JPH0764281A - 感光性樹脂組成物及びその硬化物並びに画像形成材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 硬化収縮の小さな感光性樹脂組成物、及びこ
れを用いた耐熱性、透明性、密着性の優れた画像形成材
料を提供する。 【構成】 （Ａ）エチレン性不飽和二重結合とカルボキ
シル基を有する光重合性化合物１００ｇ重量部当り、
（Ｂ）光重合開始剤及び増感剤を０．１〜３０重量部
と、（Ｃ）スピロオルソエステル基を１分子中に２つ以
上有するスピロオルソエステル化合物を５〜１００重量
部と、を含む低硬化収縮性の感光性樹脂組成物である。
また、このような感光性樹脂組成物を用いて調製され
る、硬化物、カラーフィルター用材料、カラーフィルタ
ーインキ、カラーフィルター、タッチパネル用スペーサ
ー材料及びタッチパネルである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、硬化収縮の小さな感光
性樹脂組成物及びその硬化物並びに画像形成材料に関す
るものである。すなわち、成形体として用いたときには
寸法安定性に優れ、残留応力や光学歪みが少なく、ま
た、接着剤成分として用いたときには寸法安定性や接着
性に優れ、更に、コーティング剤として用いたときには
膜べりの少ない膜を与える感光性樹脂組成物である。

【０００２】また、本発明の硬化物は、硬度、はんだ耐
熱性、透明性、密着性、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶剤
性、絶縁抵抗、耐電解腐食性及び耐めっき性、コーティ
ング膜の平滑性の点で優れている。更に詳しくは、絶縁
被膜・塗料、接着剤、精密注型剤、印刷インキやコーテ
ィング剤等として、特に液晶の表示装置あるいは撮影素
子に使われるカラーフィルターの保護膜用樹脂組成物、
カラーフィルター用インキ、及びこれらよりなるカラー
フィルターとして有用であり、更には液晶表示画面の上
部に設置される情報入力用のタッチパネルにおける絶縁
セパレーターであるスペーサー材料、これを用いたタッ
チパネルとしても有用である。

【０００３】

【従来の技術】従来のパターン形成には、スクリーン印
刷法が多く用いられているが、ブリード、にじみ、ある
いはダレといった現象が発生し、パターンの高密度化、
高精度化に対応しきれなくなってきている。こうした問
題点を解決するために、感光性樹脂を用いたレジスト操
作によるパターン形成が注目されている。

【０００４】このようなものとして、例えば、ドライフ
ィルム型のフォトレジストや、液状の現像可能なレジス
トインキがある。しかしながら、ドライフィルム型のフ
ォトレジストの場合には、熱圧着の際に気泡が生じ易
く、耐熱性や密着性にも不安があり、また、高価格であ
る等の問題がある。また、液状レジストでは、プレキュ
アー後にタックがあり、これがマスクの汚れの原因とな
り、このために解像度がアップし、また、テーパー付け
が有利となる密着露光の操作を適用できないという問題
がある。そして、現在市販されているものは、有機溶剤
を現像液として使用しているため、大気汚染の問題があ
り、また溶剤が高価である。例えば、特開昭６１−２４
３，８６９号公報には、フェノールノボラック樹脂を主
成分とする弱アルカリ水溶液で現像可能な感光性樹脂組
成物が開示されているが、架橋密度が高いために硬化後
の基板との密着性が低下して本用途においてスペーサー
の脱落という問題があった。

【０００５】また、アルカリ現像可能な感光性樹脂材料
として、エポキシ（メタ）アクリレートと酸無水物との
付加生成物、無水マレイン酸とビニル化合物との共重合
体にヒドロキシル基を持つ（メタ）アクリル酸エステル
を付加させた光重合性化合物（特公昭５６−４０，３２
９号、特開昭６３−１７，９０８号、特開平４−３４
５，６０８号、特開平４−３４０，９６５号、特開平２
−２４７，６５４号の各公報）が開示されている。一
方、（メタ）アクリレート樹脂（以下、アクリレート樹
脂とメタクリレート樹脂をこのように総称する）、エポ
キシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の硬化性樹脂は、
硬化の際に必ず硬化収縮が生じ、これが内部応力による
クラックの発生、密着性不良及び外観不良の原因となっ
ている。これらの硬化性樹脂の中で最も硬化収縮が小さ
いエポキシ樹脂でも３〜６％程度の体積収縮を示し、硬
化時に種々の問題が生じている。

【０００６】すなわち、前述したアルカリ現像可能な感
光性樹脂材料は、何れも通常４％以上の大きな硬化収縮
を示し、光硬化だけでは密着性や耐湿性に乏しい塗膜と
なる。そこで、エポキシ化合物との組成物にすることに
より、光硬化、現像後に、加熱硬化してエポキシ基を前
記重合性化合物に含まれるカルボキシル基と反応させる
ことにより、吸水率、耐アルカリ性等の物性の向上を行
っている。しかしながら、前述したようにエポキシ樹脂
の硬化によっても硬化収縮が生じ、内部応力の残存、ク
ラック発生等の問題を残している。

【０００７】そこで従来においては、こうした問題点の
改良策として、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、アル
ミナ等の無機充填剤を添加して相対的な硬化収縮率の低
減化を図っている。しかしながら、この方法において
は、充填剤の添加により樹脂組成物の粘度が上昇するの
で、低温での注型作業等が困難になるという別の問題が
生じる。また、硬化物に透明性が要求される場合には使
用できない。また、非反応性でエポキシ樹脂と相溶性の
ある樹脂をエポキシ樹脂に添加して、体積収縮を防ぐ試
みも行われている（特公昭５８−５７，４２３号公報）
が、硬化物の物性低下、特に耐熱性の低下を招くことが
多いので好ましくない。

【０００８】一方、上記の方法とは別に、樹脂単独での
低収縮化についての検討も進められている。高分子、２
７、１０８（１９７８）等に述べられているように、重
合反応時に収縮しないモノマーとして、エチレンオキサ
イドとγ−ブチロラクトンとを反応させて得られる１，
４，６−トリオキサスピロ（４，４）ノナンが知られて
いる。この化合物は、開環重合して熱可塑性樹脂を与え
るが、２官能化した場合には熱硬化性樹脂となり得るこ
とが知られている〔J. Macromol. Sci., chem., A9, 84
9(1975) 及びJ. Polym. Sci., Polym. Shmp., 56, 117
(1976) 〕。これらによれば、ハイドロキノンあるいは
ビスフェノールＡを骨格としたビススピロオルソエステ
ル化合物に触媒として三フッ化ホウ素−ジエチルエーテ
ル錯体を加え、室温下２４時間の条件で開環、硬化させ
ている。この方法によれば、硬化時の収縮を零にするこ
とが可能である。しかしながら、このようなスピロオル
ソエステル化合物の硬化物は、エポキシ樹脂と比較して
耐熱性に劣ることが知られており、耐熱性が必要な用途
で硬化収縮率が大きい希釈剤等と共に用いる場合には、
スピロオルソエステル化合物の含有率を高くすることが
できないという問題がある。

【０００９】一方、前述したアルカリ現像可能な感光性
樹脂材料の具体的な用途として、カラーフィルター用材
料として用いることが開示されているが、プレーキュア
ー後のタック性の問題や、ポストキュアー時の硬化収縮
が大きく、保護膜層の膜厚減少、カラーフィルターのパ
ターン寸法減少、クラック発生等の問題を依然として含
んでいる。

【００１０】また、このようなアルカリ現像可能な感光
性樹脂材料については、特に前述した先行技術で言及さ
れているわけではないが、タッチパネルの絶縁セパレー
ターとしてのスペーサーとして用いることも考えられ
る。しかしながら、このような用途においても、上述し
たカラフィルターへの適用の場合と同様の問題が指摘さ
れる。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、カル
ボキシル基を含む光重合性化合物のアルカリ現象性、耐
熱性等の特長を生かしながら、更にスピロオルソエステ
ルを組成物の構成要素に加えることにより、硬化収縮の
低い感光性樹脂組成物を供給することにある。すなわ
ち、本発明の樹脂組成物は、これを成形体として用いた
ときには寸法安定性に優れ、残留応力や光学歪みが少な
く、また、これを接着剤成分として用いたときには寸法
安定性や接着性に優れ、更に、これをコーティング剤と
して用いたときには膜べりの少ない膜を与える。

【００１２】更に、本発明の樹脂組成物を含むコーティ
ング剤では、レジスト操作によりパターンを形成するこ
とができ、ポストベーク後もパターン幅の減少を少なく
することができる。従って、本発明における樹脂組成物
を用いることにより、絶縁被膜・塗料、接着剤、精密注
型剤、印刷インキやコーティング剤等に、特に液晶の表
示装置あるいは撮影素子に使われるカラーフィルターの
保護膜用樹脂組成物、カラーフィルター用インキ、及び
これらよりなるカラーフィルターとして、更には液晶表
示画面の上部に設置される情報入力用のタッチパネルに
おける絶縁セパレーターであるスペーサー材料、これを
用いたタッチパネルとしても好適な材料を得ることがで
きる。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
状況に鑑みて鋭意検討した結果、カルボキシル基を持っ
た光重合性化合物と小さな硬化収縮を与えるオルソスピ
ロエステル基を持つ化合物との樹脂組成物が、光硬化後
のポストベーク時に硬化収縮が小さく、寸法精度、密着
性に優れることを見出し、本発明に到った。

【００１４】すなわち、本発明は、（Ａ）エチレン性不
飽和二重結合とカルボキシル基を有する光重合性化合物
１００重量部当り、（Ｂ）光重合開始剤及び増感剤を
０．１〜３０重量部と、（Ｃ）下記一般式（１）

【００１５】

【化６】

【００１６】（但し、式中ｐは３〜５の整数である）で
表されるスピロオルソエステル基を１分子中に２つ以上
有するスピロオルソエステル化合物を５〜１００重量部
とを含む低硬化収縮性の感光性樹脂組成物である。

【００１７】また、本発明は、このような低硬化収縮性
の感光性樹脂組成物を用いて形成されるその硬化物、カ
ラーフィルター用材料、カラーフィルターインキ、カラ
フィルター、タッチパネル用スペーサー材料、更にはタ
ッチパネルである。

【００１８】本発明において、エチレン性不飽和２重結
合とカルボキシル基を合わせ持つＡ成分の具体例として
は、次ぎのものが挙げられる。先ず、エポキシ化合物と
（メタ）アクリル酸（以下、アクリル酸及びメタクリル
酸をこのように総称する）を反応させて得られるヒドロ
キシ基に酸無水物を反応させたエポキシ（メタ）アクリ
レート酸付加物がある。

【００１９】この反応に供せられるエポキシ化合物の具
体例としては、芳香族エポキシとしてエポキシのビスフ
ェノール成分に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケト
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロ
フェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジク
ロロフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘキサフルオロプロパン、ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン、
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）ヘ
キサフルオロプロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ジメチルシラン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）ジメチルシラン、ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジクロロフェニル）ジメチルシラン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジクロロフェニル）メタン、ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）メタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エーテ
ル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニ
ル）エーテルや、また、

【００２０】

【化７】

【００２１】を含むものとして、９，９−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−
ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）フルオレ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニ
ル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−
フルオロフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−メトキシフェニル）フルオレン、９，９
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジクロロフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）フルオレンや、
更には４，４’−ビフェノール、３，３’−ビフェノー
ル等を含むエポキシ樹脂がある。更には、フェノールノ
ボラック型エポキシ、クレゾールノボラック型エポキ
シ、ポリカルボン酸グリシジルエステル、ポリオールポ
リグリシジルエステル、脂肪族又は脂環式エポキシ樹
脂、アミンエポキシ樹脂等も挙げられる。これらには、
グリシジルエーテル化の際に、オリゴマー単位が混入す
ることになるが、本発明の樹脂組成物の性能には問題は
ない。

【００２２】また、エポキシ（メタ）アクリレート分子
中のヒドロキシル基と反応し得る多塩基酸又はその酸無
水物としては、例えば、無水マレイン酸、無水コハク
酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロ
フタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルエン
ドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水クロレンド酸、
メチルテトラヒドロ無水フタル酸、あるいは無水ピロメ
リット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルエー
テルテトラカルボン酸二無水物等の芳香族多価カルボン
酸無水物が挙げられる。

【００２３】更に、Ａ成分の具体例として、無水マレイ
ン酸と共重合可能なエチレン、プロピレン、イソブテ
ン、スチレン、ビニルフェノール及びそのエーテル誘導
体若しくはエステル誘導体、アクリル酸、アクリル酸エ
ステル、アクリルアミド等のモノマーとの共重合体にお
ける無水マレイン酸部に、ヒドロキシエチルアクリレー
ト等のアルコール性のヒドロキシル基を持つアクリレー
トやグリシジルメタクリレート等のエポキシ基を持つア
クリレートを反応させ、ハーフエステル化した化合物
や、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸エステル
とヒドロキシエチルアクリレート等のアルコール性のヒ
ドロキシル基を持つアクリレートとの共重合体のヒドオ
キシル基に更に（メタ）アクリル酸を反応させて得られ
る化合物、等が挙げられる。これらのエチレン性不飽和
二重結合とカルボキシル基を有する光重合性化合物は、
必ずしも上述したものに限定されるものではなく、単
独、又は混合して使用してもよい。

【００２４】この中で、後述するＣ成分との相溶性から
考えて、光重合性化合物（Ａ）がエポキシ化合物と（メ
タ）アクリル酸の反応物に、更に多塩基性カルボン酸又
はその無水物を反応させて得られる生成物が好んで用い
られる。更に、エポキシ（メタ）アクリレートと反応さ
せる多塩基酸若しくはその酸無水物として酸二無水物を
存在させると、よりアルカリ現像が可能な感光性樹脂組
成物を与え、その硬化物が耐熱性により優れたものとな
る。

【００２５】すなわち、下記一般式（２）及び（３）

【化８】 〔但し、一般式（２）及び（３）において、Ｒ₁ 及びＲ
₂ は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン
原子のいずれかであり、Ｒ₃ は水素原子又はメチル基で
あり、Ｘは−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｃ（ＣＦ₃ ）
₂ −、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ −、−ＣＨ₂ −、−Ｃ（ＣＨ
₃ ）₂ −、−Ｏ−、

【化９】 若しくは不存在を示し、Ｙは酸無水物の残基を示し、Ｚ
は酸二無水物の残基を示し、構造単位ｍ：ｎはモル比で
０／１００〜１００／０の割合である）で表される単位
構造を主とする化合物である。

【００２６】これら一般式（２）及び（３）を与え得る
エポキシ化合物の具体例としては、前述した種々のビス
フェノール、フェノールノボラック、クレゾールノボラ
ック等から誘導される一分子中にエポキシ基を２つ以上
含有する芳香族エポキシ化合物がある。

【００２７】また、かかる残基Ｙを導入しうる酸無水物
化合物としては、例えば、無水マレイン酸、無水コハク
酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロ
フタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルエン
ドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水クロレンド酸、
メチルテトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられ、Ｚの酸
二無水物化合物としては、無水ピロメリット酸、ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物、ビフェニルエーテルテトラカルボ
ン酸二無水物等の芳香族多価カルボン酸無水物が挙げら
れる。

【００２８】更に、一般式（２）及び（３）で表される
化合物を主とする生成物の分子量については、この化合
物０．５ｇをＮ−メチルピロリドン１００ｍｌに溶解し
た溶液を３０℃で測定したインヘレント粘度（η_inh ）
が０．１ｄｌ／ｇ以上、好ましくは０．１５ｄｌ／ｇ以
上で、塗膜乾燥後のタック性フリーとして好ましい結果
を与える。

【００２９】そして、この際に使用される酸無水物、酸
二無水物の使用割合は、如何なる割合でもよく、アルカ
リ現像性を考えると、好ましくは酸無水物（ｍ）と酸二
無水物（ｎ）とのモル比（ｍ／ｎ）が１／９９〜９０／
１０であるのがよい。本発明における感光性樹脂組成物
は、前述の通り、露光、アルカリ現像操作によって微細
なパターンを形成するのに適しているが、微細なパター
ンを必要としない場合には、従来のスクリーン印刷によ
り本材料を使用してパターンを形成する場合や、パター
ン形成を必要としない成形剤、接着剤等の用途の場合
に、酸無水物や酸二無水物の使用割合は制限されない。

【００３０】（メタ）アクリレートと多塩基酸又はその
酸無水物を反応させて得られる化合物は、次のようにし
て製造することができる。例えば、先ず、９，９−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンとエピクロロヒ
ドリンとの反応により得られる下記一般式（５）で表さ
れるビスフェノールフルオレン型エポキシ化合物と、下
記一般式（６）で表される（メタ）アクリル酸とを反応
させることにより、下記一般式（７）で表されるビスフ
ェノールフルオレン型エポキシアクリレート樹脂を合成
し、次いで前記の酸無水物と、エチルセロソルブアセテ
ート、ブチルセロソルブアセテート等のセロソルブ系溶
媒中で加熱し、製造される。この際の反応温度として
は、酸無水物がエポキシアクリレート樹脂のＯＨ基１モ
ル当り１／２モルとなるように定量的に反応することが
望ましく、９０〜１３０℃、好ましくは９５〜１２５℃
である。この反応については、一般式（２）及び（３）
の単位構造を有する化合物全体についても同様である。

【００３１】

【化１０】

【００３２】本発明の感光性樹脂組成物は、上記（メ
タ）アクリレート化合物を含むものであるが、これを光
硬化させるための光重合開始剤や増感剤等を含む。本発
明のＡ成分を硬化させるために用いられるＢ成分の光重
合開始剤及び増感剤は、上述したＡ成分ばかりでなく、
必要に応じて配合される光重合性の（メタ）アクリルモ
ノマーや（メタ）アクリルオリゴマー等の重合性不飽和
化合物の重合開始剤としても用いられるものである。

【００３３】このような目的で使用されるＢ成分として
は、例えば、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセ
トフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチ
ルアミノプロピオフェノン、ジクロロアセトフェノン、
トリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアセ
トフェノン等のアセトフェノン類、ベンゾフェノン、２
−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ビスジメチルアミ
ノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、ベンジル、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソ
プロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等の
ベンゾインエーテル類、ベンジルジメチルケタール、チ
オキサンソン、２−クロロチオキサンソン、２，４−ジ
エチルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、２
−イソプロピルチオキサンソン等のイオウ化合物、２−
エチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、
１，２−ベンズアントラキノン、２，３−ジフェニルア
ントラキノン等のアントラキノン類、アゾビスイソブチ
ルニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、クメンパーオ
キシド等の有機過酸化物、２−メルカプトベンゾイミダ
ゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メル
カプトベンゾチアゾール等のチオール化合物等が挙げら
れる。

【００３４】これらの化合物は、その何れか１種を単独
で用いることができるほか、２種以上を組み合わせて使
用することもできる。また、それ自体では光重合開始剤
として作用しないが、上記の化合物と組み合わせて用い
ることにより、光重合開始剤の能力を増大させ得るよう
な化合物を添加することもできる。そのような化合物と
しては、例えば、ベンゾフェノンと組み合わせて使用す
ると効果のあるトリエタノールアミン等の第３級アミン
を挙げることができる。このようなＢ成分の配合割合
は、Ａ成分１００重量部に対して０．１〜３０重量部が
適しており、Ｂ成分の配合割合が０．１重量部未満の場
合には、光重合の速度が遅くなって、感度が低下する。
一方、３０重量部を超える場合には、光が内部まで達し
難くなるため、未硬化部による物性低下、例えば基板と
樹脂との密着性が悪くなる。

【００３５】更に、光硬化、アルカリ現像後、硬化物の
耐湿性、密着性、電気絶縁安定性を向上させるために、
下記一般式（１）

【化１１】 （但し、式中ｐは３〜５の整数）で表されるオルソスピ
ロエステル基を１分子中に２つ以上有する化合物（Ｃ成
分）を、Ａ成分１００重量部に対して５〜１００重量部
の範囲で混合し、加熱硬化処理を施す。

【００３６】本発明の樹脂組成物においては、このＣ成
分の効果により、加熱処理前後における硬化収縮が小さ
く、コーティング材として用いたときには膜減りの減
少、パターンの寸法安定性の向上、ガラスやＩＴＯ（イ
ンジウムチンオキサイド）等の透明電極に対する密着性
の向上という効果が発揮され、また、接着剤として用い
たいときには寸法精度や接着性が向上し、成形材として
用いたときには寸法安定性の向上、残留応力、光学歪み
の減少等、耐湿性、透明性、表面硬度、平坦性、耐熱
性、耐薬品性に優れた硬化物が形成される。この際の加
熱硬化条件における加熱温度、加熱時間としては、例え
ば、それぞれ８０〜２２０℃と１０〜１２０分が挙げら
れる。

【００３７】本発明の樹脂組成物を構成するスピロオル
ソエステルとしては、例えばγ−ブチロラクトン、δ−
バレロラクトン、ε−カプロラクトンのようなラクトン
と前述のエポキシ化合物とを反応させて製造されるスピ
ロオルソエステルが使用される。そのようなエポキシ化
合物の具体例としては、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
フェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
クロロフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジクロロフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ヘキサフルオロプロパン、ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）ヘキサフルオロプロ
パン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニ
ル）ヘキサフルオロプロパン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ジメチルシラン、ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジメチルフェニル）ジメチルシラン、ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）ジメチルシラ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）メタン、ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）メタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）
プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エ
ーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェ
ニル）エーテルや、また

【００３８】

【化１２】

【００３９】を含むものとして、９，９−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−
ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）フルオレ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニ
ル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−
フルオロフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−メトキシフェニル）フルオレン、９，９
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジクロロフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）フルオレンや、
更には、４，４’−ビフェノール、３，３’−ビフェノ
ール、レゾルシノール、フェノールノボラック、クレゾ
ールノボラック、ナフトールノボラック、フェノールや
ナフトールと１，４−ベンゼンジメタノールとを縮合さ
せた樹脂等のフェノール性化合物にエピクロルヒドリン
を反応させて得られる、グリシジルエーテル基を分子内
に平均２個より多く有する芳香族多官能エポキシ樹脂が
ある。また、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸等のカルボン酸基を有する化合物とエ
ピクロルヒドリンを反応させて得られるポリカルボン酸
グリシジルエステル、ダイセル化学工業（株）製ＥＨＰ
Ｅ３１５０等の脂肪族多官能エポキシ樹脂があり、ま
た、ポリオールポリグリシジルエステル、内部エポキシ
基を分子内に平均２個以上有する脂環式エポキシ樹脂、
例えばチッソ（株）製商品名チッソノックス２０１、２
２１、２８９、２０６、２０７及び１２２１、ダイセル
化学工業（株）製セロキサイド２０２１Ｐ等があり、更
に、エポキシ化オレフェン、エポキシ化ポリブタジエ
ン、イソシアヌル酸エポキシやヒダントイン誘導体ある
いはイミダゾリン誘導体等から得られる含窒素ヘテロ環
エポキシ等も挙げられる。

【００４０】上記のスピロオルソエステル化合物の配合
割合は、Ａ成分１００重量部に対して５〜１００重量部
が好ましい。Ａ成分１００重量部に対するＢ成分の配合
割合が５重量未満であるとスピロオルソエステル化合物
の添加効果が顕著でなく、反対に、１００重量部を越え
ると光硬化後のアルカリ現像性に問題があり、スピロオ
ルソエステルの種類によっては充分な耐熱性が発揮され
ない。

【００４１】耐熱性の目的でスピロオルソエステルを選
択する場合、分子内にスピロオルソエステル基を２つ持
つ化合物としては、嵩高い芳香族環、例えばフルオレン
環を含む下記一般式（４）

【００４２】

【化１３】

【００４３】〔但し、式中Ａは

【化１４】 （但し、式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ は一般式（２）及び（３）と同
じものを示す）であり、ｑは０又は１〜１０の整数であ
り、ｐは一般式（１）と同じものを示す〕で表されるも
のが好ましく、架橋密度をさほど上げることなく耐熱性
を発現させることができる。

【００４４】具体例としては、９，９−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）フルオレ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニ
ル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−
フルオロフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−メトキシフェニル）フルオレン、９，９
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジクロロフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）フルオレン等の
エポキシ化合物とラクトン類と反応させて得られるスピ
ロオルソエステルがある。これらは同時に、少ない添加
量で硬化収縮を小さくできるという効果をも有する。

【００４５】同様な効果に関して、分子中に３個以上の
スピロオルソエステル基を含む芳香族化合物が好まし
い。具体例としては、フェノールノボラック、クレゾー
ルノボラック、ナフトールノボラック、フェノールやナ
フトールと１、４−ベンゼンジメタノールとを縮合させ
た樹脂等のフェノール性化合物とエピクロルヒドリンと
を反応させて得られるエポキシ樹脂から誘導される多官
能スピロオルソエステル化合物を挙げられる。これらは
同時に、少ない添加量で硬化収縮を小さくできるという
効果をも有する。

【００４６】上記Ａ成分とＣ成分の組み合わせは、樹脂
組成物の調製時に互いの相溶性を妨げない限り、如何な
る組み合わせにおいても有効であり、用途に合わせて選
択される。

【００４７】更に、本発明の樹脂組成物には、上記Ａ成
分以外に、その使用目的に合わせて光重合が可能なエチ
レン性不飽和基を有するモノマーやオリゴマーを所定の
範囲内で配合することができる。例えば、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート等の水酸基を有するモノマーや、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
ト、グリセロール（メタ）アクリレート等の（メタ）ア
クリル酸エステル類等を挙げることができる。これらの
化合物は、その１種のみを単独で使用できるほか、２種
類以上を併用して使用することもできる。

【００４８】これらの化合物は、本発明の樹脂組成物及
びその硬化物の性質を損なわない範囲であることが必要
であり、Ａ成分１００重量部に対して、通常５０重量部
以下の範囲で使用される。使用量が５０重量部を超える
とプレキュアー後のタック性に問題が生じる。

【００４９】更には、本発明の樹脂組成物には、上記Ｃ
成分調製時の未反応エポキシ樹脂が含まれたり、また硬
化物の物性を損なわない範囲で目的に応じたエポキシ樹
脂を添加することができる。この場合、スピロオルソエ
ステル化合物（Ｃ成分）による硬化収縮の低下を発揮さ
せるにはＣ成分１００重量部に対して５０重量未満、よ
り好ましくは４０重量未満が好ましい。

【００５０】また、上記感光性樹脂組成物には、必要に
応じて硬化促進剤、熱重合禁止剤、可逆剤、充填材、溶
剤、レベリング剤、消泡剤、等の添加剤を配合させるこ
とができる。そして、スピロオルソエステル基の硬化促
進剤としては、アミン化合物類、イミダゾール化合物、
１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−
７及びその塩、三フッ化ホウ素アミン錯体、熱によりル
イス酸を発生する有機スルホニウム塩、カルボン酸類、
フェノール類、第４級アンモニウム塩類又はメチロール
基含化合物類等が挙げられ、それらを少量併用して塗膜
を加熱することにより、得られる硬化物の耐熱性、耐溶
剤性、耐酸性、耐めっき性、密着性、電気特性及び硬度
等の諸特性を向上せしめることができる。

【００５１】更に、上記熱重合禁止剤としては、ハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガ
ロール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン
等が挙げられる。また、可塑剤としては、ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレート、トリクレジル等が挙げ
られる。充填材としては、グラスファイバー、シリカ、
マイカ、アルミナ等、その目的に合わせて添加すること
も可能である。本発明の樹脂組成物をコーティング剤や
接着剤として用いる場合、粘性調整等の目的のため、溶
剤で希釈して用いる場合もある。その際の溶剤として
は、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン等のケトン類、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロ
ソルブ類、γ−ブチロラクトン等のラクトン類、等が挙
げられる。消泡剤、レベリング剤としては、例えば、シ
リコン系、フッ素系、アクリル系の化合物が挙げられ
る。

【００５２】本発明の樹脂組成物の用途としては、成形
材、絶縁被膜・塗料、接着剤、印刷インキやコーティン
グ剤等が挙げられるが、Ｃ成分の効果により、加熱処理
前後における硬化収縮が小さく、コーティング材として
用いたときには、膜減りの減少、パターンの寸法安定性
向上、ガラスやＩＴＯ（インジウムチンオキサイド）等
透明電極に対する密着性の向上等の効果が発揮され、ま
た、接着剤として用いたときには、寸法精度や接着性の
向上が発揮され、更に、成形材として用いたときには、
寸法安定性の向上、残留応力、光学歪みの減少等、耐湿
性、透明性、表面硬度、平坦性、耐熱性、耐薬品性に優
れた硬化物を形成することができる。

【００５３】本発明の感光性樹脂組成物をコーティング
材として用いるときは、樹脂組成物を溶液にして基板表
面に塗布し、次いでプレキュアーにより溶媒を乾燥させ
た後、このようにして得られた被膜の上にネガフィルム
をあて、活性光線を照射して露光部を硬化させ、更に弱
アルカリ水溶液を用いて未露光部を溶出して、パターン
が形成される。

【００５４】本発明における樹脂組成物の溶液を基板に
塗布する方法としては、公知の溶液浸漬法、スプレー法
の他、ローラーコーター機、ランドコーター機やスピナ
ー機を用いる等の何れの方法をも採用することができ
る。これらの方法によって、所望の厚さに塗布した後、
溶剤を除去すれば被膜が形成される。塗布される基板
は、ガラス、透明フィルム（例えば、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルスルフ
ォン等）上にＩＴＯや金等の透明電極が蒸着、パターニ
ングされたもの等が用いられる。

【００５５】本発明の感光性樹脂組成物の光による硬化
に適したものとしては、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ラ
ンプあるいはメタルハイランドランプ等のランプから発
振される光が挙げられる。

【００５６】本発明の感光性樹脂組成物をアルカリ現像
するのに適した現像液としては、例えば、アルカリ金属
やアルカリ土類金属の炭酸塩の水溶液、アルカリ金属の
水酸化物の水溶液等を挙げることができるが、特に炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム等の炭酸塩の
１〜３重量％からなる弱アルカリ性水溶液を用いて１０
〜５０℃、好ましくは２０〜４０℃の温度で現像した
後、市販の現像機や超音波洗浄器を用いて微細な画像を
精密に形成することができる。現像後、８０〜２２０
℃、１０〜１２０分の熱処理を行う。ここでＣ成分のス
ピロオルソエステル化合物は硬化時の収縮が小さく、レ
ジストパターンの寸法安定性に寄与し、塗膜の吸湿性、
耐薬品性、密着性、電気絶縁性等を更に向上させる。

【００５７】本発明における感光性樹脂組成物は、前述
の通り、露光、アルカリ現像操作によって微細なパター
ンを形成するのに適しているが、従来のスクリーン印刷
により本材料を使用してパターンを形成しても、同様な
密着性、透明性、表面硬度、平坦性、耐湿性、電気絶縁
性、耐熱性、耐薬品性に優れた硬化物を提供することが
できる。

【００５８】本発明の感光性樹脂組成物は、コーティン
グ材として好適に用いることができ、特に液晶の表示装
置あるいは撮影素子に使われるカラーフィルターの保護
膜用樹脂組成物、カラーフィルター用インキ、及びこれ
らよりなるカラーフィルターとして有用であり、更には
液晶表示画面の上部に設置される情報入力用のタッチパ
ネルにおける絶縁セパレーターであるスペーサー材料、
これを用いたタッチパネルとしても有用である。例え
ば、本発明における樹脂組成物がカラーフィルター用保
護膜である場合には上記Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を主
とした構成でよい。

【００５９】また、カラーフィルター用インクである場
合には、上記Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分に加えて、塗膜
を着色させるためのＤ成分として顔料が用いられる。用
いる顔料には有機顔料及び無機顔料がある。有機顔料の
例としては、アゾレーキ系、不溶性アゾ系、フタロシア
ニン系、キナクドリン系、ジオキサジン系、イソインド
リノン系、ベリノン系、アントラキノン系、ペリレン系
等、及びこれらの混合物が挙げられる。無機顔料の例と
しては、ミロリブルー、酸化鉄、コバルト系、マンガン
系、群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、
ピリジアン、エメラルドグリーン、コバルトグリーン、
及びこれらの混合物が挙げられる。これらの顔料につい
ては、塗膜の透明性を持続しつつ、塗膜を着色するため
に、顔料は可視光の波長の下限である０．４μｍ以下の
粒子径に分散されることが好ましく、０．２〜０．３μ
ｍ以下の平均粒子径有するのが実用上好ましい。配合量
は、Ａ成分とＣ成分の総和１００重量部に対して１０重
量部未満の添加量であると、所望の分光特性が得られ
ず、また、２００重量部を越えると、塗膜の密着性が低
下するので好ましくない。

【００６０】更には、本発明の感光性樹脂組成物は、上
記のようにカラー液晶ディスプレーのカラーフィルタ
ー、その保護膜の他に、カラー液晶表示装置、カラーフ
ァクシミリ、イメージセンサー等の各種の多色表示体イ
ンク材料、保護膜としても使用される。

【００６１】本発明の樹脂組成物がタッチパネル用スペ
ーサー材料として用いられるときには、塗布される基板
は、タッチパネルとして使用される形態、環境によって
異なるが、ガラス、透明フィルム（例えば、ポリカーボ
ネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルス
ルフォン等）上にＩＴＯや金等の透明電極が蒸着、パタ
ーニングされたものである。何れの基板に対しても、同
様な密着性、透明性、表面硬度、平坦性、耐湿性、電気
絶縁性、耐熱性、耐薬品性に優れたタッチパネル用スペ
ーサーを提供することができる。

【００６２】本発明におけるスペーサー材料は、前述の
通り、露光、アルカリ現像操作によって微細なパターン
を形成するのに適している。微細なパターンを必要とし
ない場合に従来のスクリーン印刷により本材料を使用し
てパターンを形成し、光硬化、引き続いてポストベーク
をしてもよい。

【００６３】本発明のスペーサーが用いられるタッチパ
ネルの形式は、ここでは２枚の透明導電性フィルム若し
くは透明導電基板を用いてスペーサーを介して電極を対
向させたものであれば、如何なる方法においても使用す
ることができる。例えば、透明タッチパネルの構成とし
て、“透明導電フィルムの製造と応用、第１１〜１３
章”（シーエムシー発行、田畑三郎監修、１９８６年）
が例示される。前述のようにして透明導電基板若しくは
透明導電フィルム上にパターン形成されたスペーサーを
絶縁セパレーターとし、この上に対向する透明導電フィ
ルムが張り合わされて透明タッチパネルが形成される。

【００６４】

【実施例】以下、合成例、実施例及び比較例に基づい
て、本発明を詳細に説明する。先ず、本発明のＡ成分で
ある光重合性化合物の合成について、合成例１〜１４に
示した。

【００６５】合成例１ ５００ｍｌの四口フラスコ中に、ビスフェノールフルオ
レン型エポキシ樹脂２３１ｇ（エポキシ当量２３１）、
トリエチルベンジルアンモニウムクロライド４５０ｍ
ｇ、２，６−ジイソブチルフェノール１００ｍｇ及びア
クリル酸７２．０ｇを仕込んで混合し、空気を吹き込み
ながら（２５ｍｌ／ｍｉｎ．）９０〜１００℃で加熱溶
解した。次に、溶液が白濁したままで徐々に昇温させ、
１２０℃に加熱して完全に溶解させた。溶液は次第に透
明粘稠になり、そのまま攪拌を継続した。この溶液の酸
価を測定し、酸価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるま
で加熱攪拌を続けた。この酸価が目標に達するまで８時
間を要した（酸価０．８）。その後、室温まで冷却し、
無色透明な固体を得た。

【００６６】次に、上記で得られたビスフェノールフル
オレン型エポキシアクリレート樹脂３０３ｇにセロソル
ブアセテート２ｋｇを加えて溶液とした後、１，２，
３，６−テトラヒドロ無水フタル酸３８ｇ、ベンゾフェ
ノンテトラカルボン二酸無水物８０．５ｇ及び臭化テト
ラエチルアンモニウム１ｇを添加して混合し、徐々に昇
温させて１１０〜１１５℃で２時間反応させ、化合物１
（ｍ／ｎ＝５０／５０）を得た。この酸無水物の反応は
ＩＲスペクトルの１７８０ｃｍ^-1ピークの消失により確
認した。また、得られた化合物のインヘレント粘度は
０．３ｄｌ／ｇであった（η_inh ＝０．３）。

【００６７】合成例２ 合成例１で製造したビスフェノールフルオレン型エポキ
シアクリレート樹脂３０３ｇを用い、セロソルブアセテ
ート２ｋｇを加えて溶液とした後、１，２，３，６−テ
トラヒドロ無水フタル酸１２１．６ｇ、ベンゾフェノン
テトラカルボン二酸無水物６４．６ｇ及び臭化テトラエ
チルアンモニウム１ｇを添加して混合し、徐々に昇温し
て１１０〜１１５℃で２時間反応させ、化合物２（ｍ／
ｎ＝８０／２０）を得た。この酸無水物の反応は合成例
１と同様にＩＲスペクトルにより確認した。また、得ら
れた化合物のインヘレント粘度は０．２ｄｌ／ｇであっ
た（η_inh ＝０．２）。

【００６８】合成例３ 合成例１で製造したビスフェノールフルオレン型エポキ
シアクリレート樹脂３０３ｇを用い、セロソルブアセテ
ート２ｋｇを加えて溶液とした後、１，２，３，６−テ
トラヒドロ無水フタル酸３．８ｇ、ベンゾフェノンテト
ラカルボン二酸無水物１５３．８ｇ及び臭化テトラエチ
ルアンモニウム１ｇを添加して混合し、徐々に昇温して
１１０〜１１５℃で２時間反応させ、化合物３（ｍ／ｎ
＝０．５／９９．５）を得た。酸無水物の反応はＩＲス
ペクトルにより確認した。また、得られた化合物のイン
ヘレント粘度は、０．３ｄｌ／ｇであった（η_inh ＝
０．３）。

【００６９】合成例４ 合成例１で製造したビスフェノールフルオレン型エポキ
シアクリレート樹脂３０３ｇを用い、セロソルブアセテ
ート２ｋｇを加えて溶液とした後、１，２，３，６−テ
トラヒドロ無水フタル酸１４４．４ｇ、ベンゾフェノン
テトラカルボン二酸無水物１６．１ｇ及び臭化テトラエ
チルアンモニウム１ｇを添加して混合し、徐々に昇温し
て１１０〜１１５℃で２時間反応させ、化合物４（ｍ／
ｎ＝９５／５）を得た。酸無水物の反応はＩＲスペクト
ルにより確認した。また、得られた化合物のインヘレン
ト粘度は０．２ｄｌ／ｇであった（η_inh ＝０．２）。

【００７０】合成例５ 合成例１におけるビスフェノールフルオレン型エポキシ
樹脂に代えて、ビフェニル型エポキシ樹脂１５３ｇ（エ
ポキシ当量１５３）を用いた以外は、合成例１と同様に
操作することにより、酸無水物と反応した化合物５（ｍ
／ｎ＝５０／５０）を得た。酸無水物の反応はＩＲスペ
クトルにより確認した。得られた化合物のインヘレント
粘度は０．２ｄｌ／ｇであった（η_inh ＝０．２）。

【００７１】合成例６ 合成例１におけるビスフェノールフルオレン型エポキシ
樹脂に代えて、ベンゾフェノン型エポキシ樹脂１６３ｇ
（エポキシ当量１６３）を用いた以外は、合成例１と同
様に操作することにより、酸無水物と反応した化合物６
（ｍ／ｎ＝５０／５０）を得た。酸無水物の反応はＩＲ
スペクトルにより確認した。得られた化合物のインヘレ
ント粘度は０．３ｄｌ／ｇであった（η_inh ＝０．
３）。

【００７２】合成例７ 合成例１におけるビスフェノールフルオレン型エポキシ
樹脂に代えて、スルホン型エポキシ樹脂１８１ｇ（エポ
キシ当量１８１）を用いた以外は、合成例１と同様に操
作することにより、酸無水物と反応した化合物７（ｍ／
ｎ＝５０／５０）を得た。酸無水物の反応はＩＲスペク
トルにより確認した。得られた化合物のインヘレント粘
度は０．３ｄｌ／ｇであった（η_inh ＝０．３）。

【００７３】合成例８ 合成例１におけるビスフェノールフルオレン型エポキシ
樹脂に代えて、ヘキサフルオロプロパン型エポキシ樹脂
２２１ｇ（エポキシ当量２２１）を用いた以外は、合成
例１と同様に操作することにより、酸無水物と反応した
化合物８（ｍ／ｎ＝５０／５０）を得た。酸無水物の反
応はＩＲスペクトルにより確認した。得られた化合物の
インヘレント粘度は０．４ｄｌ／ｇであった（η_inh ＝
０．４）。

【００７４】合成例９ 合成例１におけるビスフェノールフルオレン型エポキシ
樹脂に代えて、ジメチルシラン型エポキシ樹脂１６３ｇ
（エポキシ当量１６３）を用いた以外は、合成例１と同
様に操作することにより、酸無水物と反応した化合物９
（ｍ／ｎ＝５０／５０）を得た。酸無水物の反応はＩＲ
スペクトルにより確認した。得られた化合物のインヘレ
ント粘度は０．２ｄｌ／ｇであった（η_inh ＝０．
２）。

【００７５】合成例１０ 合成例１におけるビスフェノールフルオレン型エポキシ
樹脂に代えて、ビフェニルメタン型エポキシ樹脂１５６
ｇ（エポキシ当量１５６）を用いた以外は、合成例１と
同様に操作することにより、酸無水物と反応した化合物
１０（ｍ／ｎ＝５０／５０）を得た。酸無水物の反応は
ＩＲスペクトルにより確認した。得られた化合物のイン
ヘレント粘度は０．４ｄｌ／ｇであった（η_inh ＝０．
４）。

【００７６】合成例１１ 合成例１におけるビスフェノールフルオレン型エポキシ
樹脂に代えて、ビフェニルプロパン型エポキシ樹脂１７
０ｇ（エポキシ当量１７０）を用いた以外は、合成例１
と同様に操作することにより、酸無水物と反応した化合
物１１（ｍ／ｎ＝５０／５０）を得た。酸無水物の反応
はＩＲスペクトルにより確認した。得られた化合物のイ
ンヘレント粘度は０．４ｄｌ／ｇであった（η_inh ＝
０．４）。

【００７７】合成例１２ 合成例１におけるビスフェノールフルオレン型エポキシ
アクリレート樹脂に代えて、ビフェニルエーテル型エポ
キシ樹脂１５７ｇ（エポキシ当量１５７）を用いた以外
は、合成例１と同様に操作することにより、酸無水物と
反応した化合物１２（ｍ／ｎ＝５０／５０）を得た。酸
無水物の反応はＩＲスペクトルにより確認した。得られ
た化合物のインヘレント粘度は０．３ｄｌ／ｇであった
（η_inh＝０．３）。

【００７８】合成例１３ 合成例１で製造したビスフェノールフルオレン型エポキ
シアクリレート樹脂３０３ｇを用い、セロソルブアセテ
ート２ｋｇを加えて溶液とした後、１，２，３，６−テ
トラヒドロ無水フタル酸７６．０ｇと臭化テトラエチル
アンモニウム１ｇを混合し、徐々に昇温して９５〜１０
０℃，４時間反応させ、化合物１３（ｍ／ｎ＝１００／
０）を得た。酸無水物の反応はＩＲスペクトルにより確
認した。得られた化合物のインヘレント粘度は０．１５
ｄｌ／ｇであった（η_inh ＝０．１５）。

【００７９】合成例１４ 合成例１におけるビスフェノールフルオレン型エポキシ
樹脂に代えて、ビフェニル型エポキシ樹脂１５３ｇ（エ
ポキシ当量１５３）を用いた以外は、合成例１３と同様
に操作することにより、酸無水物と反応した化合物１４
（ｍ／ｎ＝１００／０）を得た。酸無水物の反応はＩＲ
スペクトルにより確認した。得られた化合物のインヘレ
ント粘度は０．１６ｄｌ／ｇであった（η_inh ＝０．１
６）。

【００８０】次に、Ｃ成分であるスピロオルソエステル
化合物について、その合成例１５〜１９を示す。 合成例１５ 攪拌機、コンデンサー、温度計及び滴下ロートを装着し
た４ツ口フラスコに塩化メチレン５０ｇとγ−ブチロラ
クトン１７．２ｇ（０．２ｍｏｌ）とを仕込み、得られ
た溶液を１０℃に冷却しながら、三フッ化ホウ素−ジエ
チルエーテル錯体０．８０ｍｏｌ（０．００６２ｍｏ
ｌ）を添加した。次に、反応液温度を５〜１０℃に保ち
ながら、ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂（エ
ポキシ当量２６０）２６．０ｇ（０．１当量）と塩化メ
チレン２００ｇの混合液を攪拌下に５時間かけて滴下
し、反応を行った。滴下終了後、更に３時間温度を一定
に保ちながら攪拌を行った後、トリエチルアミン（反応
停止剤）０．７２ｇ（０．００７２ｍｏｌ）を加え、次
に過剰のγ−ブチロラクトンを除去するために反応液を
６％水酸化ナトリウム水溶液５００ｍｌで２回アルカリ
洗浄し、更に蒸留水５００ｍｌで２回洗浄を行った。有
機層を分離し、硫酸マグネシウムで脱水した後、脱溶媒
することによりγ−ブチロラクトンカルド型付加体（化
合物１５）を得た。得られた生成物の収量は３０．４ｇ
（収率は８８％）であった。

【００８１】合成例１６ γ−ブチロラクトンに代えてε−カプロラクトンを用
い、合成例１５と同様にして化合物１６を得た。収率は
７９％であった。

【００８２】合成例１７ ビスフェノールフルオレン型エポキシアクリレート樹脂
に代えてビスフェノールＡのグリシジルエーテル型エポ
キシ樹脂（油化シェル製エピコート８２８、エポキシ当
量１９０）を用い、合成例１５と同様にして化合物１７
を得た。

【００８３】合成例１８ ビスフェノールフルオレン型エポキシアクリレート樹脂
に代えてクレゾールノボラックのグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂、γ−ブチロラクトンにかえてε−カプロ
ラクトンを用い、合成例１５と同様にして化合物１８を
得た。

【００８４】合成例１９ ビスフェノールフルオレン型エポキシアクリレート樹脂
に代えて脂環式エポキシ樹脂（ダイセル化学製２０２１
Ｐ）を使用し、また、γ−ブチロラクトンにかえてε−
カプロラクトンを用い、合成例１５と同様にして化合物
１９を得た。

【００８５】実施例１〜２２及び比較例１〜２ 上記合成例１〜１４で得られた（Ａ）成分、（Ｂ）成
分、及び、上記合成例１５〜１９で得られた（Ｃ）成分
と、更に必要に応じて配合される光重合性アクリルモノ
マー若しくはオリゴマー及び有機溶剤とを、それぞれ以
下に示す配合割合（重量部）で混合してレジスト溶液を
調製した。

【００８６】次いで、得られたレジスト溶液（実施例１
〜１８）を、脱脂洗浄した厚さ１．２ｍｍのガラス板上
に約２μｍの厚さに塗布して乾燥させた後、フォトマス
クを密着させ、５００Ｗの高圧水銀ランプを用いて波長
３６５ｎｍ、照度１０ｍｗ／ｃｍ² の紫外線を２０秒間
照射した。このようにして露光した後、１ｗｔ％炭酸ナ
トリウム水溶液を用いて２５℃で３０秒間現像し、塗膜
の未露光部を除去した。その後、熱風乾燥機を用いて２
００℃で６０分間加熱乾燥処理を行った。得られた塗膜
表面は非常に平滑であった。

【００８７】得られたサンプルについて、塗膜の乾燥
性、アルカリ水溶液に対する現像性、露光感度、塗膜硬
度、基板との密着性、硬化時の膜厚減少、耐熱性、耐薬
品性を評価した。結果を表１に示す。更に、ネサガラス
（ＩＴＯ蒸着したガラス）に対する密着性についても同
様に評価した。結果を表１に示す。この表１に示す結果
から分かるように、実施例１〜１８においては、何れも
目的の物性を達成できた。

【００８８】また、レジスト溶液（実施例１９〜２２）
を、スクリーン印刷機を用いて脱脂洗浄した厚さ１．２
ｍｍのガラス板上に約２μｍの厚さに塗布して乾燥させ
た後、５００Ｗの高圧水銀ランプを用いて波長３６５ｎ
ｍ、照度１０ｍｗ／ｃｍ² の紫外線を２０秒間照射し、
熱風乾燥機を用いて１５０℃で６０分間加熱乾燥処理を
行った。このようにして得られた塗膜についても、上記
と同様に評価（但し、塗膜の現像性は除く）したとこ
ろ、実施例１９〜２２においては何れも目的の物性を達
成できることがわかった。

【００８９】更に、本発明の感光性樹脂組成物は、ネサ
ガラス等のＩＴＯ上で耐熱性、透明性、密着性、硬度、
耐溶剤性、耐アルカリ性、平滑性等に優れた硬化物を提
供可能であるので、タッチパネル用スペーサー材料とし
て有用であることがわかる。

【００９０】一方、比較例１では、スピロオルソエステ
ル化合物に代えてエポキシ化合物を配合したが、上記各
実施例に比べて膜厚減少が多いことが判明した。また、
Ｃ成分を含まない比較例２では、加熱硬化後の耐アルカ
リ性に問題があることが分かった。

【００９１】 実施例１（ｍ／ｎ＝５０／５０） 成分 割合（重量部） 化合物１ ２０ 化合物１５ ４ ミヒラーケトン ０．１ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） ０．６ セロソルブアセテート ７５．３ 合計 １００

【００９２】 実施例２（ｍ／ｎ＝５０／５０） 成分 割合（重量部） 化合物１ ２０ 化合物１６ ４ ミヒラーケトン ０．１ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） ０．６ セロソルブアセテート ７５．３ 合計 １００

【００９３】 実施例３（ｍ／ｎ＝５０／５０） 成分 割合（重量部） 化合物１ ２０ 化合物１７ ４ ミヒラーケトン ０．１ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） ０．６ セロソルブアセテート ７５．３ 合計 １００

【００９４】 実施例４（ｍ／ｎ＝５０／５０） 成分 割合（重量部） 化合物１ ２０ 化合物１８ ４ ミヒラーケトン ０．１ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） ０．６ セロソルブアセテート ７５．３ 合計 １００

【００９５】 実施例５（ｍ／ｎ＝５０／５０） 成分 割合（重量部） 化合物１ ２０ 化合物１９ ４ ミヒラーケトン ０．１ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） ０．６ セロソルブアセテート ７５．３ 合計 １００

【００９６】 実施例６（ｍ／ｎ＝８０／２０） 成分 割合（重量部） 化合物２ ２０ 化合物１５ ４ ミヒラーケトン ０．１ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） ０．６ セロソルブアセテート ７５．３ 合計 １００

【００９７】 実施例７（ｍ／ｎ＝５０／５０） 成分 割合（重量部） 化合物５ ２０ 化合物１５ ４ ミヒラーケトン ０．１ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） ０．６ セロソルブアセテート ７５．３ 合計 １００

【００９８】 実施例８（ｍ／ｎ＝５０／５０） 成分 割合（重量部） 化合物６ ２０ 化合物１５ ４ ミヒラーケトン ０．１ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） ０．６ セロソルブアセテート ７５．３ 合計 １００

【００９９】 実施例９（ｍ／ｎ＝５０／５０） 成分 割合（重量部） 化合物７ ２０ 化合物１５ ４ ミヒラーケトン ０．１ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） ０．６ セロソルブアセテート ７５．３ 合計 １００

【０１００】 実施例１０（ｍ／ｎ＝５０／５０） 成分 割合（重量部） 化合物８ ２０ 化合物１５ ４ ミヒラーケトン ０．１ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） ０．６ セロソルブアセテート ７５．３ 合計 １００

【０１０１】 実施例１１（ｍ／ｎ＝５０／５０） 成分 割合（重量部） 化合物９ ２０ 化合物１５ ４ ミヒラーケトン ０．１ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） ０．６ セロソルブアセテート ７５．３ 合計 １００

【０１０２】 実施例１２（ｍ／ｎ＝５０／５０） 成分 割合（重量部） 化合物１０ ２０ 化合物１５ ４ ミヒラーケトン ０．１ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） ０．６ セロソルブアセテート ７５．３ 合計 １００

【０１０３】 実施例１３（ｍ／ｎ＝５０／５０） 成分 割合（重量部） 化合物１１ ２０ 化合物１５ ４ ミヒラーケトン ０．１ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） ０．６ セロソルブアセテート ７５．３ 合計 １００

【０１０４】 実施例１４（ｍ／ｎ＝５０／５０） 成分 割合（重量部） 化合物１２ ２０ 化合物１５ ４ ミヒラーケトン ０．１ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） ０．６ セロソルブアセテート ７５．３ 合計 １００

【０１０５】 実施例１５（ｍ／ｎ＝５０／５０） 成分 割合（重量部） 化合物５ ２０ 化合物１７ ４ ミヒラーケトン ０．１ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） ０．６ セロソルブアセテート ７５．３ 合計 １００

【０１０６】 実施例１６（ｍ／ｎ＝５０／５０） 成分 割合（重量部） 化合物５ ２０ 化合物１８ ４ ミヒラーケトン ０．１ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） ０．６ セロソルブアセテート ７５．３ 合計 １００

【０１０７】 実施例１７（ｍ／ｎ＝５０／５０） 成分 割合（重量部） 化合物１ ２０ ジペンタエリスリトール ８．６ 化合物１５ ４．４ ミヒラーケトン ０．２ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） １．２ セロソルブアセテート ６５．６ 合計 １００

【０１０８】 実施例１８（ｍ／ｎ＝５０／５０） 成分 割合（重量部） 化合物５ １６ 化合物１５ １２ ミヒラーケトン ０．１ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） ０．６ セロソルブアセテート ７１．３ 合計 １００

【０１０９】 実施例１９（ｍ／ｎ＝０．５／９９．５） 成分 割合（重量部） 化合物３ ２０ 化合物１６ ８ ミヒラーケトン ０．１ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） １．０ セロソルブアセテート ７０．９ 合計 １００

【０１１０】 実施例２０（ｍ／ｎ＝９５／５） 成分 割合（重量部） 化合物４ ２０ 化合物１６ ８ ミヒラーケトン ０．１ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） １．０ セロソルブアセテート ７０．９ 合計 １００

【０１１１】 実施例２１（ｍ／ｎ＝１００／０） 成分 割合（重量部） 化合物１３ ２０ 化合物１５ ８ ミヒラーケトン ０．１ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） ０．６ セロソルブアセテート ７１．３ 合計 １００

【０１１２】 実施例２２（ｍ／ｎ＝１００／０） 成分 割合（重量部） 化合物１４ ２０ 化合物１６ ８ ミヒラーケトン ０．１ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） ０．６ セロソルブアセテート ７１．３ 合計 １００

【０１１３】比較例１ 成分 割合（重量部） 化合物１ ２０ テトラメチルビフェノール型エポキシ ３ ミヒラーケトン ０．１ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） ０．６ セロソルブアセテート ７６．３ 合計 １００

【０１１４】比較例２ 成分 割合（重量部） 化合物１ ２０ ミヒラーケトン ０．１ イルガキュアー９０７（チバガイギー社製） ０．６ セロソルブアセテート ７９．３ 合計 １００

【０１１５】なお、上記各種物性のデータは、下記の条
件で測定した。 （１）塗膜の乾燥性 塗膜の乾燥性は、ＪＩＳ−５４００に準じて評価した。
評価のランクは次の通りである。 ○：全くタックが認められないもの △：わずかにタックが認められるもの ×：顕著にタックが認められるもの

【０１１６】（２）アルカリ水溶液に対する現像性 １重量％の炭酸ナトリウム水溶液に３０秒間浸漬して現
像を行った。現像後、４０倍に拡大して残存する樹脂を
目視で評価した。評価のランクは次の通りである。 ○：現像性の良好なもの（ガラス上にレジストが全く残
らないもの） ×：現像性の不良なもの（ガラス上にレジストが少し残
るもの）

【０１１７】（３）露光感度 コダックステップタブレットＮｏ．２（イーストマンコ
ダック製、光学濃度段差０．１５、２１段差のネガフィ
ルム）を塗膜に密着し、５００Ｗ高圧水銀ランプを用い
て２００ｍｊ／ｃｍ² の光量を照射した。次いで、この
塗膜を先述した弱アルカリ水溶液に対するステップタブ
レットの段差を調べた。この評価法では、高感度であれ
ばあるほど残存する段数が多くなる。）。

【０１１８】（４）塗膜硬度 露光現像した後、２００℃で３０分間加熱した塗膜の硬
度を、ＪＩＳ−Ｋ５４００の試験法に準じて、鉛筆硬度
試験機を用いて荷重１ｋｇをかけた際の塗膜にキズが付
かない最も高硬度をもって表示した。使用した鉛筆は
「三菱ハイユニ」である。

【０１１９】（５）基板との密着性 露光現像した後、２００℃で３０分間加熱した塗膜に、
少なくとも１００個の基盤目を作るようにクロスカット
を入れて、次いでセロテープを用いてピーリング試験を
行い、基盤目の剥離の状態を目視によって評価した。評
価のランクは次の通りである。 ○：全く剥離が認められないもの ×：剥離が少しでも認められるもの

【０１２０】（６）膜厚減少率 露光現像後の膜厚ｄ、２００℃で３０分間加熱した後の
塗膜の膜厚Ｄより膜厚減少率を次式で定義した。 膜厚減少率（％）＝１００｛１−（Ｄ／ｄ）｝

【０１２１】（７）耐熱性 露光現像した後、２００℃で３０分間加熱した塗膜を２
５０℃，３時間オーブンに入れ塗膜の状態を評価した。
評価のランクは次の通りである。 ○：塗膜の外観に異常なし ×：塗膜の外観にわれ、剥離、着色あり。

【０１２２】（８）耐薬品性 露光現像した後、２００℃で３０分間加熱した塗膜を、
下記の薬品に下記の条件で浸漬し、浸漬後の外観及び密
着性を評価した。 耐酸性 ：５％ＨＣｌ中２４時間 耐アルカリ性：５％ＮａＯＨ中２４時間浸漬 ４％ＫＯＨ中５０℃−１０ｍｉｎ．１％ＮａＯＨ中８０
℃−５ｍｉｎ． 耐溶剤性 ：ＮＭＰ中４０℃−１０ｍｉｎ．ＮＭＰ中
８０℃−５ｍｉｎ．（ＮＭＰ：Ｎ−メチル−ピロリド
ン）

【０１２３】（９）透明性 塗膜を塗布したものと同じガラス板をレファレンスとし
て、耐熱性試験、耐薬品性試験前後における４００〜８
００ｎｍの波長における吸収スペクトルを測定した。 ○：全領域で９５％以上 ×：９５％未満になる。

【０１２４】実施例２３ 実施例１７に示した組成のワニスと予め有機溶剤に分散
した顔料とを混合し、分散処理を行ってカラーフィルタ
ー用インクを作製した。使用した顔料は、ＣＦカラーレ
ッドＥＸ−２７４、ＣＦカラーグリーンＥＸ−２７６、
ＣＦカラーブルーＥＸ−２７５、ＣＦカラーブラックＥ
Ｘ−２７７（御国色素製）である。このとき、顔料粒子
径は各色０．３μｍになるように、分散を行った。各色
の組成の重量比を表２に示す。

【０１２５】次に、透明基板として中性洗剤、水洗、イ
ソプロピルアルコール・フロン洗浄したガラス基板を用
い、各インクをスピンコーターにより基板上に塗布し、
８０℃にて乾燥した後、フォトマスクを密着させて、５
００Ｗの高圧水銀ランプを用いて波長３６５ｎｍの照度
１０ｍｗ／ｃｍ² の紫外線を２０秒間照射した。露光
後、１ｗｔ％炭酸ナトリウム水溶液にて２５℃で３０秒
間現像し、塗膜の未露光部を除去した。その後、熱風乾
燥機を用いて２００℃で３０分間加熱乾燥処理を行っ
た。このときの、膜厚はＲ、Ｇ、Ｂ、ブラックマトリッ
クスとも２±０．１μｍであった。

【０１２６】比較例３ ポリビニルアルコール（日本合成製ＥＧ−３０）６重量
部、重クロム酸アンモニウム０．５重量部、クロムミョ
ウバン０．３重量部及び水９３．２重量部からなる感光
性染色基材を用い、塗料として赤２４Ｐ、緑１Ｐ、青５
Ｃを用いて表３の条件で染色した。プリベークは、６０
℃、１０分、塗布順序は、Ｒ−Ｇ−Ｂで行った。このと
きの各画素の膜厚は、Ｒ、Ｇ、Ｂ共に１．５±０．２μ
ｍであった。

【０１２７】上記実施例２３と比較例３のカラーフィル
ターをキセノンフェードメーターによる耐光性試験にか
け、１，０００時間後のＬ_abによる△Ｅ（色差）を調べ
た。結果を表４に示す。比較例３に比べて、実施例２３
の方が明らかに△Ｅが小さく、耐光性の信頼性に優れて
いることが判明した。

【０１２８】比較例４ カラーモザイク（フジハント製Ｒ、Ｇ、Ｂ）を用い、比
較例３と同様の方法でカラーフィルターを作製した。プ
リベークは、９０℃で５分間、現像は指定現像液を使用
し、各画素の膜厚は、Ｒ，Ｇ，Ｂとも２±０．１μｍで
あった。

【０１２９】上記実施例２３と比較例４のカラーフィル
ターを、耐熱性試験（２８０℃、１時間）にかけ、分光
透過率のピーク値の低下及び膜厚の減少率を調べた。結
果を表５に示す。

【０１３０】実施例２４ 実施例１〜２２で調製した樹脂組成物を用いてカラーフ
ィルター基材への適性を調べた。試験法は下記の通りで
ある。比較例４と同様にしてカーフィルター基材を作成
し、この基材上への前記樹脂組成物をスピンコートによ
り塗布し、８０℃にて１０分間乾燥後、フォトマスクを
密着させて、５００Ｗの高圧水銀ランプを用いて波長３
６５ｎｍ、照度１０ｍｗ／ｃｍ² の紫外線を２０秒間照
射した。露光後、１ｗｔ％炭酸ナトリウム水溶液にて２
５℃で３０秒間現像し、塗膜の未露光部を除去した。そ
の後、熱風乾燥機を用いて２００℃で３０分間加熱乾燥
処理を行った。得られた塗膜表面は非常に平滑であっ
た。

【０１３１】このようにして作製された保護膜付カラー
フィルター上に、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）を
常法により蒸着した後、フォトリソグラフィーによりパ
ターニングした。このＩＴＯのパターンを有するカラー
フィルターを光学顕微鏡で詳細に観察したが、カラーフ
ィルターや保護膜にしわ、クラック等は全く認められ
ず、カラーフィルターと保護膜との接着性、密着性も良
好であった。

【０１３２】

【表１】

【０１３３】

【表２】

【０１３４】

【表３】

【０１３５】

【表４】

【０１３６】

【表５】

【０１３７】以上の結果より本発明の感光性樹脂組成物
は、耐熱性、透明性、密着性、硬度、耐溶剤性、耐アル
カリ性、平滑性等に優れる硬化物、被膜そしてカラーフ
ィルターを提供することがわかる。

【０１３８】

【発明の効果】本発明の感光性樹脂組成物を用いると、
溶媒乾燥後に塗膜がタックフリーとなり、しかも、硬化
収縮が比較的小さいため、正確なレジストパターンを基
板へ描くことに優れ、硬化後には従来のものに比べて、
密着性、透明性、耐熱性、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶
剤性、平坦性、表面硬度等にも優れた塗膜、硬化物を与
える。従って、表面保護層としてその上にＩＴＯ等の透
明電極を形成するのに適しており、しかも、極めて平滑
で透明性に優れているので、カラーフィルター用材料と
して用いた場合に鮮明な画像を得ることができる。

【０１３９】また、本感光性樹脂組成物をタッチパネル
用スペーサー材料として用いると、感光前の塗膜のタッ
クフリー性、現像後の熱処理時の膜厚減少、パターン幅
の減少が少ないこと、スペーサーの表面硬度や透明性に
優れたものとなるために基本キーマトリックスを小さく
取ること、ペン入力が可能となり、タッチパネルのキー
数、配置を柔軟に得られ、多様な入力情報に対応できる
こと、等の利点を有するものとなる。更に、形成される
被膜は基板との密着性、耐薬品性に優れるので、プリン
ト配線板関連の層間絶縁材料、光学部材、接着剤、塗
料、スクリーン印刷用のインキ等の幅広い分野に本発明
の樹脂組成物を使用しても、得られる硬化物として高い
信頼性を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/038 ５０３ Ｇ０６Ｆ 3/033 7165−5Ｂ (72)発明者 古川 雅也 神奈川県川崎市中原区井田1618番地、新日 本製鐵株式会社先端技術研究所内 (72)発明者 寺本 武郎 神奈川県川崎市中原区井田1618番地、新日 本製鐵株式会社先端技術研究所内

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）エチレン性不飽和二重結合とカル
   ボキシル基を有する光重合性化合物１００重量部当り、
   （Ｂ）光重合開始剤及び増感剤を０．１〜３０重量部
   と、（Ｃ）下記一般式（１） 【化１】 （但し、式中ｐは３〜５の整数である）で表されるスピ
   ロオルソエステル基を１分子中に２つ以上有するスピロ
   オルソエステル化合物を５〜１００重量部とを含むこと
   を特徴とする低硬化収縮性の感光性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 光重合性化合物が、エポキシ化合物と
   （メタ）アクリル酸との反応物を更に多塩基酸カルボン
   酸又はその無水物と反応させて得られる生成物である請
   求項１記載の感光性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 光重合性化合物が、下記一般式（２）及
   び（３） 【化２】 〔但し、一般式（２）及び（３）において、Ｒ₁ 及びＲ
   ₂ は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン
   原子のいずれかであり、Ｒ₃ は水素原子又はメチル基で
   あり、Ｘは−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｃ（ＣＦ₃ ）
   ₂ −、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ −、−ＣＨ₂ −、−Ｃ（ＣＨ
   ₃ ）₂ −、−Ｏ−、 【化３】 若しくは不存在を示し、Ｙは酸無水物の残基を示し、Ｚ
   は酸二無水物の残基を示し、構造単位ｍ：ｎはモル比で
   ０／１００〜１００／０の割合である）で表される単位
   構造を主とする化合物からなり、当該化合物の０．５ｇ
   をＮ−メチルピロリドン１００ｍｌに溶解した溶液を３
   ０℃で測定したインヘレント粘度（η_inh）が０．１ｄ
   ｌ／ｇ以上である請求項１記載の感光性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 スピロオルソエステル化合物が、下記一
   般式（４） 【化４】 〔但し、式中Ａは下記式 【化５】 （但し、式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ は一般式（２）及び（３）と同
   じものを示す）であり、ｑは０又は１〜１０の整数であ
   り、ｐは一般式（１）と同じものを示す〕で表される化
   合物である請求項１〜３の何れかに記載の感光性樹脂組
   成物。
5. 【請求項５】 スピロオルソエステル化合物が、一分子
   中に３個以上のスピロオルソエステル基を有する化合物
   を含有する請求項１〜３の何れかに記載の感光性樹脂組
   成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５記載の何れかに記載の感光
   性樹脂組成物を硬化させて得られたものであることを特
   徴とする硬化物。
7. 【請求項７】 請求項１〜５記載の何れかに記載の感光
   性樹脂組成物を用いたことを特徴とするカラーフィルタ
   ー用材料。
8. 【請求項８】 （Ａ）エチレン性不飽和二重結合とカル
   ボキシル基を有する光重合性化合物１００重量部当り、
   （Ｂ）光重合開始剤及び増感剤を０．１〜３０重量部
   と、（Ｃ）一般式（１）で表されるスピロオルソエステ
   ル基を１分子中に２つ以上有するスピロオルソエステル
   化合物を５〜１００重量部と、（Ｄ）前記光重合性化合
   物とスピロオルソエステル化合物の合計１００重量部に
   対して顔料１０〜２００重量部とを分散させたことを特
   徴とするカラーフィルターインキ。
9. 【請求項９】 請求項７又は８記載の硬化物を用いたカ
   ラフィルター。
10. 【請求項１０】 請求項１〜５記載の何れかに記載の感
    光性樹脂組成物を用いたことを特徴とするタッチパネル
    用スペーサー材料。
11. 【請求項１１】 請求項１０記載のスペーサー材料を硬
    化させて得られたタッチパネル。