JPH0762140A - 難燃性エラストマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 主剤（ヒマシ油と４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートとから誘導されるイソシアネート基
末端ウレタンプレポリマー）と硬化剤［ヒマシ油と水酸
化アルミニウムとトリス（トリブロモネオペンチル）ホ
スフェートとを混練りしたもの］とからなる難燃性エラ
ストマー。 【効果】 従来のものに比べ、難燃性、作業性、電気特
性および機械強度が良好である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性エラストマーに
関する。

【０００２】

【従来の技術】電気絶縁用ポツテイング剤、シーラン
ト、電気製品用部材、建築用部材などに使用されるエラ
ストマーは、火災対策として難燃グレードの使用が一部
で義務づけられている。このため難燃化方法として、ウ
レタン樹脂に水和アルミナと水酸化マグネシウムを混練
りして難燃化する方法（特公昭５７−５８０８号公
報）、ウレタン樹脂に水酸化アルミニウムと赤リンとト
リクレジルホスフエートを併用添加して難燃化する方法
（特公平２ー３４９６４号公報）、ハロゲン化フェノー
ルと金属酸化物および／または金属水酸化物を併用する
方法（特開昭６０−１４７４２６号公報）などが知られ
ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、水和ア
ルミナと水酸化マグネシウムを混練りした難燃化ウレタ
ン樹脂の場合は、難燃性の指標である酸素指数を高くす
るには無機粉末難燃剤を多量に使用しなければならない
ため高粘度となり作業性が悪く、二液常温硬化型エラス
トマーには使用できないという問題があった。水酸化ア
ルミニウムと赤リンとトリクレジルホスフエートを併用
添加した難燃化ウレタン樹脂の場合は、酸素指数が低い
という問題や誘電正接が高いという問題があった。ハロ
ゲン化フェノールと金属酸化物および／または金属水酸
化物を併用添加した難燃化ウレタン樹脂の場合は、酸素
指数が低いという問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、酸素指
数、機械強度、電気絶縁性、誘電正接などの電気特性や
作業性の良好な難燃性エラストマーを得ることを目的に
鋭意検討した結果、本発明に到達した。即ち本発明は、
エラストマーと難燃剤からなる難燃性エラストマーにお
いて、該難燃剤が、金属水酸化物（Ａ）および／または
金属炭酸化物（Ｂ）とハロゲン含有燐酸エステル（Ｃ）
とからなることを特徴とする難燃性エラストマーであ
る。

【０００５】本発明において、難燃剤を構成する金属水
酸化物（Ａ）としては、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸
化ストロンチウムなどが挙げられる。金属炭酸化物
（Ｂ）としては、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、
炭酸ニツケル、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウムなど
が挙げられる。ハロゲン含有燐酸エステル系難燃剤
（Ｃ）としては、トリスクロロエチルフォスフェート、
トリスジクロロプロピルフォスフェート、トリスクロロ
プロピルフォスフェート、トリス（トリブロモフェニ
ル）フォスフェート、トリスジブロモプロピルフォスフ
ェート、トリス（ジブロモフェニルフェニル）フォスフ
ェート、トリス（トリブロモネオペンチル）フォスフェ
ートなどが挙げられる。

【０００６】難燃剤の融点は、通常−３０℃以上である
が、好ましくは５０℃以上である。融点が低く常温で液
状のものは、エラストマーを可塑化するため機械強度を
低下させたり誘電正接を高くするので添加量に注意を要
するが、融点が５０℃以上であれば機械強度や電気特性
値に対して悪影響をおよばさないため好ましい。

【０００７】難燃剤の配合量は、通常、エラストマー１
００重量部に対して、（Ａ）または（Ｂ）が１〜１００
重量部、（Ｃ）が１〜５０重量部である。

【０００８】本発明における難燃剤と共に、必要により
その他の難燃剤を併用してもよい。その他の難燃剤とし
ては、活性水素含有難燃剤［ジ（イソプロピル）Ｎ，Ｎ
ービス（２−ヒドロキシエチル）アミノメチルフォスフ
ェート、臭素化ビスフェノールＡのアルキレンオキサイ
ド付加物など］、臭素化ビスフェノールＡ、尿素、尿素
誘導体（尿素とホルマリンの反応物など）、チオ尿素、
メラミン、メラミン誘導体（メラミンとホルマリンの反
応物など）、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酸
化亜鉛、ジンクボレートなどが挙げられる。

【０００９】本発明におけるエラストマーとしては、ウ
レタン樹脂（熱可塑性ウレタンエラストマー、二液硬化
型ウレタンエラストマー、一液硬化型ウレタンエラスト
マーなど）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボ
ネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン、メタクリル樹
脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂などが挙げられ
る。これらのうち特に好ましいものは二液硬化型ウレタ
ンエラストマーである。

【００１０】二液硬化型ウレタンエラストマーとして
は、有機ポリイソシアネート化合物（１）を主成分とす
る主剤（Ｄ）と、活性水素含有化合物（２）を主成分と
する硬化剤（Ｅ）からなるものが挙げられる。有機ポリ
イソシアネート化合物（１）としては、例えば、脂肪族
ポリイソシアネート（ａ）、脂環式ポリイソシアネート
（ｂ）、芳香脂肪族ポリイソシアネート（ｃ）、芳香族
ポリイソシアネート（ｄ）およびこれらのポリイソシア
ネートの変性物（ｅ）が挙げられる。

【００１１】脂肪族ポリイソシアネート（ａ）の具体例
としては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、２，
２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
リジンジイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレン
トリイソシアネートなどがあげられる。

【００１２】脂環式ポリイソシアネート（ｂ）の具体例
としては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、
ジシクロヘキシルメタン−４，４’ージイソシアネート
（水添ＭＤＩ）、１，４−シクロヘキサンジイソシアネ
ート、メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネー
ト（水添ＴＤＩ）、１，４−ビス（２−イソシアネート
エチル）シクロヘキサンなどがあげられる。

【００１３】芳香脂肪族ポリイソシアネ−ト（ｃ）の具
体例としては、ｐ−キシレンジイソシアネート、α，
α，α’，α’−テトラメチルキシレンジイソシアネー
トなどが挙げられる。

【００１４】芳香族ポリイソシアネート（ｄ）の具体例
としては、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，
４−および／または２，６−トルエンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−２，４’−および／ま
たは４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレ
ン−１，５−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジ
フェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ｏ−ト
リジンジイソシアネート、粗製ＴＤＩ、ポリフェニルメ
タンポリイソシアネート（粗製ＭＤＩ）などが挙げられ
る。

【００１５】ポリイソシアネートの変性物（ｅ）として
は、上記（ａ）〜（ｄ）にカルボジイミド基、ウレチジ
オン基、ウレトイミン基、ウレア基、ビューレット基、
イソシアヌレート基、ウレタン基などを導入した変性物
などが挙げられる。該（ｅ）の具体例としては、例え
ば、活性水素含有化合物（２）と前記（ａ）〜（ｄ）の
ポリイソシアネートとから誘導される末端がイソシアネ
ート基であるウレタンプレポリマー（ヒマシ油と４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとから誘導さ
れたウレタンプレポリマー、ビスフェノール−Ａにプロ
ピレンオキサイドを付加した分子量６００のポリオール
とイソホロンジイソシアネートとから誘導されたウレタ
ンプレポリマーなど）、カルボジイミド変性ジフェニル
メタンジイソシアネートなどが挙げられる。以上有機ポ
リイソシアネート化合物として例示したものは、２種以
上の混合物でも良い。（ａ）〜（ｅ）のうち好ましいも
のは、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）である。

【００１６】活性水素含有化合物（２）としては、多価
アルコール類（イ）、ポリオキシアルキレンポリオール
（ロ）、ポリエステルポリオール（ハ）、ポリオレフィ
ンポリオール（ニ）、アクリルポリオール（ホ）、ヒマ
シ油系ポリオール（ヘ）、重合体ポリオール（ト）、有
機アミン化合物（チ）などがあげられる。

【００１７】多価アルコール類（イ）の具体例として
は、脂肪族２価アルコール類（エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オ
クタメチレンジオールなど）、環状基を有する低分子ジ
オール類［１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘ
キサン、ｍ−およびｐ−キシリレングリコール、１，４
−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−
ビス（α−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンな
ど］、３価アルコール類（グリセリン、トリメチロール
プロパン、ヘキサントリオールなど）、四官能以上の多
価アルコール類（ソルビトール、シュ−クローズな
ど）、アルカノールアミン類（トリエタノールアミン、
メチルジエタノールアミンなど）などが挙げられる。

【００１８】ポリオキシアルキレンポリオール（ロ）と
しては、活性水素含有化合物［多価アルコール類（前記
に例示したもの）、低分子アミン類（エチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
などの低分子ポリアミンや、ｎ−ブチルアミン、ステア
リルアミンなどの低分子モノアミン）、フェノール類
（ハイドロキノン、ビスフェノールＡなど）など］に、
アルキレンオキサイド（炭素数２〜４のアルキレンオキ
サイド、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、ブチレンオキサイドおよびこれらの併用）を付加
（併用の場合、ブロックでもランダム付加でもよい）し
たものおよびポリオキシアルキレンポリオールとハロゲ
ン化アルキレン（例えば、ブロモクロロメタン、ジブロ
モエタンなど）とから誘導されるポリオールなどが挙げ
られる。ポリオキシアルキレンポリオール（ロ）の具体
例としては、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオ
キシプロピレントリオール、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレントリオール、ポリオキシプロピレンテト
ラオール、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド６
モル付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド
３モル付加物とブロモクロロメタンとで平均分子量１２
００にジャンプしたもの、ポリオキシテトラメチレング
リコールなどが挙げられる。

【００１９】ポリエステルポリオール（ハ）としては、
前記に例示した多価アルコール類（イ）とジカルボン酸
類とを反応させて得られる縮合ポリエステルポリオー
ル、ラクトンの開環重合により得られるポリラクトンポ
リオール、エチレンカーボネートと１，６−ヘキサンジ
オールの反応により得られるポリカーボネートポリオー
ルなどが含まれる。

【００２０】縮合ポリエステルポリオールを構成するジ
カルボン酸類としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸
（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、ア
ゼライン酸、マレイン酸、フマル酸など）、芳香族ジカ
ルボン酸（テレフタル酸、イソフタル酸など）、これら
ジカルボン酸の無水物、低級アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）エ
ステルもしくはハライド（クロライドなど）、およびこ
れらの２種以上の混合物が挙げられる。ラクトンとして
は、例えばε-カプロラクトンが挙げられる。

【００２１】これらのポリエステルポリオール（ハ）の
具体例としては、ポリエチレンアジペート、ポリブチレ
ンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリネ
オペンチルアジペート、ポリエチレンプロピレンアジペ
ート、ポリエチレンブチレンアジペート、ポリブチレン
ヘキサメチレンアジペート、ポリジエチレンアジペー
ト、ポリ（ポリテトラメチレンエーテル）アジペート、
ポリエチレンアゼレート、ポリエチレンセバケート、ポ
リブチレンアゼレート、ポリブチレンセバケート、ポリ
エチレンテレフタレ−ト等の縮合ポリエステルポリオー
ル、ポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネートジ
オールなどが挙げられる。

【００２２】ポリオレフィンポリオール（ニ）の具体例
としては、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジ
エンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどが挙げ
られる。

【００２３】アクリルポリオール（ホ）としては、ヒド
ロキシル基含有エチレン性不飽和単量体［ヒドロキシエ
チル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレートなど］とそれ以外の単量体［ＩＩ］（例えば
特開平４−２９２６８３号公報明細書に記載のエチレン
性不飽和単量体）との共重合物などが挙げられる。該
（ホ）の具体例としては、ヒドロキシエチルアクリレー
トとエチルアクリレートの共重合物、ヒドロキシエチル
アクリレートとエチルアクリレートとスチレンの共重合
物などが挙げられる。

【００２４】ヒマシ油系ポリオール（ヘ）としては、例
えば、ヒマシ油、ヒマシ油誘導体［ヒマシ油脂肪酸と多
価アルコール（イ）やポリオキシアルキレンポリオール
とのポリエステルポリオール（ヒマシ油脂肪酸のモノ−
またはジグリセライド、ヒマシ油脂肪酸とトリメチロー
ルプロパンとのモノ−、ジ−またはトリエステル、ヒマ
シ油脂肪酸とポリオキシプロピレングリコールとのモノ
−またはジエステルなど）、ヒマシ油にアルキレンオキ
サイド（炭素数２〜４）を付加したもの、ヒマシ油とジ
フェニルメタンジイソシアネートとから誘導された水酸
基末端プレポリマーなど］およびこれらの２種以上の混
合物が挙げられる。

【００２５】重合体ポリオール（ト）としては、（ロ）
〜（ヘ）の項で例示した各ポリオール［Ｉ］中で、前記
エチレン性不飽和単量体［ＩＩ］を重合して得られる重
合体ポリオールなどが挙げられる。重合体ポリオール
（ト）を構成するエチレン性不飽和単量体［ＩＩ］の含
量は、通常０．１〜９０重量％、好ましくは５〜８０重
量％である。重合体ポリオール（ト）の製造法として
は、例えば、ポリオール［Ｉ］中でエチレン性不飽和単
量体［ＩＩ］を重合開始剤の存在下に重合させる方法
（米国特許第３３８３３５１号明細書、特公昭３９ー２
４７３７号公報、特公昭４７−４７９９９号公報、特開
昭５０−１５８９４号公報など）が挙げられる。

【００２６】有機アミン化合物（チ）としては、炭素
数２〜６のアルキレンジアミン（エチレンジアミン、テ
トラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンな
ど）；ポリアルキレン（炭素数２〜６）ポリアミン
［ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、
ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘ
キサミン、メチルアミノプロピルアミン、メチルイミノ
ビスプロピルアミンなど］；脂環式または複素環式ポ
リアミン類（炭素数４〜１５）［Ｎ−アミノエチルピペ
ラジン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、イソホロン
ジアミン、水添メチレンジアニリンなど］；芳香環を
有する脂肪族ポリアミン類（炭素数８〜１５）［キシレ
ンジアミン、テトラクロル−ｐ−キシレンジアミンな
ど］；芳香族ポリアミン類（炭素数６〜２０）［フェ
ニレンジアミン、トルエンジアミン、メチレンジアニリ
ン、ジアミノジフェニルスルホン、ベンジジン、チオジ
アニリン、メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、ｍ−
アミノベンジルアミン、４，４’−ジアミノ−３，３’
−ジメチルジフェニルメタンなど］；ポリオキシアル
キレンポリアミン（ポリオキシプロピレンジアミン、ポ
リオキシプロピレントリアミンなど）などが挙げられ
る。以上活性水素含有化合物（２）として例示したもの
は、２種以上の混合物でも良い。

【００２７】活性水素含有化合物（２）の活性水素当量
は、通常３１〜１０，０００、好ましくは３１〜５，０
００である。官能基数は、通常２〜１０、好ましくは２
〜８である。

【００２８】本発明の難燃性エラストマーには、必要に
より触媒、充填剤、可塑剤、老化防止剤、溶媒などを含
有させても良い。触媒としては、ジブチルチンジラウレ
ート、アルキルチタン酸塩、有機珪素チタン酸塩、スタ
ナスオクトエート、オクチル酸鉛、オクチル酸亜鉛、オ
クチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス、ジブチル錫
ジオルソフェニルフェノキサイト、錫オキサイドとエス
テル化合物（ジオクチルフタレートなど）の反応生成物
などの金属系触媒、モノアミン類［トリエチルアミンな
ど］、ジアミン類［Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
エチレンジアミンなど］、トリアミン類［Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン
など］、環状アミン類［トリエチレンジアミンなど］な
どのアミン系触媒などが挙げられる。これらの触媒は、
２種以上を併用して使用しても良い。充填剤としては、
タルク、雲母、カーボンブラック、酸化チタン、微粉末
シリカなどが挙げられる。可塑剤としては、ジオクチル
フタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルアジペー
ト、ジオクチルセバケート、塩素化パラフィン、石油樹
脂などが挙げられる。老化防止剤としては、ヒンダード
アミン系［４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン（三共製「サノールＬＳ−７４
４」）など］、ヒンダードフェノール系［オクタデシル
−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート（日本チバガイギー製「イルガノ
ックス１０７６」）など］、ベンゾフェノン系（２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなど）、ベンゾ
トリアゾール系［２−（５−メチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾールなど］などが挙げられる。
溶媒としては、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、
ヘプタン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジクロロメタンなどが挙
げられる。

【００２９】難燃性エラストマーの製法は、通常の方法
でよく、熱可塑性エラストマーと難燃剤をエラストマー
の軟化温度以上に加温してエクスツルーダーやプラネタ
リーミキサーなどで混練りしペレット化する方法や、主
剤と硬化剤からなる二液硬化型ウレタンエラストマーの
場合は、主剤を例えば、反応缶に有機ポリイソシアネー
ト化合物と活性水素含有化合物を仕込み、反応温度５０
〜１２０℃で反応して製造し、硬化剤を例えば、活性水
素含有化合物と難燃剤をプラネタリーミキサー等で混練
りして製造する方法などが例示できる。

【００３０】難燃性エラストマーの各用途への適用方法
としては、難燃性エラストマーのペレットを射出成型
機、押し出し成型機などで成型して部材を作り適用する
方法や、二液硬化型ウレタンエラストマーの場合は、主
剤と硬化剤の配合比を、通常、主剤のイソシアネート基
と硬化剤の活性水素の当量比が１：（０．７〜１．５）
の範囲で混合して金型やポツテイング対象物に流し込
み、常温〜１００℃で硬化させる方法などが例示でき
る。

【００３１】難燃性は、ＪＩＳ−Ｋ７２０１で判定さ
れ、酸素指数で区分される。酸素指数で表す難燃性は、
通常、酸素指数２１％以上を指し、通常の用途は酸素指
数２５〜３５％が、高難燃グレードの場合は２７〜３５
％のものが要求される。本発明の難燃性エラストマー
は、難燃剤を構成する（Ａ）および／または（Ｂ）と
（Ｃ）の比率やエラストマーに対する配合量を変えるこ
とにより酸素指数を２１〜４０％の広い範囲でコントロ
ールできる。本発明における難燃剤は、低粘度で作業性
が良く、電気特性や機械強度を悪くせず難燃性を付与で
きる特徴を有し、従来の難燃剤では作業性、電気特性、
機械強度などに欠点が出て酸素指数を上げることが困難
であった酸素指数２７％以上の難燃性を付与する場合に
特に有効である。

【００３２】本発明の難燃性エラストマーは、難燃性、
電気絶縁性、機械強度、耐候性、耐熱性、耐水性、ムー
ブメント追随性、接着性などが要求される電気絶縁用ポ
ツテイング剤、シーラント、電気製品用部材、建築用部
材、接着剤、塗料などに好適である。

【００３３】

【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。以下において、
部は重量部、％は重量％、比は重量比を示す。なお実施
例中での略記号の意味および評価試験方法は下記のとお
りである。 （略記号） Ｃ−Ｏ；分子量=１０６０，精製ヒマシ油，［豊国製油
（株）製、商品名：ＥＬＡ−ＤＲ］ ＢＰ−６００；分子量６００，ビスフェノール−Ａのプ
ロピレンオキサイド付加物 ＢＰ−１２００；ビスフェノール−Ａのプロピレンオキ
サイド３モル付加物とブロモクロロメタンとで平均分子
量を１２００にジャンプしたもの ＰＴ−１０００；分子量１０００，ポリオキシテトラメ
チレングリコール，［三洋化成工業（株）製、商品名：
ＰＴＭＧ−１０００］ ４５ＨＴ；分子量=２４００，ポリブタジエンポリオー
ル，［出光石油化学（株） 製、商品名：Ｐｏｌ
ｙ−Ｂｄ Ｒ−４５ＨＴ］ ＢＤ ；１，４−ブタンジオール ＭＩ ；２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝５０
／５０，［ビーエーエスエフジャパン（株）製、商品
名：ルプラネートＭＩ］ ＭＤＩ；４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート ＭＴＬ；カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシ
アネート，［日本ポリウレタン工業（株）製、商品名：
ミリオネートＭＴＬ］ Ｃ−３０１；水酸化アルミニウム，［住友化学工業
（株）製、商品名：Ｃ−３０１］ ＨＭ ；水酸化マグネシウム，［協和化学工業（株）
製、商品名：キスマ５Ａ］ ＳＢ ；炭酸カルシウム，［白石カルシウム（株）製、
商品名：ホワイトンＳＢ］ ＣＲ−９００；難燃剤，トリス（トリブロモネオペンチ
ル）ホスフェート，［（株）大八化学工業所製、商品
名：ＣＲ−９００］ ＰＰＸ−３３；難燃剤，トリス（トリブロモフェニル）
ホスフェート，［（株）大八化学工業所製、商品名：Ｐ
ＰＸ−３３］ ＴＢＢＰ；テトラブロモ・ビスフェノール−Ａ Ｃ−８３；ネオデカン酸ビスマス，［ＣＯＳＡＮ ＣＨ
ＥＭＩＣＡＬ ＣＯＲＰ． 製、商品名：ＣＯ
ＳＣＡＴ Ｔ−８３］

【００３４】（評価試験方法） １．難燃性；ＪＩＳ−Ｋ７２０１に準拠。（単位＝％） ２．誘電率および誘電正接；ＪＩＳ−Ｋ６９１１に準
拠。１００ＫＨｚの値。 ３．電気絶縁性；ＪＩＳ−Ｋ６９１１に準拠。（単位＝
Ω・ｃｍ） ４．粘度；Ｂ型粘度計 （単位＝ｃｐｓ／２５℃）

【００３５】製造例１〜５［主剤（Ｄ）の製造］ ４ッ口コルベンに表１に各々示す有機ポリイソシアネー
ト化合物（１）、活性水素含有化合物（２）および触媒
を仕込み、９０℃で５時間反応して本発明の主剤＜１＞
〜＜５＞を得た。

【００３６】

【表１】

【００３７】製造例６〜９［硬化剤（Ｅ）の製造］ プラネタリーミキサーに表２に各々示す成分を仕込み、
２５℃で１時間攪拌混合して本発明の硬化剤〔１〕〜
〔４〕を得た。

【００３８】

【表２】

【００３９】実施例１〜５ 表３に示す部数比の（Ｄ）および（Ｅ）を混合脱泡後、
厚み３ｍｍの金型に注型し５０℃で４８時間硬化させて
得られた試験体を用いて難燃性、誘電率、誘電正接およ
び電気絶縁性の試験を行った。その結果を表３に示す。

【００４０】

【表３】

【００４１】実施例６ 液温度が８０℃の主剤＜５＞と硬化剤〔４〕を１：２の
比で２軸エクスツルーダーに定量ポンプで供給し、エク
スツルーダー内温度２２０℃、滞留時間１０分の条件で
反応させた後ペレット化して難燃性ウレタンエラストマ
ーを得た。そのエラストマーを押し出し成型機で厚み３
ｍｍの金型に注入して得た試験体を用いて難燃性の試験
を行った結果は３０．３％であった。

【００４２】実施例７ ポリプロピレン［商品名：ＵＢＥポリプロＪ６０９Ｈ、
宇部興産（株）製］とＣＲ−９００とＣ−３０１を６
０：１２：２８の比で２軸エクスツルーダーに定量ポン
プで供給し、エクスツルーダー内温度１８０℃、滞留時
間３分の条件で混練りした後ペレット化して難燃性エラ
ストマーを得た。そのエラストマーを射出成型機で厚み
３ｍｍの金型に注入して得た試験体を用いて難燃性の試
験を行った結果は３１．１％であった。

【００４３】製造例１１および１２［比較の硬化剤
（Ｅ）の製造］ プラネタリーミキサーに表４に各々示す成分を仕込み、
２５℃で１時間攪拌混合して比較の硬化剤〔５〕および
〔６〕を得た。 比較例１および２ 表５に示す部数比の（Ｄ）および（Ｅ）を混合脱泡後、
厚み３ｍｍの金型に注型し５０℃で４８時間硬化させて
得られた試験体を用いて難燃性、誘電率、誘電正接およ
び電気絶縁性の試験を行った。その結果を表５に示す。

【００４４】

【表４】

【００４５】

【表５】

【００４６】比較例３ 液温度が８０℃の主剤＜５＞と硬化剤（ＰＴ−１０００
３９８部とＢＤ ７２部とＣ−３０１ ４００部とＨ
Ｍ １３０部をプラネタリーミキサーで混練りしたも
の）を１：２の比で２軸エクスツルーダーに定量ポンプ
で供給し、エクスツルーダー内温度２２０℃、滞留時間
１０分の条件で反応させた後ペレット化して難燃性ウレ
タンエラストマーを得た。そのエラストマーを押し出し
成型機で厚み３ｍｍの金型に注入して得た試験体を用い
て難燃性の試験を行った結果は２２．４％であった。

【００４７】比較例４ ポリプロピレン［商品名：ＵＢＥポリプロＪ６０９Ｈ、
宇部興産（株）製］とＣ−３０１とＴＢＢＰを７６：
７：１７の比で２軸エクスツルーダーに定量ポンプで供
給し、エクスツルーダー内温度１８０℃、滞留時間３分
の条件で混練りした後ペレット化して難燃性エラストマ
ーを得た。そのエラストマーを射出成型機で厚み３ｍｍ
の金型に注入して得た試験体を用いて難燃性の試験を行
った結果は２５．０％であった。

【００４８】

【発明の効果】本発明の難燃性エラストマーは、従来の
ものに比べ、難燃性、電気特性（電気絶縁性、誘電率、
誘電正接など）、機械強度、耐候性、耐熱性、耐水性、
ムーブメント追随性、接着性が優れている。上記効果を
奏することから本発明の難燃性エラストマーは、電気絶
縁用ポツテイング剤、シーラント、電気製品用部材、建
築用部材、接着剤、塗料などに有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 101/00 (72)発明者 田仲 弘忠 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内 (72)発明者 秋山 一 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エラストマーと難燃剤からなる難燃性エ
   ラストマーにおいて、該難燃剤が、金属水酸化物（Ａ）
   および／または金属炭酸化物（Ｂ）とハロゲン含有燐酸
   エステル（Ｃ）とからなることを特徴とする難燃性エラ
   ストマー。
2. 【請求項２】 難燃剤の融点が、５０℃以上である請求
   項１記載の難燃性エラストマー。
3. 【請求項３】 ハロゲン含有燐酸エステル（Ｃ）が、ブ
   ロム含有燐酸エステルである請求項１または２記載の難
   燃性エラストマー。
4. 【請求項４】 難燃性エラストマーの酸素指数が、２７
   ％以上である請求項１〜３いずれか記載の難燃性エラス
   トマー。
5. 【請求項５】 エラストマーが、主剤（Ｄ）と硬化剤
   （Ｅ）とからなる二液硬化型ウレタンエラストマーであ
   る請求項１〜４いずれか記載の難燃性エラストマー。
6. 【請求項６】 電気絶縁用ポツテイング剤として用いら
   れる請求項１〜５いずれか記載の難燃性エラストマー。
7. 【請求項７】 主剤（Ｄ）および硬化剤（Ｅ）を構成す
   る活性水素含有化合物が、ヒマシ油、ヒマシ油誘導体、
   ポリブタジエンポリオール、下記一般式（１）および一
   般式（２）で表される化合物から選ばれる１種以上であ
   る請求項５または６記載の難燃性エラストマー。一般式 Ｈ（ＯＲ）_mＯ−Ｐｈ−Ｘ−Ｐｈ−Ｏ（ＲＯ）_nＨ （１） Ｈ（Ｚ−Ｙ−）_pＺ−Ｈ （２） ［式中、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｐｈはフェ
   ニレン基（ハロゲンまたは炭素数１〜１８のアルキル基
   で置換されてもよい。）、Ｘは−ＣＨ₂−，−ＳＯ₂−，
   −Ｏ−または−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、Ｙは炭素数１〜４のア
   ルキレン基、Ｚは一般式−（ＯＲ）_mＯ−Ｐｈ−Ｘ−Ｐ
   ｈ−Ｏ（ＲＯ）_n−であり、ｍ，ｎおよびｐは各々１〜
   １０の整数を表す。］