及び皮膚外用剤 - Google Patents
紫外線吸収剤及び皮膚外用剤Info
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- JPH0789836A JPH0789836A JP25939993A JP25939993A JPH0789836A JP H0789836 A JPH0789836 A JP H0789836A JP 25939993 A JP25939993 A JP 25939993A JP 25939993 A JP25939993 A JP 25939993A JP H0789836 A JPH0789836 A JP H0789836A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、シリコーン系基剤に溶解するとと
もに、ＵＶ−Ａ領域の紫外線を吸収する物質及びそれを
配合した皮膚外用剤を提供する。 【構成】 下記一般式 【化１】 で表される単位を少なくとも１個持つシロキサン類であ
って、前記シロキサン類中に存在し得る他の単位が、一
般式Ｏ(4-n)/2 ＳｉＲ4 n 、で表されることを特徴とす
るシリコーン系ヒダントイン誘導体からなる、紫外線吸
収剤及び皮膚外用剤。
もに、ＵＶ−Ａ領域の紫外線を吸収する物質及びそれを
配合した皮膚外用剤を提供する。 【構成】 下記一般式 【化１】 で表される単位を少なくとも１個持つシロキサン類であ
って、前記シロキサン類中に存在し得る他の単位が、一
般式Ｏ(4-n)/2 ＳｉＲ4 n 、で表されることを特徴とす
るシリコーン系ヒダントイン誘導体からなる、紫外線吸
収剤及び皮膚外用剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、紫外線吸収剤及び皮膚
外用剤に関する。さらに詳しくは、シリコーン油に溶解
し、耐水及び耐油性に優れかつＵＶ−Ａ領域の波長の紫
外線吸収特性を有するシリコーン系ヒダントイン誘導体
からなる紫外線吸収剤及びそれを含有することを特徴と
する皮膚外用剤に関する。
外用剤に関する。さらに詳しくは、シリコーン油に溶解
し、耐水及び耐油性に優れかつＵＶ−Ａ領域の波長の紫
外線吸収特性を有するシリコーン系ヒダントイン誘導体
からなる紫外線吸収剤及びそれを含有することを特徴と
する皮膚外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】紫外線は、さまざまな変化を皮膚にもた
らすことが知られている。紫外線を皮膚科学的に分類す
ると４００〜３２０ｎｍのＵＶ−Ａと呼ばれる長波長紫
外線、３２０〜２９０ｎｍのＵＶ−Ｂと呼ばれる中波長
紫外線、２９０ｎｍ以下のＵＶ−Ｃと呼ばれる短波長紫
外線とに分けられる。通常、人間が曝露される紫外線の
大部分は太陽光線であるが、地上に届く紫外線はＵＶ−
Ａ及びＵＶ−ＢでＵＶ−Ｃはオゾン層において吸収され
て地上には殆ど達しない。地上にまで達する紫外線のな
かでＵＶ−Ｂは皮膚の紅斑や水泡を生じ、またＵＶ−Ａ
は、皮膚の黒化をもたらし長期にわたって作用したとき
には、皮膚の老化を促進することが認められている。
らすことが知られている。紫外線を皮膚科学的に分類す
ると４００〜３２０ｎｍのＵＶ−Ａと呼ばれる長波長紫
外線、３２０〜２９０ｎｍのＵＶ−Ｂと呼ばれる中波長
紫外線、２９０ｎｍ以下のＵＶ−Ｃと呼ばれる短波長紫
外線とに分けられる。通常、人間が曝露される紫外線の
大部分は太陽光線であるが、地上に届く紫外線はＵＶ−
Ａ及びＵＶ−ＢでＵＶ−Ｃはオゾン層において吸収され
て地上には殆ど達しない。地上にまで達する紫外線のな
かでＵＶ−Ｂは皮膚の紅斑や水泡を生じ、またＵＶ−Ａ
は、皮膚の黒化をもたらし長期にわたって作用したとき
には、皮膚の老化を促進することが認められている。
【０００３】従来、ＵＶ−Ｂ吸収剤は数多く開発されて
きたが、ＵＶ−Ａは、むしろ夏の海辺で皮膚を健康的な
小麦色にする紫外線として受け入れられていたところか
ら、それほど注目されていなかった。しかし、近年に
は、四季を通じて白い肌であることへの消費者の要望が
高まったことと、皮膚の老化を防ぐことをも併せてＵＶ
−Ａ吸収剤が注目されるようになってきている。
きたが、ＵＶ−Ａは、むしろ夏の海辺で皮膚を健康的な
小麦色にする紫外線として受け入れられていたところか
ら、それほど注目されていなかった。しかし、近年に
は、四季を通じて白い肌であることへの消費者の要望が
高まったことと、皮膚の老化を防ぐことをも併せてＵＶ
−Ａ吸収剤が注目されるようになってきている。
【０００４】既存のＵＶ−Ａ吸収剤としては、ベンゾフ
ェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ベンゾトリ
アゾール誘導体などが知られており、化粧料、医薬部外
品等の外用剤に配合され利用されてきた。
ェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ベンゾトリ
アゾール誘導体などが知られており、化粧料、医薬部外
品等の外用剤に配合され利用されてきた。
【０００５】一方、近年紫外線吸収剤の配合される化粧
料には、その効果を持続させる必要上、汗や水浴によっ
て容易に流れ落ちしない耐水及び耐油性に優れたジメチ
ルシロキサン等のシリコーン系基剤が広く使用されるよ
うになってきた。これは、シリコーン系基剤の耐水およ
び耐油性機能はもちろん、伸びのよさ、さっぱり感、べ
とつかない等の使用性によるところも大きい。
料には、その効果を持続させる必要上、汗や水浴によっ
て容易に流れ落ちしない耐水及び耐油性に優れたジメチ
ルシロキサン等のシリコーン系基剤が広く使用されるよ
うになってきた。これは、シリコーン系基剤の耐水およ
び耐油性機能はもちろん、伸びのよさ、さっぱり感、べ
とつかない等の使用性によるところも大きい。
【０００６】しかしながら、既存のＵＶ−Ａ吸収剤はシ
リコーン系基剤に対する相溶性が著しく低い。したがっ
て、シリコーン系基剤を配合した外用剤は、従来のＵＶ
−Ａ吸収剤の配合が困難となり、その配合量も極く少量
に限られ、ＵＶ−Ａ吸収剤のもつ機能が十分に発揮され
ないという欠点があった。
リコーン系基剤に対する相溶性が著しく低い。したがっ
て、シリコーン系基剤を配合した外用剤は、従来のＵＶ
−Ａ吸収剤の配合が困難となり、その配合量も極く少量
に限られ、ＵＶ−Ａ吸収剤のもつ機能が十分に発揮され
ないという欠点があった。
【０００７】そこで、シリコーン系基剤に溶解し、耐水
性に優れ、ＵＶ−Ａ領域の紫外線から皮膚を保護するＵ
Ｖ−Ａ吸収剤の開発が強く望まれるようになった。
性に優れ、ＵＶ−Ａ領域の紫外線から皮膚を保護するＵ
Ｖ−Ａ吸収剤の開発が強く望まれるようになった。
【０００８】本発明者は、かかる実情に鑑み鋭意研究を
おこなった結果、シリコーン系ヒダントイン誘導体が、
上述の性質を満足しうる化合物であることを見いだし、
本発明を完成するに至った。
おこなった結果、シリコーン系ヒダントイン誘導体が、
上述の性質を満足しうる化合物であることを見いだし、
本発明を完成するに至った。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】即ち、本発明の目的
は、シリコーン系基剤に溶解するとともに、ＵＶ−Ａ領
域の紫外線を吸収する物質及びそれを配合した皮膚外用
剤を提供することにある。
は、シリコーン系基剤に溶解するとともに、ＵＶ−Ａ領
域の紫外線を吸収する物質及びそれを配合した皮膚外用
剤を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】この目的は一般式化２で
表される単位を少なくとも一個持つシロキサン類であっ
て、前記シロキサン中に存在し得る他の単位が、一般式
Ｏ(4-n)/2 ＳｉＲ4 n、で表されることを特徴とするシ
リコーン系ヒダントイン誘導体からなる紫外線吸収剤及
び該シリコーン系ヒダントイン誘導体を含有することを
特徴とする皮膚外用剤によって達成される。
表される単位を少なくとも一個持つシロキサン類であっ
て、前記シロキサン中に存在し得る他の単位が、一般式
Ｏ(4-n)/2 ＳｉＲ4 n、で表されることを特徴とするシ
リコーン系ヒダントイン誘導体からなる紫外線吸収剤及
び該シリコーン系ヒダントイン誘導体を含有することを
特徴とする皮膚外用剤によって達成される。
【００１１】
【化２】
【００１２】以下、本発明の構成について詳述する。
【００１３】本発明のシリコーン系ヒダントイン誘導体
の式中に定義したＲ1 、Ｒ4 の例としては、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、ｔ−ブチル、フェニル基、トリメチルシロキシ
基等があげられる。ｍはＲ1の置換数を表し０〜３の整
数である。また、ｎはＲ4 の置換数を表し０〜３の整数
である。Ｒ2 の例としては、例えば、−（ＣＨ2 ）3 −
、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 − 、−ＣＨ2 ＣＨ
2 ＣＨ（ＣＨ3 ）− 、−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2
− 、−Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、等があげられ
る。Ｒ3 の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、２ーエチ
ルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−テトラデシル、イソステ
アリル、ｎ−オクタデシル等があげられる。Ｘの例とし
ては、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ブトキシ
等があげられる。ａはＸの置換数を表し０〜３の整数で
ある。
の式中に定義したＲ1 、Ｒ4 の例としては、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、ｔ−ブチル、フェニル基、トリメチルシロキシ
基等があげられる。ｍはＲ1の置換数を表し０〜３の整
数である。また、ｎはＲ4 の置換数を表し０〜３の整数
である。Ｒ2 の例としては、例えば、−（ＣＨ2 ）3 −
、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 − 、−ＣＨ2 ＣＨ
2 ＣＨ（ＣＨ3 ）− 、−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2
− 、−Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、等があげられ
る。Ｒ3 の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、２ーエチ
ルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−テトラデシル、イソステ
アリル、ｎ−オクタデシル等があげられる。Ｘの例とし
ては、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ブトキシ
等があげられる。ａはＸの置換数を表し０〜３の整数で
ある。
【００１４】本発明に用いられるシリコーン系ヒダント
イン誘導体は、例えば次の方法により製造することがで
きる。
イン誘導体は、例えば次の方法により製造することがで
きる。
【００１５】
【化３】
【００１６】ベンズアルデヒド誘導体（２）を塩基性条
件下で、エーテル体とした後、熱による転移反応によっ
て（３）（Ｙは少なくとも２個の炭素原子を有し、かつ
オレフィン性不飽和結合を有する一価の炭化水素基（複
数原子Ｏを有するものを含む）を表す）とする。次いで
（３）とヒダントインをグリシン、アラニン等のアミノ
酸または、その塩の存在下水あるいは水性溶液中で室温
〜１５０℃で１〜２０時間反応させて（４）を得た後、
（４）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド等の溶媒中、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、Ｋ2 ＣＯ3 等
の塩基の存在下ハロゲン化物Ｒ3 Ａ （ＡはＢｒ，Ｃ
ｌ，Ｉ等を表す。）と室温〜１５０℃で５分〜２０時間
反応させることによりヒダントイン誘導体（５）が得ら
れる。次いで、（５）とオルガノハイドロジェンシラン
またはオルガノハイドロジェンポリシロキサンをヒドロ
シリル化反応させることにより（１）を得ることができ
る。反応溶媒としては通常の有機溶媒が使用できるが、
なかでもトルエン、ベンゼンおよびキシレン等の芳香族
系有機溶媒が好ましい。また、反応触媒としては、白金
化合物、パラジウム化合物、ロジウム化合物などが使用
される。
件下で、エーテル体とした後、熱による転移反応によっ
て（３）（Ｙは少なくとも２個の炭素原子を有し、かつ
オレフィン性不飽和結合を有する一価の炭化水素基（複
数原子Ｏを有するものを含む）を表す）とする。次いで
（３）とヒダントインをグリシン、アラニン等のアミノ
酸または、その塩の存在下水あるいは水性溶液中で室温
〜１５０℃で１〜２０時間反応させて（４）を得た後、
（４）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド等の溶媒中、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、Ｋ2 ＣＯ3 等
の塩基の存在下ハロゲン化物Ｒ3 Ａ （ＡはＢｒ，Ｃ
ｌ，Ｉ等を表す。）と室温〜１５０℃で５分〜２０時間
反応させることによりヒダントイン誘導体（５）が得ら
れる。次いで、（５）とオルガノハイドロジェンシラン
またはオルガノハイドロジェンポリシロキサンをヒドロ
シリル化反応させることにより（１）を得ることができ
る。反応溶媒としては通常の有機溶媒が使用できるが、
なかでもトルエン、ベンゼンおよびキシレン等の芳香族
系有機溶媒が好ましい。また、反応触媒としては、白金
化合物、パラジウム化合物、ロジウム化合物などが使用
される。
【００１７】本発明の皮膚外用剤に用いる基剤は、シリ
コーン系ヒダントイン誘導体が溶解するものであれば何
れでも良いが、特に、シリコーン系基剤が、伸びのよ
さ、さっぱり感、べとつかない等の使用感や優れた耐水
性、耐油性、さらには汗や水に流れにくいなどの機能が
得られるので好ましい。
コーン系ヒダントイン誘導体が溶解するものであれば何
れでも良いが、特に、シリコーン系基剤が、伸びのよ
さ、さっぱり感、べとつかない等の使用感や優れた耐水
性、耐油性、さらには汗や水に流れにくいなどの機能が
得られるので好ましい。
【００１８】シリコーン系基剤には特に制限はないが、
例えばジメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサ
ン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリ
シロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチル
ポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポ
リシロキサン等の環状ポリシロキサン、ポリエーテル脂
肪酸変性ポリシロキサン、高級アルコール変性ポリシロ
キサン、アミノ酸変性ポリシロキサン等が用いられる。
例えばジメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサ
ン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリ
シロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチル
ポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポ
リシロキサン等の環状ポリシロキサン、ポリエーテル脂
肪酸変性ポリシロキサン、高級アルコール変性ポリシロ
キサン、アミノ酸変性ポリシロキサン等が用いられる。
【００１９】なお、本発明の皮膚外用剤には、通常化粧
品や医薬部外品等の皮膚外用剤に用いられる他の成分、
例えば、油分、潤滑油、本発明以外の紫外線吸収剤、酸
化防止剤、界面活性剤、防腐剤、金属封鎖剤、香料、
水、アルコール、増粘剤等を必要に応じて適宜配合する
ことができる。本発明の皮膚外用剤は、特にその適用分
野を限定するものではなく、本発明に用いるシリコーン
系ヒダントイン誘導体の特性と目的に応じ、化粧料、医
薬部外品等に利用されうるものである。
品や医薬部外品等の皮膚外用剤に用いられる他の成分、
例えば、油分、潤滑油、本発明以外の紫外線吸収剤、酸
化防止剤、界面活性剤、防腐剤、金属封鎖剤、香料、
水、アルコール、増粘剤等を必要に応じて適宜配合する
ことができる。本発明の皮膚外用剤は、特にその適用分
野を限定するものではなく、本発明に用いるシリコーン
系ヒダントイン誘導体の特性と目的に応じ、化粧料、医
薬部外品等に利用されうるものである。
【００２０】ここで、本発明の皮膚外用剤の剤型は任意
であり、パウダー状、クリーム状、ペースト状、スチッ
ク状、液状、スプレー状、ファンデーション状等、何れ
の剤型でもかまわず、また乳化剤を用いてＷ／Ｏ型ある
いはＯ／Ｗ型に乳化してもよい。その配合量は上記の剤
型によっても異なるが、一般には、０．１〜３０重量％
が好ましく、更に好ましくは０．２〜２０重量％であ
る。
であり、パウダー状、クリーム状、ペースト状、スチッ
ク状、液状、スプレー状、ファンデーション状等、何れ
の剤型でもかまわず、また乳化剤を用いてＷ／Ｏ型ある
いはＯ／Ｗ型に乳化してもよい。その配合量は上記の剤
型によっても異なるが、一般には、０．１〜３０重量％
が好ましく、更に好ましくは０．２〜２０重量％であ
る。
【００２１】
【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。なお、本発明は、これらによって限定されるもので
はない。
る。なお、本発明は、これらによって限定されるもので
はない。
【００２２】実施例１ （１）バニリン６０．８ｇ、臭化アリル５３．２ｇをア
セトン４００ｍｌに溶かし、この溶液に無水炭酸カリウ
ム６６．３ｇを加え、約５０℃で３時間撹拌した。冷却
後、生成した塩をろ別し、減圧下でアセトンを留去し
た。残留分を２２０℃（３０ｍｍＨｇ）で２時間加熱後
蒸留し、３−メトキシ−４−（２−プロペニル）オキシ
ベンズアルデヒド６８．４ｇ（収率８９．１％）を得た
（ｂ．ｐ２１８〜２２０℃、１８ｍｍＨｇ）。
セトン４００ｍｌに溶かし、この溶液に無水炭酸カリウ
ム６６．３ｇを加え、約５０℃で３時間撹拌した。冷却
後、生成した塩をろ別し、減圧下でアセトンを留去し
た。残留分を２２０℃（３０ｍｍＨｇ）で２時間加熱後
蒸留し、３−メトキシ−４−（２−プロペニル）オキシ
ベンズアルデヒド６８．４ｇ（収率８９．１％）を得た
（ｂ．ｐ２１８〜２２０℃、１８ｍｍＨｇ）。
【００２３】（２）次いで、３−メトキシ−４−（２−
プロペニル）オキシベンズアルデヒド３８．４ｇ、ヒダ
ントイン２０．０ｇ、グリシン１０．０ｇ、水酸化ナト
リウム２．６７ｇ、水１００ｍｌを９０℃で２４時間撹
拌した。冷却後、得られた結晶をろ取し、水洗後乾燥
し、５−（４−ヒドロキシ−３−メトキシ−５−（２−
プロペニル）ベンジリデン）ヒダントイン４３．８ｇ
（収率７９．９％）を得た。
プロペニル）オキシベンズアルデヒド３８．４ｇ、ヒダ
ントイン２０．０ｇ、グリシン１０．０ｇ、水酸化ナト
リウム２．６７ｇ、水１００ｍｌを９０℃で２４時間撹
拌した。冷却後、得られた結晶をろ取し、水洗後乾燥
し、５−（４−ヒドロキシ−３−メトキシ−５−（２−
プロペニル）ベンジリデン）ヒダントイン４３．８ｇ
（収率７９．９％）を得た。
【００２４】（３）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０
ｍｌに上記５−（４−ヒドロキシ−３−メトキシ−５−
（２−プロペニル）ベンジデリン）ヒダントイン２．７
４ｇ、臭化エチル１．０９ｇ、無水炭酸カリウム８２９
ｍｇを加え、約１００℃で５時間撹拌した。冷却後、反
応溶液に水を加え、反応物を酢酸エチルで抽出した。抽
出層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減
圧下で溶媒を除去し微黄色の固体を得た。この固体をヘ
キサンから再結晶し、５−（４−ヒドロキシ−３−メト
キシ−５−（２−プロペニル）ベンジデリン）−３−エ
チルヒダントイン１．９０ｇ（収率６３．０％）を得
た。
ｍｌに上記５−（４−ヒドロキシ−３−メトキシ−５−
（２−プロペニル）ベンジデリン）ヒダントイン２．７
４ｇ、臭化エチル１．０９ｇ、無水炭酸カリウム８２９
ｍｇを加え、約１００℃で５時間撹拌した。冷却後、反
応溶液に水を加え、反応物を酢酸エチルで抽出した。抽
出層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減
圧下で溶媒を除去し微黄色の固体を得た。この固体をヘ
キサンから再結晶し、５−（４−ヒドロキシ−３−メト
キシ−５−（２−プロペニル）ベンジデリン）−３−エ
チルヒダントイン１．９０ｇ（収率６３．０％）を得
た。
【００２５】（４）上記（３）で得た５−（４−ヒドロ
キシ−３−メトキシ−５−（２−プロペニル）ベンジデ
リン）−３−エチルヒダントイン３．０２ｇと化４に示
すメチルハイドロジェンポリシロキサン（以下ＭＨＳと
略す。）４．４４ｇをトルエン５０ｍｌに溶かし、
キシ−３−メトキシ−５−（２−プロペニル）ベンジデ
リン）−３−エチルヒダントイン３．０２ｇと化４に示
すメチルハイドロジェンポリシロキサン（以下ＭＨＳと
略す。）４．４４ｇをトルエン５０ｍｌに溶かし、
【００２６】
【化４】
【００２７】塩化白金酸（２％２−プロパノール溶液）
数滴を加え約１００℃で８時間撹拌した。冷却後、トル
エン層を水洗し、乾燥した後、減圧下で溶媒を除去し
た。残留物についてシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（ヘキサン：酢酸エチル＝９：１で溶出）により精製
し、下記化５で示される本発明のシリコーン系ヒダント
イン誘導体４．９３ｇ（収率７３．４％）を得た。
数滴を加え約１００℃で８時間撹拌した。冷却後、トル
エン層を水洗し、乾燥した後、減圧下で溶媒を除去し
た。残留物についてシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（ヘキサン：酢酸エチル＝９：１で溶出）により精製
し、下記化５で示される本発明のシリコーン系ヒダント
イン誘導体４．９３ｇ（収率７３．４％）を得た。
【００２８】
【化５】
【００２９】実施例２ （１）臭化エチルを臭化ブチル１．３７ｇに変えた他は
実施例１の（３）に準じて反応を行い、５−（４−ヒド
ロキシ−３−メトキシ−５−（２−プロペニル）ベンジ
デリン）−３−ブチルヒダントイン２．４４ｇ（収率７
４．０％）を得た。
実施例１の（３）に準じて反応を行い、５−（４−ヒド
ロキシ−３−メトキシ−５−（２−プロペニル）ベンジ
デリン）−３−ブチルヒダントイン２．４４ｇ（収率７
４．０％）を得た。
【００３０】（２）上記（１）で得た５−（４−ヒドロ
キシ−３−メトキシ−５−（２−プロペニル）ベンジデ
リン）−３−ブチルヒダントイン３．３０ｇをＭＨＳ
４．４４ｇと実施例１の（４）に準じて反応させ、同様
に精製し、下記化６で示される本発明のシリコーン系ヒ
ダントイン誘導体４．９４ｇ（収率７３．３％）を得
た。
キシ−３−メトキシ−５−（２−プロペニル）ベンジデ
リン）−３−ブチルヒダントイン３．３０ｇをＭＨＳ
４．４４ｇと実施例１の（４）に準じて反応させ、同様
に精製し、下記化６で示される本発明のシリコーン系ヒ
ダントイン誘導体４．９４ｇ（収率７３．３％）を得
た。
【００３１】
【化６】
【００３２】実施例３ （１）臭化エチルを臭化オクチル１．９３ｇに変えた他
は実施例１の（３）に準じて反応を行い５−（４−ヒド
ロキシ−３−メトキシ−５−（２−プロペニル）ベンジ
デリン）−３−オクチルヒダントイン２．９０ｇ（収率
７５．２％）を得た。
は実施例１の（３）に準じて反応を行い５−（４−ヒド
ロキシ−３−メトキシ−５−（２−プロペニル）ベンジ
デリン）−３−オクチルヒダントイン２．９０ｇ（収率
７５．２％）を得た。
【００３３】（２）上記（１）で得た５−（４−ヒドロ
キシ−３−メトキシ−５−（２−プロペニル）ベンジデ
リン）−３−オクチルヒダントイン３．８６ｇをＭＨＳ
４．４４ｇと実施例１の（４）に準じて反応させ、同様
に精製し、下記化７で示される本発明のシリコーン系ヒ
ダントイン誘導体５．３４ｇ（収率７０．６％）を得
た。
キシ−３−メトキシ−５−（２−プロペニル）ベンジデ
リン）−３−オクチルヒダントイン３．８６ｇをＭＨＳ
４．４４ｇと実施例１の（４）に準じて反応させ、同様
に精製し、下記化７で示される本発明のシリコーン系ヒ
ダントイン誘導体５．３４ｇ（収率７０．６％）を得
た。
【００３４】
【化７】
【００３５】実施例４ （１）臭化エチルを臭化ラウリル２．４９ｇに変えた他
は実施例１の（３）に準じて反応を行い５−（４−ヒド
ロキシ−３−メトキシ−５−（２−プロペニル）ベンジ
デリン）−３−ドデシルヒダントイン３．３６ｇ（収率
７６．０％）を得た。
は実施例１の（３）に準じて反応を行い５−（４−ヒド
ロキシ−３−メトキシ−５−（２−プロペニル）ベンジ
デリン）−３−ドデシルヒダントイン３．３６ｇ（収率
７６．０％）を得た。
【００３６】（２）上記（１）で得た５−（４−ヒドロ
キシ−３−メトキシ−５−（２−プロペニル）ベンジデ
リン）−３−ドデシルヒダントイン４．４２ｇをＭＨＳ
４．４４ｇと実施例１の（４）に準じて反応させ、同様
に精製し、下記化８で示される本発明のヒダントイン誘
導体６．９１ｇ（収率８５．１％）を得た。
キシ−３−メトキシ−５−（２−プロペニル）ベンジデ
リン）−３−ドデシルヒダントイン４．４２ｇをＭＨＳ
４．４４ｇと実施例１の（４）に準じて反応させ、同様
に精製し、下記化８で示される本発明のヒダントイン誘
導体６．９１ｇ（収率８５．１％）を得た。
【００３７】
【化８】
【００３８】実施例５ （１）臭化エチルを臭化ステアリル３．３３ｇに変えた
他は実施例１の（３）に準じて反応を行い５−（４−ヒ
ドロキシ−３−メトキシ−５−（２−プロペニル）ベン
ジデリン）−３−オクタデシルヒダントイン４．２８ｇ
（収率８１．３％）を得た。
他は実施例１の（３）に準じて反応を行い５−（４−ヒ
ドロキシ−３−メトキシ−５−（２−プロペニル）ベン
ジデリン）−３−オクタデシルヒダントイン４．２８ｇ
（収率８１．３％）を得た。
【００３９】（２）上記（１）で得た５−（４−ヒドロ
キシ−３−メトキシ−５−（２−プロペニル）ベンジデ
リン）−３−オクタデシルヒダントイン５．２６ｇをＭ
ＨＳ４．４４ｇと実施例１の（４）に準じて反応させ、
同様に精製し、下記化９で示される本発明のシリコーン
系ヒダントイン誘導体７．００ｇ（収率７８．１％）を
得た。
キシ−３−メトキシ−５−（２−プロペニル）ベンジデ
リン）−３−オクタデシルヒダントイン５．２６ｇをＭ
ＨＳ４．４４ｇと実施例１の（４）に準じて反応させ、
同様に精製し、下記化９で示される本発明のシリコーン
系ヒダントイン誘導体７．００ｇ（収率７８．１％）を
得た。
【００４０】
【化９】
【００４１】実施例６ （１）臭化エチルを臭化セチル３．０５ｇに変えた他は
実施例１の（３）に準じて反応を行い５−（４−ヒドロ
キシ−３−メトキシ−５−（２−プロペニル）ベンジデ
リン）−３−ヘキサデシルヒダントイン４．０７ｇ（収
率８１．７％）を得た。
実施例１の（３）に準じて反応を行い５−（４−ヒドロ
キシ−３−メトキシ−５−（２−プロペニル）ベンジデ
リン）−３−ヘキサデシルヒダントイン４．０７ｇ（収
率８１．７％）を得た。
【００４２】（２）上記（１）で得た５−（４−ヒドロ
キシ−３−メトキシ−５−（２−プロペニル）ベンジデ
リン）−３−ヘキサデシルヒダントイン４．９８ｇを化
１０に示すメチルハイドロジェンポリシロキサン２．８
３ｇと実施例１の（４）に準じて反応させ、
キシ−３−メトキシ−５−（２−プロペニル）ベンジデ
リン）−３−ヘキサデシルヒダントイン４．９８ｇを化
１０に示すメチルハイドロジェンポリシロキサン２．８
３ｇと実施例１の（４）に準じて反応させ、
【００４３】
【化１０】
【００４４】同様に精製し、下記化１１で示される本発
明のシリコーン系ヒダントイン誘導体５．８８ｇ（収率
８０．１％）を得た。
明のシリコーン系ヒダントイン誘導体５．８８ｇ（収率
８０．１％）を得た。
【００４５】
【化１１】
【００４６】実施例１〜６で得た本発明の化合物の特性
値を表１に示した。
値を表１に示した。
【００４７】
【表１】
【００４８】表１からわかるように本発明に用いられる
シリコーン系ヒダントイン誘導体はＵＶ−Ａ領域に極大
吸収（λｍａｘ）をもっており、優れたＵＶ−Ａ紫外線
吸収剤であるといえる。
シリコーン系ヒダントイン誘導体はＵＶ−Ａ領域に極大
吸収（λｍａｘ）をもっており、優れたＵＶ−Ａ紫外線
吸収剤であるといえる。
【００４９】本発明に用いられるシリコーン系ヒダント
イン誘導体のシリコーン系基剤に対する溶解性は、２５
℃の条件下、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニル
ポリシロキサンに対する溶解性を試験した。いずれも、
１０重量％以上溶解し、優れた溶解性を示した。
イン誘導体のシリコーン系基剤に対する溶解性は、２５
℃の条件下、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニル
ポリシロキサンに対する溶解性を試験した。いずれも、
１０重量％以上溶解し、優れた溶解性を示した。
【００５０】また、耐水性、耐油性は、水、５０％エタ
ール、流動パラフィン等の油に本発明のシリコーン系ヒ
ダントイン誘導体を撹拌混合し、５０℃で６０日間放置
し、加水分解等が起こらないことから耐水性、耐油性が
優れていることを確認した。
ール、流動パラフィン等の油に本発明のシリコーン系ヒ
ダントイン誘導体を撹拌混合し、５０℃で６０日間放置
し、加水分解等が起こらないことから耐水性、耐油性が
優れていることを確認した。
【００５１】 実施例７ 日焼け止め化粧料（油状タイプ） （１）デカメチルシクロペンタシロキサン ４８．０重量部 （２）ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ／２５℃） ２０．０ （３）メチルフェニルポリシロキサン（２０ｃｓ／２５℃） ２０．０ （４）シリコーン樹脂 １０．０ （５）シリコーン系ヒダントイン誘導体（実施例２の化合物） ２．０
【００５２】（製法）（１）〜（５）を混合し、十分に
溶解した後、ろ過して製品とした。
溶解した後、ろ過して製品とした。
【００５３】比較例１ 実施例７の処方中、（５）を除く以外は実施例７と同様
にして製品を得た。
にして製品を得た。
【００５４】 実施例８ 日焼け止め化粧料（クリーム） （１）デカメチルペンタシロキサン ９．０重量部 （２）流動パラフィン ３．０ （３）イソプロピルミリステート ２．０ （４）ワセリン ５．０ （５）セタノール ５．０ （６）ステアリン酸 ３．０ （７）グリセリルモノイソステアレート ３．０ （８）シリコーン系ヒダントイン誘導体（実施例４の化合物） ２．０ （９）防腐剤 ０．２ （１０）香料 ０．２ （１１）グリセリン １０．０ （１２）プロピレングリコール ５．０ （１３）水酸化カリウム ０．２ （１４）精製水 ５２．４
【００５５】（製法）（１）〜（１０）を７０℃で加熱
撹拌して油相部とした。（１１）〜（１４）を７０℃に
加熱し完全溶解した後、水相部とした。油相部を水相部
に添加し、乳化機にて乳化した。乳化物を３０℃まで冷
却し製品とした。
撹拌して油相部とした。（１１）〜（１４）を７０℃に
加熱し完全溶解した後、水相部とした。油相部を水相部
に添加し、乳化機にて乳化した。乳化物を３０℃まで冷
却し製品とした。
【００５６】比較例２ 実施例８の処方中（８）を除く以外は実施例８と同様に
して製品を得た。
して製品を得た。
【００５７】 実施例９ 日焼け止めローション （１）ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ／２５℃） １０．０重量部 （２）メチルフェニルポリシロキサン（２０ｃｓ／２５℃） ７．０ （３）ステアリン酸 １．０ （４）シリコーン系ヒダントイン誘導体（実施例４の化合物） １０．０ （５）防腐剤 ０．２ （６）香料 ０．２ （７）グリセリン ５．０ （８）水酸化カリウム ０．２ （９）精製水 ６６．４
【００５８】（製法）（１）〜（６）を７０℃で加熱撹
拌して油相部とした。（７）〜（９）を７０℃に加熱し
完全溶解した後、水相部とした。油相部を水相部に添加
し、乳化機にて乳化した。乳化物を３０℃まで冷却し製
品とした。
拌して油相部とした。（７）〜（９）を７０℃に加熱し
完全溶解した後、水相部とした。油相部を水相部に添加
し、乳化機にて乳化した。乳化物を３０℃まで冷却し製
品とした。
【００５９】比較例３ 実施例９の処方中（４）を除く以外は実施例９と同様に
して製品を得た。
して製品を得た。
【００６０】以上のごとくして得られた実施例７〜９お
よび比較例１〜３について紫外線防止効果の測定を行っ
た。測定方法は、人の背部に本発明品を配合した上記化
粧料を２mg/cm2の量で塗布し、１５分後ＵＶ−Ａ照射を
行った。ＵＶ−Ａ照射は、ＢＬＢランプで、３６５nm、
９Ｊ／cm2 のエネルギー量の紫外線を照射し、下記の式
を用いて最小黒化量（ＭＭＤ）を求めた。
よび比較例１〜３について紫外線防止効果の測定を行っ
た。測定方法は、人の背部に本発明品を配合した上記化
粧料を２mg/cm2の量で塗布し、１５分後ＵＶ−Ａ照射を
行った。ＵＶ−Ａ照射は、ＢＬＢランプで、３６５nm、
９Ｊ／cm2 のエネルギー量の紫外線を照射し、下記の式
を用いて最小黒化量（ＭＭＤ）を求めた。
【００６１】
【数１】
【００６２】この結果を表２に示した。
【００６３】
【表２】
【００６４】表２からわかるように実施例のＭＭＤ値
は、いずれも比較例より高くなっている。すなわち、シ
リコーン系ヒダントイン誘導体を配合することにより優
れた紫外線防止効果が得られることがわかる。
は、いずれも比較例より高くなっている。すなわち、シ
リコーン系ヒダントイン誘導体を配合することにより優
れた紫外線防止効果が得られることがわかる。
【００６５】
【発明の効果】本発明に用いられるシリコーン系ヒダン
トイン誘導体は、ＵＶ−Ａ領域に極大吸収を有する優れ
た紫外線吸収剤である。また、本発明の紫外線吸収剤
は、耐水性、耐油性に優れているので、基剤や他の配合
成分を自由に選べる皮膚外用剤を提供することができる
と同時に、日焼け止め化粧料などとして炎天下の過酷な
条件下に曝露した場合でも優れた効果を示すことは明ら
かである。
トイン誘導体は、ＵＶ−Ａ領域に極大吸収を有する優れ
た紫外線吸収剤である。また、本発明の紫外線吸収剤
は、耐水性、耐油性に優れているので、基剤や他の配合
成分を自由に選べる皮膚外用剤を提供することができる
と同時に、日焼け止め化粧料などとして炎天下の過酷な
条件下に曝露した場合でも優れた効果を示すことは明ら
かである。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基または
トリメチルシロキシ基、Ｒ2 は少なくとも２個の炭素原
子を有するアルキレン基またはオキシアルキレン基、Ｒ
3 は直鎖または分岐鎖の炭素数１〜２０のアルキル基、
Ｘは水酸基、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１
〜８のアルコキシ基、ｍは０〜３の整数、ａは０〜３の
整数を表す。）で表される単位を少なくとも１個持つシ
ロキサン類であって、前記シロキサン類中に存在しうる
他の単位が、一般式Ｏ(4-n)/2 ＳｉＲ4 n 、（ｎは０〜
３の整数、Ｒ4 は炭素数１〜４のアルキル基、フェニル
基またはトリメチルシロキシ基を表す。）で表されるシ
リコーン系ヒダントイン誘導体からなる紫外線吸収剤。 - 【請求項２】 請求項１記載のシリコーン系ヒダントイ
ン誘導体を含有することを特徴とする皮膚外用剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05259399A JP3088222B2 (ja) | 1993-09-22 | 1993-09-22 | 紫外線吸収剤及び皮膚外用剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05259399A JP3088222B2 (ja) | 1993-09-22 | 1993-09-22 | 紫外線吸収剤及び皮膚外用剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0789836A true JPH0789836A (ja) | 1995-04-04 |
| JP3088222B2 JP3088222B2 (ja) | 2000-09-18 |
Family
ID=17333600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05259399A Expired - Fee Related JP3088222B2 (ja) | 1993-09-22 | 1993-09-22 | 紫外線吸収剤及び皮膚外用剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3088222B2 (ja) |
-
1993
- 1993-09-22 JP JP05259399A patent/JP3088222B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3088222B2 (ja) | 2000-09-18 |
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