JPH0764902B2 - マレイミド系共重合体の製造法 - Google Patents
マレイミド系共重合体の製造法Info
- Publication number
- JPH0764902B2 JPH0764902B2 JP2304504A JP30450490A JPH0764902B2 JP H0764902 B2 JPH0764902 B2 JP H0764902B2 JP 2304504 A JP2304504 A JP 2304504A JP 30450490 A JP30450490 A JP 30450490A JP H0764902 B2 JPH0764902 B2 JP H0764902B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- maleimide
- weight
- general formula
- methacrylate
- compound represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、マレイミド系共重合体の製造法に関し、さら
に詳しくは、成形性、耐熱性及び低吸湿性に優れた光学
用素子材料として好適なマレイミド系共重合体の製造法
に関する。
に詳しくは、成形性、耐熱性及び低吸湿性に優れた光学
用素子材料として好適なマレイミド系共重合体の製造法
に関する。
プラスチック製光学用素子は、ガラス製のものと比較し
て軽量で、大量生産が可能で、かつ、非球面レンズを量
産できるという利点を有しているため、近年、その需要
が増大しつつある。このような光学用素子材料として
は、主にポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチル
メタクリレートなどが知られている。これらのうち、ポ
リスチレンは低吸湿性に優れ、ポリカーボネートは低吸
湿性、高耐熱性及び高耐衝撃性に優れているが、複屈折
が大きいという欠点がある。他方、ポリメチルメタクリ
レートは複屈折が小さく、光学用素子として非常に優れ
た材料であるが、耐熱性及び吸湿性に問題があるため、
その使用範囲が限られていた。
て軽量で、大量生産が可能で、かつ、非球面レンズを量
産できるという利点を有しているため、近年、その需要
が増大しつつある。このような光学用素子材料として
は、主にポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチル
メタクリレートなどが知られている。これらのうち、ポ
リスチレンは低吸湿性に優れ、ポリカーボネートは低吸
湿性、高耐熱性及び高耐衝撃性に優れているが、複屈折
が大きいという欠点がある。他方、ポリメチルメタクリ
レートは複屈折が小さく、光学用素子として非常に優れ
た材料であるが、耐熱性及び吸湿性に問題があるため、
その使用範囲が限られていた。
そこで、ポリメチルメタクリレートの耐熱性及び吸湿性
を改善する試みがなされており、耐熱性を向上したもの
としてメチルメタクリレートとＮ−アリールマレイミド
から成る共重合体（特開昭61−141715号及び同60−2172
16号公報）、低吸湿性を改善したものとしてメチルメタ
クリレートと脂環式メタクリレートから成る共重合体
（特開昭59−227909号及び同60−115606号公報）、メチ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートとＮ
−シクロヘキシルマレイミドから成る共重合体（特開平
１−25810号公報）などが提案されている。
を改善する試みがなされており、耐熱性を向上したもの
としてメチルメタクリレートとＮ−アリールマレイミド
から成る共重合体（特開昭61−141715号及び同60−2172
16号公報）、低吸湿性を改善したものとしてメチルメタ
クリレートと脂環式メタクリレートから成る共重合体
（特開昭59−227909号及び同60−115606号公報）、メチ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートとＮ
−シクロヘキシルマレイミドから成る共重合体（特開平
１−25810号公報）などが提案されている。
メチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート
とＮ−シクロヘキシルマレイミドから成る共重合体は、
ポリメチルメタクリレートの特徴である低複屈折性を維
持したまま、耐熱性及び吸湿性が改善されており、特性
的には非常に優れている。しかしながら、メチルメタク
リレート、シクロヘキシルメタクリレート及びＮ−シク
ロヘキシルマレイミドのみを配合し、重合して得られた
共重合体は、非常に脆く、高分子量化することによる改
善効果もなく、実用に適さない。
とＮ−シクロヘキシルマレイミドから成る共重合体は、
ポリメチルメタクリレートの特徴である低複屈折性を維
持したまま、耐熱性及び吸湿性が改善されており、特性
的には非常に優れている。しかしながら、メチルメタク
リレート、シクロヘキシルメタクリレート及びＮ−シク
ロヘキシルマレイミドのみを配合し、重合して得られた
共重合体は、非常に脆く、高分子量化することによる改
善効果もなく、実用に適さない。
本発明は、前記従来技術の欠点を解消し、高機械的強
度、高流動性、低複屈折性、高耐熱性及び低吸湿性を有
し、光学用素子材料等の用途に好適なマレイミド系共重
合体の製造法を提供するものである。
度、高流動性、低複屈折性、高耐熱性及び低吸湿性を有
し、光学用素子材料等の用途に好適なマレイミド系共重
合体の製造法を提供するものである。
本発明は、エステルのアルコール成分部分に炭素原子数
５〜14個の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エス
テル、メタクリル酸メチル及びＮ−置換マレイミドを、
一般式（Ｉ） （ただし、式中、R1、R2、R3、R4、R5及びR6は、各々独
立して炭素原子数１以上のアルキル基であり、ｎはＸへ
の結合数で、１〜４の整数であり、Ｘは炭素原子数１〜
20のｎ価の脂肪族炭化水素基を示す）で表される化合物
及び一般式（II） （ただし、式中、R7、R8、R9、R10、R11及びR12は、各
々独立して炭素原子数１以上のアルキル基であり、ｍは
Ｙへの結合数で、１〜４の整数であり、Ｙは炭素原子数
１〜４のｍ価の脂肪族炭化水素基を示す）で表され化合
物の存在下に共重合させることを特徴とするマレイミド
系共重合体の製造法に関する。
５〜14個の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エス
テル、メタクリル酸メチル及びＮ−置換マレイミドを、
一般式（Ｉ） （ただし、式中、R1、R2、R3、R4、R5及びR6は、各々独
立して炭素原子数１以上のアルキル基であり、ｎはＸへ
の結合数で、１〜４の整数であり、Ｘは炭素原子数１〜
20のｎ価の脂肪族炭化水素基を示す）で表される化合物
及び一般式（II） （ただし、式中、R7、R8、R9、R10、R11及びR12は、各
々独立して炭素原子数１以上のアルキル基であり、ｍは
Ｙへの結合数で、１〜４の整数であり、Ｙは炭素原子数
１〜４のｍ価の脂肪族炭化水素基を示す）で表され化合
物の存在下に共重合させることを特徴とするマレイミド
系共重合体の製造法に関する。
本発明に用いるエステルのアルコール成分部分に炭素原
子数５〜14の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エ
ステルとしては、例えば、メタクリル酸シクロペンチ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチル
シクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシクロヘキシ
ル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボル
ニルメチル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸
ボルニル、メタクリル酸メンチル、メタクリル酸フェン
チル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸ジメチ
ルアダマンチル、メタクリル酸トリシクロ〔5.2.1.
02,6〕デカ−８−イル（メタクリル酸トリシクロデシ
ル）、メタクリル酸トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカ−９
−イル、メタクリル酸トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカ−
３−メチル、メタクリル酸トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デ
カ−４−メチル、メタクリル酸シクロドデシル、メタク
リル酸シクロテトラデシル等が挙げられる。炭素原子数
６〜12の脂環式炭化水素基を有するものが好ましい。特
に好ましいものとしては、例えば、メタクリル酸ノルボ
ルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチル、メタクリル
酸トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカ−８−イル、メタクリ
ル酸トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカ−３−メチル、メタ
クリル酸トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカ−４−メチル等
が挙げられる。
子数５〜14の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エ
ステルとしては、例えば、メタクリル酸シクロペンチ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチル
シクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシクロヘキシ
ル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボル
ニルメチル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸
ボルニル、メタクリル酸メンチル、メタクリル酸フェン
チル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸ジメチ
ルアダマンチル、メタクリル酸トリシクロ〔5.2.1.
02,6〕デカ−８−イル（メタクリル酸トリシクロデシ
ル）、メタクリル酸トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカ−９
−イル、メタクリル酸トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカ−
３−メチル、メタクリル酸トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デ
カ−４−メチル、メタクリル酸シクロドデシル、メタク
リル酸シクロテトラデシル等が挙げられる。炭素原子数
６〜12の脂環式炭化水素基を有するものが好ましい。特
に好ましいものとしては、例えば、メタクリル酸ノルボ
ルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチル、メタクリル
酸トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカ−８−イル、メタクリ
ル酸トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカ−３−メチル、メタ
クリル酸トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカ−４−メチル等
が挙げられる。
また、Ｎ−置換マレイミドとしては、例えば、Ｎ−メチ
ルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマ
レイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェ
ニルマレイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−
メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−カルボキシフェニル
マレイミド等が挙げられる。Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ
−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブ
チルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドが、低
複屈折、透明性、耐熱性等の点で好ましい。
ルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマ
レイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェ
ニルマレイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−
メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−カルボキシフェニル
マレイミド等が挙げられる。Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ
−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブ
チルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドが、低
複屈折、透明性、耐熱性等の点で好ましい。
本発明において、エステルのアルコール成分部分に炭素
原子数５〜14の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸
エステル５〜90重量％、メタクリル酸メチル５〜90重量
％及びＮ−置換マレイミド５〜40重量％として共重合す
ることが好ましい。
原子数５〜14の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸
エステル５〜90重量％、メタクリル酸メチル５〜90重量
％及びＮ−置換マレイミド５〜40重量％として共重合す
ることが好ましい。
このように、エステルのアルコール成分部分に炭素原子
数５〜14の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エス
テルの配合量は、５〜90重量％であることが好ましく、
10〜40重量％であることがより好ましい。脂環式メタク
リル酸エステルの量が５重量％未満であると、低吸湿性
が低下する傾向があり、90重量％を越えると、機械的強
度が低下する傾向がある。また、メタクリル酸メチルの
配合量は、５〜90重量％であることが好ましく、50〜80
重量％であることがより好ましい。メタクリル酸メチル
の量が５重量％未満であると、機械的強度が低下する傾
向があり、90重量％を越えると、耐熱性、低吸湿性が低
下する傾向がある。
数５〜14の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エス
テルの配合量は、５〜90重量％であることが好ましく、
10〜40重量％であることがより好ましい。脂環式メタク
リル酸エステルの量が５重量％未満であると、低吸湿性
が低下する傾向があり、90重量％を越えると、機械的強
度が低下する傾向がある。また、メタクリル酸メチルの
配合量は、５〜90重量％であることが好ましく、50〜80
重量％であることがより好ましい。メタクリル酸メチル
の量が５重量％未満であると、機械的強度が低下する傾
向があり、90重量％を越えると、耐熱性、低吸湿性が低
下する傾向がある。
さらに、Ｎ−置換マレイミドの配合量は、５〜40重量％
であることが好ましく、10〜30重量％であることがより
好ましい。Ｎ−置換マレイミドの量が５重量％未満であ
ると、耐熱性が低下する傾向があり、40重量％を越える
と、反応性が低下し、残存モノマーが多くなる傾向があ
る。
であることが好ましく、10〜30重量％であることがより
好ましい。Ｎ−置換マレイミドの量が５重量％未満であ
ると、耐熱性が低下する傾向があり、40重量％を越える
と、反応性が低下し、残存モノマーが多くなる傾向があ
る。
本発明においては、上記のように脂環式メタクリル酸エ
ステル、メタクリル酸メチル及びＮ−置換マレイミドを
共重合させるが、さらに前記の一般式（Ｉ）で表される
基を有する化合物及び一般式（II）で表される基を有す
る化合物を反応系内に添加する。
ステル、メタクリル酸メチル及びＮ−置換マレイミドを
共重合させるが、さらに前記の一般式（Ｉ）で表される
基を有する化合物及び一般式（II）で表される基を有す
る化合物を反応系内に添加する。
一般式（Ｉ）で表わされる化合物としては、例えば、1,
3,5−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）−ｓ−トリアジン−2,4,6−（1H,3H,5H）−ト
リオン、オクタデシル−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、テトラキ
ス〔メチレン（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ヒドロシンナメート）〕メタン、1,6−ヘキサンジオー
ル−ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロピオネート〕、N,N′−ヘキサメチ
レンビス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒ
ドロシンナマミド）、3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、1,
3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ペンタエリス
リチル−テトラキス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート〕等が挙げら
れる。
3,5−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）−ｓ−トリアジン−2,4,6−（1H,3H,5H）−ト
リオン、オクタデシル−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、テトラキ
ス〔メチレン（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ヒドロシンナメート）〕メタン、1,6−ヘキサンジオー
ル−ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロピオネート〕、N,N′−ヘキサメチ
レンビス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒ
ドロシンナマミド）、3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、1,
3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ペンタエリス
リチル−テトラキス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート〕等が挙げら
れる。
一般式（Ｉ）におけるR1、R2、R3及びR4のそれぞれのア
ルキル基の炭素数の上部は、通常、４である。
ルキル基の炭素数の上部は、通常、４である。
一般式（II）で表される化合物としては、4,4′−メチ
レン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ
トリデシル）ホスファイト、4,4′−イソプロピリデン
−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジトリ
デシル）ホスファイト、4,4′−ブチリデン−ビス（３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジトリデシル）ホ
スファイト、4,4′−ブチリデン−ビス（３−メチル−
６−ｔ−ブチルフェニル−ジオクチル）ホスファイト、
1,1,3−トリス（２−メチル−４−ジトリデシルホスフ
ァイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、1,1,3−ト
リス（２−メチル−４−ジオクチルホスファイト−５−
ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス（2,4−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）−4,4′−ビフェニレンホスホナ
イト、トリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト等が挙げられる。
レン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ
トリデシル）ホスファイト、4,4′−イソプロピリデン
−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジトリ
デシル）ホスファイト、4,4′−ブチリデン−ビス（３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジトリデシル）ホ
スファイト、4,4′−ブチリデン−ビス（３−メチル−
６−ｔ−ブチルフェニル−ジオクチル）ホスファイト、
1,1,3−トリス（２−メチル−４−ジトリデシルホスフ
ァイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、1,1,3−ト
リス（２−メチル−４−ジオクチルホスファイト−５−
ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス（2,4−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）−4,4′−ビフェニレンホスホナ
イト、トリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト等が挙げられる。
一般式（II）におけるR7〜R12のアルキル基の炭素原子
数の上限は、通常、４である。
数の上限は、通常、４である。
一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（II）で表さ
れる化合物は、それぞれを単独で使用すると効果が小さ
いので、これらを併用する。一般式（Ｉ）で表される化
合物及び一般式（II）で表される化合物は、総量で、前
記マレイミド系共重合体に対して0.01〜２重量％使用す
るのが好ましい。この総量が0.01重量％未満であると、
所望の機械的強度が得にくくなる傾向があり、２重量％
を越えると、金型腐食等の悪影響が出る傾向がある。両
化合物の比率は、前者／後者を1/3〜3/1（重量比）とす
ることが好ましい。
れる化合物は、それぞれを単独で使用すると効果が小さ
いので、これらを併用する。一般式（Ｉ）で表される化
合物及び一般式（II）で表される化合物は、総量で、前
記マレイミド系共重合体に対して0.01〜２重量％使用す
るのが好ましい。この総量が0.01重量％未満であると、
所望の機械的強度が得にくくなる傾向があり、２重量％
を越えると、金型腐食等の悪影響が出る傾向がある。両
化合物の比率は、前者／後者を1/3〜3/1（重量比）とす
ることが好ましい。
本発明においては、一般式（Ｉ）で表される化合物及び
一般式（II）で表される化合物は、重合前の単量体中に
溶解して用いることが好ましい。単量体中に溶解した状
態で重合を行うことによって本発明の効果（特に機械的
強度及び流動性の向上）が良好に発現する。
一般式（II）で表される化合物は、重合前の単量体中に
溶解して用いることが好ましい。単量体中に溶解した状
態で重合を行うことによって本発明の効果（特に機械的
強度及び流動性の向上）が良好に発現する。
一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（II）で表さ
れる化合物を重合系内に少量存在させることで、機械的
強度、流動性等を大幅に向上できる理由は、これらの存
在によって重合速度が変わることから、共重合性が非存
在のものに比べて変化し、ブロック共重合的な重合より
交互共重合的な重合が優勢となり、得られる共重合体の
均一性が増すためと推定される。
れる化合物を重合系内に少量存在させることで、機械的
強度、流動性等を大幅に向上できる理由は、これらの存
在によって重合速度が変わることから、共重合性が非存
在のものに比べて変化し、ブロック共重合的な重合より
交互共重合的な重合が優勢となり、得られる共重合体の
均一性が増すためと推定される。
本発明によりマレイミド系共重合体を製造するための重
合方法としては、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液
重合等の公知の方法を適用できるが、生産性及び装置の
点から懸濁重合法が好ましい。
合方法としては、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液
重合等の公知の方法を適用できるが、生産性及び装置の
点から懸濁重合法が好ましい。
重合を行う際には、重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸
化ラウロイル、ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサヒドロ
テレフタレート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘ
キサノエート、1,1−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−3,3,5
−トリメチルシクロヘキサン等の有機過酸化物、アゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビス−４−メトキシ−2,4
−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサノン
−１−カルボニトリル、アゾジベンゾイル等のアゾ化合
物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性触
媒及び過酸化物あるいは過硫酸塩と還元剤の組合せによ
るレドックス触媒等、通常のラジカル重合に使用できる
ものはいずれも使用することができる。重合触媒は、単
量体の総量に対して0.01〜10重量％の範囲で使用される
ことが好ましい。さらに、分子量調節剤として、メルカ
プタン系化合物、チオグリコール、四臭化炭素、α−メ
チルスチレンダイマー等を必要に応じて添加することが
できる。
重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸
化ラウロイル、ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサヒドロ
テレフタレート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘ
キサノエート、1,1−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−3,3,5
−トリメチルシクロヘキサン等の有機過酸化物、アゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビス−４−メトキシ−2,4
−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサノン
−１−カルボニトリル、アゾジベンゾイル等のアゾ化合
物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性触
媒及び過酸化物あるいは過硫酸塩と還元剤の組合せによ
るレドックス触媒等、通常のラジカル重合に使用できる
ものはいずれも使用することができる。重合触媒は、単
量体の総量に対して0.01〜10重量％の範囲で使用される
ことが好ましい。さらに、分子量調節剤として、メルカ
プタン系化合物、チオグリコール、四臭化炭素、α−メ
チルスチレンダイマー等を必要に応じて添加することが
できる。
重合温度は、０〜200℃の間で適宜選択することがで
き、50〜120℃が好ましい。
き、50〜120℃が好ましい。
懸濁重合は、水性媒体中で行われ、懸濁剤及び必要に応
じて懸濁助剤を添加して行う。懸濁剤としては、ポリビ
ニルアルコール、メチルセルロース、ポリアクリルアミ
ド等の水溶性高分子、リン酸カルシウム、ピロリン酸マ
グネシウム等の難溶性無機物質等があり、水溶性高分子
は、単量体の総量に対して0.03〜１重量％使用するのが
好ましく、難溶性無機物質は、単量体の総量に対して0.
05〜0.5重量％使用するのが好ましい。
じて懸濁助剤を添加して行う。懸濁剤としては、ポリビ
ニルアルコール、メチルセルロース、ポリアクリルアミ
ド等の水溶性高分子、リン酸カルシウム、ピロリン酸マ
グネシウム等の難溶性無機物質等があり、水溶性高分子
は、単量体の総量に対して0.03〜１重量％使用するのが
好ましく、難溶性無機物質は、単量体の総量に対して0.
05〜0.5重量％使用するのが好ましい。
懸濁助剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム等の陰イオン界面活性剤があり、懸濁剤として難溶
性無機物質を使用する場合には、懸濁助剤を併用するの
が好ましい。懸濁助剤は、単量体の総量に対して0.001
〜0.002重量％使用するのが好ましい。
ウム等の陰イオン界面活性剤があり、懸濁剤として難溶
性無機物質を使用する場合には、懸濁助剤を併用するの
が好ましい。懸濁助剤は、単量体の総量に対して0.001
〜0.002重量％使用するのが好ましい。
本発明により得られたマレイミド系共重合体にさらに、
脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、トリグリセリド類
等の離型剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤などを添加して
成形材料とし、射出成形等の方法で光学用素子などに成
形することができる。
脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、トリグリセリド類
等の離型剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤などを添加して
成形材料とし、射出成形等の方法で光学用素子などに成
形することができる。
マレイミド系共重合体は、成形性等を考慮すると、重量
平均分子量が100,000〜300,000であることが好ましい。
また、流動性がMI＝1.0（g/10分）以上であることが好
ましい。また、曲げ破壊強度は400kg/cm2以上であるこ
とが好ましい。曲げ破壊強度がこれより低いと、射出成
形時にクラック等が入り、製品として使用できなくなる
場合が多い。
平均分子量が100,000〜300,000であることが好ましい。
また、流動性がMI＝1.0（g/10分）以上であることが好
ましい。また、曲げ破壊強度は400kg/cm2以上であるこ
とが好ましい。曲げ破壊強度がこれより低いと、射出成
形時にクラック等が入り、製品として使用できなくなる
場合が多い。
次に、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、
本発明はこれによって制限されるものではない。
本発明はこれによって制限されるものではない。
なお、以下の実施例で懸濁剤として用いる水溶性重合体
（Ａ）（ポリメタクリル酸塩）は、下記の方法で合成し
た。
（Ａ）（ポリメタクリル酸塩）は、下記の方法で合成し
た。
水溶性重合体（Ａ）の合成 メタクリル酸メチル5g、メタクリル酸２−ヒドロキシエ
チル12g、メタクリル酸カリウム23g及び脱イオン水360g
を内容積500mlのセパラブルフラスコに入れ、30分間N2
ガスを吹き込んで系内の空気を除去した後、水浴で加勢
して撹拌しながら系内温度を65℃に昇温し、過硫酸カリ
ウム0.06gを添加した。同温度で５時間重合を行い、続
けて90℃に昇温して２時間撹拌を続けてゼリー状の水溶
性重合体（Ａ）を得た。
チル12g、メタクリル酸カリウム23g及び脱イオン水360g
を内容積500mlのセパラブルフラスコに入れ、30分間N2
ガスを吹き込んで系内の空気を除去した後、水浴で加勢
して撹拌しながら系内温度を65℃に昇温し、過硫酸カリ
ウム0.06gを添加した。同温度で５時間重合を行い、続
けて90℃に昇温して２時間撹拌を続けてゼリー状の水溶
性重合体（Ａ）を得た。
実施例１ メタクリル酸トリシクロデシル600g、メタクリル酸メチ
ル1200g、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド200g、過酸化
ラウロイル8g、ｎ−オクチルメルカプタン（NOMと略記
する）6g、オクタデシル−３−（４′−ヒドロキシ−
３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート
（化合物Ｉと略記する）2g及び4,4′−ブチリデン−ビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジトリデシ
ル）ホスファイト（化合物IIと略記する）2gを溶解して
単量体混合液とした。
ル1200g、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド200g、過酸化
ラウロイル8g、ｎ−オクチルメルカプタン（NOMと略記
する）6g、オクタデシル−３−（４′−ヒドロキシ−
３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート
（化合物Ｉと略記する）2g及び4,4′−ブチリデン−ビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジトリデシ
ル）ホスファイト（化合物IIと略記する）2gを溶解して
単量体混合液とした。
撹拌機及びコンデンサを備えた５のセパラブルフラス
コに懸濁剤として前記のゼリー状の水溶性重合体（Ａ）
を0.1g、脱イオン水を2500gを加え、次いで、リン酸水
素二ナトリウム−リン酸二水素ナトリウム組合せ緩衝液
を加えて撹拌し、pHを7.2に調整して懸濁媒体とした。
ここに撹拌しながら上記単量体混合液を加え、撹拌回転
数240rpm、窒素雰囲気下で65℃で４時間、次いで98℃で
２時間重合させ、マレイミド系共重合体を得た（重合率
は、重量法で99％であった）。
コに懸濁剤として前記のゼリー状の水溶性重合体（Ａ）
を0.1g、脱イオン水を2500gを加え、次いで、リン酸水
素二ナトリウム−リン酸二水素ナトリウム組合せ緩衝液
を加えて撹拌し、pHを7.2に調整して懸濁媒体とした。
ここに撹拌しながら上記単量体混合液を加え、撹拌回転
数240rpm、窒素雰囲気下で65℃で４時間、次いで98℃で
２時間重合させ、マレイミド系共重合体を得た（重合率
は、重量法で99％であった）。
実施例２〜４ 分子量調節剤であるNOMの量を第１表に示すように変え
た以外は、実施例１と同様にして重合を行い、マレイミ
ド系共重合体を得た。
た以外は、実施例１と同様にして重合を行い、マレイミ
ド系共重合体を得た。
比較例１〜４ 添加剤である化合物Ｉ及び化合物IIを省いた以外は、実
施例１〜４と同様にして重合を行い、マレイミド系共重
合体を得た。
施例１〜４と同様にして重合を行い、マレイミド系共重
合体を得た。
実施例１〜４及び比較例１〜４で得られたマレイミド系
共重合体粒子を水洗、脱水、乾燥し、東芝機械（株）製
射出成形機IS−50EPを用い、シリンダー温度260℃、射
出速度50cm2/秒、金型温度90℃で成形し、特性評価用の
試料を作製し、特性評価を下記の方法で行った。
共重合体粒子を水洗、脱水、乾燥し、東芝機械（株）製
射出成形機IS−50EPを用い、シリンダー温度260℃、射
出速度50cm2/秒、金型温度90℃で成形し、特性評価用の
試料を作製し、特性評価を下記の方法で行った。
（ａ）熱変形温度（HDT） ASTM−D648に準じて行った。
（ｂ）吸水率 20×15×５（mm）の試験片の重量を測定した後、70℃の
水中に放置し、飽和吸水させた後、再び、重量を測定
し、下記の式により吸水率を算出した。
水中に放置し、飽和吸水させた後、再び、重量を測定
し、下記の式により吸水率を算出した。
（ｃ）曲げ破壊強度 ASTM−D790に準じて行った。
（ｄ）メルトインデックス（MI） 実施例５及び６ 第２表に示す配合の単量体混合液を作製し、実施例１と
同様にして重合を行った。
同様にして重合を行った。
比較例５及び６ 第２表に示す配合の単量体混合液を作製し、実施例１と
同様にして重合を行った。
同様にして重合を行った。
実施例５及び６並びに比較例５及び６で得られた共重合
体粒子を用いて前記と同様にして熱変形温度、吸水率、
曲げ破壊強度及びメルトインデックス（MI）を測定し、
結果を第２表に示した。さらに、ポリメタクリル酸メチ
ルの特性を参考に示した。
体粒子を用いて前記と同様にして熱変形温度、吸水率、
曲げ破壊強度及びメルトインデックス（MI）を測定し、
結果を第２表に示した。さらに、ポリメタクリル酸メチ
ルの特性を参考に示した。
なお、表中、NMAはメタクリル酸ノルボルニル、MMAはメ
タクリル酸メチル、CMIはＮ−シクロヘキシルマレイミ
ド、PMMAはポリメタクリル酸メチルを意味する。
タクリル酸メチル、CMIはＮ−シクロヘキシルマレイミ
ド、PMMAはポリメタクリル酸メチルを意味する。
〔発明の効果〕 本発明によれば、機械的強度、流動性、耐熱性及び吸湿
性が改善されたマレイミド系共重合体を効率よく製造す
ることができる。また、本発明の方法によって得られる
マレイミド系共重合体は、ポリメチルメタクリレートの
低複屈折性を維持すると共に優れた成形性を有するの
で、光学用素子の成形材料として有用である。
性が改善されたマレイミド系共重合体を効率よく製造す
ることができる。また、本発明の方法によって得られる
マレイミド系共重合体は、ポリメチルメタクリレートの
低複屈折性を維持すると共に優れた成形性を有するの
で、光学用素子の成形材料として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金賀 文明 千葉県市原市五井南海岸14番地 日立化成 工業株式会社五井工場内 (56)参考文献 特開 昭62−158706（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−209156（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−175711（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−170515（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】エステルのアルコール成分部分に炭素原子
数５〜14個の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エ
ステル、メタクリル酸メチル及びＮ−置換マレイミド
を、一般式（Ｉ） （ただし、式中、R1、R2、R3、R4、R5及びR6は、それぞ
れ独立して炭素原子数１以上のアルキル基であり、ｎは
Ｘへの結合数で、１〜４の整数であり、Ｘは炭素原子数
１〜20のｎ価の脂肪族炭化水素基を示す）で表される化
合物及び一般式（II） （ただし、式中、R7、R8、R9、R10、R11及びR12は、各
々独立して炭素原子数１以上のアルキル基であり、ｍは
Ｙへの結合数で、１〜４の整数であり、Ｙは炭素原子数
１〜４のｍ価の脂肪族炭化水素基を示す）で表される化
合物の存在下に共重合させることを特徴とするマレイミ
ド系共重合体の製造法。 - 【請求項２】エステルのアルコール成分部分に炭素原子
数５〜14の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エス
テル５〜90重量％、メタクリル酸メチル５〜90重量％及
びＮ−置換マレイミド５〜40重量％として共重合する請
求項１記載のマレイミド系共重合体の製造法。 - 【請求項３】請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される化
合物及び一般式（II）で表される化合物の添加量が総量
でマレイミド系共重合体に対し0.01〜２重量％である請
求項１記載のマレイミド系共重合体の製造法。 - 【請求項４】請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される化
合物及び一般式（II）で表される化合物を、使用する単
量体中に溶解させた状態で共重合を行う請求項１、請求
項２又は請求項３記載のマレイミド系共重合体の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2304504A JPH0764902B2 (ja) | 1990-11-09 | 1990-11-09 | マレイミド系共重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2304504A JPH0764902B2 (ja) | 1990-11-09 | 1990-11-09 | マレイミド系共重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04178409A JPH04178409A (ja) | 1992-06-25 |
| JPH0764902B2 true JPH0764902B2 (ja) | 1995-07-12 |
Family
ID=17933833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2304504A Expired - Fee Related JPH0764902B2 (ja) | 1990-11-09 | 1990-11-09 | マレイミド系共重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0764902B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6579955B2 (ja) * | 2013-10-21 | 2019-09-25 | 株式会社Adeka | 安定化されたポリマーの製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0643461B2 (ja) * | 1985-12-30 | 1994-06-08 | 日立化成工業株式会社 | 光学用樹脂組成物の製造法 |
-
1990
- 1990-11-09 JP JP2304504A patent/JPH0764902B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04178409A (ja) | 1992-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS633011A (ja) | 低吸水透明共重合体 | |
| JPH0582405B2 (ja) | ||
| US5155190A (en) | Process for producing poly methyl methacrylate/N-substituted maleimide optical resin | |
| WO1998004601A1 (fr) | Procede pour la preparation d'une resine optique non birefringente et d'elements optiques obtenus au moyen de cette resine | |
| JP3870670B2 (ja) | 非複屈折性ピックアップレンズ用樹脂組成物及びこれを用いたピックアップレンズ | |
| JPWO2006025360A1 (ja) | 光学用共重合体及びそれからなる成形体 | |
| JPH0764902B2 (ja) | マレイミド系共重合体の製造法 | |
| JPS62109811A (ja) | 高耐熱性メタクリル酸メチル系樹脂の製造方法 | |
| JPS62177009A (ja) | 耐熱性樹脂の製造法およびそれからなる光学用素子 | |
| JPH06242301A (ja) | 光学素子 | |
| JPS62158706A (ja) | 光学用樹脂組成物の製造法 | |
| JPH02175711A (ja) | 光学用樹脂の製造法並びにこの樹脂を用いたレンズおよび光ディスク用基板 | |
| JPS6173705A (ja) | 重合体からなる光学機器 | |
| JPS61159408A (ja) | 重合体の製造法 | |
| JPS62156115A (ja) | 耐熱性樹脂、その製造法およびそれからなる光学用素子 | |
| JPS61152708A (ja) | 光学素子用樹脂の製造方法 | |
| JPS6090204A (ja) | 重合体の製造法 | |
| JP2000239325A (ja) | 透明樹脂組成物 | |
| JPH0476013A (ja) | 光学用素子 | |
| JP2513081B2 (ja) | 熱可塑性樹脂の製造法 | |
| JPS6214565B2 (ja) | ||
| JP7197303B2 (ja) | 重合体組成物 | |
| JPS6317909A (ja) | 重合体からなる光学機器 | |
| JP2000178317A (ja) | 重合体の製造方法 | |
| JPH0696626B2 (ja) | 樹脂からなる光学機器 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |