JPH0772579A - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高感度でかつカブリが低く、潜像安定性に優
れたハロゲン化銀写真感光材料を与えるハロゲン化銀写
真乳剤を提供する。 【構成】 下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物の少なく
とも１種及び下記一般式〔II〕で表される化合物の少な
くとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真乳剤。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に関し、詳しくは
高感度で且つカブリが低く、潜像安定性に優れたハロゲ
ン化銀写真感光材料に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、写真用ハロゲン化銀乳剤に対する
要請は益々厳しく、例えば高感度で優れた粒状性、高鮮
鋭性で高い光学濃度と低いカブリなど、写真性能に対し
て高水準に要請がなされてきている。これらの課題は高
感度、低カブリのハロゲン化銀乳剤製造技術によって解
決される場合が少なくない。

【０００３】従来、ハロゲン化銀写真感光材料は、露光
されなくても現像し得る核の存在に基因してカブリを生
じる傾向があり、特に経時保存中にカブリの発生によっ
て感度の減少、或いは、階調の劣化などを招く場合が極
めて多い。

【０００４】このような好ましくない現象をできるだけ
少なくすることが望ましいことから従来、カブリ防止
剤、或いは安定剤等をハロゲン化銀乳剤に添加すること
が知られている。例えば米国特許2,403,927号、同3,80
4,633号、特公昭39-2825号などに記載の1-フェニル-5-
メルカプトテトラゾール類、或いは4-ヒドロキシ-6-メ
チル-1,3,3a,7-テトラザインデンなどがカブリ抑制剤と
して用いられてきた。

【０００５】しかしながら、これらの化合物は経時保存
時のカブリ抑制効果が必ずしも充分でなく、感度低下や
階調の軟化を招くなどの欠点があって満足するに至って
いない。

【０００６】また、露光されてから現像されるまでの期
間の安定性、即ち潜像安定性も重要な特性である。

【０００７】ハロゲン化銀が露光されると潜像が形成さ
れるが、潜像は不安定であり、時間の経過と共に又は熱
等により退行したり補力されたりする。これは写真性能
的には感度の低下又は上昇となって現れる。

【０００８】この潜像保存性は、ハロゲン化銀の製造方
法や構造、表面処理、化学増感や分光増感の方法、ゼラ
チン等のバインダー特性、硬膜剤種、塗布液のpＨや銀
イオン濃度などにより大きく影響を受ける。

【０００９】潜像安定性を高める方法としては、種々の
方法が提案されている。

【００１０】例えば、特開昭50-94918号、欧州特許490,
297号、に示されるようなベンツチアゾリウムを用いる
方法、特開昭57-100425号に示されるようなシッフベー
スを用いる方法が開示されている。

【００１１】しかしこれらの技術を用いても、潜像安定
性の改良度が不充分であったり、又感度の低下やカブリ
の上昇を伴うため、さらなる改良技術が望まれていた。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度でかつカブリが低く、潜像安定性に優れたハロゲン化
銀写真感光材料を与えるハロゲン化銀写真乳剤を提供す
ることにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成又はにより達成される。

【００１４】下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物の少
なくとも１種及び〔II〕で表される化合物の少なくとも
１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真乳
剤。

【００１５】

【化３】

【００１６】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は各々、水素
原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基又は複素環基を表し、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は各
々、置換基を表す。Ｌ₁及びＬ₂は各々メチン基を表し、
Ｚ₁は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子、
−C(R₁₂)(R₁₃)−又は−N(R₁₂)−を表す。Ｒ₁₂及びＲ₁₃
は各々、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基又は複素環基を表す。又、Ｒ₁と
Ｒ₂、Ｒ₃とＲ₄、Ｒ₅とＲ₆、Ｒ₇とＲ₈、Ｒ₁₂とＲ₁₃は、
それぞれ結合して環を形成してもよい。

【００１７】

【化４】

【００１８】式中、Ｒ¹¹は置換基を表し、Ｒ¹²は水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基又は複素環基を表す。

【００１９】Ｘは酸素原子、硫黄原子、又は−N(R¹³)−
を表し、Ｒ¹³は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基又は複素環基を表す。

【００２０】上記一般式〔Ｉ〕で表される化合物のＲ
₃とＲ₄とが結合して環を形成していることを特徴とする
上記記載のハロゲン化銀写真乳剤。

【００２１】また、本発明は、特に上記構成の場合に
於いてその効果が特に大きい。

【００２２】以下本発明を具体的に説明する。

【００２３】先ず前記一般式〔Ｉ〕及び〔II〕で表され
る化合物について説明する。

【００２４】一般式〔Ｉ〕及び一般式〔II〕において、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃で表されるアルキル基
としては、例えばメチル、エチル、プロピル、i-プロピ
ル、ブチル、t-ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘ
キシル、シクロヘキシル、オクチル、ドデシル等が挙げ
られる。これらのアルキル基は、更にハロゲン原子（例
えば塩素、臭素、弗素等）、アルコキシ基（例えばメト
キシ、エトキシ、1,1-ジメチルエトキシ、ヘキシルオキ
シ、ドデシルオキシ等）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ、ナフチルオキシ等）、アリール基（例えばフ
ェニル、ナフチル等）、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシ
カルボニル、2-エチルヘキシルカルボニル等）、アリー
ルオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル、
ナフチルオキシカルボニル等）、アルケニル基（例えば
ビニル、アリル等）、複素環基（例えば2-ピリジル、3-
ピリジル、4-ピリジル、モルホリル、ピペリジル、ピペ
ラジル、ピリミジル、ピラゾリル、フリル等）、アルキ
ニル基（例えばプロパギル）、アミノ基（例えばアミ
ノ、N,N-ジメチルアミノ、 アニリノ等）、シアノ基、ス
ルホンアミド基（例えばメチルスルホニルアミノ、エチ
ルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、オクチ
ルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等）等
によって置換されてもよい。

【００２５】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃で表され
るアルケニル基としては、例えばビニル、アリル等が挙
げられる。

【００２６】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃で表され
るアルキニル基としては、例えばプロパギルが挙げられ
る。

【００２７】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃で表され
るアリール基としては、例えばフェニル、ナフチル等が
挙げられる。

【００２８】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃で表され
る複素環基としては、例えばピリジル基（例えば2-ピリ
ジル、3-ピリジル、4-ピリジル等）、チアゾリル基、オ
キサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、チエニル
基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリ
ダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリ
ジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられ
る。

【００２９】上記アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、複素環基は、いずれもＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃で表されるアルキル基及びアルキル基の置換
基として示した基と同様な基によって置換することがで
きる。

【００３０】Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₁₁で表される置換
基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、ウレイド基、アシル基、カルバモイル基、ア
ミド基、スルホニル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ
基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルケニルチオ基、ヘテロ環チオ基、水素原子等を表
す。これらの基は、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃で
表されるアルキル基及びアルキル基の置換基として示し
た基と同様な基によって置換することができる。

【００３１】Ｒ₁、Ｒ₂で形成できる環としては、例えば
ベンゼン、ナフタレン、チオフェン、ピリジン、フラ
ン、ピリミジン、シクロヘキセン、ピラン、ピロール、
ピラジン、インドール等の環が挙げられる。

【００３２】Ｒ₃とＲ₄は環を形成することが好ましい
が、Ｒ₃、Ｒ₄で形成できる環としては、例えばピペリジ
ン、ピロリジン、モルホリン、ピロール、ピラゾール、
ピペラジン等の環が挙げられる。

【００３３】Ｒ₅とＲ₆、Ｒ₇とＲ₈、で形成できる環とし
ては、例えばベンゼン、ナフタレン、チオフェン、ピリ
ジン、フラン、ピリミジン、シクロヘキセン、ピラン、
ピロール、ピラジン、インドール等の環が挙げられる。

【００３４】以上の環は、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₁₂、
Ｒ₁₃で表されるアルキル基及びアルキル基の置換基とし
て挙げられる基と同様な基によって置換することができ
る。

【００３５】Ｌ₁、Ｌ₂で表されるメチン基は置換基を有
してもよく、置換基として例えばアルキル基、アリール
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
等が挙げられる。これらの基は、更にＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｒ₄、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃で表されるアルキル基及びアルキル基
の置換基として挙げられる基と同様な基によって置換す
ることができる。

【００３６】以下に本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕及
び〔II〕で表される化合物（以下、本発明の化合物と称
す）の具体例を挙げるが、本発明はこれらにより限定さ
れるものではない。

【００３７】

【化５】

【００３８】

【化６】

【００３９】

【化７】

【００４０】

【化８】

【００４１】

【化９】

【００４２】

【化１０】

【００４３】

【化１１】

【００４４】

【化１２】

【００４５】

【化１３】

【００４６】

【化１４】

【００４７】

【化１５】

【００４８】

【化１６】

【００４９】

【化１７】

【００５０】

【化１８】

【００５１】

【化１９】

【００５２】

【化２０】

【００５３】

【化２１】

【００５４】

【化２２】

【００５５】

【化２３】

【００５６】

【化２４】

【００５７】以下に本発明化合物〔Ｉ〕の具体的合成例
を示すが、一般式〔Ｉ〕で表される他の化合物も同様の
方法で容易に合成することができる。

【００５８】合成例１（例示化合物Ｉ−４の合成） 2-メチルベンゾチアゾール14.9ｇに、p-ジエチルアミノ
ベンズアルデヒド17.7ｇ、水素化ナトリウム（硬油60
％）６ｇ、ジメチルホルムアミド60ccを加え、室温で30
分間反応を行った。反応液を水に注加し析出固体を瀘別
した。固体を乾燥させた後、メタノールで再結晶するこ
とにより目的物を得た。収量19.4ｇ（63％）。

【００５９】合成例２（例示化合物Ｉ−21の合成） 2,5-ジメチルベンズオキサゾール147.2ｇ、4-モルホリ
ノベンズアルデヒド191.2ｇ、ジメチルホルムアミド440
mlを加え溶解した後、室温でメトキシナトリウム粉末5
9.4ｇを少しずつ添加した。添加終了後２週間室温で撹
拌した後、水道水3000mlを加え反応を止めた。

【００６０】析出固体を濾過、乾燥した後、3000mlのト
ルエンで加熱、洗浄、濾過、乾燥することにより目的物
を得た。

【００６１】収量 256.7ｇ 収率 80％ また、一般式〔II〕で表される化合物は、特開平2-4354
2号、同3-296737号等で知られるように当業界では一般
的な化合物であり、例えば大有機化学15巻複素環式化合
物II（朝倉書店）347頁、356頁、391頁の方法を参照す
ることにより、容易に合成することができる。

【００６２】本発明の化合物〔Ｉ〕又は〔II〕の添加量
は、ハロゲン化銀１モル当たり２×10^-7〜１×10^-2モル
を用いるのが好ましく、更には２×10^-7〜５×10^-3モル
が好ましい。

【００６３】本発明の化合物をハロゲン化銀乳剤中へ添
加する方法としては、当業界でよく知られた方法を用い
ることができる。例えば、化合物を直接乳剤に分散する
こともできるし、或いはピリジン、メタノール、エタノ
ール、メチルセロソルブ、アセトン、弗素化アルコー
ル、ジメチルホルムアミド、又はこれらの混合物などの
水可溶性溶媒に溶解し、或いは水で希釈、又は水の中で
溶解し、溶液の形で乳剤へ添加することができる。溶解
の過程で超音波振動を用いることもできる。

【００６４】又、本発明の化合物を、米国特許3,469,98
7号等に記載される如く揮発性有機溶媒に溶解し、この
溶液を親水性コロイド中に分散した分散物を乳剤に添加
する方法、特公昭46-24185号等に記載されている如く水
不溶性色素を溶解することなしに水溶性溶媒中に分散さ
せ、この分散液を乳剤に添加する方法も用いられる。

【００６５】又、本発明の化合物を、酸溶解分散法によ
る分散物の形で乳剤へ添加することができる。

【００６６】本発明の化合物〔Ｉ〕又は〔II〕はハロゲ
ン化銀粒子形成中から塗布までの期間であればどこで添
加してもかまわないが、ハロゲン化銀粒子形成中から化
学増感が終了するまでに添加することが好ましい。

【００６７】本発明において、ハロゲン化銀乳剤はリサ
ーチ・ディスクロージャNo.308119（以下、RD308119と
略す）に記載されているものを用いることができる。以
下に記載箇所を示す。

【００６８】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 沃度組成 993 Ｉ−Ａ項 製造方法 993 Ｉ−Ａ項及び994 Ｅ項 晶癖 正常晶 993 Ｉ−Ａ項 双晶 933 I−Ａ項 エピタキシャル 933 I−Ａ項 ハロゲン組成 一様 993 Ｉ−Ｂ項 一様でない 933 I−Ｂ項 ハロゲンコンバージョン 994 Ｉ−Ｃ項 ハロゲン置換 994 I−Ｃ項 金属含有 994 Ｉ−Ｄ項 単分散 995 Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 995 I−Ｆ項 潜像形成位置 表面 995 Ｉ−Ｇ項 内部 995 I−Ｇ項 適用感材 ネガ 995 Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部カブリ粒子含） 995 I−Ｈ項 乳剤を混合して用いる 995 Ｉ−Ｊ項 脱塩 995 II−Ａ項 本発明において、ハロゲン化銀乳剤は物理熟成、化学熟
成及び分光増感を行ったものを使用することが好まし
い。

【００６９】本発明において化学増感剤として硫黄増感
剤、セレン増感剤、テルル増感剤などを用いることがで
きる。

【００７０】本発明において適用できる硫黄増感剤とし
ては、1,3-ジフェニルチオ尿素、トリエチルチオ尿素、
1-エチル-3-(2-チアゾリル)チオ尿素などのチオ尿素誘
導体、ローダニン誘導体、ジチカルバミン酸類、ポリス
ルフィド有機化合物、チオ硫酸ナトリウム、硫黄単体な
どが好ましい例として挙げられる。尚、硫黄単体として
は、斜方晶系に属するα−硫黄が好ましい。

【００７１】その他、硫黄増感剤としては、米国特許1,
574,944号、同2,410,689号、同2,278,947号、同2,728,6
68号、同3,501,313号、同3,656,955号等の各明細書、西
独出願公開（ＯＬＳ）1,422,869号、特開昭56-24937
号、同55-45016号公報等に記載されている硫黄増感剤も
用いることが出来る。

【００７２】本発明に於いて、使用できるセレン増感剤
は広範な種類のセレン化合物を含む。例えばこれに関し
ては、米国特許1,574,944号、同1,602,592号、同1,623,
499号、特開昭60-150046号、特開平4-25832号、同4-109
240号、同4-147250号に記載されている。有用なセレン
増感剤としては、コロイドセレン金属、イソセレノシア
ネート類（例えば、アリルイソセレノシアネート等）、
セレノ尿素類（例えば、N,N-ジメチルセレノ尿素、N,N,
N′-トリエチルセレノ尿素、N,N,N′-トリメチル-N′-
ヘプタフルオロセレノ尿素、N,N,N′-トリメチル-N′-
ヘプタフルオロプロピルカルボニルセレノ尿素、N,N,
N′-トリメチル-N′-4-ニトロフェニルカルボニルセレ
ノ尿素等）、セレノケトン類（例えば、セレノアセト
ン、セレノアセトフェノン等）、セレノアミド（例え
ば、セレノアセトアミド、N,N-ジメチルセレノベンズア
ミド等）、セレノカルボン酸類及びセレノエステル類
（例えば2-セレノプロピオン酸、メチル-3-セレノブチ
レート等）、セレノフォスフェート類（例えばトリ-p-
トリセレノフォスフェート等）、セレナイド類（ジメチ
ルセレナイド、ジエチルジセレナイド等）が挙げられ
る。特に、好ましいセレン増感剤は、セレノ尿素類、セ
レノアミド類、及びセレノケトン類である。

【００７３】これらのセレン増感剤の使用技術の具体例
は下記の特許明細書に開示されている。米国特許第1,57
4,944号、同第1,602,592号、同1,623,499号、同3,297,4
66号、同3,297,447号、同3,320,069号、同3,408,196
号、同3,408,197号、同3,442,653号、同3,420,670号、
同3,591,385号、フランス特許第2,693,038号、同2,093,
209号、特公昭52-34491号、同52-34492号、同53-295
号、同57-22090号、特開昭59-180536号、同59-185330
号、同59-181337号、同59-187338号、同59-192241号、
同60-150046号、同60-151637号、同61-246738号、特開
平3-4221号、同3-24537号、同3-111838号、同3-116132
号、同3-148648号、同3-237450号、同4-16838号、同4-2
5832号、同4-32831号、同4-96059号、同4-109240号、同
4-140738号、同4-140739号、同4-147250号、同4-149437
号、同4-184331号、同4-190225号、同4-191729号、同4-
195035号、英国特許255,846号、同861,984号、尚、H.E.
Spencer等著Jounal of Photographic Science誌、31
巻、158〜169（1983）等の研究論文にも開示されてい
る。

【００７４】本発明に於いて使用できるテルル増感剤及
び増感法に関しては、米国特許第1,623,499号、同3,32
0,069号、同3,772,031号、同3,531,289号、同3,655,394
号、英国特許第235,211号、同1,121,469、同1,295,462
号、同1,396,696号、カナダ特許第800,958号、特開平4-
20464号等に開示されている。有用なテルル増感剤の例
としては、テルロ尿素類、テルロアミド類などが挙げら
れる。

【００７５】硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤
の添加量はハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の
種類、熟成条件などによって一様ではないが通常は、ハ
ロゲン化銀１モル当り１×10^-4モル〜１×10^-9モルであ
ることが好ましい。更に好ましくは１×10^-5モル〜１×
10^-8モルである。

【００７６】本発明の化学増感に於いては、金増感を併
用することにより、更に高感度化できる。有用な金増感
剤としては、塩化金酸、チオ硫酸金、チオシアン酸金等
の他に、米国特許第2,597,856号、同5,049,484号、同5,
049,485号、特公昭44-15748号、特開平1-147537号、同4
-70650号等に開示されている有機化合物の金錯体などが
挙げられる。

【００７７】前記の種々の増感剤の添加方法は、使用す
る化合物の性質に応じて、水またはメタノール、エタノ
ールなどの有機溶媒の単独または混合溶媒に溶解して添
加する方法でも、或いは、ゼラチン溶液と予め混合して
添加する方法でも特開平4-140739号に開示されている方
法、即ち、有機溶媒可溶性の重合体との混合溶液の乳化
分散物の形態で添加する方法でも良い。

【００７８】本発明において、化学増感をハロゲン化銀
吸着性化合物の存在下で施すと、本発明の効果が一層増
す。該ハロゲン化銀吸着性化合物としては、本発明の化
合物〔Ｉ〕、〔II〕を含む増感色素、カブリ防止剤及び
安定剤などが使用できる。

【００７９】増感色素としては、シアニン色素、メロシ
アニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素、ヘミオキソノール色素、オキソノール、メ
ロスチリルおよびストレプトシアニンを含むポリメチン
染料を挙げることができる。

【００８０】カブリ防止剤、安定剤としては、例えばテ
トラザインデン類、アゾール類、例えばベンゾチアゾリ
ウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾ
ール類、クロロベンズイミダゾール類、プロモベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベ
ンズイミダゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾト
リアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプ
トテトラゾール類（特に1-フェニル-5-メルカプトテト
ラゾール）など、またメルカプトピリミジン類、メルカ
プトトリアジン類、例えばオキサゾリチオンのようなチ
オケト化合物、更にはベンゼンチオスルフィン酸、ベン
ゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド、ハイ
ドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸
誘導体、アスコルビン酸誘導体を挙げることができる。

【００８１】本発明に於いては、ハロゲン化銀溶剤共存
下で増感を施すとしばしば良い結果が得られる。

【００８２】本発明で用いられるハロゲン化銀溶剤とし
ては、米国特許第3,271,157号、同3,531,2891号、同3,5
74,628号各明細書、特開昭54-1019号、同54-158917号各
公報等に記載された（ａ）有機チオエーチル類、特開昭
53-82408号、同55-77737号、同55-2982号各公報等に記
載された（ｂ）チオ尿素誘導体、特開昭53-144319号公
報に記載された（ｃ）酸素または硫黄原子と窒素原子と
に挟まれたチオカルボニル基を有するハロゲン化銀溶
剤、特開昭54-100717号公報に記載された（ｄ）イミダ
ゾール類、（ｅ）亜硫酸塩、（ｆ）チオシアネート等が
挙げられる。

【００８３】以下にこれらの具体的化合物を示す。

【００８４】

【化２５】

【００８５】

【化２６】

【００８６】特に好ましい溶剤としてはチオシアネート
およびテトラメチルチオ尿素がある。また用いられる溶
剤の量は種類によっても異なるが、例えばチオシアネー
トの場合、好ましい量はハロゲン化銀１モル当り５mg〜
１ｇの範囲である。

【００８７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
下記リサーチ・ディスクロージャに記載されている。以
下に記載箇所を示す。

【００８８】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 〔RD18716〕 色濁り防止剤 1002 VII-I項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII-J項 ２５ 増白剤 ９９８ Ｖ 24 紫外線吸収剤 1003 VIII C, XIII C項 25〜26 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルター染料 1003 VIII 25〜26 バインダー 1003 IX 26 651 スタチック防止剤 1006 XIII 27 650 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006 XII 27 650 活性剤・塗布助剤 1005 XI 26〜27 650 マット剤 1007 X VI 現像剤（感光材料中に含有）1011 XX-B項 本発明には種々のカプラーを使用することができ、その
具体例は、下記リサーチ・ディスクロージャに記載され
ている。以下に関連ある記載箇所を示す。

【００８９】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕〔RD18716〕 イエローカプラー 1001 VII−Ｄ項 VII Ｃ〜Ｇ項 マゼンタカプラー 1001 VII−Ｄ項 VII Ｃ〜Ｇ項 シアンカプラー 1001 VII−Ｄ項 VII Ｃ〜Ｇ項 カラードカプラー 1002 VII−Ｇ項 VII Ｇ項 ＤＩＲカプラー 1001 VII−Ｆ項 VII Ｆ項 ＢＡＲカプラー 1002 VII−Ｆ項 その他の有用残基放出カプラー 1001 VII−Ｆ項 アルカリ可溶カプラー 1001 VII−Ｅ項 本発明に使用する添加剤は、RD308119 XIVに記載されて
いる分散法などにより、添加することができる。

【００９０】本発明においては、前述RD17643 28頁、RD
18716 647〜8頁及びRD308119のＸＩＸに記載されている
支持体を使用することができる。

【００９１】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９ＶＩＩ−K項に記載されているフィルター層や中間
層等の補助層を設けることができる。

【００９２】本発明の感光材料は、前述RD308119VII−K
項に記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々
な層構成をとることができる。

【００９３】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーポジフィルムに代表される種々のカ
ラー感光材料に適用することができる。

【００９４】これらのカラー感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が24μm以下で
あることが好ましく、20μm以下がより好ましく、18μm
以下が更に好ましい。又、膜膨張潤速度Ｔ_1/2は30秒以
下が好ましく、20秒以下がより好ましい。膜厚は25℃相
対湿度55％調湿下（２hr）で測定した膜厚を意味し、膜
膨張潤速度Ｔ_1/2は、当該技術分野において公知の手法
に従って測定することができる。

【００９５】膨張潤速度Ｔ_1/2は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。又、
膨潤率は150〜400％が好ましい。膨潤率とは、先に述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−
膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【００９６】カラー感光材料は、前述のRD17643の28、2
9頁及びRD18716の615頁左欄〜右欄に記載された通常の
方法によって現像処理することができる。

【００９７】カラー感光材料をロール状の形態で使用す
る場合には、カートリッジに収納した形態を取るのが好
ましい。カートリッジとして最も一般的なものは、現在
の135のフォーマットのパトローネである。その他、下
記特許で提案されたカートリッジも使用できる。

【００９８】実開昭58-67329号、 特開昭58-181035号、
米国特許4,221,479号、 特開平1-231045号、同2-199451
号、米国特許4,846,418号、 同4,848,693号、 同4,832,27
5号。

【００９９】又、1992年１月31日出願（八木敏彦他）の
「小型の写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカ
メラ」に本発明を適用することができる。

【０１００】本発明の感光材料は前述RD17643 28〜29
頁、RD18716 615頁及びRD308119のXIXに記載された通常
の方法によって現像処理することができる。

【０１０１】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【０１０２】以下の実施例において、感光材料中の添加
量は特に記載のない限り１m²当たりのグラム数を示す。
又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示し、増
感色素は銀１モル当たりのモル数で示した。

【０１０３】実施例１ （双晶種乳剤Ｔ−Iの調製）以下に示す方法によって、
２枚の平行な双晶面を有する乳剤を調製した。

【０１０４】 Ａ オセインゼラチン 80.0ｇ 臭化カリウム 47.4ｇ ポリイソプロピレン-ポリエチレンオキシ -ジ琥珀酸エステルナトリウム塩(10％メタノール溶液) 0.48cc 水で 8000.0cc Ｂ 硝酸銀 1200.0ｇ 水で 1600.0cc Ｃ オセインゼラチン 32.2ｇ 臭化カリウム 790.0ｇ 沃化カリウム 70.34ｇ 水で 1600.0cc Ｄ アンモニア水 470.0cc 40℃で激しく撹拌したＡ液に、Ｂ液とＣ液をダブルジェ
ット法により7.7分間で添加し、核の生成を行った。こ
の間、pBrは1.60に保った。

【０１０５】その後、30分かけて温度を30℃に下げた。
更にＤ液を１分間で添加し、引き続き５分間の熟成を行
った。熟成時の臭化カリウム濃度は0.03モル／リット
ル、アンモニア濃度は0.66モル／リットルであった。

【０１０６】熟成終了後、pＨを6.0に調整し、常法に従
って脱塩を行った。この種乳剤粒子を電子顕微鏡観察し
たところ、互いに平行な２枚の双晶面を有する６角平板
状粒子であった。

【０１０７】この種乳剤粒子の平均粒径は0.217μm、２
枚平行双晶面比率は全粒子の個数比で75％であった。

【０１０８】（本発明乳剤ＥＭ−Ａの調製）以下に示す
７種類の溶液を用いて、本発明に係る２枚平行双晶面を
有した八面体双晶単分散乳剤ＥＭ−Ａを調製した。

【０１０９】 （溶液Ａ） オセインゼラチン 61.0ｇ 蒸留水 1963.0cc ポリイソプロピレン-ポリエチレンオキシ -ジ琥珀酸エステルナトリウム塩(10％メタノール溶液) 2.5cc 種乳剤（Ｔ−１） 0.345モル 28wt％アンモニア水溶液 308.0cc 56wt％酢酸水溶液 358.0cc 0.001モルの沃素を含むメタノール溶液 33.7cc 蒸留水で3500.0ccにする （溶液Ｂ） 3.5Nアンモニア性硝酸銀水溶液（但し、硝酸アンモニウ
ムによってpＨを9.0に調整した） （溶液Ｃ） 3.5N臭化カリウム水溶液 （溶液Ｄ）３wt％のゼラチンと、沃化銀粒子（平均粒径
0.05μm）から成る 1.40モル微粒子乳剤(＊) ＊調製法を以下に示す。

【０１１０】0.06モルの沃化カリウムを含む6.0wt％の
ゼラチン溶液5000ccに、7.06モルの硝酸銀と、7.06モル
の沃化カリウムを含む水溶液各々2000ccを、10分間で添
加した。微粒子形成中のpＨは硝酸を用いて2.0に、温度
は40℃に制御した。粒子形成後に炭酸ナトリウム水溶液
を用いてpＨを6.0に調整した。

【０１１１】（溶液Ｅ） 溶液Ｄで記述した沃化銀微粒子乳剤と同様にして調製された、 ２モル％の沃化銀を含有する沃臭化銀粒子（平均粒径0.04μm） から成る微粒子乳剤 3.68モル 但し、微粒子形成中の温度は30℃に制御した。

【０１１２】（溶液Ｆ） 臭化カリウム1.75N水溶液 （溶液Ｇ） 56wt％酢酸水溶液 反応容器内で70℃に保った溶液Ａに、溶液Ｂ、溶液Ｃ及
び溶液Ｄを同時混合法によって128分の時間を要して添
加した後、引き続いて溶液Ｅを７分を要して単独に定速
添加し、種結晶を0.806μmまで成長させた。

【０１１３】ここで、溶液Ｂ及び溶液Ｃの添加速度は臨
界成長速度に見合ったように時間に対して関数様に変化
させ、成長している種結晶以外の小粒子の発生及びオス
トワルド熟成により多分散化しないように適切な添加速
度で添加した。溶液Ｄ、即ち沃化銀微粒子乳剤の供給
は、アンモニア性硝酸銀水溶液との速度比（モル比）を
表１に示すように粒径（添加時間）に対して変化させる
ことによって、多重構造を有するコア／シェル型ハロゲ
ン化銀乳剤を作成した。

【０１１４】又、溶液Ｆ、Ｇを用いることによって結晶
成長中のpAg、pＨを表１に示すように制御した。なお、
pAg、pＨの測定は、常法に従い硫化銀電極及びガラス電
極を用いて行った。

【０１１５】粒子形成後に、特願平3-41314号に記載の
方法に従い脱塩処理を施し、その後ゼラチンを加えて再
分散し、40℃にてpＨを5.80、pAgを8.06に調整した。得
られた乳剤粒子の走査型電子顕微鏡写真から、平均粒径
0.806μm、分布の広さ12.0％の八面体双晶単分散乳剤で
あることが確認された。

【０１１６】

【表１】

【０１１７】ＥＭ−Ａを23分割して、表２のように55℃
において本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化合物を添加
し、続けて下記増感色素（ＳＤ−１）およびチオ硫酸ナ
トリウム、塩化金酸、チオシアン酸アンモニウムで分光
増感、化学増感を行い、さらに4-ヒドロキシ-6-メチル-
1,3,3a,7-テトラザインデン及び本発明の一般式〔II〕
で表される化合物を加えて降温し、安定化した。

【０１１８】更に下記のシアンカプラー（Ｃ−１）を酢
酸エチル、ジオクチルフタレートに溶解し、ゼラチンを
含む水溶液中に乳化分散した分散物、及び延展剤、硬膜
剤等の一般的な写真添加剤を加えて塗布液を作成し、下
引きされた三酢酸セルロース支持体上に常法により塗
布、乾燥して試料101〜123を作成した。

【０１１９】試料101〜123をそれぞれ２分割して試料
I，IIとし、試料Iは常法に従いウエッジ露光を行い、直
ちに下記の処理工程に従って現像処理を行った。又、試
料IIはウエッジ露光を行った後50℃、20％の条件下に７
日間放置した後、試料Ｉと、同様に露光し現像処理を行
った。ただし、試料Ｉ、IIともにウエッジ露光はフィル
ター操作によりマイナスブルー露光を行った。結果を表
２に示す。

【０１２０】 （処理工程） 処理工程 処理時間 処理温度 補充量＊ 発色現像 ３分15秒 38± 0.3℃ 780cc 漂 白 45秒 38± 2.0℃ 150ml 定 着 １分30秒 38± 2.0℃ 830ml 安 定 60秒 38± 5.0℃ 830ml 乾 燥 １分 55± 5.0℃ − ＊補充量は感光材料１m²当たりの値である。

【０１２１】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０１２２】発色現像液及び発色補充液 現像液 補充液 水 800cc 800cc 炭酸カリウム 30ｇ 35ｇ 炭酸水素ナトリウム 2.5ｇ 3.0ｇ 亜硫酸カリウム 3.0ｇ 5.0ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ 0.4ｇ 沃化カリウム 1.2mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5ｇ 3.1ｇ 塩化ナトリウム 0.6ｇ − 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N- （β-ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 4.5ｇ 6.3ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ 3.0ｇ 水酸化カリウム 1.2ｇ 2.0ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は20％硫
酸を用いて発色現像液はpＨ10.06に、補充液はpＨ10.18
に調整する。

【０１２３】漂白液及び漂白補充液 漂白液 補充液 水 700cc 700cc 1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄(III)アンモニウム 125ｇ 175ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ 硝酸ナトリウム 40ｇ 50ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 200ｇ 氷酢酸 40ｇ 56ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いて漂白液はpＨ4.4に、補充液はpＨ4.0に調整する。

【０１２４】定着液及び定着補充液 定着液 補充液 水 800cc 800cc チオシアン酸アンモニウム 120ｇ 150ｇ チオ硫酸アンモニウム 150ｇ 180ｇ 亜硫酸ナトリウム 15ｇ 20ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いて定着液はpＨ6.2に、補
充液はpＨ6.5に調整後、水を加えて１リットルとする。

【０１２５】安定液及び安定補充液 水 900cc p-オクチルフェノールのエチレンオキシド10モル付加物 2.0ｇ ジメチロール尿素 0.5ｇ ヘキサメチレンテトラミン 0.2ｇ 1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン 0.1ｇ シロキサン（UCC製Ｌ−77） 0.1ｇ アンモニア水 0.5cc 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は50％
硫酸を用いてpＨ8.5に調整する。

【０１２６】各試料の感度は、赤色濃度がカブリ濃度＋
0.15の光学濃度を与える露光量の逆数で表し、試料101
の試料Ｉの値を100とした相対値で示した。

【０１２７】

【表２】

【０１２８】

【化２７】

【０１２９】表２から、本発明の化合物を用いた乳剤は
高感度であり、かつカブリが低く、また、潜像安定性に
優れていることがわかる。また、一般式〔Ｉ〕で表され
る化合物のＲ₃とＲ₄が結合して環を形成している化合物
と一般式〔II〕で表される化合物を含有している乳剤を
塗布した試料は効果が特に大きいことがわかる。

【０１３０】実施例２ （ハロゲン化銀乳剤の調製）主として（111）面を有す
る八面体沃臭化銀乳剤を特開昭60-138538号に記載の方
法に従い調製し、また、平板双晶乳剤を特開平3-94248
号に記載の方法に従い調製し、表３に示したような乳剤
ＥＭ−１〜ＥＭ−５を得た。

【０１３１】

【表３】

【０１３２】（ハロゲン化銀乳剤の増感）以上のように
作製した乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−５を53℃において後記増
感色素を後記の量だけ添加し、チオ硫酸ナトリウム、塩
化金酸、チオシアン酸アンモニウムにて最適に化学増感
を施した。

【０１３３】熟成終了後は後記安定剤ＳＴ−１を添加
し、続いて抑制剤ＡＦ−１を添加した。ＳＴ−１、ＡＦ
−１の添加量は、それぞれハロゲン化銀１モル当たり50
0mg及び10mgである。このように分光増感及び化学増感
を施された乳剤をＥＭ−１ａ、ＥＭ−２ａ、ＥＭ−３
ａ、ＥＭ−４ａ、ＥＭ−５ａと呼ぶことにする。但し、
乳剤名が同じであっても、分光増感の際に用いる増感色
素は異なる場合がある。

【０１３４】（ハロゲン化銀カラー感光材料の作成）下
塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下記
に示すような組成の各層を設け、多層カラー感光材料で
ある試料201を作成した。

【０１３５】(感光層の組成)塗布量はハロゲン化銀及び
コロイド銀については、金属銀に換算してｇ／m²単位で
表した量を、又、カプラー、添加剤についてはｇ／m²単
位で表した量を、又増感色素については同一層内のハロ
ゲン化銀１モル当たりのモル数で示した。

【０１３６】 試料201 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.16 紫外線吸収剤(ＵＶ-１) 0.20 高沸点溶媒(ＯＩＬ-１) 0.16 ゼラチン 1.60 第２層：中間層 化合物(ＳＣ-１) 0.14 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 0.17 ゼラチン 0.80 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤ＥＭ−１ａ 0.15 沃臭化銀乳剤ＥＭ−２ａ 0.35 増感色素(ＳＤ-１) 2.0×10^-4 増感色素(ＳＤ-２) 1.4×10^-4 増感色素(ＳＤ-３) 1.4×10^-5 増感色素(ＳＤ-４) 0.7×10^-4 シアンカプラー(Ｃ-１) 0.53 カラードシアンカプラー(ＣＣ-１) 0.04 ＤＩＲ化合物(Ｄ-１) 0.025 高沸点溶媒(ＯＩＬ-３) 0.48 ゼラチン 1.09 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤ＥＭ−２ａ 0.30 沃臭化銀乳剤ＥＭ−３ａ 0.34 増感色素(ＳＤ-１) 1.7×10^-4 増感色素(ＳＤ-２) 0.86×１０^−４ 増感色素（ＳＤ-３) 1.15×10^-5 増感色素(ＳＤ-４) 0.86×10^-4 シアンカプラー(Ｃ-１) 0.33 カラードシアンカプラー(ＣＣ-１) 0.013 ＤＩＲ化合物(Ｄ-１) 0.02 高沸点溶媒(ＯＩＬ-１) 0.16 ゼラチン 0.79 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤ＥＭ−４ａ 0.95 増感色素(ＳＤ-１) 1.0×10^-4 増感色素(ＳＤ-２) 1.0×10^-4 増感色素(ＳＤ-３) 1.2×10^-5 シアンカプラー(Ｃ-２) 0.14 カラードシアンカプラー(ＣＣ-１) 0.016 高沸点溶媒(ＯＩＬ-１) 0.16 ゼラチン 0.79 第６層：中間層 化合物(ＳＣ-１) 0.09 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 0.11 ゼラチン 0.80 第７層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤ＥＭ−１ａ 0.12 沃臭化銀乳剤ＥＭ−２ａ 0.38 増感色素（ＳＤ-４） 4.6×10^-5 増感色素（ＳＤ-５） 4.1×10^-4 マゼンタカプラー(Ｍ-１) 0.14 マゼンタカプラー(Ｍ-２) 0.14 カラードマゼンタカプラー(ＣＭ-１) 0.03 カラードマゼンタカプラー(ＣＭ-２) 0.03 高沸点溶媒(ＯＩＬ-４) 0.34 ゼラチン 0.70 第８層：中間層 ゼラチン 0.41 第９層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤ＥＭ−２ａ 0.30 沃臭化銀乳剤ＥＭ−３ａ 0.34 増感色素（ＳＤ-６） 1.2×10^-4 増感色素（ＳＤ-７） 1.2×10^-4 増感色素（ＳＤ-８） 1.2×10^-4 マゼンタカプラー(Ｍ-１) 0.04 マゼンタカプラー(Ｍ-２) 0.04 カラードマゼンタカプラー(ＣＭ-１) 0.008 カラードマゼンタカプラー(ＣＭ-２) 0.009 ＤＩＲ化合物(Ｄ-２) 0.025 ＤＩＲ化合物(Ｄ-３) 0.002 高沸点溶媒(ＯＩＬ-４) 0.12 ゼラチン 0.50 第10層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤ＥＭ−４ａ 0.95 増感色素（ＳＤ-６） 7.1×10^-5 増感色素（ＳＤ-７） 7.1×10^-5 増感色素（ＳＤ-８） 7.1×10^-5 マゼンタカプラー(Ｍ-１) 0.09 カラードマゼンタカプラー(ＣＭ-１) 0.005 カラードマゼンタカプラー(ＣＭ-２) 0.006 高沸点溶媒(ＯＩＬ-４) 0.11 ゼラチン 0.79 第11層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.08 化合物(ＳＣ-１) 0.15 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 0.19 ゼラチン 1.10 第12層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤ＥＭ−１ａ 0.12 沃臭化銀乳剤ＥＭ−２ａ 0.24 沃臭化銀乳剤ＥＭ−３ａ 0.12 増感色素（ＳＤ-９） 6.3×10^-5 増感色素（ＳＤ-10） 1.0×10^-5 イエローカプラー(Ｙ-１) 0.50 イエローカプラー(Ｙ-２) 0.50 ＤＩＲ化合物(Ｄ-４) 0.04 ＤＩＲ化合物(Ｄ-５) 0.02 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 0.42 ゼラチン 1.40 第13層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤ＥＭ−３ａ 0.15 沃臭化銀乳剤ＥＭ−５ａ 0.80 増感色素(ＳＤ-９) 8.0×10^-5 増感色素(ＳＤ-11) 3.1×10^-5 イエローカプラー(Ｙ-１) 0.12 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 0.05 ゼラチン 0.79 第14層：第１保護層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.08μm、沃化銀含有率1.0モル％) 0.40 紫外線吸収剤(ＵＶ-１) 0.065 高沸点溶媒(ＯＩＬ-１) 0.07 高沸点溶媒(ＯＩＬ-３) 0.07 ゼラチン 0.65 第15層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤(平均粒径２μm) 0.15 ポリメチルメタクリレート(平均粒径３μm) 0.04 滑り剤(ＷＡＸ-１) 0.04 ゼラチン 0.55 尚上記組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ−１、分散助剤Ｓｕ
−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、安定剤ＳＴ
−１、かぶり防止剤ＡＦ−１、平均分子量：10,000及び
平均分子量：1,100,000の２種のＡＦ−４、及び防腐剤
ＤＩ−１を添加した。

【０１３７】

【化２８】

【０１３８】

【化２９】

【０１３９】

【化３０】

【０１４０】

【化３１】

【０１４１】

【化３２】

【０１４２】

【化３３】

【０１４３】

【化３４】

【０１４４】

【化３５】

【０１４５】

【化３６】

【０１４６】

【化３７】

【０１４７】

【化３８】

【０１４８】〈試料202〜試料224の作製〉前記試料201
の第５層に用いた乳剤ＥＭ−４ａの化学増感において、
実施例１で記したような工程に従い、一般式〔Ｉ〕及び
〔II〕で表される化合物を表４に示すように添加した乳
剤ＥＭ−４ｂ〜ＥＭ−４ｘを作製し、続いて表５に示す
ような試料202〜試料224を作製した。

【０１４９】

【表４】

【０１５０】各試料をＡとＢの２つに分け、試料Ａは常
法に従い白色光にてウエッジ露光を行い、直ちに実施例
１と同様の現像処理を行った。

【０１５１】又、試料Ｂは、試料Ａと同様にウエッジ露
光を行った後、55℃、20％RHの雰囲気下に３日間放置し
てから同様の現像処理を行った。

【０１５２】表５に、各試料の赤色濃度におけるＡ、Ｂ
のカブリ、感度を示す。

【０１５３】但し、ここで感度とは赤色濃度が、カブリ
濃度＋0.15の光学濃度を与える露光量の逆数で表し、試
料201の試料Ａの感度を100とする相対値で示した。

【０１５４】

【表５】

【０１５５】表５に示した通り、本発明の乳剤を用いた
試料は高感度にして低カブリであり、潜像安定性にも優
れていることがわかる。また、一般式〔Ｉ〕においてＲ
₃とＲ₄が結合して環を形成している化合物と、一般式
〔II〕で表される化合物を両方とも含有する乳剤を用い
た試料は、その効果が特に大きいことがわかる。

【０１５６】これらの効果は、試料201で第13層に用い
ているＥＭ−５ａの化学増感において、表４のＥＭ−４
ｋ〜ＥＭ−４ｘと同様に化合物〔Ｉ〕及び〔II〕を添加
した乳剤をＥＭ−５の代わりに用いても、同様であっ
た。

【０１５７】

【発明の効果】本発明によれば、高感度でかつカブリが
低く、潜像安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を
与えるハロゲン化銀写真乳剤を提供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物の少
   なくとも１種及び下記一般式〔II〕で表される化合物の
   少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真乳剤。 【化１】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は各々、水素原子、アル
   キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は
   複素環基を表し、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は各々、置換基
   を表す。Ｌ₁及びＬ₂は各々メチン基を表し、Ｚ₁は酸素
   原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子、−C(R₁₂)(R
   ₁₃)−又は−N(R₁₂)−を表す。Ｒ₁₂及びＲ₁₃は各々、水
   素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
   リール基又は複素環基を表す。又、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₃と
   Ｒ₄、Ｒ₅とＲ₆、Ｒ₇とＲ₈、Ｒ₁₂とＲ₁₃は、それぞれ結
   合して環を形成してもよい。〕 【化２】 〔式中、Ｒ¹¹は置換基を表し、Ｒ¹²は水素原子、アルキ
   ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複
   素環基を表す。Ｘは酸素原子、硫黄原子、又は−N(R¹³)
   −を表し、Ｒ¹³は水素原子、アルキル基、アルケニル
   基、アリール基又は複素環基を表す。〕
2. 【請求項２】 上記一般式〔Ｉ〕で表される化合物のＲ
   ₃とＲ₄とが結合して環を形成していることを特徴とする
   請求項１記載のハロゲン化銀写真乳剤。